JPH09324091A - フッ素樹脂組成物 - Google Patents
フッ素樹脂組成物Info
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- JPH09324091A JPH09324091A JP14624096A JP14624096A JPH09324091A JP H09324091 A JPH09324091 A JP H09324091A JP 14624096 A JP14624096 A JP 14624096A JP 14624096 A JP14624096 A JP 14624096A JP H09324091 A JPH09324091 A JP H09324091A
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- Japan
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- perfluoro
- vinyl ether
- weight
- fibers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 引っ張り強さや伸びの低下を少なくしつつ、
耐クリープ性の改善された成型品を製造し得るフッ素樹
脂組成物を提供することにある。 【解決手段】 ＰＦＡ変性ＰＴＦＥのようなフッ素樹脂
と、該フッ素樹脂１００重量部あたり５０〜３００重量
部の青銅粉末のような硬銅合金粉末、および５〜１５０
重量部のガラス繊維のような無機繊維とからなることを
特徴とする。 【効果】 良好な引っ張り強さや伸びを保持しながら耐
クリープ性、特に耐圧縮クリープ性に優れており、した
がって油圧や空気圧シリンダのウエアリング、軸受け、
その他高荷重がかかる摺動用部材、固定用部材などとし
て有用な成型品の製造に適している。
耐クリープ性の改善された成型品を製造し得るフッ素樹
脂組成物を提供することにある。 【解決手段】 ＰＦＡ変性ＰＴＦＥのようなフッ素樹脂
と、該フッ素樹脂１００重量部あたり５０〜３００重量
部の青銅粉末のような硬銅合金粉末、および５〜１５０
重量部のガラス繊維のような無機繊維とからなることを
特徴とする。 【効果】 良好な引っ張り強さや伸びを保持しながら耐
クリープ性、特に耐圧縮クリープ性に優れており、した
がって油圧や空気圧シリンダのウエアリング、軸受け、
その他高荷重がかかる摺動用部材、固定用部材などとし
て有用な成型品の製造に適している。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素樹脂組成物
に関し、特にクリープ性の改善されたフッ素樹脂組成物
に関する。
に関し、特にクリープ性の改善されたフッ素樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂は、一般的に耐薬品性、低摩
擦性、耐熱性などに優れているが、耐クリープ性が劣
る。このために、従来より種々の充填材を添加してクリ
ープ性の改善が行われてきている。しかし、高荷重のか
かる用途においてはクリープ性の改善は未だ不十分であ
る。従来知られた方法に沿って充填材の添加量を増やす
と、ある程度高荷重下のクリープ性は改善されるが、反
面、引張り強さや伸びが低下する問題が生じる。
擦性、耐熱性などに優れているが、耐クリープ性が劣
る。このために、従来より種々の充填材を添加してクリ
ープ性の改善が行われてきている。しかし、高荷重のか
かる用途においてはクリープ性の改善は未だ不十分であ
る。従来知られた方法に沿って充填材の添加量を増やす
と、ある程度高荷重下のクリープ性は改善されるが、反
面、引張り強さや伸びが低下する問題が生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、引っ
張り強さや伸びの低下を軽度に維持しつつ、耐クリープ
性の改善されたフッ素樹脂組成物を提供することにあ
る。
張り強さや伸びの低下を軽度に維持しつつ、耐クリープ
性の改善されたフッ素樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、つぎの特徴を
有する。 １．テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）との共重合体１００重量部あたり５０
〜３００重量部の硬銅合金粉末、および５〜１５０重量
部の無機繊維とからなることを特徴とするフッ素樹脂組
成物。 ２．テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）との共重合体が、パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）を０．１〜１０重量％含むもので
ある上記１記載のフッ素樹脂組成物。 ３．硬銅合金粉末が青銅粉末である上記１または２記載
のフッ素樹脂組成物。 ４．無機繊維がガラス繊維である上記１〜３のいずれか
に記載のフッ素樹脂組成物。 ５．無機繊維がカーボン繊維である上記１〜３のいずれ
かに記載のフッ素樹脂組成物。 ６．無機繊維が少なくともガラス繊維とカーボン繊維と
を含む上記１〜３のいずれかに記載のフッ素樹脂組成
物。 ７．フッ素樹脂組成物中におけるテトラフルオロエチレ
ンとパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重
合体以外の成分の合計含有量が５０〜６０重量％である
上記１〜６のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。
有する。 １．テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）との共重合体１００重量部あたり５０
〜３００重量部の硬銅合金粉末、および５〜１５０重量
部の無機繊維とからなることを特徴とするフッ素樹脂組
成物。 ２．テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）との共重合体が、パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）を０．１〜１０重量％含むもので
ある上記１記載のフッ素樹脂組成物。 ３．硬銅合金粉末が青銅粉末である上記１または２記載
のフッ素樹脂組成物。 ４．無機繊維がガラス繊維である上記１〜３のいずれか
に記載のフッ素樹脂組成物。 ５．無機繊維がカーボン繊維である上記１〜３のいずれ
かに記載のフッ素樹脂組成物。 ６．無機繊維が少なくともガラス繊維とカーボン繊維と
を含む上記１〜３のいずれかに記載のフッ素樹脂組成
物。 ７．フッ素樹脂組成物中におけるテトラフルオロエチレ
ンとパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重
合体以外の成分の合計含有量が５０〜６０重量％である
上記１〜６のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。
【０００５】
【作用】フッ素樹脂としてテトラフルオロエチレンとパ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重合体
（以下、ＰＦＡ変性ＰＴＦＥと略称する）を用い、且つ
これに上記した通りの多量の硬銅合金粉末と無機繊維と
を配合することにより、前記した課題が、即ち引っ張り
強さや伸びの低下を軽度に抑えて耐クリープ性、特に耐
圧縮クリープ性の改善されたフッ素樹脂組成物が得られ
る。
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重合体
（以下、ＰＦＡ変性ＰＴＦＥと略称する）を用い、且つ
これに上記した通りの多量の硬銅合金粉末と無機繊維と
を配合することにより、前記した課題が、即ち引っ張り
強さや伸びの低下を軽度に抑えて耐クリープ性、特に耐
圧縮クリープ性の改善されたフッ素樹脂組成物が得られ
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】ＰＦＡ変性ＰＴＦＥとしては、一
般式Ｒ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2 で表されるパーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）の少なくとも１種とテトラフル
オロエチレンとの共重合体が用いられる。またパーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）としては、上記式中の
Ｒが炭素数３〜４のパーフルオロアルキル基であるも
の、例えばパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、
パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）などが好まし
い。さらにパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）を
０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％含有
するＰＦＡ変性ＰＴＦＥが好ましい。
般式Ｒ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2 で表されるパーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）の少なくとも１種とテトラフル
オロエチレンとの共重合体が用いられる。またパーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）としては、上記式中の
Ｒが炭素数３〜４のパーフルオロアルキル基であるも
の、例えばパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、
パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）などが好まし
い。さらにパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）を
０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％含有
するＰＦＡ変性ＰＴＦＥが好ましい。
【０００７】硬銅合金としては、青銅、黄銅、燐青銅、
洋白、鉛青銅、などの各種の銅合金が例示されるが、就
中、耐荷重変形性の点から青銅が好ましい。硬銅合金
は、細粉状乃至微粉状で使用される。一般的には、粒度
にしてタイラー標準篩１００メッシュを１００％通過す
るもの、特に同篩２００メッシュを１００％通過するも
の、更に同篩３００メッシュを１００％通過するものが
好ましい。
洋白、鉛青銅、などの各種の銅合金が例示されるが、就
中、耐荷重変形性の点から青銅が好ましい。硬銅合金
は、細粉状乃至微粉状で使用される。一般的には、粒度
にしてタイラー標準篩１００メッシュを１００％通過す
るもの、特に同篩２００メッシュを１００％通過するも
の、更に同篩３００メッシュを１００％通過するものが
好ましい。
【０００８】無機繊維としては、引っ張り強さが特別弱
いものは別として、各種の繊維が使用される。例えばソ
ーダガラス、無アルカリガラス、シリカガラスなどのガ
ラス繊維、ロックウールなどのセラミック繊維、スチー
ル、鉄、アルミニウム、ニッケル、銅などの金属の金属
繊維、チタン酸カリウムなどのウィスカー、カーボン繊
維などである。就中、無アルカリガラスなどのガラス繊
維、カーボン繊維などが好ましい。
いものは別として、各種の繊維が使用される。例えばソ
ーダガラス、無アルカリガラス、シリカガラスなどのガ
ラス繊維、ロックウールなどのセラミック繊維、スチー
ル、鉄、アルミニウム、ニッケル、銅などの金属の金属
繊維、チタン酸カリウムなどのウィスカー、カーボン繊
維などである。就中、無アルカリガラスなどのガラス繊
維、カーボン繊維などが好ましい。
【０００９】無機繊維は、一般的には単繊維の引っ張り
強さが２００ｋｇｆ／ｍｍ2 以上、特に３００ｋｇｆ／
ｍｍ2 以上であって、しかも平均繊維径が５０μｍ以
下、特に１０μｍ以下のものが好ましい。無機繊維の平
均長さは、１０〜１０００μｍ、特に５０〜１５０μｍ
が適当であり、またアスペクト比は１〜８０、特に５〜
５０、さらには５〜１５が適当である。なおカーボン繊
維に関しては、さらに平均繊維径は３０μｍ以下、特に
１０〜２０μｍが好ましく、平均長さは０．０５〜２ｍ
ｍ、特に０．１〜０．８ｍｍが好ましく、またアスペク
ト比は１〜８０、特に５〜５０が好ましい。なお本発明
においては、無機繊維として特にガラス繊維とカーボン
繊維とを配合することが好ましい。かくすると、耐クリ
ープ性が一層改善される。カーボン繊維としては、種々
のものが使用できる。
強さが２００ｋｇｆ／ｍｍ2 以上、特に３００ｋｇｆ／
ｍｍ2 以上であって、しかも平均繊維径が５０μｍ以
下、特に１０μｍ以下のものが好ましい。無機繊維の平
均長さは、１０〜１０００μｍ、特に５０〜１５０μｍ
が適当であり、またアスペクト比は１〜８０、特に５〜
５０、さらには５〜１５が適当である。なおカーボン繊
維に関しては、さらに平均繊維径は３０μｍ以下、特に
１０〜２０μｍが好ましく、平均長さは０．０５〜２ｍ
ｍ、特に０．１〜０．８ｍｍが好ましく、またアスペク
ト比は１〜８０、特に５〜５０が好ましい。なお本発明
においては、無機繊維として特にガラス繊維とカーボン
繊維とを配合することが好ましい。かくすると、耐クリ
ープ性が一層改善される。カーボン繊維としては、種々
のものが使用できる。
【００１０】硬銅合金粉末の配合量は、ＰＦＡ変性ＰＴ
ＦＥ１００重量部あたり５０〜３００重量部である。５
０重量部より少ないと耐クリープ性についての改善効果
が乏しく、一方、３００重量部より多いと伸びが急激に
低下し、極端な場合には予備成形時や焼結時にクラック
が発生することがある。従って硬銅合金粉末の好ましい
配合量は、ＰＦＡ変性ＰＴＦＥ１００重量部あたり７０
〜２５０重量部、特に１００〜２００重量部である。
ＦＥ１００重量部あたり５０〜３００重量部である。５
０重量部より少ないと耐クリープ性についての改善効果
が乏しく、一方、３００重量部より多いと伸びが急激に
低下し、極端な場合には予備成形時や焼結時にクラック
が発生することがある。従って硬銅合金粉末の好ましい
配合量は、ＰＦＡ変性ＰＴＦＥ１００重量部あたり７０
〜２５０重量部、特に１００〜２００重量部である。
【００１１】無機繊維の配合量は、ＰＦＡ変性ＰＴＦＥ
１００重量部あたり５〜１５０重量部である。５重量部
より少ないと耐クリープ性についての改善効果が乏し
く、一方、１５０重量部より多いと引張り強さや伸びの
低下の問題が生じる。従って無機繊維の好ましい配合量
は、フッ素樹脂１００重量部あたり１０〜１００重量
部、特に１５〜７０重量部である。無機繊維としてガラ
ス繊維とカーボン繊維とを配合する場合、両繊維の配合
比においてガラス繊維の比率が大きくなると伸びが低下
し、一方、その比率が小さくなると耐クリープ性が低下
する。従って、両繊維の好ましい配合比は、ガラス繊維
１００重量部あたりカーボン繊維２０〜５０重量部、特
に３０〜８０重量部である。
１００重量部あたり５〜１５０重量部である。５重量部
より少ないと耐クリープ性についての改善効果が乏し
く、一方、１５０重量部より多いと引張り強さや伸びの
低下の問題が生じる。従って無機繊維の好ましい配合量
は、フッ素樹脂１００重量部あたり１０〜１００重量
部、特に１５〜７０重量部である。無機繊維としてガラ
ス繊維とカーボン繊維とを配合する場合、両繊維の配合
比においてガラス繊維の比率が大きくなると伸びが低下
し、一方、その比率が小さくなると耐クリープ性が低下
する。従って、両繊維の好ましい配合比は、ガラス繊維
１００重量部あたりカーボン繊維２０〜５０重量部、特
に３０〜８０重量部である。
【００１２】本発明においては、上記した成分材料以外
にも、フッ素樹脂組成物に通常配合される各種材料、例
えば老化防止剤、顔料、成型助剤、その他を必要に応じ
て配合してよい。ただし本発明のフッ素樹脂組成物中に
おけるＰＦＡ変性ＰＴＦＥ以外の成分の合計含有量が、
５０〜６０重量％の範囲内とすると引張り強さの低下が
少ないので特に好ましい。
にも、フッ素樹脂組成物に通常配合される各種材料、例
えば老化防止剤、顔料、成型助剤、その他を必要に応じ
て配合してよい。ただし本発明のフッ素樹脂組成物中に
おけるＰＦＡ変性ＰＴＦＥ以外の成分の合計含有量が、
５０〜６０重量％の範囲内とすると引張り強さの低下が
少ないので特に好ましい。
【００１３】本発明の組成物は、ＰＦＡ変性ＰＴＦＥ、
硬銅合金粉末、無機繊維、および必要に応じて配合され
るその他の配合剤を通常の方法で混合することにより製
造できる。そして、フッ素樹脂組成物の成型加工に通常
用いられている方法、例えば圧縮成形・焼結、ラム押
出、などにより所望の形状に成型できる。
硬銅合金粉末、無機繊維、および必要に応じて配合され
るその他の配合剤を通常の方法で混合することにより製
造できる。そして、フッ素樹脂組成物の成型加工に通常
用いられている方法、例えば圧縮成形・焼結、ラム押
出、などにより所望の形状に成型できる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を一
層詳細に説明する。
層詳細に説明する。
【００１５】実施例１〜８ ＰＦＡ変性ＰＴＦＥ（ダイキン工業社製、商品名：ポリ
フロンＭ１１２）、４フッ化エチレン樹脂（ダイキン工
業社製、商品名：ポリフロンＭ１２）、青銅粉末（福田
金属工業社製、商品名：ＢＲＯ−ＡＴ−Ｗ、粒度：タイ
ラー標準篩３５０メッシュを１００％通過）、およびガ
ラス繊維（日東紡社製の無アルカリガラス繊維、商品
名：グラスパウダＰＦＡ−００１、平均繊維径：１０μ
ｍ、平均長さ：０．１ｍｍ）、カーボン繊維（クレハ化
学社製、商品名：クレカチョップＭ１０７Ｔ、平均繊維
径：１８μｍ、平均長さ：０．７ｍｍ）の５種の材料を
表１に示す組み合わせ並びに配合比で用い、それらをヘ
ンシェルミキサー（三井三池化工機製）を使用してドラ
イブレンドし、ついで金型中６００ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧
力で予備成形した後、３６５℃で３時間焼成し、素材を
作成した。その後、機械加工により所定の寸法の物性評
価試料を調製した。各実施例から得た試料につき、ＡＳ
ＴＭ Ｄ６２１に基づき、１４ＭＰａ×２４時間の条件
にて荷重変形率を測定し、またＡＳＴＭ Ｔ１４５７に
基づき引っ張り強さと伸びを測定した。それらの測定結
果を表１に示す。
フロンＭ１１２）、４フッ化エチレン樹脂（ダイキン工
業社製、商品名：ポリフロンＭ１２）、青銅粉末（福田
金属工業社製、商品名：ＢＲＯ−ＡＴ−Ｗ、粒度：タイ
ラー標準篩３５０メッシュを１００％通過）、およびガ
ラス繊維（日東紡社製の無アルカリガラス繊維、商品
名：グラスパウダＰＦＡ−００１、平均繊維径：１０μ
ｍ、平均長さ：０．１ｍｍ）、カーボン繊維（クレハ化
学社製、商品名：クレカチョップＭ１０７Ｔ、平均繊維
径：１８μｍ、平均長さ：０．７ｍｍ）の５種の材料を
表１に示す組み合わせ並びに配合比で用い、それらをヘ
ンシェルミキサー（三井三池化工機製）を使用してドラ
イブレンドし、ついで金型中６００ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧
力で予備成形した後、３６５℃で３時間焼成し、素材を
作成した。その後、機械加工により所定の寸法の物性評
価試料を調製した。各実施例から得た試料につき、ＡＳ
ＴＭ Ｄ６２１に基づき、１４ＭＰａ×２４時間の条件
にて荷重変形率を測定し、またＡＳＴＭ Ｔ１４５７に
基づき引っ張り強さと伸びを測定した。それらの測定結
果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】比較例１〜８ 実施例１〜８において使用した各材料と同じ材料を表２
に示す組み合わせ並びに配合比で用い、実施例１〜８の
場合と同様の方法にて物性評価試料を調製並びに物性評
価を行った。それらの測定結果を表２に示す。
に示す組み合わせ並びに配合比で用い、実施例１〜８の
場合と同様の方法にて物性評価試料を調製並びに物性評
価を行った。それらの測定結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】
【発明の効果】本発明のフッ素樹脂組成物は、従来と同
様の方法で製造し、また所望の製品に成型加工できる。
得られた製品は、良好な引っ張り強さや伸びを保持しな
がら耐クリープ性、特に耐圧縮クリープ性に優れている
ので、油圧や空気圧シリンダのウエアリング、軸受け、
その他高荷重がかかる摺動用部材、固定用部材などとし
て用いることができる。
様の方法で製造し、また所望の製品に成型加工できる。
得られた製品は、良好な引っ張り強さや伸びを保持しな
がら耐クリープ性、特に耐圧縮クリープ性に優れている
ので、油圧や空気圧シリンダのウエアリング、軸受け、
その他高荷重がかかる摺動用部材、固定用部材などとし
て用いることができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 テトラフルオロエチレンとパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）との共重合体１００重量部
あたり５０〜３００重量部の硬銅合金粉末、および５〜
１５０重量部の無機繊維とからなることを特徴とするフ
ッ素樹脂組成物。 - 【請求項２】 テトラフルオロエチレンとパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）との共重合体が、パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）を０．１〜１０重量％
含むものである請求項１記載のフッ素樹脂組成物。 - 【請求項３】 硬銅合金粉末が青銅粉末である請求項１
または２記載のフッ素樹脂組成物。 - 【請求項４】 無機繊維がガラス繊維である請求項１〜
３のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。 - 【請求項５】 無機繊維がカーボン繊維である請求項１
〜３のいずれかに記載のフッ素樹脂組成物。 - 【請求項６】 無機繊維が少なくともガラス繊維とカー
ボン繊維とを含む請求項１〜３のいずれかに記載のフッ
素樹脂組成物。 - 【請求項７】 フッ素樹脂組成物中におけるテトラフル
オロエチレンとパーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）との共重合体以外の成分の合計含有量が５０〜６０
重量％である請求項１〜６のいずれかに記載のフッ素樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14624096A JPH09324091A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | フッ素樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14624096A JPH09324091A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | フッ素樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09324091A true JPH09324091A (ja) | 1997-12-16 |
Family
ID=15403278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14624096A Pending JPH09324091A (ja) | 1996-06-07 | 1996-06-07 | フッ素樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09324091A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001070854A1 (fr) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Daikin Industries, Ltd. | Anneau d'etancheite |
| JP2003041083A (ja) * | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 変性ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
| CN110028613A (zh) * | 2012-03-26 | 2019-07-19 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟聚合物管 |
-
1996
- 1996-06-07 JP JP14624096A patent/JPH09324091A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001070854A1 (fr) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Daikin Industries, Ltd. | Anneau d'etancheite |
| US6930142B2 (en) | 2000-03-24 | 2005-08-16 | Daikin Industries, Ltd. | Seal ring |
| JP2003041083A (ja) * | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 変性ポリテトラフルオロエチレン組成物 |
| CN110028613A (zh) * | 2012-03-26 | 2019-07-19 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟聚合物管 |
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