JPH09316129A

JPH09316129A - 樹脂組成物、及び、樹脂

Info

Publication number: JPH09316129A
Application number: JP8131881A
Authority: JP
Inventors: Masataka Nakamura; 正孝中村; Koichiro Oka; 紘一郎岡
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1996-05-27
Filing date: 1996-05-27
Publication date: 1997-12-09

Abstract

(57)【要約】【課題】高靭性で、かつ、高屈折率を有する樹脂となる
樹脂組成物を提供する。【解決手段】分子内に１個以上のメルカプト基を有する
化合物を５重量％以上含有し、かつ分子内に２個以上の
（メタ）アクリロイルチオ基および１個以上の芳香環を
有する化合物を含有することを特徴とする樹脂組成物と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高靭性および高屈折
率を有する樹脂となる樹脂組成物に関し、特に、矯正用
レンズ、サングラスレンズ、ファッションレンズ、カメ
ラ用レンズ、光学装置用レンズ、プリズムなどプラスチ
ックレンズに代表される光学用途に好ましく用いられる
樹脂組成物、及び、樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズの永遠の目標は“よ
り薄くより軽く”である。そのためには高屈折率の樹脂
が素材として好ましい。高屈折率を実現するためには、
硫黄原子や芳香環を分子中に有するモノマを用いること
が有効である。そのようなモノマとして一般に用いられ
ているものとしては、大きく分けてラジカル重合性官能
基によって重合するものと、イソシアネート基とメルカ
プト基の反応によって重合するものの２種類がある。前
者はモノマを１液型で使用できるのに対し、後者はモノ
マが２液型になるため、プラスチックレンズの製造の容
易さという点では前者が優れている。前者に属するモノ
マとしては多くのものが知られているが、例えば特開昭
６３−３１６７６６号公報、特開昭６３−１６２６７１
号公報、特開昭６３−１８８６６０号公報および特開平
１−２６６１３号公報に記載のものが例として挙げられ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ラジカ
ル重合性官能基によって重合するタイプのモノマから得
られる樹脂は、イソシアネート基とメルカプト基の反応
によって重合するタイプのモノマから得られる樹脂と比
べると、一般に靭性が低いために割れやすく、例えばド
リルによる穴開け加工が難しいという欠点があった。

【０００４】加工性を向上させるため、可塑剤の添加や
単官能性モノマの含有率を上げるなどの手法が検討され
た。しかし、これらの方法は、樹脂の靭性を向上させる
ことが可能であったが、かかる手法により得られる樹脂
は屈折率が大きく低下するという欠点があった。

【０００５】本発明は、１液型のモノマ、つまり、ラジ
カル重合性官能基によって重合するタイプのモノマか
ら、高靭性で、かつ、高屈折率を有する樹脂を提供する
ことを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するため鋭意検討を進めた結果、分子内に１個以
上のメルカプト基を有する化合物と分子内に２個以上の
（メタ）アクリロイルチオ基および１個以上の芳香環を
有する化合物を所定の割合で含有することにより、高靭
性で、かつ、高屈折率を有する樹脂となる樹脂組成物が
得られることを見出だし、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、分子内に１個以上の
メルカプト基を有する化合物を５重量％以上含有し、か
つ、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルチオ基お
よび１個以上の芳香環を有する化合物を含有することを
特徴とする樹脂組成物、および、樹脂である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明において、分子内に２個以上の（メ
タ）アクリロイルチオ基および１個以上の芳香環を有す
る化合物としては、１，４−ベンゼンジチオール、１，
３−ベンゼンジチオール、１，２−ベンゼンジチオー
ル、４−ｔ−ブチル−１，２−ベンゼンジチオール、
１，２−ビス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，３
−ビス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，２−ビス（メル
カプトエチレン）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプト
エチレン）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレ
ン）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトプロピレン）
ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトプロピレン）ベン
ゼン、１，４−ビス（メルカプトプロピレン）ベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトメチレンチオ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトエチレンチオ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトプロピレンチオ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトプロピレンチオ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトプロピレンチオ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトエチレンチオメチレン）
ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチレンチオメチ
レン）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレンチ
オメチレン）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトプロ
ピレンチオメチレン）ベンゼン、１，３−ビス（メルカ
プトプロピレンチオメチレン）ベンゼン、１，４−ビス
（メルカプトプロピレンチオメチレン）ベンゼン、４，
４’−チオビスベンゼンチオール、４，４’−オキシビ
スベンゼンチオール、４，４’−ビフェニルジチオー
ル、１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシメチレ
ン）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチレンオキ
シメチレン）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチ
レンオキシメチレン）ベンゼン、１，２−ビス（メルカ
プトプロピレンオキシメチレン）ベンゼン、１，３−ビ
ス（メルカプトプロピレンオキシメチレン）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトプロピレンオキシメチレン）
ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼンなどの
（メタ）アクリレートおよびこれらの化合物のベンゼン
環をナフタレン環またはビフェニル環で置換したものな
どが挙げられる。

【００１０】これらの中でも、高屈折率の樹脂が得られ
やすいという点からは、分子内の硫黄原子含有率が２０
重量％以上である化合物が好ましい。また、耐光安定性
の点からは、芳香環に直接結合した硫黄原子を含まない
化合物が好ましい。さらに、これらの条件をともに満た
す化合物、すなわち分子内の硫黄原子含有率が２０重量
％以上でありなおかつ芳香環に直接結合した硫黄原子を
含まない化合物がより好ましい。さらに好ましくは、ビ
ス（２−メルカプトエチレンチオメチレン）ベンゼンの
ジメタクリレートが挙げられ、下記の１，４−ビス（２
−メルカプトエチレンチオメチレン）ベンゼンのジメタ
クリレートが最も好ましい化合物として挙げられる。

【００１１】

【化１】分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルチオ基および
１個以上の芳香環を有する化合物は、好ましくは、７０
重量％以上、より好ましくは７４重量％以上、さらに好
ましくは、７８重量％以上用いられ、眼鏡レンズ用ドリ
ルによる穴開け加工が問題なく行える良好な靭性と、ｅ
線基準の屈折率（以下ｎe ）が１．６４０以上という屈
折率の両方を満足する樹脂となる。分子内に２個以上の
（メタ）アクリロイルチオ基および１個以上の芳香環を
有する化合物が、７０重量％未満の場合は、屈折率が低
下する場合があり、靭性および屈折率を同時に満足させ
るのが困難となる傾向がある。

【００１２】分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル
チオ基および１個以上の芳香環を有する化合物は、１種
のみを用いても、２種以上を同時に用いてもよい。２種
以上を同時に用いる場合には、それらの合計が７０重量
％以上用いられることが好ましい。

【００１３】分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル
チオ基および１個以上の芳香環を有する化合物は、例え
ば、それぞれ対応するメルカプタン化合物と（メタ）ア
クリル酸ハロゲン化物を塩基性化合物の存在下で反応さ
せて製造されるが、これに限定されない。上記の製造法
において（メタ）アクリル酸ハロゲン化物としては、
（メタ）アクリル酸臭化物および（メタ）アクリル酸塩
化物が好適に使用できる。また、塩基性化合物として
は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化
物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
ア、アンモニウム塩などの無機塩基性化合物および／ま
たは三級アミンに代表される有機塩基性化合物が好適に
使用できる。

【００１４】本発明の分子内に１個以上のメルカプト基
を有する化合物としては、例えば、チオグリコール酸、
チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸オクチル、
チオグリコール酸３−メトキシブチル、チオグリコール
酸トリデシルなどのチオグリコール酸アルキルエステル
類、チオグリコール酸アルケニルエステル類、チオグリ
コール酸アルコキシアルキルエステル類、チオグリコー
ル酸シクロアルキルエステル類、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）チオグリコール酸アミドなどのチオグリコール
酸アミド類、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカ
プトプロピオン酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸
オクチル、３−メルカプトプロピオン酸３−メトキシブ
チル、３−メルカプトプロピオン酸トリデシルなどの３
−メルカプトプロピオン酸アルキルエステル類、３−メ
ルカプトプロピオン酸アルケニルエステル類、３−メル
カプトプロピオン酸アルコキシアルキルエステル類、３
−メルカプトプロピオン酸シクロアルキルエステル類、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３−メルカプトプロピ
オン酸アミドなどの３−メルカプトプロピオン酸アミド
類、２−メルカプトプロピオン酸、Ｎ−（α−メルカプ
トプロピオニル）グリシン、α−メルカプトプロピオニ
ルグリシン、チオリンゴ酸、カルボキシメチルメルカプ
トコハク酸、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、シ
ステインメチルエステル、システインエチルエステル、
メチオニン、グルタチオン、Ｎ−アセチルメチオニン、
シスチン、シスチンジメチルエステル、シスチンジエチ
ルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン、Ｎ，Ｎ’
−ジアセチルシスチンジメチルエステル、メチルメルカ
プタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、
ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、ドデシル
メルカプタン、ステアリルメルカプタン、２−メルカプ
トエチルオクタノエート、２−メルカプトエタノール、
１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプトプ
ロパノール、α−メルカプトエチルアミン、β−メルカ
プトエチルアミン、ジメルカプロール、１−チオグリセ
ロール、ブチル−２−ヒドロキシ−３−メルカプトエー
テル、１−クロロ−３−メルカプト−２−プロパノー
ル、チオサリチル酸、４−メルカプトピリジン、ｍ−チ
オクレゾール、ジメチルチオフェノール、４−ｔ−ブチ
ルチオフェノール、ｔ−ブチルチオクレゾール、４−ク
ロロチオフェノール、３−クロロチオカテコール、２，
５−ジクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノ
ール、２−アミノチオフェノール、４−アミノチオフェ
ノール、２−ニトロチオフェノール、２−メルカプトフ
ェノール、ベンジルメルカプタン、３−メルカプトジフ
ェニルメタン、２−ナフタレンチオール、１−メルカプ
ト−２−ナフトール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、ジエチレングリコールジメルカプタン、トリエチレ
ングリコールジメルカプタン、１，２−エタンジチオー
ル、１，３−プロパンジチオール、メルカプトメチルス
ルフィド、１，６−ヘキサンジチオール、１，１２−ド
デカンジチオール、１，４−ブタンジチオール、３−メ
ルカプトプロピルスルフィド、４−メルカプトブチルス
ルフィド、６−メルカプトヘキシルスルフィド、１，２
−ビス−２−メルカプトエチルチオエタン、１，２−ビ
ス−３−メルカプトプロピルチオエタン、２−メルカプ
トエチルスルフィド、４−メルカプトブチルエーテル、
１，３−ビス−２−メルカプトエチルチオプロパン、
１，４−ビス−２−メルカプトエチルチオブタン、１，
６−ビス−２−メルカプトエチルチオヘキサン、ビス−
２−（２−メルカプトエチルチオ）エチルスルフィド、
２−メルカプトエチルエーテル、３−メルカプトプロピ
ルエーテル、６−メルカプトヘキシルエーテル、１，４
−シクロヘキサンジチオール、ビス−２−メルカプトエ
トキシメタン、ビス−２−（２−メルカプトエトキシ）
エチルエーテル、１，２−ビス−２−メルカプトエトキ
シエタン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−３−メルカ
プトプロポキシフェニル）プロパン、１，４−ベンゼン
ジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，２−ベ
ンゼンジチオール、４−ｔ−ブチル−１，２−ベンゼン
ジチオール、１，３−ビス（メルカプトメチレンチオ）
ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチレン）ベンゼ
ン、１，３−ビス（メルカプトメチレン）ベンゼン、
１，４−ビス（メルカプトメチレン）ベンゼン、１，２
−ビス（メルカプトエチレン）ベンゼン、１，３−ビス
（メルカプトエチレン）ベンゼン、１，４−ビス（メル
カプトエチレン）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプト
メチレンチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメ
チレンチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２−メルカプト
エチレンチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２−メルカプ
トエチレンチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２−メルカ
プトエチレンチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２−メル
カプトエチレンチオメチレン）ベンゼン、１，３−ビス
（２−メルカプトエチレンチオメチレン）ベンゼン、
１，４−ビス（２−メルカプトエチレンチオメチレン）
ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）
ベンゼン、トリメルカプトエチルイソシアヌレート、
１，２−ビス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（２−メルカプトエチレンオキシ）ベ
ンゼン、１，４−ビス（２−メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、４，４’−チオビスベンゼンチオール、
４，４’−オキシビスベンゼンチオール、４，４’−ビ
フェニルジチオール、１，３，５−トリメルカプトベン
ゼン、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチ
レングリコールビスメルカプトプロピオネート、ジエチ
レングリコールビスチオグリコレート、ジエチレングリ
コールビスメルカプトプロピオネート、１，４−ブタン
ジオールビスチオグリコレート、１，４−ブタンジオー
ルビス−３−メルカプトプロピオネート、１，４−ブタ
ンジチオールビス−３−メルカプトプロピオネート、
１，４−ブタンジチオールビスチオグリコレート、ペン
タエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタ
エリスリトールトリスチオグリコレート、ペンタエリス
リトールビスチオグリコレート、ペンタエリスリトール
モノチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキ
ス−３−メルカプトプロピオネート、ペンタエリスリト
ールトリス−３−メルカプトプロピオネート、ペンタエ
リスリトールビス−３−メルカプトプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールモノ−３−メルカプトプロピオネー
ト、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、
トリメチロールプロパンビス−３−メルカプトプロピオ
ネート、トリメチロールプロパンモノチオグリコレー
ト、トリメチロールプロパンビスチオグリコレート、ト
リメチロールプロパントリス−３−メルカプトプロピオ
ネート、トリメチロールプロパンモノ−３−メルカプト
プロピオネート、ジペンタエリスリットヘキサキスチオ
グリコレート、ジペンタエリスリットヘペンタキスチオ
グリコレート、ジペンタエリスリットテトラキスチオグ
リコレート、ジペンタエリスリットトリスチオグリコレ
ート、ジペンタエリスリットビスチオグリコレート、ジ
ペンタエリスリットモノチオグリコレート、ジペンタエ
リスリットヘキサキス−３−メルカプトプロピオネー
ト、ジペンタエリスリットペンタキス−３−メルカプト
プロピオネート、ジペンタエリスリットテトラキス−３
−メルカプトプロピオネート、ジペンタエリスリットト
リス−３−メルカプトプロピオネート、ジペンタエリス
リットビス−３−メルカプトプロピオネート、ジペンタ
エリスリットモノ−３−メルカプトプロピオネート、メ
ルカプトプロピルイソシアヌレート、ペンタエリスリト
ールテトラキスチオグリコレート、下記式

【化２】

【化３】の化合物などが挙げられる。

【００１５】分子内に１個以上のメルカプト基を有する
化合物は、耐熱性に及ぼす影響の小ささから、分子内に
２個以上のメルカプト基を有する化合物が好ましい。

【００１６】分子内に１個以上のメルカプト基を有する
化合物は、１種のみを用いても、２種以上を同時に用い
てもよい。２種以上を同時に用いる場合には、それらの
合計が５重量％以上用いられる。

【００１７】分子内に１個以上のメルカプト基を有する
化合物は、樹脂の靭性から５重量％用いられる。また、
十分に高い耐熱性を有する樹脂を得るためには、１５重
量％以下であることが好ましく、靭性と耐熱性を両立す
るためには５〜１５重量％、より好ましくは、５〜１２
重量％用いられる。

【００１８】本発明の樹脂は、必要に応じて他のモノマ
を含有していてもよい。この場合のモノマとしては、ラ
ジカル重合性官能基を有する化合物であれば特に限定な
く用いることができ、好ましくは、（メタ）アクリル系
化合物、スチレン系化合物、（メタ）アクリロニトリ
ル、（メタ）アクリルアミド系化合物、マレイミド系化
合物等があげられる。具体的には、メチル（メタ）アク
リレート、スチレン、α−メチルスチレン、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ナ
フチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、核ハロゲン置換ベンジル
（メタ）アクリレート、核ハロゲン置換フェニル（メ
タ）アクリレート、核ハロゲン置換フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、核ハロゲン置換α−メチルスチ
レン、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシルメチレン（メタ）アクリレート、ビニルナフタレ
ン、核ハロゲン置換スチレン、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、下記一般式

【化４】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ はそれぞれ臭素、塩素又は素を表
す。ｍ、ｎはそれぞれ０〜５の整数を表す。）で表され
る化合物のモノ（メタ）アクリレートおよびジ（メタ）
アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ペンタエ
リスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリス（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリス（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リロニトリル、ジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミドなどである。

【００１９】かかるモノマは２５重量％以下の割合で用
いられることが好ましく、より好ましくは２０重量％以
下である。かかるモノマの割合が多すぎると、靭性およ
び屈折率の両方の物性を満足することが困難となる傾向
がある。かかるモノマは１種のみを用いても、２種以上
を同時に用いてもよい。２種以上を同時に用いる場合に
は、それらの合計が２５重量％以下、より好ましくは２
０重量％以下の割合で用いられる。

【００２０】本発明の樹脂組成物には、パーオキサイド
系やアゾ系に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤
が添加されるのが一般的である。

【００２１】熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対
して最適な分解特性を有するものを選択して使用する。
一般的には１０時間半減期温度が４０〜１００℃の過酸
化物系開始剤が好適であり、かかる開始剤により外観品
位の優れたレンズを製造することができる。かかる開始
剤の例としては、パーロイルＩＰＰ、パーブチル３５
５、パーブチルＥ、パーブチルＰＶ、パーブチルＩＢ、
パーブチルＯおよびパーブチルＩ（いずれも日本油脂株
式会社商品名）を挙げることができる。

【００２２】また、光重合開始剤としてはベンゾフェノ
ンのようなカルボニル化合物とアミン併用系や、メルカ
プタン化合物、ジスルフィド化合物などを挙げることが
できる。

【００２３】これらの重合開始剤は単独または混合して
用いられ、およそ１重量％くらいまでの量で使用され
る。

【００２４】本発明の樹脂組成物には、通常、紫外線吸
収剤や酸化防止剤のような光黄変や熱黄変を防止するた
めの安定剤が添加される。

【００２５】紫外線吸収剤としては、各種公知の物質が
広く使用できるが、好適な例としては、フェニルサリシ
レート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オ
クチルフェニルサリシレートなどサリチル酸エステル系
のもの、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−アセトキシエトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
−５，５’−ジスルホベンゾフェノン・２ナトリウム塩
などベンゾフェノン系のもの、２（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ
−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２’−ヒドロキ
シ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾールなどベンゾトリアゾール系のもの、
２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどベンゾエー
ト系のもの、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニル
アクリレートなどシアノアクリレート系のもの、ｐ−ア
ミノ安息香酸ブチルのようなアミノ安息香酸系などを挙
げることができる。

【００２６】これらの化合物の中で、特に高い黄変防止
効果が得られるものは、ベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤である。

【００２７】これらは単独または混合して用いられ、お
よそ１重量％くらいまでの量で使用される。

【００２８】酸化防止剤としては、各種公知の物質が広
く使用できるが、好適なものとしては、ヒンダードフェ
ノール系、ヒンダードアミン系、ホスファイト系、スル
フィド系などの酸化防止剤を挙げることができる。これ
らの化合物の中で、特に高い黄変防止効果が得られるも
のは、ヒンダードフェノール系とホスファイト系の酸化
防止剤である。

【００２９】これらは単独または混合して用いられ、お
よそ１重量％くらいまでの量で使用される。

【００３０】また、内部密着剤や内部離型剤を添加する
ことにより、重合時のモールドとの密着性を最適にコン
トロールすることができる。

【００３１】内部密着剤としては、グリシジル（メタ）
アクリレートに代表されるエポキシ化合物、３−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミ
ド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）
アクリレートなどに代表されるアミン系化合物、各種イ
ソシアネート系化合物などが好ましく用いられる。内部
密着剤は単独または混合して用いられ、およそ５重量％
くらいまでの量で使用される。

【００３２】また内部離型剤としてはリン酸アルキルエ
ステル類、亜リン酸アルキルエステル類などが好ましく
用いられる。内部離型剤は単独または混合して用いら
れ、およそ１重量％くらいまでの量で使用される。

【００３３】また、本発明の樹脂組成物、及び、樹脂
は、硫黄原子を含有するため切断、研磨、穴開けなどの
機械加工時に多少の不快な硫黄臭が生ずることがある
が、天然系および合成系の香料を添加することにより硫
黄臭による不快感を緩和することができる。

【００３４】また、本発明の樹脂組成物及び樹脂は、通
常ブルーイングと呼ばれる処理、すなわち適当量の青色
染料を添加して重合する処理によって、重合によって生
ずる樹脂の黄変を目視ではわからないように打ち消すこ
とができる。

【００３５】また、本発明の樹脂組成物は、ラジカル重
合禁止剤を添加することによって、重合前のモノマ組成
物の経時安定性を向上させることができる。使用するラ
ジカル重合禁止剤としては、一般的に用いられる、フェ
ノール類、ヒドロキノン類、カテコール類、レゾルシン
類などのフェノール類、フェノチアジン類、Ｎ−ニトロ
ソフェニルヒドロキシルアミン塩類等が用いられる。こ
れらの中で本発明の樹脂組成物に特に好適な化合物とし
て、重合禁止効果と樹脂に黄変が起こりにくい点から、
４−メトキシフェノール、４−ｔ−ブチルカテコール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−ニトロ
ソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩などが例
示される。

【００３６】これらは単独または混合して用いられ、お
よそ１重量％くらいまでの量で使用される。

【００３７】本発明の樹脂は、樹脂組成物を重合するこ
とにより製造することができる。

【００３８】例えば、モールドを用いて重合する場合、
樹脂組成物を一定の形状を有する２枚のモールドの空隙
に充填し、光重合あるいは熱重合を行ってモールドの形
状に賦型する。モールドは、ガラス、セラミックス、金
属等で製作されているが、ガラス、特に表面を強化した
ガラスが通常は使用される。

【００３９】プラスチックレンズを製造する場合には、
多くの場合、２枚の対向するガラスモールドとプラスチ
ックレンズに一定の厚みを与えかつ充填した樹脂組成物
の液モレを防止する目的を有するガスケットとでモール
ドの空隙が形成されている。ガスケットとガラスモール
ドとの間に注射針のような針をさし込み注入する方法で
モールドの空隙へ樹脂組成物を充填することができる。

【００４０】樹脂組成物を充填したモールドは、続いて
紫外線のような活性光線を照射されるか、オーブンや液
槽に入れて加熱されて重合される。光重合の後に加熱重
合したり、逆に加熱重合後に光重合する両者を併用する
方法もありうる。光重合の場合は、水銀ランプを光源と
するような紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間
以下）照射するのが一般的である。熱重合を行う場合に
は、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間
かけて１００℃前後の温度まで高めて行く条件が、重合
品（プラスチックレンズなど）の光学的な均一性、品位
を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。

【００４１】得られた樹脂をプラスチックレンズとして
用いる場合には、表面にハードコート層を設けてレンズ
の損傷抵抗性を向上させたり、またさらにマルチコート
層を設けてレンズの光線透過率を高めるなど、種々のコ
ーティング技術を組み合わせて、プラスチックレンズと
しての価値をいっそう高めることができる。

【００４２】本発明によって得られた樹脂は、メガネレ
ンズ、カメラレンズ、コンパクトディスクのピックアッ
プレンズ、その他の光学機器用レンズなどに好適に用い
られる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

【００４４】実施例１１，４−ビス（２−メルカプトエチレンチオメチレン）
ベンゼンのジメタクリレート（８７．２重量％）、１，
４−ビス（２−メルカプトエチレンチオメチレン）ベン
ゼン（５．７重量％）及びα−メチルスチレン（７．１
重量％）に対して、重合開始剤パーブチルＯ（日本油脂
株式会社商品名）を０．１重量％加え、均一に混合し
た。得られた樹脂組成物を、２枚のガラスモールドと粘
着剤付ポリエチレンテレフタレートテープのガスケット
からなる注入型に注入し、オーブンに入れ室温から１２
０℃の温度範囲で１７時間加熱を行った後、取り出し
た。粘着剤付ポリエチレンテレフタレートテープを剥が
し、モールドと樹脂の間に鉄製のクサビを挿入してモー
ルドから樹脂を剥がした。得られた樹脂をもう一度オー
ブンに入れ、１２０℃、１時間の条件でアニーリング処
理を行った後、取り出した。

【００４５】得られた樹脂の物性を下記（Ａ）〜（Ｄ）
の要領で測定した。結果を表１に示した。得られた樹脂
は、眼鏡レンズ用ドリルによる穴開け加工が問題なく行
える靭性があり、屈折率は、ｎe が１．６４０以上であ
った。

【００４６】（Ａ）吸収エネルギー得られた樹脂をダイヤモンドカッターおよび研磨機によ
って３０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍのサイズに加工した試
験片を１試料につき５つ作成した。該試験片を用いて下
記条件で曲げ試験を行い、破断までの吸収エネルギーを
測定した。この吸収エネルギーは樹脂の靭性の指標とな
る値であり、この値が大きいほど靭性が大きいと判断さ
れる。

【００４７】曲げ試験機テンシロンＲＴＭ−１００株式会社オ
リエンテック製支点間距離２２ｍｍ曲げ速度１．５ｍｍ／分試験回数およびデータ処理方法１試料に対して５回の試験を行い、そのうち最も成績の
よかったデータと２番目に成績のよかったデータの平均
値をサンプルの吸収エネルギーとした。

【００４８】（Ｂ）ドリル加工性樹脂の靭性をより直接に評価するために、ドリルによる
穴開け加工性を評価した。樹脂の平板（厚さ２ｍｍ）に
レンズ用ドリル（ＤＭ−２型、株式会社タクボ精機製作
所）を用いて、同一条件で１サンプルあたり１０個の穴
を開け、下記の基準で判定した。○または◎であれば眼
鏡レンズ用ドリルによる穴開け加工が問題なく行えると
判断した。

【００４９】 ×× ３個以上の穴がヒビ割れを伴う。

【００５０】 ○ すべての穴にヒビ割れは無い。エッジ部に小さなカ
ケを生じた穴が有る。 ◎ すべての穴にヒビ割れおよびエッジ部のカケが無
い。

【００５１】（Ｃ）耐熱性ショアＤ硬度はスプリング式のショアデュロメーター
（ＡＳＴＭ：Ｄ１４８４−５９Ｔ）を用い１００℃に加
熱した試験片の表面押し込み硬度を測定した。

【００５２】（Ｄ）屈折率プルフリッヒの屈折率計（ＫＰＲ−２型、カルニュー光
学工業株式会社）を用い、ｅ線によって測定した。

【００５３】実施例２〜７それぞれ表１に示した組成で、実施例１と同様に重合お
よびアニーリング処理を行い、樹脂を得た。

【００５４】実施例１に示した方法で、得られた樹脂の
物性を測定した。結果を表１に示した。得られた樹脂は
いずれも、下記の物性を同時に満足していた。

【００５５】靭性：眼鏡レンズ用ドリルによる穴開け加工が問題な
く行える。屈折率：ｎe が１．６４０以上。比較例１表１に示した組成で、実施例１と同様に重合およびアニ
ーリング処理を行い、樹脂を得た。この透明樹脂は、本
発明の樹脂の組成範囲から外れた組成を有するものであ
る。

【００５６】実施例１に示した方法で、得られた透明樹
脂の物性を測定した。結果を表１に示した。得られた樹
脂は、靭性が低く、眼鏡レンズ用ドリルによる穴開け加
工が満足に行なえなかった。

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明により、１液型の樹脂組成物か
ら、高靭性および高屈折率を有する樹脂を得ることがで
き、メガネレンズ、カメラレンズ、コンパクトディスク
のピックアップレンズ、その他の光学機器用レンズなど
に好適に用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子内に１個以上のメルカプト基を有す
る化合物を５重量％以上含有し、かつ、分子内に２個以
上の（メタ）アクリロイルチオ基および１個以上の芳香
環を有する化合物を含有することを特徴とする樹脂組成
物。
【請求項２】分子内に２個以上の（メタ）アクリロイ
ルチオ基および１個以上の芳香環を有する化合物の含有
量が７０重量％以上であることを特徴とする請求項１に
記載の樹脂組成物。
【請求項３】分子内に２個以上の（メタ）アクリロイ
ルチオ基および１個以上の芳香環を有する化合物の含有
量が７４重量％以上であることを特徴とする請求項１に
記載の樹脂組成物。
【請求項４】分子内に２個以上の（メタ）アクリロイ
ルチオ基および１個以上の芳香環を有する化合物の含有
量が７８重量％以上であることを特徴とする請求項１に
記載の樹脂組成物。
【請求項５】分子内に２個以上の（メタ）アクリロイ
ルチオ基および１個以上の芳香環を有する化合物の硫黄
原子含有率が２０重量％以上であることを特徴とする請
求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項６】分子内に２個以上の（メタ）アクリロイ
ルチオ基および１個以上の芳香環を有する化合物が、芳
香環に直接結合した硫黄原子を含まない化合物であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項７】分子内に１個以上のメルカプト基を有す
る化合物のメルカプト基が２個以上であることを特徴と
する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項８】分子内に１個以上のメルカプト基を有す
る化合物を５〜１５重量％含有することを特徴とする請
求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】分子内に１個以上のメルカプト基を有す
る化合物を５〜１２重量％含有することを特徴とする請
求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】分子内に２個以上の（メタ）アクリロ
イルチオ基および１個以上の芳香環を有する化合物が、
１，４−ビス（２−メルカプトエチレンチオメチレン）
ベンゼンのジメタクリレートであることを特徴とする請
求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】請求項１に記載の樹脂組成物を重合し
て得られることを特徴とする樹脂。