JPH09320465A - モノクロームブラウン管蛍光面形成方法 - Google Patents
モノクロームブラウン管蛍光面形成方法Info
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- JPH09320465A JPH09320465A JP8140518A JP14051896A JPH09320465A JP H09320465 A JPH09320465 A JP H09320465A JP 8140518 A JP8140518 A JP 8140518A JP 14051896 A JP14051896 A JP 14051896A JP H09320465 A JPH09320465 A JP H09320465A
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- H01J9/00—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
- H01J9/20—Manufacture of screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored; Applying coatings to the vessel
- H01J9/22—Applying luminescent coatings
- H01J9/221—Applying luminescent coatings in continuous layers
- H01J9/223—Applying luminescent coatings in continuous layers by uniformly dispersing of liquid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01J9/00—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
- H01J9/20—Manufacture of screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored; Applying coatings to the vessel
- H01J9/22—Applying luminescent coatings
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- Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 拡大映像でもその粗面が目立たない、極めて
緻密性の高い蛍光面を形成することができるモノクロー
ムブラウン管蛍光面形成方法を提供する。 【解決手段】 乾式法による平均粒径Ｄが1.5μｍの白
色蛍光体（P45）と、エタノール、及びアンモニア水を
攪拌して50〜55℃に保つ。エチルシリケートとエタノー
ルの混合液と、アンモニア水とを前記白色蛍光体（P45
）を含む混合液に別々に滴下し、静止させた後、上澄
み液をデカンテーションで取り除き、沈澱物を脱水して
加熱乾燥し、ふるい分けを行って、表面が二酸化ケイ素
で被覆された白色蛍光体（P45）を得る。このような蛍
光体は乾式法で測定した平均粒径Ｄ と湿式法で測定し
た平均粒径ｄが１Ｄ≦ｄ≦１．３Ｄの関係式を満たし、
図６の蛍光体懸濁液中の蛍光体の静止沈降特性に見られ
るような蛍光体懸濁液中で優れた分散性を示す蛍光体と
なる
緻密性の高い蛍光面を形成することができるモノクロー
ムブラウン管蛍光面形成方法を提供する。 【解決手段】 乾式法による平均粒径Ｄが1.5μｍの白
色蛍光体（P45）と、エタノール、及びアンモニア水を
攪拌して50〜55℃に保つ。エチルシリケートとエタノー
ルの混合液と、アンモニア水とを前記白色蛍光体（P45
）を含む混合液に別々に滴下し、静止させた後、上澄
み液をデカンテーションで取り除き、沈澱物を脱水して
加熱乾燥し、ふるい分けを行って、表面が二酸化ケイ素
で被覆された白色蛍光体（P45）を得る。このような蛍
光体は乾式法で測定した平均粒径Ｄ と湿式法で測定し
た平均粒径ｄが１Ｄ≦ｄ≦１．３Ｄの関係式を満たし、
図６の蛍光体懸濁液中の蛍光体の静止沈降特性に見られ
るような蛍光体懸濁液中で優れた分散性を示す蛍光体と
なる
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はビデオカメラ用ビュ
ーファインダ及びプロジェクションテレビ用投写管等で
使用されるモノクロームブラウン管の蛍光面形成方法に
関し、特に、緻密で平坦な蛍光面を形成できるモノクロ
ームブラウン管蛍光面形成方法に関するものである。
ーファインダ及びプロジェクションテレビ用投写管等で
使用されるモノクロームブラウン管の蛍光面形成方法に
関し、特に、緻密で平坦な蛍光面を形成できるモノクロ
ームブラウン管蛍光面形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ビデオカメラに使用されているビューフ
ァインダ管やプロジェクションテレビ用の投写管等のモ
ノクロームブラウン管では、その蛍光体層の表面である
蛍光面に表示された映像をレンズによって拡大すること
から、電子ビームの発光画素をできるだけ小さくするこ
とが重要であり、このため、蛍光体層中の電子銃側の発
光層部の光が蛍光体層を通して錯乱して発光画素が肥大
化してしまうことを防ぐためには蛍光面がより緻密であ
ることが要求される。
ァインダ管やプロジェクションテレビ用の投写管等のモ
ノクロームブラウン管では、その蛍光体層の表面である
蛍光面に表示された映像をレンズによって拡大すること
から、電子ビームの発光画素をできるだけ小さくするこ
とが重要であり、このため、蛍光体層中の電子銃側の発
光層部の光が蛍光体層を通して錯乱して発光画素が肥大
化してしまうことを防ぐためには蛍光面がより緻密であ
ることが要求される。
【０００３】蛍光面の緻密性を向上させる方法として、
特開昭６１−１０８２７号公報には、蛍光体粒子が分散
した蛍光体懸濁液をガラスバルブ（ブラウン管本体）に
注入し、蛍光体懸濁液中の蛍光体粒子をガラスバルブの
フェース面に遠心力によって強制的に沈降させて蛍光体
層を形成することにより、蛍光体層を構成する蛍光体粒
子間の隙間を小さくして蛍光体層の緻密性を向上させ、
これによって、蛍光面の緻密性を向上させる方法が提案
されている。
特開昭６１−１０８２７号公報には、蛍光体粒子が分散
した蛍光体懸濁液をガラスバルブ（ブラウン管本体）に
注入し、蛍光体懸濁液中の蛍光体粒子をガラスバルブの
フェース面に遠心力によって強制的に沈降させて蛍光体
層を形成することにより、蛍光体層を構成する蛍光体粒
子間の隙間を小さくして蛍光体層の緻密性を向上させ、
これによって、蛍光面の緻密性を向上させる方法が提案
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ビューファインダ管ま
たは投写管では、蛍光面上に表示させた映像がレンズで
５〜３０倍に拡大され、その拡大像または投影像が鑑賞
されてきたが、近年、ビデオカメラの小型化にともなっ
て、ビューファインダ管もより一層の小型化が要求さ
れ、前記蛍光面上に表示させた映像のレンズによる拡大
率が更に大きくなる傾向にある。このため、かかる拡大
像の画質の劣化を防ぐためには蛍光面の緻密性をより一
層向上させて蛍光面におけるわずかな粗面も目立たなく
なるようにすることが要求されている。また、プロジェ
クションテレビではその拡大映像のレベルが直視型のテ
レビ域には未だ達しておらず、画質レベルをより一層向
上させるためには搭載される投写管の蛍光面の緻密性を
より一層向上させる必要がある。しかしながら、前記提
案された蛍光体懸濁液中の蛍光体粒子をガラスバルブ
（ブラウン管本体）の内壁面に遠心力によって強制的に
沈澱させる方法を単に用いても、近年のビューファイン
ダ管やプロジェクションテレビ用の投写管の蛍光面に要
求されるレベルまで蛍光面の緻密性を向上させることが
できなかった。
たは投写管では、蛍光面上に表示させた映像がレンズで
５〜３０倍に拡大され、その拡大像または投影像が鑑賞
されてきたが、近年、ビデオカメラの小型化にともなっ
て、ビューファインダ管もより一層の小型化が要求さ
れ、前記蛍光面上に表示させた映像のレンズによる拡大
率が更に大きくなる傾向にある。このため、かかる拡大
像の画質の劣化を防ぐためには蛍光面の緻密性をより一
層向上させて蛍光面におけるわずかな粗面も目立たなく
なるようにすることが要求されている。また、プロジェ
クションテレビではその拡大映像のレベルが直視型のテ
レビ域には未だ達しておらず、画質レベルをより一層向
上させるためには搭載される投写管の蛍光面の緻密性を
より一層向上させる必要がある。しかしながら、前記提
案された蛍光体懸濁液中の蛍光体粒子をガラスバルブ
（ブラウン管本体）の内壁面に遠心力によって強制的に
沈澱させる方法を単に用いても、近年のビューファイン
ダ管やプロジェクションテレビ用の投写管の蛍光面に要
求されるレベルまで蛍光面の緻密性を向上させることが
できなかった。
【０００５】本発明は前記のような課題に鑑みてなされ
たものであり、拡大映像でもその粗面が目立たず、良好
な画面を形成することが可能な極めて緻密性が高い蛍光
面を形成することができるモノクロームブラウン管蛍光
面形成方法を提供することを目的とする。
たものであり、拡大映像でもその粗面が目立たず、良好
な画面を形成することが可能な極めて緻密性が高い蛍光
面を形成することができるモノクロームブラウン管蛍光
面形成方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は蛍光体懸濁液
中の蛍光体粒子をガラスバルブの内壁面に沈降させてそ
の表面が蛍光面になる蛍光体層を形成する、所謂、沈降
法においては、蛍光体懸濁液中における蛍光体粒子の分
散性の向上が蛍光体層の緻密性を飛躍的に向上させるこ
とを見出し、下記の構成からなる本発明のモノクローム
ブラウン管蛍光面形成方法を得るに至った。
中の蛍光体粒子をガラスバルブの内壁面に沈降させてそ
の表面が蛍光面になる蛍光体層を形成する、所謂、沈降
法においては、蛍光体懸濁液中における蛍光体粒子の分
散性の向上が蛍光体層の緻密性を飛躍的に向上させるこ
とを見出し、下記の構成からなる本発明のモノクローム
ブラウン管蛍光面形成方法を得るに至った。
【０００７】すなわち、前記目的を達成するために、本
発明のモノクロームブラウン管蛍光面形成方法は、蛍光
体懸濁液中の蛍光体粒子をモノクロームブラウン管本体
の内壁面に沈降させてその表面に蛍光体層を形成するモ
ノクロームブラウン管蛍光面形成方法において、前記蛍
光体粒子として乾式法で測定した平均粒径Ｄと湿式法で
測定した平均粒径ｄが１Ｄ≦ｄ≦１．３Ｄの関係式を満
たす蛍光体粒子を用いることを特徴とする。これによ
り、前記関係式を満たす蛍光体粒子（すなわち、湿式法
で測定した平均粒径ｄが乾式法で測定した平均粒径Ｄの
１〜１．３倍の範囲にある蛍光体粒子）は、水中での凝
集性が極めて小さく、水中で微細に分散することから、
かかる蛍光体粒子の懸濁液を用いると、モノクロームブ
ラウン管本体の内壁面上には微細な粒径の蛍光体粒子が
緻密にかつ一様に積み重なって蛍光体層が形成されるこ
ととなり、拡大映像でもその粗面が目立たない程度まで
緻密性が向上し、平坦化がなされた蛍光面を形成するこ
とができる。
発明のモノクロームブラウン管蛍光面形成方法は、蛍光
体懸濁液中の蛍光体粒子をモノクロームブラウン管本体
の内壁面に沈降させてその表面に蛍光体層を形成するモ
ノクロームブラウン管蛍光面形成方法において、前記蛍
光体粒子として乾式法で測定した平均粒径Ｄと湿式法で
測定した平均粒径ｄが１Ｄ≦ｄ≦１．３Ｄの関係式を満
たす蛍光体粒子を用いることを特徴とする。これによ
り、前記関係式を満たす蛍光体粒子（すなわち、湿式法
で測定した平均粒径ｄが乾式法で測定した平均粒径Ｄの
１〜１．３倍の範囲にある蛍光体粒子）は、水中での凝
集性が極めて小さく、水中で微細に分散することから、
かかる蛍光体粒子の懸濁液を用いると、モノクロームブ
ラウン管本体の内壁面上には微細な粒径の蛍光体粒子が
緻密にかつ一様に積み重なって蛍光体層が形成されるこ
ととなり、拡大映像でもその粗面が目立たない程度まで
緻密性が向上し、平坦化がなされた蛍光面を形成するこ
とができる。
【０００８】一方、前記関係式を満たさない蛍光体粒子
（すなわち、湿式法で測定した平均粒径ｄが乾式法で測
定した平均粒径Ｄの１．３倍よりも大きくなる蛍光体粒
子）は水中で強い凝集性を示すことから、かかる蛍光体
粒子の懸濁液を用いると、蛍光体粒子が凝集した粗大粒
径の凝集物が堆積することとなり、蛍光面の緻密性を十
分に向上させることができない。
（すなわち、湿式法で測定した平均粒径ｄが乾式法で測
定した平均粒径Ｄの１．３倍よりも大きくなる蛍光体粒
子）は水中で強い凝集性を示すことから、かかる蛍光体
粒子の懸濁液を用いると、蛍光体粒子が凝集した粗大粒
径の凝集物が堆積することとなり、蛍光面の緻密性を十
分に向上させることができない。
【０００９】なお、前記において、乾式法とは、粒子の
集合体に乾燥した空気を透過させた時の空気の透過度か
ら粒子の粒径を換算する、所謂、空気透過法を意味し、
湿式法とは各種微粒子の粒径測定において一般的に使用
されているコールターカウンター法等の水中に粒子を存
在させた状態で粒子の粒径を測定する方法を意味してい
る。
集合体に乾燥した空気を透過させた時の空気の透過度か
ら粒子の粒径を換算する、所謂、空気透過法を意味し、
湿式法とは各種微粒子の粒径測定において一般的に使用
されているコールターカウンター法等の水中に粒子を存
在させた状態で粒子の粒径を測定する方法を意味してい
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明では、乾式法で測定した平
均粒径Ｄが一般に１．０〜１３μｍ、好ましくは１．０
〜７μｍの蛍光体粒子が用いられる。これは平均粒径Ｄ
がこの範囲にあると、沈降堆積して形成される蛍光体層
の緻密性がより一層向上し、蛍光面をより平坦な面にす
ることができるためである。
均粒径Ｄが一般に１．０〜１３μｍ、好ましくは１．０
〜７μｍの蛍光体粒子が用いられる。これは平均粒径Ｄ
がこの範囲にあると、沈降堆積して形成される蛍光体層
の緻密性がより一層向上し、蛍光面をより平坦な面にす
ることができるためである。
【００１１】本発明で使用される乾式法（空気透過法）
による粒径測定の測定装置としては、例えばＦＩＳＨＥ
Ｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｃ（Ｃｏ．， Ｌｔｄ）社製、“Ｆ
ｉｓｈｅｒ Ｓｕｂ−Ｓｉｅｖｅ Ｓｉｚｅｒ”（商品
名）を挙げることができる。図１はかかる装置の概略構
成を模式的に示した図である。この装置を用いた粒径の
測定手順は以下の通りである。先ず、乾燥した蛍光体粒
子（サンプル）５０を０．０１ｇ計り取り、これを一定
の圧力で真鍮製のサンプルチューブ１２内に詰め、プラ
グ１１で挟み込む。ここでプラグ１１は円盤状の濾紙を
４〜５枚重ねた積層物である。図示しないエアーポンプ
によって発生させた、その圧力が約２ｋｇｆ／ｃｍ2 の
空気５１は、レギュレータ９によってその圧力が５０cm
Ｈ2 Ｏに調整され、硫酸マグネシウムの粉末が充填され
ているドライヤ１０を通してサンプルチューブ１２に流
される。このようにしたサンプルチューブ１２内に圧力
５０cmＨ2Ｏ の乾燥空気が流されると、サンプルチュー
ブ１２中の蛍光体粒子（サンプル）５０を透過した乾燥
空気が配管５３の出口に設置されたアウトサイドマノメ
ータ１５の水位を押し上げる。そして、この水位をアウ
トサイドマノメータ１５の背後に取り付けたキャリクレ
ータチャート１４で読みとることにより、この水位から
粒径値を換算することができる。なお、通常、前記測定
作業を行う前に、図示しない付属の多孔性材であるキャ
リブレータを使って、キャリブレータ指定の多孔性（po
rosity :ポロシティー）にキャリクレータチャート１４
を固定し、ニードルバルブ１３でアウトサイドマノメー
タ１５の水位をキャリブレータ指定の平均粒度に補正す
る。図８は前記キャリクレータチャート１４を示した図
で、横軸はキャリブレータの多孔性（porosity :ポロシ
ティー）を示し、縦軸は平均粒径を示してる。
による粒径測定の測定装置としては、例えばＦＩＳＨＥ
Ｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｃ（Ｃｏ．， Ｌｔｄ）社製、“Ｆ
ｉｓｈｅｒ Ｓｕｂ−Ｓｉｅｖｅ Ｓｉｚｅｒ”（商品
名）を挙げることができる。図１はかかる装置の概略構
成を模式的に示した図である。この装置を用いた粒径の
測定手順は以下の通りである。先ず、乾燥した蛍光体粒
子（サンプル）５０を０．０１ｇ計り取り、これを一定
の圧力で真鍮製のサンプルチューブ１２内に詰め、プラ
グ１１で挟み込む。ここでプラグ１１は円盤状の濾紙を
４〜５枚重ねた積層物である。図示しないエアーポンプ
によって発生させた、その圧力が約２ｋｇｆ／ｃｍ2 の
空気５１は、レギュレータ９によってその圧力が５０cm
Ｈ2 Ｏに調整され、硫酸マグネシウムの粉末が充填され
ているドライヤ１０を通してサンプルチューブ１２に流
される。このようにしたサンプルチューブ１２内に圧力
５０cmＨ2Ｏ の乾燥空気が流されると、サンプルチュー
ブ１２中の蛍光体粒子（サンプル）５０を透過した乾燥
空気が配管５３の出口に設置されたアウトサイドマノメ
ータ１５の水位を押し上げる。そして、この水位をアウ
トサイドマノメータ１５の背後に取り付けたキャリクレ
ータチャート１４で読みとることにより、この水位から
粒径値を換算することができる。なお、通常、前記測定
作業を行う前に、図示しない付属の多孔性材であるキャ
リブレータを使って、キャリブレータ指定の多孔性（po
rosity :ポロシティー）にキャリクレータチャート１４
を固定し、ニードルバルブ１３でアウトサイドマノメー
タ１５の水位をキャリブレータ指定の平均粒度に補正す
る。図８は前記キャリクレータチャート１４を示した図
で、横軸はキャリブレータの多孔性（porosity :ポロシ
ティー）を示し、縦軸は平均粒径を示してる。
【００１２】本発明において、湿式法の測定方法として
は、例えば電解溶液中の微粒子がオリフィス（細孔）通
過の際に生じる電気抵抗値変化を増幅して微粒子の数、
体積、直径を測定する電気抵抗法を用いることができ
る。かかる電気抵抗法を用いた具体的な測定装置として
は、例えばパーチクルデータ社製“ＥＬＺＯＮＥ８０Ｘ
Ｙ−２”（商品名）を挙げることができる。この場合、
オリフィスは一般にそのアパーチャー径が０．３〜１２
００μｍの範囲内にあるものが使用され、電解溶液とし
ては塩化ナトリウム、リン酸ナトリウム等の電解質が溶
解した水溶液が使用される。そして、微粒子がオリフィ
スを通過していない状態でのオリフィス部の電気抵抗
（Ｒ）と、微粒子がオリフィスを通過している状態での
オリフィス部の電気抵抗（Ｒ′）を測定して、抵抗変化
量ΔＲ＝Ｒ′−Ｒを求め、これを下記式（数１）に当て
はめることにより粒子体積が算出され、粒子の数、直径
が導出される。
は、例えば電解溶液中の微粒子がオリフィス（細孔）通
過の際に生じる電気抵抗値変化を増幅して微粒子の数、
体積、直径を測定する電気抵抗法を用いることができ
る。かかる電気抵抗法を用いた具体的な測定装置として
は、例えばパーチクルデータ社製“ＥＬＺＯＮＥ８０Ｘ
Ｙ−２”（商品名）を挙げることができる。この場合、
オリフィスは一般にそのアパーチャー径が０．３〜１２
００μｍの範囲内にあるものが使用され、電解溶液とし
ては塩化ナトリウム、リン酸ナトリウム等の電解質が溶
解した水溶液が使用される。そして、微粒子がオリフィ
スを通過していない状態でのオリフィス部の電気抵抗
（Ｒ）と、微粒子がオリフィスを通過している状態での
オリフィス部の電気抵抗（Ｒ′）を測定して、抵抗変化
量ΔＲ＝Ｒ′−Ｒを求め、これを下記式（数１）に当て
はめることにより粒子体積が算出され、粒子の数、直径
が導出される。
【００１３】
【数１】
【００１４】本発明では、前記したように、湿式法で測
定した平均粒径ｄが乾式法で測定した平均粒径Ｄの１〜
１．３倍の範囲となる蛍光体粒子を分散させた蛍光体懸
濁液を用いるが、このような湿式法での平均粒径ｄと乾
式法での平均粒径Ｄが余り変化しない液体中での凝集性
の小さい蛍光体粒子を得る方法としては、例えば蛍光体
粒子（の各粒子）の表面を二酸化ケイ素や、ピロリン酸
マグネシウム、ピロリン酸亜鉛等のリン酸塩で被覆して
粒子個々の疎水性を向上させる方法等を挙げることがで
きる。かかる二酸化ケイ素による表面被覆について具体
的に説明すると、例えば、エタノール４．８ｋｇ、アン
モニア水（１８重量％）２００ｇ、及び白色蛍光体２ｋ
ｇを容器に入れて攪拌し、５０〜５５℃に保つ。そし
て、エチルシリケート１１ｇとエタノール９０ｇの混合
液と、アンモニア水（１８重量％）２５０ｇを用意し、
これらを前記白色蛍光体を含む混合液に別々に滴下す
る。静止した後、上澄み液をデカンテーションにより取
り除き、沈殿物（白色蛍光体）を脱水して１１０〜１２
０℃の温度で８〜１２時間乾燥し、ふるい分けを行う。
このようにして得られる白色蛍光体は、蛍光体全体（蛍
光体粒子＋二酸化ケイ素）当たり０．２重量部の二酸化
ケイ素が被覆したものとなる。同様に、蛍光体全体（蛍
光体粒子＋二酸化ケイ素）当たり０．１重量％の二酸化
ケイ素の被覆を得るときはエチルシリケートとエタノー
ルの混合液はエチルシリケート５．５ｇとエタノール４
５ｇを混合したものにし、蛍光体全体（蛍光体粒子＋二
酸化ケイ素）当たり０．３重量％の二酸化ケイ素の被覆
を得るときはエチルシリケートとエタノールの混合液は
エチルシリケート１６．５ｇとエタノール１３５ｇを混
合したものとし、蛍光体全体（蛍光体粒子＋二酸化ケイ
素）当たり０．０５重量％の二酸化ケイ素の被覆を得る
ときはエチルシリケートとエタノールの混合液はエチル
シリケート２．７５ｇとエタノール２２．５ｇを混合し
たものにする。なお、前記ではエチルシリケートの溶媒
としてエタノールを使用しているが、かかるエチルシリ
ケートの溶媒としては、一般にメタノール、エタノー
ル、プロパノール等の炭素数が１〜３のアルコールを使
用することができる。また、前記ではエチルシリケート
を使用しているが、これの代わりにメチルシリケート、
カリウム水硝子等を使用することもできる。この場合、
メチルシリケートの溶媒としてはメタノールが代表的で
あり、カリウム水硝子の溶媒としては水が代表的であ
る。また、前記におけるアンモニア水は混合液のｐＨを
８以上に維持するためのｐＨ調整剤であり、かかるｐＨ
調整剤としてはアンモニア水以外に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等を使用することもできる。このような
二酸化ケイ素による蛍光体粒子の表面被覆を行う場合、
二酸化ケイ素の被覆量は一般に蛍光体全体（蛍光体粒子
＋二酸化ケイ素）当たり０．０２〜５重量％、好ましく
は０．１〜０．６重量％である。
定した平均粒径ｄが乾式法で測定した平均粒径Ｄの１〜
１．３倍の範囲となる蛍光体粒子を分散させた蛍光体懸
濁液を用いるが、このような湿式法での平均粒径ｄと乾
式法での平均粒径Ｄが余り変化しない液体中での凝集性
の小さい蛍光体粒子を得る方法としては、例えば蛍光体
粒子（の各粒子）の表面を二酸化ケイ素や、ピロリン酸
マグネシウム、ピロリン酸亜鉛等のリン酸塩で被覆して
粒子個々の疎水性を向上させる方法等を挙げることがで
きる。かかる二酸化ケイ素による表面被覆について具体
的に説明すると、例えば、エタノール４．８ｋｇ、アン
モニア水（１８重量％）２００ｇ、及び白色蛍光体２ｋ
ｇを容器に入れて攪拌し、５０〜５５℃に保つ。そし
て、エチルシリケート１１ｇとエタノール９０ｇの混合
液と、アンモニア水（１８重量％）２５０ｇを用意し、
これらを前記白色蛍光体を含む混合液に別々に滴下す
る。静止した後、上澄み液をデカンテーションにより取
り除き、沈殿物（白色蛍光体）を脱水して１１０〜１２
０℃の温度で８〜１２時間乾燥し、ふるい分けを行う。
このようにして得られる白色蛍光体は、蛍光体全体（蛍
光体粒子＋二酸化ケイ素）当たり０．２重量部の二酸化
ケイ素が被覆したものとなる。同様に、蛍光体全体（蛍
光体粒子＋二酸化ケイ素）当たり０．１重量％の二酸化
ケイ素の被覆を得るときはエチルシリケートとエタノー
ルの混合液はエチルシリケート５．５ｇとエタノール４
５ｇを混合したものにし、蛍光体全体（蛍光体粒子＋二
酸化ケイ素）当たり０．３重量％の二酸化ケイ素の被覆
を得るときはエチルシリケートとエタノールの混合液は
エチルシリケート１６．５ｇとエタノール１３５ｇを混
合したものとし、蛍光体全体（蛍光体粒子＋二酸化ケイ
素）当たり０．０５重量％の二酸化ケイ素の被覆を得る
ときはエチルシリケートとエタノールの混合液はエチル
シリケート２．７５ｇとエタノール２２．５ｇを混合し
たものにする。なお、前記ではエチルシリケートの溶媒
としてエタノールを使用しているが、かかるエチルシリ
ケートの溶媒としては、一般にメタノール、エタノー
ル、プロパノール等の炭素数が１〜３のアルコールを使
用することができる。また、前記ではエチルシリケート
を使用しているが、これの代わりにメチルシリケート、
カリウム水硝子等を使用することもできる。この場合、
メチルシリケートの溶媒としてはメタノールが代表的で
あり、カリウム水硝子の溶媒としては水が代表的であ
る。また、前記におけるアンモニア水は混合液のｐＨを
８以上に維持するためのｐＨ調整剤であり、かかるｐＨ
調整剤としてはアンモニア水以外に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等を使用することもできる。このような
二酸化ケイ素による蛍光体粒子の表面被覆を行う場合、
二酸化ケイ素の被覆量は一般に蛍光体全体（蛍光体粒子
＋二酸化ケイ素）当たり０．０２〜５重量％、好ましく
は０．１〜０．６重量％である。
【００１５】リン酸塩による表面被覆の方法を簡単に述
べると、例えばピロ燐酸マグネシウムのみを粒子表面に
被着せしめた螢光体を作製する場合、先づ適当に焼成さ
れた螢光体の焼成物を水洗して融剤等を除去し、これに
予め決めた表面処理量に応じて必要量のピロ燐酸塩水溶
液を加え、数１０分攪拌しながら懸濁液全体を３０〜６
０℃前後に加温した後、先に加えたピロ燐酸銀と化学量
論的に当量もしくは２〜３倍程度過剰のマグネシウムイ
オンを含むマグネシウム塩水溶液を添加して数分攪拌を
続け約１時間放置する。このようにして、マグネシウム
塩水溶液を添加した後の懸濁液のｐＨが約６．５以上で
あればピロ燐酸マグネシウムが、添加した燐酸塩の実質
的に全量に相当する計算量だけ、螢光体粒子の表面上に
て析出して、実質的に螢光体粒子に被着する。ｐＨが
６．５以下になる場合は、析出量が著しく減少するか或
いは全く生成しないので、予め上記の燐酸塩水溶液とマ
グネシウム塩水溶液の種類と添加量を適当に選択するか
またはそれらの添加後にＮａＯＨ水溶液等をさらに添加
するなどの手段によって、懸濁液のｐＨを６．５以上に
保持することにより、螢光体粒子の表面上にてピロ燐酸
マグネシウムを析出させる。この後、余剰電解質を水洗
除去し１５０〜３００℃ぐらいで乾燥することにより、
ピロ燐酸マグネシウムと場合によっては少量のオルソ燐
酸マグネシウムとが表面に被着した螢光体が得られる。
かかるリン酸塩による表面被覆の場合、リン酸塩の被覆
量は一般に蛍光体全体（蛍光体粒子＋リン酸塩）当たり
０．０２〜５重量％、好ましくは０．１〜０．６重量％
である。
べると、例えばピロ燐酸マグネシウムのみを粒子表面に
被着せしめた螢光体を作製する場合、先づ適当に焼成さ
れた螢光体の焼成物を水洗して融剤等を除去し、これに
予め決めた表面処理量に応じて必要量のピロ燐酸塩水溶
液を加え、数１０分攪拌しながら懸濁液全体を３０〜６
０℃前後に加温した後、先に加えたピロ燐酸銀と化学量
論的に当量もしくは２〜３倍程度過剰のマグネシウムイ
オンを含むマグネシウム塩水溶液を添加して数分攪拌を
続け約１時間放置する。このようにして、マグネシウム
塩水溶液を添加した後の懸濁液のｐＨが約６．５以上で
あればピロ燐酸マグネシウムが、添加した燐酸塩の実質
的に全量に相当する計算量だけ、螢光体粒子の表面上に
て析出して、実質的に螢光体粒子に被着する。ｐＨが
６．５以下になる場合は、析出量が著しく減少するか或
いは全く生成しないので、予め上記の燐酸塩水溶液とマ
グネシウム塩水溶液の種類と添加量を適当に選択するか
またはそれらの添加後にＮａＯＨ水溶液等をさらに添加
するなどの手段によって、懸濁液のｐＨを６．５以上に
保持することにより、螢光体粒子の表面上にてピロ燐酸
マグネシウムを析出させる。この後、余剰電解質を水洗
除去し１５０〜３００℃ぐらいで乾燥することにより、
ピロ燐酸マグネシウムと場合によっては少量のオルソ燐
酸マグネシウムとが表面に被着した螢光体が得られる。
かかるリン酸塩による表面被覆の場合、リン酸塩の被覆
量は一般に蛍光体全体（蛍光体粒子＋リン酸塩）当たり
０．０２〜５重量％、好ましくは０．１〜０．６重量％
である。
【００１６】蛍光体懸濁液の調整は以下にようにして行
われる。図２は蛍光体懸濁液の調整作業を示した図であ
る。この図に示すように、バイブレータ８が篩い３に連
結されており、例えば前記二酸化ケイ素による表面被覆
がなされた蛍光体１を所要量計り取ってこの篩い３に入
れる。蛍光体１は篩３でほぐされながら所要濃度のカリ
ウム水硝子水溶液２に投入され、攪拌棒４によって攪拌
される。前記篩３の目開きは１．０〜１．８ｍｍであ
る。カリウム水硝子水溶液２を収容する槽３０は超音波
振動子７が接続された超音波洗浄器６内の水９中に浸漬
されており、蛍光体１の投入と同時に超音波振動子７を
稼働させる。ここで超音波振動子７の超音波発信能力は
例えば４００Ｗ，１２ｋＨｚであり、攪拌棒４の先端の
攪拌羽根は約６００ｒｐｍで回転させる。このような状
態で約３０分間保持させると一次蛍光体懸濁液が得られ
る。そして、この一次蛍光体懸濁液に、所要濃度のカリ
ウム水硝子水溶液やカリウム水硝子以外の他の分散剤安
定剤を溶解させた水溶液等を混合して攪拌することによ
り最終的な蛍光体懸濁液を得る。最終的な蛍光体懸濁液
におけるカリウム水硝子の濃度は一般に０．０２〜０．
１重量％である。カリウム水硝子の具体例としては例え
ば東京応化工業（株）製“オーカシールＣタイプ”（商
品名）を挙げることができる。
われる。図２は蛍光体懸濁液の調整作業を示した図であ
る。この図に示すように、バイブレータ８が篩い３に連
結されており、例えば前記二酸化ケイ素による表面被覆
がなされた蛍光体１を所要量計り取ってこの篩い３に入
れる。蛍光体１は篩３でほぐされながら所要濃度のカリ
ウム水硝子水溶液２に投入され、攪拌棒４によって攪拌
される。前記篩３の目開きは１．０〜１．８ｍｍであ
る。カリウム水硝子水溶液２を収容する槽３０は超音波
振動子７が接続された超音波洗浄器６内の水９中に浸漬
されており、蛍光体１の投入と同時に超音波振動子７を
稼働させる。ここで超音波振動子７の超音波発信能力は
例えば４００Ｗ，１２ｋＨｚであり、攪拌棒４の先端の
攪拌羽根は約６００ｒｐｍで回転させる。このような状
態で約３０分間保持させると一次蛍光体懸濁液が得られ
る。そして、この一次蛍光体懸濁液に、所要濃度のカリ
ウム水硝子水溶液やカリウム水硝子以外の他の分散剤安
定剤を溶解させた水溶液等を混合して攪拌することによ
り最終的な蛍光体懸濁液を得る。最終的な蛍光体懸濁液
におけるカリウム水硝子の濃度は一般に０．０２〜０．
１重量％である。カリウム水硝子の具体例としては例え
ば東京応化工業（株）製“オーカシールＣタイプ”（商
品名）を挙げることができる。
【００１７】ガラスバルブ（ブラウン管本体）の内壁面
への蛍光体粒子の沈降は重力のみを蛍光体粒子に作用さ
せる自然沈降法、前記従来技術で説明した遠心力を蛍光
体粒子に作用させて沈降させる強制沈降法があるが、よ
り緻密で平坦な蛍光面を得るためには強制沈降法を用い
るのが好ましい。以下、強制沈降法を用いた蛍光面形成
工程の一具体例について説明する。まず、図３（ａ）に
示すように、０．０４重量％の酢酸バリウム水溶液５ｍ
ｌと、３．５重量％のカリウム水硝子水溶液２ｍｌと、
カリウム水硝子水溶液と蛍光体との配合比が重量比で２
０：１である蛍光体懸濁液１ｍｌとをビーカー１７内に
て１０秒間混合した後、この混合液１８からマイクロピ
ペット１６で混合液を０．８ｍｌ採取し、この採取した
混合液を図３（ｂ）に示すように、ガラスバルブ１９に
注入する。この後、直ちに、図４（ａ），（ｂ）に示す
ように、回転軸２３に連結され、回転軸２３を中心に放
射状に延びる複数本の腕２０の先端部にバケット２２が
回動自在に取り付けられた遠心分離機２１の前記バケッ
ト２２の穴にガラスバルブ１９を保持させ、この状態
で、図５（ａ）（ｂ）に示すように、回転軸２３を矢印
２４の向きに回転させることにより、５０００ｍ／ｓｅ
ｃ2 の加速度を３〜４分間加えてガラスバルブ１９に遠
心力を作用させ、前記混合液中の蛍光体を強制的に沈降
させる。この後、透明になった上澄液をガラスバルブ１
９を傾斜させながら排出した後、約１ｍｍＨｇの減圧状
態で１２０℃の雰囲気中でガラスバルブ１９の底面に形
成された蛍光体層から水分を除去し乾燥させる。
への蛍光体粒子の沈降は重力のみを蛍光体粒子に作用さ
せる自然沈降法、前記従来技術で説明した遠心力を蛍光
体粒子に作用させて沈降させる強制沈降法があるが、よ
り緻密で平坦な蛍光面を得るためには強制沈降法を用い
るのが好ましい。以下、強制沈降法を用いた蛍光面形成
工程の一具体例について説明する。まず、図３（ａ）に
示すように、０．０４重量％の酢酸バリウム水溶液５ｍ
ｌと、３．５重量％のカリウム水硝子水溶液２ｍｌと、
カリウム水硝子水溶液と蛍光体との配合比が重量比で２
０：１である蛍光体懸濁液１ｍｌとをビーカー１７内に
て１０秒間混合した後、この混合液１８からマイクロピ
ペット１６で混合液を０．８ｍｌ採取し、この採取した
混合液を図３（ｂ）に示すように、ガラスバルブ１９に
注入する。この後、直ちに、図４（ａ），（ｂ）に示す
ように、回転軸２３に連結され、回転軸２３を中心に放
射状に延びる複数本の腕２０の先端部にバケット２２が
回動自在に取り付けられた遠心分離機２１の前記バケッ
ト２２の穴にガラスバルブ１９を保持させ、この状態
で、図５（ａ）（ｂ）に示すように、回転軸２３を矢印
２４の向きに回転させることにより、５０００ｍ／ｓｅ
ｃ2 の加速度を３〜４分間加えてガラスバルブ１９に遠
心力を作用させ、前記混合液中の蛍光体を強制的に沈降
させる。この後、透明になった上澄液をガラスバルブ１
９を傾斜させながら排出した後、約１ｍｍＨｇの減圧状
態で１２０℃の雰囲気中でガラスバルブ１９の底面に形
成された蛍光体層から水分を除去し乾燥させる。
【００１８】以上のようにして蛍光体層が得られると、
一般的なブラウン管の製造工程である蛍光層中の酢酸成
分を燃焼させるベーキング工程、ガラスバルブ内に電子
銃を封入する工程、ガラスバルブ内を真空にする排気工
程、及びカソード活性化工程等を経てブラウン管が完成
する。
一般的なブラウン管の製造工程である蛍光層中の酢酸成
分を燃焼させるベーキング工程、ガラスバルブ内に電子
銃を封入する工程、ガラスバルブ内を真空にする排気工
程、及びカソード活性化工程等を経てブラウン管が完成
する。
【００１９】
（実施例１）従来からビューファインダ管の蛍光体層
（蛍光面）形成用の蛍光体として使用されている白色蛍
光体（Ｐ４５）は乾式法による平均粒径Ｄが１．５μｍ
で、湿式法による平均粒径ｄが２．０μｍで、ｄ／Ｄ＝
１．３３であった。かかる白色蛍光体（Ｐ４５）の表面
に、前記した作業により蛍光体全体（蛍光体粒子＋二酸
化ケイ素）に対して０．０５重量％、０．１重量％、
０．２重量％、０．３重量％の二酸化ケイ素が表面被覆
された蛍光体を作成した。そして、それぞれの蛍光体に
ついて乾式法による平均粒径Ｄと湿式法による平均粒径
ｄを測定し、ｄ／Ｄを算出した。この結果が表１であ
る。
（蛍光面）形成用の蛍光体として使用されている白色蛍
光体（Ｐ４５）は乾式法による平均粒径Ｄが１．５μｍ
で、湿式法による平均粒径ｄが２．０μｍで、ｄ／Ｄ＝
１．３３であった。かかる白色蛍光体（Ｐ４５）の表面
に、前記した作業により蛍光体全体（蛍光体粒子＋二酸
化ケイ素）に対して０．０５重量％、０．１重量％、
０．２重量％、０．３重量％の二酸化ケイ素が表面被覆
された蛍光体を作成した。そして、それぞれの蛍光体に
ついて乾式法による平均粒径Ｄと湿式法による平均粒径
ｄを測定し、ｄ／Ｄを算出した。この結果が表１であ
る。
【００２０】
【表１】
【００２１】なお、ここでの乾式法による平均粒径Ｄ
は、前記のＦＩＳＨＥＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｃ（Ｃｏ．，
Ｌｔｄ）社製、“Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｕｂ−Ｓｉｅｖｅ
Ｓｉｚｅｒ”（商品名）によって測定した（測定精度
は少数点以下１桁までである。）。湿式法による平均粒
径ｄは前記のパーチクルデータ社製“ＥＬＺＯＮＥ８０
ＸＹ−２”（商品名）にて、アパーチャー径２０μｍの
オリフィスを用い、電解液としてＮａＣｌ（０．９重量
％）とＮａ3 ＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ（０．２重量％）が溶解
した水溶液を用いて測定した。表１に示すように、白色
蛍光体（Ｐ４５）の表面を二酸化ケイ素で被覆すること
により、白色蛍光体（Ｐ４５）のｄ／Ｄは１．３以下に
なり、湿式法による平均粒径ｄを乾式法による平均粒径
Ｄに近づけることができた。
は、前記のＦＩＳＨＥＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｃ（Ｃｏ．，
Ｌｔｄ）社製、“Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｕｂ−Ｓｉｅｖｅ
Ｓｉｚｅｒ”（商品名）によって測定した（測定精度
は少数点以下１桁までである。）。湿式法による平均粒
径ｄは前記のパーチクルデータ社製“ＥＬＺＯＮＥ８０
ＸＹ−２”（商品名）にて、アパーチャー径２０μｍの
オリフィスを用い、電解液としてＮａＣｌ（０．９重量
％）とＮａ3 ＰＯ4・１２Ｈ2Ｏ（０．２重量％）が溶解
した水溶液を用いて測定した。表１に示すように、白色
蛍光体（Ｐ４５）の表面を二酸化ケイ素で被覆すること
により、白色蛍光体（Ｐ４５）のｄ／Ｄは１．３以下に
なり、湿式法による平均粒径ｄを乾式法による平均粒径
Ｄに近づけることができた。
【００２２】次に、以上の二酸化ケイ素で表面被覆して
いない蛍光体及び二酸化ケイ素で表面被覆した蛍光体の
蛍光体懸濁液中での分散性を確認するため、蛍光体懸濁
液における蛍光体の静止沈降特性を調べた。これは、
０．０４重量％の酢酸バリウム水溶液３０ｍｌ中に５ｇ
の蛍光体を入れ、これに８００Ｗ、３２ｋＨｚの超音波
振動を３分間加えたものを断面積１平方センチメートル
の沈降管に３００ｍｍの高さまで入れ、蛍光体分散層と
上澄みの透明になっている液層との界面を沈降高さと称
し、この沈降高さの時間に対する変化特性を測定した。
図６がその結果である。図中、２５は二酸化ケイ素で表
面被覆していない白色蛍光体（Ｐ４５）の特性線、２６
〜２９はこの順に０．０５重量％二酸化ケイ素を表面被
覆した白色蛍光体（Ｐ４５）の特性線、０．１重量％二
酸化ケイ素を表面被覆した白色蛍光体（Ｐ４５）の特性
線、０．２重量％二酸化ケイ素を表面被覆した白色蛍光
体（Ｐ４５）の特性線、０．３重量％二酸化ケイ素を表
面被覆した白色蛍光体（Ｐ４５）の特性線である。この
図から二酸化ケイ素で表面被覆していない蛍光体の沈降
高さに比して二酸化ケイ素を表面被覆した蛍光体の沈降
高さは明らかに遅く下降しており、二酸化ケイ素を表面
被覆した蛍光体の蛍光体懸濁液中での分散性が二酸化ケ
イ素で表面被覆していない蛍光体のそれよりも飛躍的に
向上することが分かった。また、０．１重量％二酸化ケ
イ素を表面被覆した蛍光体の沈降高さが最も遅く下降し
ており、白色蛍光体（Ｐ４５）では０．１重量％程度の
二酸化ケイ素の表面被覆が蛍光体懸濁液中での分散性を
最も向上させることがわかった。
いない蛍光体及び二酸化ケイ素で表面被覆した蛍光体の
蛍光体懸濁液中での分散性を確認するため、蛍光体懸濁
液における蛍光体の静止沈降特性を調べた。これは、
０．０４重量％の酢酸バリウム水溶液３０ｍｌ中に５ｇ
の蛍光体を入れ、これに８００Ｗ、３２ｋＨｚの超音波
振動を３分間加えたものを断面積１平方センチメートル
の沈降管に３００ｍｍの高さまで入れ、蛍光体分散層と
上澄みの透明になっている液層との界面を沈降高さと称
し、この沈降高さの時間に対する変化特性を測定した。
図６がその結果である。図中、２５は二酸化ケイ素で表
面被覆していない白色蛍光体（Ｐ４５）の特性線、２６
〜２９はこの順に０．０５重量％二酸化ケイ素を表面被
覆した白色蛍光体（Ｐ４５）の特性線、０．１重量％二
酸化ケイ素を表面被覆した白色蛍光体（Ｐ４５）の特性
線、０．２重量％二酸化ケイ素を表面被覆した白色蛍光
体（Ｐ４５）の特性線、０．３重量％二酸化ケイ素を表
面被覆した白色蛍光体（Ｐ４５）の特性線である。この
図から二酸化ケイ素で表面被覆していない蛍光体の沈降
高さに比して二酸化ケイ素を表面被覆した蛍光体の沈降
高さは明らかに遅く下降しており、二酸化ケイ素を表面
被覆した蛍光体の蛍光体懸濁液中での分散性が二酸化ケ
イ素で表面被覆していない蛍光体のそれよりも飛躍的に
向上することが分かった。また、０．１重量％二酸化ケ
イ素を表面被覆した蛍光体の沈降高さが最も遅く下降し
ており、白色蛍光体（Ｐ４５）では０．１重量％程度の
二酸化ケイ素の表面被覆が蛍光体懸濁液中での分散性を
最も向上させることがわかった。
【００２３】以上の二酸化ケイ素を表面被覆していない
白色蛍光体（Ｐ４５）及び二酸化ケイ素を表面被覆した
白色蛍光体（Ｐ４５）について、蛍光体懸濁液の調整を
行い、次に前記図３〜５に示した強制沈降法によりガラ
スバルブの底面に蛍光体を沈降させて、蛍光体層（蛍光
面）を形成した。そして、この後、前記の常法に従って
ビューファインダ管を完成させた。
白色蛍光体（Ｐ４５）及び二酸化ケイ素を表面被覆した
白色蛍光体（Ｐ４５）について、蛍光体懸濁液の調整を
行い、次に前記図３〜５に示した強制沈降法によりガラ
スバルブの底面に蛍光体を沈降させて、蛍光体層（蛍光
面）を形成した。そして、この後、前記の常法に従って
ビューファインダ管を完成させた。
【００２４】図７（ａ）、図７（ｂ）は蛍光面のスクリ
ーン品質と水平解像度を評価した結果を示している。図
中の白丸及び黒丸はそれそれが測定サンプルを示してお
り、従来の二酸化ケイ素を表面被覆していない白色蛍光
体を用いて形成した蛍光面及び二酸化ケイ素を表面被覆
した白色蛍光体を用いて形成した蛍光面（二酸化ケイ
素：０．０５重量％、０．１重量％、０．２重量％、
０．３重量％）についてそれぞれサンプル数を１０個に
した。図中の矢印は１０個の測定サンプルにより得られ
た評価値の平均値である。なお、図７（ａ）のスクリー
ン品質は蛍光面を目視で観察して官能判断したものであ
り、高得点ほど蛍光面が緻密でザラツキ感がないこと示
している。また、図７（ｂ）の水平解像度は実際にＴＶ
画像を映出して判断したものである。ｄ／Ｄ＝１．１３
の蛍光体（０．０５重量％の二酸化ケイ素を被覆したも
の）を用いた蛍光面はスクリーン品質が９．５５点、水
平解像度は４３０本であった。ｄ／Ｄ＝１．０６の蛍光
体（０．１重量％の二酸化ケイ素を被覆したもの）を用
いた蛍光面はスクリーン品質が９．８１点、水平解像度
は４４５本であった。ｄ／Ｄ＝１．１７の蛍光体（０．
２重量％の二酸化ケイ素を被覆したもの）を用いた蛍光
面はスクリーン品質が９．２５点、水平解像度は４０８
本であった。ｄ／Ｄ＝１．２６の蛍光体（０．３重量％
の二酸化ケイ素を被覆したもの）を用いた蛍光面はスク
リーン品質が９．１５点、水平解像度は４０５本であっ
た。二酸化ケイ素の表面被覆が無い蛍光体（ｄ／Ｄ＝
１．３３）を用いた蛍光面はスクリーン品質が８．７
点、水平解像度が３８０本であった。
ーン品質と水平解像度を評価した結果を示している。図
中の白丸及び黒丸はそれそれが測定サンプルを示してお
り、従来の二酸化ケイ素を表面被覆していない白色蛍光
体を用いて形成した蛍光面及び二酸化ケイ素を表面被覆
した白色蛍光体を用いて形成した蛍光面（二酸化ケイ
素：０．０５重量％、０．１重量％、０．２重量％、
０．３重量％）についてそれぞれサンプル数を１０個に
した。図中の矢印は１０個の測定サンプルにより得られ
た評価値の平均値である。なお、図７（ａ）のスクリー
ン品質は蛍光面を目視で観察して官能判断したものであ
り、高得点ほど蛍光面が緻密でザラツキ感がないこと示
している。また、図７（ｂ）の水平解像度は実際にＴＶ
画像を映出して判断したものである。ｄ／Ｄ＝１．１３
の蛍光体（０．０５重量％の二酸化ケイ素を被覆したも
の）を用いた蛍光面はスクリーン品質が９．５５点、水
平解像度は４３０本であった。ｄ／Ｄ＝１．０６の蛍光
体（０．１重量％の二酸化ケイ素を被覆したもの）を用
いた蛍光面はスクリーン品質が９．８１点、水平解像度
は４４５本であった。ｄ／Ｄ＝１．１７の蛍光体（０．
２重量％の二酸化ケイ素を被覆したもの）を用いた蛍光
面はスクリーン品質が９．２５点、水平解像度は４０８
本であった。ｄ／Ｄ＝１．２６の蛍光体（０．３重量％
の二酸化ケイ素を被覆したもの）を用いた蛍光面はスク
リーン品質が９．１５点、水平解像度は４０５本であっ
た。二酸化ケイ素の表面被覆が無い蛍光体（ｄ／Ｄ＝
１．３３）を用いた蛍光面はスクリーン品質が８．７
点、水平解像度が３８０本であった。
【００２５】前記の評価結果から、二酸化ケイ素を表面
被覆したｄ／Ｄが１．３以下の蛍光体により形成された
蛍光面は、二酸化ケイ素を表面被覆していないｄ／Ｄが
１．３より大きい蛍光体により形成された蛍光面に比べ
て緻密性が飛躍的に向上していることを確認できた。ま
た、ビューファインダー管では一般に水平解像度が４０
０本以上ないと市場に受け入れられないが、ｄ／Ｄが
１．３以下の蛍光体を用いて形成した蛍光面を有するブ
ラウン管では水平解像度が４００本以上になり、ビュー
ファインダー管として十分に使用できることを確認でき
た。また、ｄ／Ｄが１．３以下の蛍光体を用いて形成し
た蛍光面では、排水処理工程で生ずる凝集した蛍光体の
脱落によるピンホールも激減していた。すなわち、排水
処理終了後乾燥して得られた蛍光面において、ｄ／Ｄが
１．３より大きい従来の蛍光体を用いて形成した蛍光面
ではピンホールの発生率が９〜１３％であり、ｄ／Ｄが
１．３以下の蛍光体を用いて形成した蛍光面ではピンホ
ールの発生率が２〜３％であった。なお、ここでのピン
ホールとは、φ３５μｍ以上の大きさの塊で蛍光体脱落
のことを言う。
被覆したｄ／Ｄが１．３以下の蛍光体により形成された
蛍光面は、二酸化ケイ素を表面被覆していないｄ／Ｄが
１．３より大きい蛍光体により形成された蛍光面に比べ
て緻密性が飛躍的に向上していることを確認できた。ま
た、ビューファインダー管では一般に水平解像度が４０
０本以上ないと市場に受け入れられないが、ｄ／Ｄが
１．３以下の蛍光体を用いて形成した蛍光面を有するブ
ラウン管では水平解像度が４００本以上になり、ビュー
ファインダー管として十分に使用できることを確認でき
た。また、ｄ／Ｄが１．３以下の蛍光体を用いて形成し
た蛍光面では、排水処理工程で生ずる凝集した蛍光体の
脱落によるピンホールも激減していた。すなわち、排水
処理終了後乾燥して得られた蛍光面において、ｄ／Ｄが
１．３より大きい従来の蛍光体を用いて形成した蛍光面
ではピンホールの発生率が９〜１３％であり、ｄ／Ｄが
１．３以下の蛍光体を用いて形成した蛍光面ではピンホ
ールの発生率が２〜３％であった。なお、ここでのピン
ホールとは、φ３５μｍ以上の大きさの塊で蛍光体脱落
のことを言う。
【００２６】
【発明の効果】以上のように、本発明のモノクロームブ
ラウン管蛍光面形成方法によれば、蛍光体懸濁液中の蛍
光体粒子をモノクロームブラウン管本体の内壁面に沈降
させてその表面が蛍光面となる蛍光体層を形成するモノ
クロームブラウン管蛍光面形成方法において、前記蛍光
体粒子として乾式法で測定した平均粒径Ｄと湿式法で測
定した平均粒径ｄが１Ｄ≦ｄ≦１．３Ｄの関係式を満た
す蛍光体粒子を用いることにより、拡大映像でもその粗
面が目立たない程度まで緻密性が向上し、平坦化がなさ
れた蛍光面を形成することができる。従って、拡大映像
でもその粗面が目立たず、良好な画質を形成できるモノ
クロームブラウン管を得ることができる。
ラウン管蛍光面形成方法によれば、蛍光体懸濁液中の蛍
光体粒子をモノクロームブラウン管本体の内壁面に沈降
させてその表面が蛍光面となる蛍光体層を形成するモノ
クロームブラウン管蛍光面形成方法において、前記蛍光
体粒子として乾式法で測定した平均粒径Ｄと湿式法で測
定した平均粒径ｄが１Ｄ≦ｄ≦１．３Ｄの関係式を満た
す蛍光体粒子を用いることにより、拡大映像でもその粗
面が目立たない程度まで緻密性が向上し、平坦化がなさ
れた蛍光面を形成することができる。従って、拡大映像
でもその粗面が目立たず、良好な画質を形成できるモノ
クロームブラウン管を得ることができる。
【図１】乾式法による粒径測定装置の一例であるＦＩＳ
ＨＥＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｃ（Ｃｏ．， Ｌｔｄ）社製、
“Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｕｂ−Ｓｉｅｖｅ Ｓｉｚｅｒ”
（商品名）の概略構成を示す図である。
ＨＥＲ Ｓｃｉｅｎｔｉｃ（Ｃｏ．， Ｌｔｄ）社製、
“Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｕｂ−Ｓｉｅｖｅ Ｓｉｚｅｒ”
（商品名）の概略構成を示す図である。
【図２】蛍光体懸濁液の調整作業を示した図である
【図３】図３（ａ），図３（ｂ）は蛍光体懸濁液の調整
及びガラスバルブへの注入作業を示した図である。
及びガラスバルブへの注入作業を示した図である。
【図４】図４（ａ），図４（ｂ）は遠心機のバケットに
蛍光体懸濁液が注入されたガラスバルブを収容させた状
態を示した上面図と側面図である。
蛍光体懸濁液が注入されたガラスバルブを収容させた状
態を示した上面図と側面図である。
【図５】図５（ａ），図５（ｂ）は遠心機の回転軸を回
転させてガラスバルブに遠心力を作用させている状態を
示した上面図と側面図である。
転させてガラスバルブに遠心力を作用させている状態を
示した上面図と側面図である。
【図６】蛍光体懸濁液中の蛍光体の静止沈降特性を示し
た図である。
た図である。
【図７】図７（ａ），図７（ｂ）は蛍光面のスクリーン
品質と水平解像度の評価結果を示した図である。
品質と水平解像度の評価結果を示した図である。
【図８】図１の粒径測定装置で使用するキャリクレータ
チャートを示した図である。
チャートを示した図である。
１ 蛍光体 ２ カリウム水硝子水溶液 ３ 篩 ４ 攪拌棒 ５ 水 ６ 超音波洗浄器 ７ 超音波振動子 ８ バイブレータ ９ レギュレータ １０ ドライア １１ プラグ １２ サンプルチューブ １３ ニードルバルブ １４ キャリクレータチャート １５ アウトサイドマノメータ ５０ 蛍光体粒子（サンプル） ５１ 空気 ５３ 配管
Claims (4)
- 【請求項１】 蛍光体懸濁液中の蛍光体粒子をモノクロ
ームブラウン管本体の内壁面に沈降させてその表面に蛍
光体層を形成するモノクロームブラウン管蛍光面形成方
法において、前記蛍光体粒子として乾式法で測定した平
均粒径Ｄと湿式法で測定した平均粒径ｄが１Ｄ≦ｄ≦
１．３Ｄの関係式を満たす蛍光体粒子を用いることを特
徴とするモノクロームブラウン管蛍光面形成方法。 - 【請求項２】 蛍光体懸濁液中の蛍光体粒子を遠心力に
より強制的に沈降させる請求項１に記載のモノクローム
ブラウン管蛍光面形成方法。 - 【請求項３】 蛍光体粒子がその表面が二酸化ケイ素で
被覆されている蛍光体粒子である請求項１に記載のモノ
クロームブラウン管蛍光面形成方法。 - 【請求項４】 蛍光体粒子の乾式法で測定した平均粒径
Ｄが１．０〜１３μｍである請求項１に記載のモノクロ
ームブラウン管蛍光面形成方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14051896A JP3350354B2 (ja) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | モノクロームブラウン管蛍光面形成方法 |
| US08/866,641 US5849354A (en) | 1996-06-03 | 1997-05-30 | Method for forming a phosphor screen of a monochrome cathode ray tube |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14051896A JP3350354B2 (ja) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | モノクロームブラウン管蛍光面形成方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09320465A true JPH09320465A (ja) | 1997-12-12 |
| JP3350354B2 JP3350354B2 (ja) | 2002-11-25 |
Family
ID=15270529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14051896A Expired - Fee Related JP3350354B2 (ja) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | モノクロームブラウン管蛍光面形成方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5849354A (ja) |
| JP (1) | JP3350354B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007103818A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Nichia Chem Ind Ltd | 発光装置、発光素子用蛍光体及びその製造方法 |
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| JP2006114637A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Toshiba Corp | 半導体発光装置 |
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| US9041285B2 (en) * | 2007-12-14 | 2015-05-26 | Cree, Inc. | Phosphor distribution in LED lamps using centrifugal force |
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| US10546846B2 (en) | 2010-07-23 | 2020-01-28 | Cree, Inc. | Light transmission control for masking appearance of solid state light sources |
| US9166126B2 (en) | 2011-01-31 | 2015-10-20 | Cree, Inc. | Conformally coated light emitting devices and methods for providing the same |
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| JPS6110827A (ja) * | 1984-06-27 | 1986-01-18 | Matsushita Electronics Corp | 陰極線管螢光体膜の形成方法 |
| US4806389A (en) * | 1987-03-02 | 1989-02-21 | Gte Laboratories Incorporated | Method of treating a coated phosphor |
| KR100189803B1 (ko) * | 1990-07-27 | 1999-06-01 | 손욱 | 형광체의 표면처리 방법 |
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1996
- 1996-06-03 JP JP14051896A patent/JP3350354B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-05-30 US US08/866,641 patent/US5849354A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007103818A (ja) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Nichia Chem Ind Ltd | 発光装置、発光素子用蛍光体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5849354A (en) | 1998-12-15 |
| JP3350354B2 (ja) | 2002-11-25 |
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