JPH093140A - グラフト変性プロピレン系重合体 - Google Patents
グラフト変性プロピレン系重合体Info
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- JPH093140A JPH093140A JP15199695A JP15199695A JPH093140A JP H093140 A JPH093140 A JP H093140A JP 15199695 A JP15199695 A JP 15199695A JP 15199695 A JP15199695 A JP 15199695A JP H093140 A JPH093140 A JP H093140A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 トリアドタクティシティー（ｍｍ分率）が高
く、位置不規則単位の割合が少なく、極限粘度が特定の
範囲にあるプロピレン単独重合体に極性モノマーがグラ
フト共重合されているグラフト変性プロピレン系重合
体。エチレン単位を０．５〜５モル％含み、ｍｍ分率が
高く、位置不規則単位の割合および極限粘度が特定範囲
にあるプロピレン共重合体に極性モノマーがグラフト共
重合されているグラフト変性プロピレン系重合体。エチ
レン単位を５〜５０モル％含み、ｍｍ分率が高く、位置
不規則単位の割合および極限粘度が特定の範囲にあるプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体に極性モノマーが
グラフト共重合されているグラフト変性プロピレン系重
合体 【効果】 金属または極性樹脂との接着において、低温
接着性と高温雰囲気下での接着力保持性とのバランスに
優れている。
く、位置不規則単位の割合が少なく、極限粘度が特定の
範囲にあるプロピレン単独重合体に極性モノマーがグラ
フト共重合されているグラフト変性プロピレン系重合
体。エチレン単位を０．５〜５モル％含み、ｍｍ分率が
高く、位置不規則単位の割合および極限粘度が特定範囲
にあるプロピレン共重合体に極性モノマーがグラフト共
重合されているグラフト変性プロピレン系重合体。エチ
レン単位を５〜５０モル％含み、ｍｍ分率が高く、位置
不規則単位の割合および極限粘度が特定の範囲にあるプ
ロピレン・エチレンランダム共重合体に極性モノマーが
グラフト共重合されているグラフト変性プロピレン系重
合体 【効果】 金属または極性樹脂との接着において、低温
接着性と高温雰囲気下での接着力保持性とのバランスに
優れている。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、新規なグラフト変性プロ
ピレン系重合体に関し、さらに詳しくは、金属または極
性樹脂との熱溶融接着において、低温接着性と高温雰囲
気下での接着力保持性とのバランスに優れたグラフト変
性プロピレン系重合体に関するものである。
ピレン系重合体に関し、さらに詳しくは、金属または極
性樹脂との熱溶融接着において、低温接着性と高温雰囲
気下での接着力保持性とのバランスに優れたグラフト変
性プロピレン系重合体に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】プロピレン単独重合体、プロピレ
ン・α−オレフィン共重合体などのプロピレン系重合体
は、種々の成形方法により成形され、多方面の用途に供
されている。また、プロピレン・α−オレフィン共重合
体のうちプロピレン含量の少ない、いわゆるエラストマ
ー領域のものについては、熱可塑性樹脂の耐衝撃性改良
材としても用いられている。このようなプロピレン系重
合体は、他の樹脂、金属箔などとの積層、または他の樹
脂とのブレンド等に用いられることがある。しかしなが
らプロピレン系重合体は、分子中に極性基を持たない、
いわゆる無極性樹脂であるため金属をはじめ種々の極性
物質との親和性に乏しく、このような用途に用いること
は困難であった。このため、金属との接着または極性樹
脂とのブレンド等に用途に使用する場合には、プロピレ
ン系重合体に極性モノマーをグラフト共重合するなどし
て、極性物質との親和性を改良する必要があった。
ン・α−オレフィン共重合体などのプロピレン系重合体
は、種々の成形方法により成形され、多方面の用途に供
されている。また、プロピレン・α−オレフィン共重合
体のうちプロピレン含量の少ない、いわゆるエラストマ
ー領域のものについては、熱可塑性樹脂の耐衝撃性改良
材としても用いられている。このようなプロピレン系重
合体は、他の樹脂、金属箔などとの積層、または他の樹
脂とのブレンド等に用いられることがある。しかしなが
らプロピレン系重合体は、分子中に極性基を持たない、
いわゆる無極性樹脂であるため金属をはじめ種々の極性
物質との親和性に乏しく、このような用途に用いること
は困難であった。このため、金属との接着または極性樹
脂とのブレンド等に用途に使用する場合には、プロピレ
ン系重合体に極性モノマーをグラフト共重合するなどし
て、極性物質との親和性を改良する必要があった。
【０００３】ところで、近年では生産性の向上、省エネ
ルギーが多くの製造分野で求められており、グラフト変
性プロピレン系重合体と金属等とを接着する場合に、高
速成形および省エネルギーの観点から、より低温（低エ
ネルギー）で接着できるグラフト変性プロピレン系重合
体が必要とされている。しかしながら、従来から知られ
ているグラフト変性プロピレン系重合体は、低温接着性
を向上させるために、より低融点のものを使用すると、
高温雰囲気下での接着力が極端に低下する場合がある。
そこで、金属などに対する低温接着性が良好で、しかも
高温雰囲気下において接着力の低下が少ないグラフト変
性プロピレン系重合体が出現すればその工業的価値は極
めて大きい。
ルギーが多くの製造分野で求められており、グラフト変
性プロピレン系重合体と金属等とを接着する場合に、高
速成形および省エネルギーの観点から、より低温（低エ
ネルギー）で接着できるグラフト変性プロピレン系重合
体が必要とされている。しかしながら、従来から知られ
ているグラフト変性プロピレン系重合体は、低温接着性
を向上させるために、より低融点のものを使用すると、
高温雰囲気下での接着力が極端に低下する場合がある。
そこで、金属などに対する低温接着性が良好で、しかも
高温雰囲気下において接着力の低下が少ないグラフト変
性プロピレン系重合体が出現すればその工業的価値は極
めて大きい。
【０００４】本発明者らは、このような従来技術に鑑み
鋭意研究した結果、トリアドタクティシティーが高
く、位置不規則単位の割合が少なく、極限粘度［η］が
特定の範囲にあるプロピレン単独重合体に極性モノマー
がグラフト共重合されているグラフト変性プロピレン系
重合体、エチレン単位を０．５〜５モル％の割合で含
んでなり、トリアドタクティシティーが高く、位置不規
則単位の割合および極限粘度［η］が特定範囲にあるプ
ロピレン共重合体に極性モノマーがグラフト共重合され
ているグラフト変性プロピレン系重合体、およびエチ
レン単位を５〜５０モル％含んでなり、トリアドタクテ
ィシティーが高く、位置不規則単位の割合および極限粘
度［η］が特定の範囲にあるプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体に極性モノマーがグラフト共重合されてい
るグラフト変性プロピレン系重合体は、金属または極性
樹脂との接着において、接着性に優れ、かつ高温雰囲気
下での接着力に優れることを見出して本発明を完成する
に至った。
鋭意研究した結果、トリアドタクティシティーが高
く、位置不規則単位の割合が少なく、極限粘度［η］が
特定の範囲にあるプロピレン単独重合体に極性モノマー
がグラフト共重合されているグラフト変性プロピレン系
重合体、エチレン単位を０．５〜５モル％の割合で含
んでなり、トリアドタクティシティーが高く、位置不規
則単位の割合および極限粘度［η］が特定範囲にあるプ
ロピレン共重合体に極性モノマーがグラフト共重合され
ているグラフト変性プロピレン系重合体、およびエチ
レン単位を５〜５０モル％含んでなり、トリアドタクテ
ィシティーが高く、位置不規則単位の割合および極限粘
度［η］が特定の範囲にあるプロピレン・エチレンラン
ダム共重合体に極性モノマーがグラフト共重合されてい
るグラフト変性プロピレン系重合体は、金属または極性
樹脂との接着において、接着性に優れ、かつ高温雰囲気
下での接着力に優れることを見出して本発明を完成する
に至った。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、金属または極性樹脂との接着
において、接着性に優れ、かつ高温雰囲気下での接着力
に優れたグラフト変性プロピレン系重合体を提供するこ
とを目的としている。
において、接着性に優れ、かつ高温雰囲気下での接着力
に優れたグラフト変性プロピレン系重合体を提供するこ
とを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係る第１のグラフト変性プロピ
レン系重合体は、（ｉ）13Ｃ−ＮＭＲにより求められ
る、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリア
ドタクティシティーが９９．０％以上であり、（ii）13
Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプ
ロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の
割合が０．２０％以下であり、（iii）１３５℃、デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜２０ｄｌ／
ｇの範囲にあるプロピレン単独重合体に極性モノマーが
グラフト共重合されていることを特徴としている。
レン系重合体は、（ｉ）13Ｃ−ＮＭＲにより求められ
る、頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリア
ドタクティシティーが９９．０％以上であり、（ii）13
Ｃ−ＮＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプ
ロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の
割合が０．２０％以下であり、（iii）１３５℃、デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜２０ｄｌ／
ｇの範囲にあるプロピレン単独重合体に極性モノマーが
グラフト共重合されていることを特徴としている。
【０００７】本発明では、前記極性モノマーが水酸基含
有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽
和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも
１種のモノマーであることが望ましく、極性モノマーか
ら誘導されるグラフト基のグラフト量が０．１〜５０重
量％の範囲内にあることが望ましい。
有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽
和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも
１種のモノマーであることが望ましく、極性モノマーか
ら誘導されるグラフト基のグラフト量が０．１〜５０重
量％の範囲内にあることが望ましい。
【０００８】本発明に係る第２のグラフト変性プロピレ
ン系重合体は、（ｉ）プロピレン単位を９５〜９９．５
モル％、エチレン単位を０．５〜５モル％の割合で含ん
でなり、（ii）13Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾
結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリアドタクティ
シティーが９５．０％以上であり、（iii）13Ｃ−ＮＭ
Ｒにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレン
モノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．０５〜０．５％の範囲にあり、（iv）１３５℃、デ
カリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ
／ｇの範囲にあるプロピレン共重合体に極性モノマーが
グラフト共重合されていることを特徴としている。
ン系重合体は、（ｉ）プロピレン単位を９５〜９９．５
モル％、エチレン単位を０．５〜５モル％の割合で含ん
でなり、（ii）13Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾
結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリアドタクティ
シティーが９５．０％以上であり、（iii）13Ｃ−ＮＭ
Ｒにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレン
モノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．０５〜０．５％の範囲にあり、（iv）１３５℃、デ
カリン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ
／ｇの範囲にあるプロピレン共重合体に極性モノマーが
グラフト共重合されていることを特徴としている。
【０００９】本発明では、前記極性モノマーが水酸基含
有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽
和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも
１種のモノマーであることが望ましく、極性モノマーか
ら誘導されるグラフト基のグラフト量が０．１〜５０重
量％の範囲内にあることが望ましい。
有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽
和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも
１種のモノマーであることが望ましく、極性モノマーか
ら誘導されるグラフト基のグラフト量が０．１〜５０重
量％の範囲内にあることが望ましい。
【００１０】本発明に係る第３のグラフト変性プロピレ
ン系重合体は、（ｉ）プロピレン単位を５０〜９５モル
％、エチレン単位を５〜５０モル％含んでなり、（ii）
13Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプ
ロピレン単位連鎖部のトリアドタクティシティーが９
０．０％以上であり、（iii）13Ｃ−ＮＭＲにより求め
られる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの2,
1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．
５％の範囲にあり、（iv）１３５℃、デカリン中で測定
した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあ
るプロピレン・エチレンランダム共重合体に極性モノマ
ーがグラフト共重合されていることを特徴としている。
ン系重合体は、（ｉ）プロピレン単位を５０〜９５モル
％、エチレン単位を５〜５０モル％含んでなり、（ii）
13Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプ
ロピレン単位連鎖部のトリアドタクティシティーが９
０．０％以上であり、（iii）13Ｃ−ＮＭＲにより求め
られる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの2,
1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．
５％の範囲にあり、（iv）１３５℃、デカリン中で測定
した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあ
るプロピレン・エチレンランダム共重合体に極性モノマ
ーがグラフト共重合されていることを特徴としている。
【００１１】本発明では、前記極性モノマーが水酸基含
有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽
和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも
１種のモノマーであることが望ましく、極性モノマーか
ら誘導されるグラフト基のグラフト量が０．１〜５０重
量％の範囲内にあることが望ましい。
有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽
和カルボン酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも
１種のモノマーであることが望ましく、極性モノマーか
ら誘導されるグラフト基のグラフト量が０．１〜５０重
量％の範囲内にあることが望ましい。
【００１２】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るグラフト変性
プロピレン系重合体について具体的に説明する。
プロピレン系重合体について具体的に説明する。
【００１３】本発明に係るグラフト変性プロピレン系重
合体は、プロピレン単独重合体、エチレン単位を０．５
〜５モル％の割合で含むプロピレン共重合体、エチレン
単位を５〜５０モル％含むプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体などのプロピレン系重合体に、極性モノマー
がグラフト共重合されている。
合体は、プロピレン単独重合体、エチレン単位を０．５
〜５モル％の割合で含むプロピレン共重合体、エチレン
単位を５〜５０モル％含むプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体などのプロピレン系重合体に、極性モノマー
がグラフト共重合されている。
【００１４】まず、本発明で用いられるプロピレン単独
重合体、プロピレン共重合体およびプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体について説明する。 ［プロピレン単独重合体］プロピレン単独重合体は、ト
リアドタクティシティー（ポリマー鎖中の任意のプロピ
レン単位３連鎖のうち、プロピレン単位中のメチル分岐
の方向が同一で、かつ各プロピレン単位が頭−尾で結合
しているプロピレン単位３連鎖の割合、以下「ｍｍ分
率」ということがある。）は、９９．０％以上、好まし
くは９９．２％以上、より好ましくは９９．５％以上で
あることが望ましく、全プロピレン挿入中のプロピレン
モノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、
０．２０％以下、好ましくは０．１８％以下、より好ま
しくは０．１５％以下であることが望ましく、１３５
℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜
２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より
好ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望まし
い。
重合体、プロピレン共重合体およびプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体について説明する。 ［プロピレン単独重合体］プロピレン単独重合体は、ト
リアドタクティシティー（ポリマー鎖中の任意のプロピ
レン単位３連鎖のうち、プロピレン単位中のメチル分岐
の方向が同一で、かつ各プロピレン単位が頭−尾で結合
しているプロピレン単位３連鎖の割合、以下「ｍｍ分
率」ということがある。）は、９９．０％以上、好まし
くは９９．２％以上、より好ましくは９９．５％以上で
あることが望ましく、全プロピレン挿入中のプロピレン
モノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、
０．２０％以下、好ましくは０．１８％以下、より好ま
しくは０．１５％以下であることが望ましく、１３５
℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜
２０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、より
好ましくは１〜５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望まし
い。
【００１５】トリアドタクティシティーおよび2,1-挿入
に基づく位置不規則単位の割合は、後述するようにプロ
ピレン単独重合体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求め
られる。
に基づく位置不規則単位の割合は、後述するようにプロ
ピレン単独重合体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求め
られる。
【００１６】また、プロピレン単独重合体は、全プロピ
レン挿入中のプロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位
置不規則単位の割合は、13Ｃ−ＮＭＲによる測定の検出
下限未満（０．０３％未満）であることが望ましく、分
子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎの値は、１．５〜３．
５、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０
〜２．５の範囲にあることが望ましい。
レン挿入中のプロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位
置不規則単位の割合は、13Ｃ−ＮＭＲによる測定の検出
下限未満（０．０３％未満）であることが望ましく、分
子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎの値は、１．５〜３．
５、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０
〜２．５の範囲にあることが望ましい。
【００１７】このようなプロピレン単独重合体は、たと
えば後述するようなオレフィン重合用触媒（１）の存在
下にプロピレンを単独重合することにより製造すること
ができる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法
あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
えば後述するようなオレフィン重合用触媒（１）の存在
下にプロピレンを単独重合することにより製造すること
ができる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法
あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
【００１８】液相重合法では、不活性炭化水素を溶媒と
してもよいし、プロピレン自体を溶媒とすることもでき
る。液相重合法において用いられる不活性炭化水素溶媒
として具体的には、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘ
キサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シクロペンタ
ン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分などが挙げられる。これら不活性炭化
水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、
石油留分などが好ましい。
してもよいし、プロピレン自体を溶媒とすることもでき
る。液相重合法において用いられる不活性炭化水素溶媒
として具体的には、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘ
キサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シクロペンタ
ン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分などが挙げられる。これら不活性炭化
水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、
石油留分などが好ましい。
【００１９】プロピレンの重合温度は、懸濁重合法を実
施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜
９０℃の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施
する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２０
０℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合法を
実施する際には、共重合温度は通常０〜１２０℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。共
重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好まし
くは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、重合反応
は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法において
も行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２
段以上に分けて行うことも可能である。
施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜
９０℃の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施
する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２０
０℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合法を
実施する際には、共重合温度は通常０〜１２０℃、好ま
しくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。共
重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好まし
くは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、重合反応
は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法において
も行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２
段以上に分けて行うことも可能である。
【００２０】得られるプロピレン単独重合体の分子量
は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度お
よび／または重合圧力を変化させることによって調節す
ることができる。
は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度お
よび／または重合圧力を変化させることによって調節す
ることができる。
【００２１】［プロピレン共重合体］プロピレン共重合
体は、プロピレン単位を９５〜９９．５モル％、好まし
くは９５〜９９モル％、より好ましくは９５〜９８モル
％の割合で含有し、エチレン単位を０．５〜５モル％、
好ましくは１〜５モル％、より好ましくは２〜５モル％
の割合で含有するプロピレンとエチレンとのランダム共
重合体である。
体は、プロピレン単位を９５〜９９．５モル％、好まし
くは９５〜９９モル％、より好ましくは９５〜９８モル
％の割合で含有し、エチレン単位を０．５〜５モル％、
好ましくは１〜５モル％、より好ましくは２〜５モル％
の割合で含有するプロピレンとエチレンとのランダム共
重合体である。
【００２２】このようなプロピレン共重合体は、プロピ
レンおよびエチレン以外のオレフィンから導かれる構成
単位をたとえば５モル％以下の量で含んでいてもよい。
プロピレン共重合体は、トリアドタクティシティーは、
９５．０％以上、好ましくは９６．０％以上、より好ま
しくは９７．０％以上であることが望ましく、全プロピ
レン挿入中のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位
置不規則単位の割合は、０．０５％〜０．５％であり、
好ましくは０．０５〜０．４％、より好ましくは０．０
５〜０．３％であることが望ましく、１３５℃、デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．５〜１２ｄｌ／ｇ、より好ましくは
１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
レンおよびエチレン以外のオレフィンから導かれる構成
単位をたとえば５モル％以下の量で含んでいてもよい。
プロピレン共重合体は、トリアドタクティシティーは、
９５．０％以上、好ましくは９６．０％以上、より好ま
しくは９７．０％以上であることが望ましく、全プロピ
レン挿入中のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位
置不規則単位の割合は、０．０５％〜０．５％であり、
好ましくは０．０５〜０．４％、より好ましくは０．０
５〜０．３％であることが望ましく、１３５℃、デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．５〜１２ｄｌ／ｇ、より好ましくは
１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
【００２３】トリアドタクティシティーおよび2,1-挿入
に基づく位置不規則単位の割合は、後述するようにプロ
ピレン共重合体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求めら
れる。
に基づく位置不規則単位の割合は、後述するようにプロ
ピレン共重合体の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求めら
れる。
【００２４】またプロピレン共重合体は、全プロピレン
挿入中のプロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不
規則単位の割合が０．０５％以下であることが望まし
く、分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎの値は、１．５
〜３．５、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは
２．０〜２．５の範囲にあることが望ましい。
挿入中のプロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不
規則単位の割合が０．０５％以下であることが望まし
く、分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎの値は、１．５
〜３．５、好ましくは２．０〜３．０、より好ましくは
２．０〜２．５の範囲にあることが望ましい。
【００２５】このようなプロピレン共重合体は、たとえ
ば、後述するようなオレフィン重合用触媒（２）の存在
下にエチレンとプロピレンとの共重合を行うことによっ
て製造することができる。共重合は懸濁重合、溶液重合
などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても
実施できる。
ば、後述するようなオレフィン重合用触媒（２）の存在
下にエチレンとプロピレンとの共重合を行うことによっ
て製造することができる。共重合は懸濁重合、溶液重合
などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても
実施できる。
【００２６】液相重合法では、前記と同様の不活性炭化
水素溶媒を用いることができ、プロピレンおよび／また
はエチレンを溶媒として用いることもできる。プロピレ
ンとエチレンとの共重合温度は、懸濁重合法を実施する
際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃
の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際
には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の
範囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施す
る際には、共重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは
２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。共重合圧
力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは常
圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、共重合反応は、
回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行
うことができる。さらに共重合を反応条件の異なる２段
以上に分けて行うことも可能である。
水素溶媒を用いることができ、プロピレンおよび／また
はエチレンを溶媒として用いることもできる。プロピレ
ンとエチレンとの共重合温度は、懸濁重合法を実施する
際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃
の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際
には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の
範囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施す
る際には、共重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは
２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。共重合圧
力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは常
圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、共重合反応は、
回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行
うことができる。さらに共重合を反応条件の異なる２段
以上に分けて行うことも可能である。
【００２７】得られるプロピレン共重合体の分子量は、
重合系に水素を存在させるか、あるいは共重合温度およ
び／または共重合圧力を変化させることによって調節す
ることができる。
重合系に水素を存在させるか、あるいは共重合温度およ
び／または共重合圧力を変化させることによって調節す
ることができる。
【００２８】［プロピレン・エチレンランダム共重合
体］プロピレン・エチレンランダム共重合体は、プロピ
レン単位を５０〜９５モル％、好ましくは６０〜９３モ
ル％、より好ましくは７０〜９０モル％の割合で含有
し、エチレン単位を５〜５０モル％、好ましくは７〜４
０モル％、より好ましくは１０〜３０モル％の割合で含
有するプロピレンとエチレンとのランダム共重合体（エ
ラストマー）である。
体］プロピレン・エチレンランダム共重合体は、プロピ
レン単位を５０〜９５モル％、好ましくは６０〜９３モ
ル％、より好ましくは７０〜９０モル％の割合で含有
し、エチレン単位を５〜５０モル％、好ましくは７〜４
０モル％、より好ましくは１０〜３０モル％の割合で含
有するプロピレンとエチレンとのランダム共重合体（エ
ラストマー）である。
【００２９】このようなプロピレン・エチレンランダム
共重合体は、プロピレンおよびエチレン以外のオレフィ
ンから導かれる構成単位を、たとえば１０モル％以下の
量で含んでいてもよい。
共重合体は、プロピレンおよびエチレン以外のオレフィ
ンから導かれる構成単位を、たとえば１０モル％以下の
量で含んでいてもよい。
【００３０】プロピレン・エチレンランダム共重合体
は、トリアドタクティシティーが９０．０％以上、好ま
しくは９３．０％以上、より好ましくは９６．０％以上
であることが望ましく、全プロピレン挿入中のプロピレ
ンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．０５〜０．５％、好ましくは０．０５〜０．４％、
より好ましくは０．０５〜０．３％であることが望まし
く、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が
０．１〜１２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１２ｄｌ／
ｇ、より好ましくは１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあること
が望ましい。
は、トリアドタクティシティーが９０．０％以上、好ま
しくは９３．０％以上、より好ましくは９６．０％以上
であることが望ましく、全プロピレン挿入中のプロピレ
ンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．０５〜０．５％、好ましくは０．０５〜０．４％、
より好ましくは０．０５〜０．３％であることが望まし
く、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］が
０．１〜１２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１２ｄｌ／
ｇ、より好ましくは１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあること
が望ましい。
【００３１】トリアドタクティシティーおよび2,1-挿入
に基づく位置不規則単位の割合は、後述するようにプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにより求められる。
に基づく位置不規則単位の割合は、後述するようにプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにより求められる。
【００３２】また、プロピレン・エチレンランダム共重
合体は、全プロピレン挿入中の1,3-挿入に基づく位置不
規則単位が０．０５％以下、好ましくは０．０３％以下
であることが好ましい。
合体は、全プロピレン挿入中の1,3-挿入に基づく位置不
規則単位が０．０５％以下、好ましくは０．０３％以下
であることが好ましい。
【００３３】このようなプロピレン・エチレンランダム
共重合体は、たとえば、後述するようなオレフィン重合
用触媒（２）の存在下にプロピレンとエチレンとの共重
合を行うことによって製造することができる。共重合は
懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合
法いずれにおいても実施できる。
共重合体は、たとえば、後述するようなオレフィン重合
用触媒（２）の存在下にプロピレンとエチレンとの共重
合を行うことによって製造することができる。共重合は
懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合
法いずれにおいても実施できる。
【００３４】液相重合法では、前記と同様の不活性炭化
水素溶媒を用いることができ、プロピレンおよび／また
はエチレンを溶媒として用いることもできる。プロピレ
ンとエチレンとの共重合温度は、懸濁重合法を実施する
際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃
の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際
には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の
範囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施す
る際には、共重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは
２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。共重合圧
力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは常
圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、共重合反応は、
回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行
うことができる。さらに共重合を反応条件の異なる２段
以上に分けて行うことも可能である。
水素溶媒を用いることができ、プロピレンおよび／また
はエチレンを溶媒として用いることもできる。プロピレ
ンとエチレンとの共重合温度は、懸濁重合法を実施する
際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃
の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際
には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の
範囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施す
る際には、共重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは
２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。共重合圧
力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは常
圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、共重合反応は、
回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行
うことができる。さらに共重合を反応条件の異なる２段
以上に分けて行うことも可能である。
【００３５】得られるプロピレン・エチレンランダム共
重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、ある
いは共重合温度、共重合圧力を変化させることによって
調節することができる。
重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、ある
いは共重合温度、共重合圧力を変化させることによって
調節することができる。
【００３６】［オレフィン重合用触媒］次に、前記プロ
ピレン単独重合体の製造に用いられるオレフィン重合用
触媒（１）、ならびにプロピレン共重合体およびプロピ
レン・エチレンランダム共重合体の製造に用いられるオ
レフィン重合用触媒（２）について説明する。
ピレン単独重合体の製造に用いられるオレフィン重合用
触媒（１）、ならびにプロピレン共重合体およびプロピ
レン・エチレンランダム共重合体の製造に用いられるオ
レフィン重合用触媒（２）について説明する。
【００３７】オレフィン重合用触媒（１）は、 （Ａ）下記式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、 （Ｂ）(B-1) 有機アルミニウムオキシ化合物、および／
または(B-2) 前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
ン対を形成する化合物と、必要に応じて、 （Ｃ）有機アルミニウム化合物とから形成されている。
または(B-2) 前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
ン対を形成する化合物と、必要に応じて、 （Ｃ）有機アルミニウム化合物とから形成されている。
【００３８】遷移金属化合物（Ａ）（以下「成分
（Ａ）」と記載することがある）は、下記一般式（Ｉ）
で表される遷移金属化合物である。
（Ａ）」と記載することがある）は、下記一般式（Ｉ）
で表される遷移金属化合物である。
【００３９】
【化１】
【００４０】式中、Ｍは周期律表第IV〜VIｂ族の遷移金
属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリブデンまたはタングステンであり、好ましくは
チタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、特
に好ましくはジルコニウムである。
属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリブデンまたはタングステンであり、好ましくは
チタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、特
に好ましくはジルコニウムである。
【００４１】Ｒ1 は、炭素原子数２〜６の炭化水素基か
ら選ばれる１種の基を示し、炭素原子数２〜６の炭化水
素基として具体的には、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどのアル
キル基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、ビニ
ル、プロペニルなどのアルケニル基などの炭素原子数２
〜６の炭化水素基が挙げられる。
ら選ばれる１種の基を示し、炭素原子数２〜６の炭化水
素基として具体的には、エチル、n-プロピル、イソプロ
ピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチ
ル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどのアル
キル基、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、ビニ
ル、プロペニルなどのアルケニル基などの炭素原子数２
〜６の炭化水素基が挙げられる。
【００４２】これらのうちインデニル基に結合した炭素
原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数
２〜４のアルキル基が好ましく、特にエチル基が好まし
い。Ｒ2 は、炭素原子数６〜１６のアリール基から選ば
れる１種の基を示し、炭素原子数６〜１６のアリール基
として具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチ
ル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセ
ナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラ
ヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどであ
る。これらのうちフェニル、ナフチル、アントラセニ
ル、フェナントリルであることが好ましい。
原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数
２〜４のアルキル基が好ましく、特にエチル基が好まし
い。Ｒ2 は、炭素原子数６〜１６のアリール基から選ば
れる１種の基を示し、炭素原子数６〜１６のアリール基
として具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチ
ル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセ
ナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラ
ヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどであ
る。これらのうちフェニル、ナフチル、アントラセニ
ル、フェナントリルであることが好ましい。
【００４３】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナン
トリルなどのアリール基などの炭素原子数１〜２０の炭
化水素基；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリ
フェニルシリルなどの有機シリル基で置換されていても
よい。
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナン
トリルなどのアリール基などの炭素原子数１〜２０の炭
化水素基；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリ
フェニルシリルなどの有機シリル基で置換されていても
よい。
【００４４】Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、具
体的には、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、としては前記と同様の原子および基を例示するこ
とができる。また、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基としては、前記炭素原子数１〜２０の炭化水素
基にハロゲン原子が置換した基を例示することができ
る。
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、具
体的には、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、としては前記と同様の原子および基を例示するこ
とができる。また、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基としては、前記炭素原子数１〜２０の炭化水素
基にハロゲン原子が置換した基を例示することができ
る。
【００４５】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。
【００４６】イオウ含有基としては、前記酸素含有基の
酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルフォ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。
酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルフォ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。
【００４７】これらのうち、ハロゲン原子または炭素原
子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙ
は、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子
数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ
素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ3 −、−Ｐ
（Ｒ3 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−ＢＲ3 −または
−ＡｌＲ3 −（ただし、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基）を示し、具体的には、メ
チレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-
1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレ
ンなどのアルキレン基、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シ
クロヘキシレンなどのシクロアルキレン基、ジフェニル
メチレン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリールア
ルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素
基；クロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２０の２
価の炭化水素基をハロゲン化した２価のハロゲン化炭化
水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチル
シリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリ
ル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどの
アルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリー
ルシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフ
ェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキ
ルアリールジシリル、アリールジシリル基などの２価の
ケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲル
マニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基などであ
り、Ｒ3 は、前記と同様のハロゲン原子、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基または炭素原子数が１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。
子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙ
は、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子
数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ
素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ3 −、−Ｐ
（Ｒ3 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−ＢＲ3 −または
−ＡｌＲ3 −（ただし、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基）を示し、具体的には、メ
チレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-
1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレ
ンなどのアルキレン基、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シ
クロヘキシレンなどのシクロアルキレン基、ジフェニル
メチレン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリールア
ルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素
基；クロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２０の２
価の炭化水素基をハロゲン化した２価のハロゲン化炭化
水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチル
シリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリ
ル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどの
アルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリー
ルシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフ
ェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキ
ルアリールジシリル、アリールジシリル基などの２価の
ケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲル
マニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基などであ
り、Ｒ3 は、前記と同様のハロゲン原子、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基または炭素原子数が１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。
【００４８】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含
有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、ア
ルキルアリールシリレン、アリールシリレンであること
が特に好ましい。
マニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含
有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、ア
ルキルアリールシリレン、アリールシリレンであること
が特に好ましい。
【００４９】以下に上記一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリル-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メ
チル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-ア
ントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メ
チルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メ
チルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メ
チルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-
ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,
4-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4
-（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル
-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4
-（2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル
-4-（2,6-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-（3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4
-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（4
-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4
-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル
-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（8
-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4
-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル
-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（5-アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-
ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル
-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-
（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9
-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9
-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-(2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
(2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ヘキシ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-メチルフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-ア
ントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-
（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェリニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
レン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリル-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メ
チル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-ア
ントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メ
チルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メ
チルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メ
チルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-
ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,
4-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4
-（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル
-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4
-（2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル
-4-（2,6-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-（3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル
-4-（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4
-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（4
-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4
-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-プロピル
-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（8
-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル-4
-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-プロピル
-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（5-アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-
ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル
-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-
（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9
-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9
-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-(2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
(2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-n-ヘキシ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-メチルフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-ア
ントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-
（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェリニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
レン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００５０】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、
バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属またはタングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。
ジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、
バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属またはタングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。
【００５１】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。このような前記式
（Ｉ）で表される遷移金属化合物は、Journal of Organ
ometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特
許出願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じて
製造することができる。
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。このような前記式
（Ｉ）で表される遷移金属化合物は、Journal of Organ
ometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特
許出願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じて
製造することができる。
【００５２】(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物（以
下「成分(B-1)」と記載することがある。）は、従来公
知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２-７
８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性
の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
下「成分(B-1)」と記載することがある。）は、従来公
知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２-７
８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性
の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００５３】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、有機アルミニウム化合物と、吸着水または
結晶水とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、有機アルミニウム化合物と、吸着水または
結晶水とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００５４】なお、該アルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
【００５５】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。
【００５６】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノキサンを調製する際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式（II）で表される
イソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノキサンを調製する際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式（II）で表される
イソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
【００５７】 （i-Ｃ4Ｈ9）x Ａｌy （Ｃ5 Ｈ10）z … （II） （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数を示し、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
【００５８】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素
化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素が好ましい。
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素
化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素が好ましい。
【００５９】(B-2)前記遷移金属化合物（Ａ）と反応し
てイオン対を形成する化合物（以下「成分(B-2)」と記
載することがある。）としては、特表平１−５０１９５
０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−
１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、
特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０
４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載された
ルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合物、カルボ
ラン化合物を挙げることができる。
てイオン対を形成する化合物（以下「成分(B-2)」と記
載することがある。）としては、特表平１−５０１９５
０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−
１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、
特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０
４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載された
ルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合物、カルボ
ラン化合物を挙げることができる。
【００６０】ルイス酸としてはマグネシウム原子を含有
するルイス酸、アルミニウム原子を含有するルイス酸、
ホウ素原子を含有するルイス酸などが挙げられ、こられ
のうちホウ素原子を含有するルイス酸が好ましい。
するルイス酸、アルミニウム原子を含有するルイス酸、
ホウ素原子を含有するルイス酸などが挙げられ、こられ
のうちホウ素原子を含有するルイス酸が好ましい。
【００６１】ホウ素原子を含有するルイス酸として具体
的には、下記一般式で表される化合物が例示できる。 ＢＲa Ｒb Ｒc （式中、Ｒa Ｒb およびＲc は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、フッ素原子、メチル基、トリフルオロメ
チル基などの置換基を有していてもよいフェニル基、ま
たはフッ素原子を示す。） 上記一般式で表される化合物として具体的には、トリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
これらのうちではトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロンが特に好ましい。
的には、下記一般式で表される化合物が例示できる。 ＢＲa Ｒb Ｒc （式中、Ｒa Ｒb およびＲc は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、フッ素原子、メチル基、トリフルオロメ
チル基などの置換基を有していてもよいフェニル基、ま
たはフッ素原子を示す。） 上記一般式で表される化合物として具体的には、トリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
これらのうちではトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロンが特に好ましい。
【００６２】イオン性化合物は、カチオン性化合物とア
ニオン性化合物とからなる塩である。アニオンは前記遷
移金属化合物（Ａ）と反応することにより遷移金属化合
物（Ａ）をカチオン化し、イオン対を形成することによ
り遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。
ニオン性化合物とからなる塩である。アニオンは前記遷
移金属化合物（Ａ）と反応することにより遷移金属化合
物（Ａ）をカチオン化し、イオン対を形成することによ
り遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。
【００６３】このようなアニオンとしては、有機ホウ素
化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミ
ニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高で遷移金
属カチオン種を安定化させるものが好ましい。
化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミ
ニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高で遷移金
属カチオン種を安定化させるものが好ましい。
【００６４】カチオンとしては、金属カチオン、有機金
属カチオン、カルボニウムカチオン、トリピウムカチオ
ン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホ
スホニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げ
られる。さらに詳しくはトリフェニルカルベニウムカチ
オン、トリブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル
アンモニウムカチオン、フェロセニウムカチオンなどで
ある。
属カチオン、カルボニウムカチオン、トリピウムカチオ
ン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホ
スホニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げ
られる。さらに詳しくはトリフェニルカルベニウムカチ
オン、トリブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチル
アンモニウムカチオン、フェロセニウムカチオンなどで
ある。
【００６５】イオン性化合物としてはアニオン性化合物
がホウ素化合物である、ホウ素原子を含有するイオン性
化合物が好ましく、具体的には、トリエチルアンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニ
ウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウ
ムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピ
ルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフェ
ニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（p-トリ
フルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムテトラ（4-フルオロフェニル）ホウ素
などのトリアルキル置換アンモニウム塩；N,N-ジメチル
アニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチル
アニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペ
ンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素など
のN,N-ジアルキルアニリニウム塩；ジ（n-プロピル）ア
ンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、
ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素などのジアルキルアンモニウム塩；トリフェニルホス
フォニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（メチルフ
ェニル）ホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（ジメチルフェニル）ホスフォニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などのトリアリールホスフォニウム塩が挙げ
られる。
がホウ素化合物である、ホウ素原子を含有するイオン性
化合物が好ましく、具体的には、トリエチルアンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニ
ウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウ
ムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピ
ルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフェ
ニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（p-トリ
フルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムテトラ（4-フルオロフェニル）ホウ素
などのトリアルキル置換アンモニウム塩；N,N-ジメチル
アニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチル
アニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペ
ンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素など
のN,N-ジアルキルアニリニウム塩；ジ（n-プロピル）ア
ンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、
ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素などのジアルキルアンモニウム塩；トリフェニルホス
フォニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（メチルフ
ェニル）ホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（ジメチルフェニル）ホスフォニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などのトリアリールホスフォニウム塩が挙げ
られる。
【００６６】またホウ素原子を含有するイオン性化合物
として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フ
ェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トも挙げることができる。
として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フ
ェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トも挙げることができる。
【００６７】さらにホウ素原子を含有するイオン性化合
物として以下のような化合物も例示できる。（なお、以
下に列挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ
（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限定されな
い。） アニオンの塩、例えばビス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝ノナボレート、ビス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝デカボレート、ビス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝ウンデカボレート、ビス｛トリ（n-ブチル）アン
モニウム｝ドデカボレート、ビス｛トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム｝デカクロロデカボレート、ビス｛トリ（n-
ブチル）アンモニウム｝ドデカクロロドデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバド
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-トリ
メチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレートな
ど。
物として以下のような化合物も例示できる。（なお、以
下に列挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ
（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限定されな
い。） アニオンの塩、例えばビス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝ノナボレート、ビス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝デカボレート、ビス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝ウンデカボレート、ビス｛トリ（n-ブチル）アン
モニウム｝ドデカボレート、ビス｛トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム｝デカクロロデカボレート、ビス｛トリ（n-
ブチル）アンモニウム｝ドデカクロロドデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバド
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-トリ
メチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレートな
ど。
【００６８】ボラン化合物およびカルボラン化合物とし
ては、下記のような化合物を挙げることができる。これ
らの化合物はルイス酸またはイオン性化合物として用い
られる。
ては、下記のような化合物を挙げることができる。これ
らの化合物はルイス酸またはイオン性化合物として用い
られる。
【００６９】デカボラン（１４）、7,8-ジカルバウンデ
カボラン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１
３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカル
バウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7
-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム6-カルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-
ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１
３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウン
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル7,9-ジ
カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムウンデカハイドライド8-エチル-7,9-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハ
イドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8
-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチル
シリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-
7-カルバウンデカボレートなどのボラン、カルボラン錯
化合物またはカルボランアニオンの塩；4-カルバノナボ
ラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-
ジカルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-
フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライ
ド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイド
ライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボランなどのカ
ルボランまたはカルボランの塩。
カボラン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１
３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカル
バウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7
-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム6-カルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-
ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１
３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウン
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル7,9-ジ
カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムウンデカハイドライド8-エチル-7,9-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハ
イドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8
-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチル
シリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-
7-カルバウンデカボレートなどのボラン、カルボラン錯
化合物またはカルボランアニオンの塩；4-カルバノナボ
ラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-
ジカルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-
フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライ
ド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイド
ライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボランなどのカ
ルボランまたはカルボランの塩。
【００７０】さらにボラン化合物およびカルボラン化合
物として、以下のような金属カルボランの塩および金属
ボランアニオンも例示できる。（なお、以下に列挙する
イオン性化合物において対向イオンはトリ（n-ブチル）
アンモニウムであるがこれに限定されない。） トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド
-1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金属
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス｛トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム｝ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス｛ト
リ（n-ブチル）アンモニウム｝ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス｛トリ（n-ブチル）アンモニウム｝ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）など。
物として、以下のような金属カルボランの塩および金属
ボランアニオンも例示できる。（なお、以下に列挙する
イオン性化合物において対向イオンはトリ（n-ブチル）
アンモニウムであるがこれに限定されない。） トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド
-1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金属
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス｛トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム｝ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス｛トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム｝ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス｛ト
リ（n-ブチル）アンモニウム｝ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス｛トリ（n-ブチル）アンモニウム｝ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）など。
【００７１】上記のような前記遷移金属化合物（Ａ）と
反応してイオン対を形成する化合物(B-2)は、２種以上
混合して用いることができる。（Ｃ）有機アルミニウム
化合物（以下「成分（Ｃ）」と記載することがある。）
としては、例えば下記一般式（III）で表される有機ア
ルミニウム化合物を例示することができる。
反応してイオン対を形成する化合物(B-2)は、２種以上
混合して用いることができる。（Ｃ）有機アルミニウム
化合物（以下「成分（Ｃ）」と記載することがある。）
としては、例えば下記一般式（III）で表される有機ア
ルミニウム化合物を例示することができる。
【００７２】Ｒd nＡｌＸ3-n … （III） （式中、Ｒd は炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。） 上記一般式（III）において、Ｒd は炭素原子数１〜１
２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。） 上記一般式（III）において、Ｒd は炭素原子数１〜１
２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００７３】このような有機アルミニウム化合物（Ｃ）
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-エチ
ルヘキシル）アルミニウムなどのトリアルキルアルミニ
ウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアル
ミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミ
ニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドな
どのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-エチ
ルヘキシル）アルミニウムなどのトリアルキルアルミニ
ウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアル
ミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミ
ニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドな
どのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００７４】また有機アルミニウム化合物（Ｃ）とし
て、下記一般式（IV）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒd nＡｌＬ3-n … （IV） （式中、Ｒd は上記式（III）と同様の炭化水素基を示
し、Ｌは−ＯＲe 基、−ＯＳｉＲf 3 基、−ＯＡｌＲg
2 基、−ＮＲh 2 基、−ＳｉＲi 3 基または−Ｎ
（Ｒj ）ＡｌＲk 2 基であり、ｎは１〜２であり、
Ｒe 、Ｒf 、Ｒg およびＲkはメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基などであり、Ｒh は水素原子、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基
などであり、Ｒi およびＲj はメチル基、エチル基など
である。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒd nＡｌ（ＯＲe ）3-n で表される化合物、例え
ばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド
など、 （２）Ｒd nＡｌ（ＯＳｉＲf 3）3-n で表される化合物、
例えばＥｔ2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2Ａｌ
（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2 Ａｌ（ＯＳｉＥｔ3）
など； （３）Ｒd nＡｌ（ＯＡｌＲg 2）3-n で表される化合物、
例えばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2 、（iso-Ｂｕ）2ＡｌＯＡ
ｌ（iso-Ｂｕ）2 など； （４) Ｒd nＡｌ（ＮＲh 2）3-n で表される化合物、例え
ばＭｅ2ＡｌＮＥｔ2 、Ｅｔ2ＡｌＮＨＭe 、Ｍｅ2Ａｌ
ＮＨＥt 、Ｅｔ2ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2、（iso-Ｂｕ）2
ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2 など； （５）Ｒd nＡｌ（ＳｉＲi 3）3-n で表される化合物、例
えば（iso-Ｂｕ）2ＡｌＳｉＭｅ3 など； （６）Ｒd nＡｌ［Ｎ（Ｒj ）ＡｌＲk 2］3-n で表される
化合物、例えばＥｔ2ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ2 、（iso
-Ｂｕ）2ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）2 など。
て、下記一般式（IV）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒd nＡｌＬ3-n … （IV） （式中、Ｒd は上記式（III）と同様の炭化水素基を示
し、Ｌは−ＯＲe 基、−ＯＳｉＲf 3 基、−ＯＡｌＲg
2 基、−ＮＲh 2 基、−ＳｉＲi 3 基または−Ｎ
（Ｒj ）ＡｌＲk 2 基であり、ｎは１〜２であり、
Ｒe 、Ｒf 、Ｒg およびＲkはメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基などであり、Ｒh は水素原子、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基
などであり、Ｒi およびＲj はメチル基、エチル基など
である。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒd nＡｌ（ＯＲe ）3-n で表される化合物、例え
ばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド
など、 （２）Ｒd nＡｌ（ＯＳｉＲf 3）3-n で表される化合物、
例えばＥｔ2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2Ａｌ
（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2 Ａｌ（ＯＳｉＥｔ3）
など； （３）Ｒd nＡｌ（ＯＡｌＲg 2）3-n で表される化合物、
例えばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2 、（iso-Ｂｕ）2ＡｌＯＡ
ｌ（iso-Ｂｕ）2 など； （４) Ｒd nＡｌ（ＮＲh 2）3-n で表される化合物、例え
ばＭｅ2ＡｌＮＥｔ2 、Ｅｔ2ＡｌＮＨＭe 、Ｍｅ2Ａｌ
ＮＨＥt 、Ｅｔ2ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2、（iso-Ｂｕ）2
ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2 など； （５）Ｒd nＡｌ（ＳｉＲi 3）3-n で表される化合物、例
えば（iso-Ｂｕ）2ＡｌＳｉＭｅ3 など； （６）Ｒd nＡｌ［Ｎ（Ｒj ）ＡｌＲk 2］3-n で表される
化合物、例えばＥｔ2ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ2 、（iso
-Ｂｕ）2ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）2 など。
【００７５】上記一般式（III）および（IV）で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒd 3Ａｌ、
Ｒd nＡｌ（ＯＲe ）3-n 、Ｒd nＡｌ（ＯＡｌＲg 2）
3-n で表される化合物が好ましく、特にＲd がイソアル
キル基であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒd 3Ａｌ、
Ｒd nＡｌ（ＯＲe ）3-n 、Ｒd nＡｌ（ＯＡｌＲg 2）
3-n で表される化合物が好ましく、特にＲd がイソアル
キル基であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。
【００７６】オレフィン重合用触媒（１）は、上述した
成分（Ａ）、成分(B-1)、成分(B-2)および成分（Ｃ）の
うち少なくとも１つの成分が微粒子状担体に担持されて
なる固体状触媒であってもよい。
成分（Ａ）、成分(B-1)、成分(B-2)および成分（Ｃ）の
うち少なくとも１つの成分が微粒子状担体に担持されて
なる固体状触媒であってもよい。
【００７７】また、オレフィン重合用触媒（１）は、微
粒子状担体、成分（Ａ）、成分(B-1)（または成分(B-
2)）および予備重合により生成するオレフィン重合体
と、必要に応じて成分（Ｃ）とからなる予備重合触媒で
あってもよい。
粒子状担体、成分（Ａ）、成分(B-1)（または成分(B-
2)）および予備重合により生成するオレフィン重合体
と、必要に応じて成分（Ｃ）とからなる予備重合触媒で
あってもよい。
【００７８】固体状触媒および予備重合触媒に用いられ
る微粒子状担体は、無機あるいは有機の化合物であっ
て、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００
μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
る微粒子状担体は、無機あるいは有機の化合物であっ
て、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００
μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
【００７９】無機担体としては、多孔質酸化物が好まし
く、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、
ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2な
ど、またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、Ｓ
ｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、
ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを例示
することができる。これらの中でＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ
3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成
分とするものが好ましい。
く、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、
ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2な
ど、またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、Ｓ
ｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、
ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを例示
することができる。これらの中でＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ
3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成
分とするものが好ましい。
【００８０】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）
2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差
しつかえない。
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）
2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差
しつかえない。
【００８１】このような微粒子状担体はその種類および
製法により性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００
ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇであり、細
孔容積が０．３〜２．５ｃｍ3／ｇであることが望まし
い。該微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００
℃、好ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用い
られる。
製法により性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００
ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇであり、細
孔容積が０．３〜２．５ｃｍ3／ｇであることが望まし
い。該微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００
℃、好ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用い
られる。
【００８２】さらに、微粒子状担体としては、粒径が１
０〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒
子状固体を挙げることができる。これら有機化合物とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-
ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα-オレフィン
を主成分として生成される（共）重合体あるいはビニル
シクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重
合体もしくは共重合体を例示することができる。
０〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒
子状固体を挙げることができる。これら有機化合物とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-
ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα-オレフィン
を主成分として生成される（共）重合体あるいはビニル
シクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重
合体もしくは共重合体を例示することができる。
【００８３】オレフィン重合用触媒（２）は、 （A'）下記一般式（Ｉａ）で表される遷移金属化合物
と、 （Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および／
または(B-2)前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
ン対を形成する化合物と、必要に応じて、 （Ｃ）有機アルミニウム化合物とから形成されている。
と、 （Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および／
または(B-2)前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
ン対を形成する化合物と、必要に応じて、 （Ｃ）有機アルミニウム化合物とから形成されている。
【００８４】遷移金属化合物（A'）は、下記一般式（Ｉ
ａ）で表される遷移金属化合物である。
ａ）で表される遷移金属化合物である。
【００８５】
【化２】
【００８６】式中、Ｍは前記式（Ｉ）と同様の遷移金属
原子を示し、好ましくはチタニウム、ジルコニウムまた
はハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ4 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、
窒素含有基またはリン含有基を示し、具体的には、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記式
（Ｉ）のＸ1 およびＸ2 と同様の原子または基が挙げら
れ、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基、リン含有基としては、メチルシリル、フェニルシ
リルなどのモノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、
ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメ
チルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、
トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメ
チルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリト
リルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置
換シリル、トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置
換シリルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルな
どのケイ素置換アルキル基、トリメチルフェニルなどの
ケイ素置換アリール基などのケイ素含有基；ヒドロオキ
シ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど
のアルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメ
チルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェ
ニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコ
キシ基などの酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオ
ウに置換した置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロ
ピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ
などのアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニル
アミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフ
ェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルア
リールアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
のリン含有基が挙げられる。
原子を示し、好ましくはチタニウム、ジルコニウムまた
はハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ4 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、
窒素含有基またはリン含有基を示し、具体的には、ハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記式
（Ｉ）のＸ1 およびＸ2 と同様の原子または基が挙げら
れ、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基、リン含有基としては、メチルシリル、フェニルシ
リルなどのモノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、
ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメ
チルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、
トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメ
チルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリト
リルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置
換シリル、トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置
換シリルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルな
どのケイ素置換アルキル基、トリメチルフェニルなどの
ケイ素置換アリール基などのケイ素含有基；ヒドロオキ
シ基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど
のアルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメ
チルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェ
ニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコ
キシ基などの酸素含有基；前記酸素含有基の酸素がイオ
ウに置換した置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メ
チルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロ
ピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ
などのアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニル
アミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフ
ェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルア
リールアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
のリン含有基が挙げられる。
【００８７】これらのうち炭化水素基から選ばれる１種
の基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルの炭素原子数が１〜４の炭化水素基から選
ばれる１種の基であることが好ましい。
の基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルの炭素原子数が１〜４の炭化水素基から選
ばれる１種の基であることが好ましい。
【００８８】Ｒ5 は、炭素原子数６〜１６のアリール基
から選ばれる１種の基を示し、炭素原子数６〜１６のア
リール基として具体的には、式（Ｉ）のＲ2 と同様の基
が例示できる。
から選ばれる１種の基を示し、炭素原子数６〜１６のア
リール基として具体的には、式（Ｉ）のＲ2 と同様の基
が例示できる。
【００８９】このアリール基は、前記と同様のハロゲン
原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
が１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換されていても
よい。
原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
が１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換されていても
よい。
【００９０】Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、具
体的には、前記式（Ｉ）のＸ 1 およびＸ2 と同様の原子
および基が例示できる。
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、具
体的には、前記式（Ｉ）のＸ 1 およびＸ2 と同様の原子
および基が例示できる。
【００９１】Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ3 −、−Ｐ（Ｒ3 ）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−ＢＲ3 −または−ＡｌＲ3 −（た
だし、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基）を示し、具体的には、前記式（Ｉ）のＹと同
様の基、および前記２価のケイ素含有基のケイ素をスズ
に置換した２価のスズ含有基が例示できる。
素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素
基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ3 −、−Ｐ（Ｒ3 ）−、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−ＢＲ3 −または−ＡｌＲ3 −（た
だし、Ｒ3 は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基）を示し、具体的には、前記式（Ｉ）のＹと同
様の基、および前記２価のケイ素含有基のケイ素をスズ
に置換した２価のスズ含有基が例示できる。
【００９２】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、ア
ルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリール
シリレンであることがより好ましい。
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、ア
ルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリール
シリレンであることがより好ましい。
【００９３】以下に上記一般式（Ｉａ）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4−
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-メチル-4-（1-アントラセニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-（2-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-メチル-4-（9-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-メチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-メチル-4-（p-フルオロフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-メチル-4-（ペンタフルオロフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-クロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-（m-クロロフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-メチル-4-（o-クロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-メチル-4-（o,p-ジクロロフェニル) フェ
ニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-トリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-メチル-4-（m-トリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2-メチル-4-（o-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-（o,o'-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-
メチル-4-（p-エチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-
メチル-4-（p-i-プロピルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2-メチル-4-（p-ベンジルフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2-メチル-4-（p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-
メチル-4-（m-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-（p-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2-メチル-4-（m-トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-エチル−4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-
（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-フェニル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチル
シリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（i-プロピル）シリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ-（n-ブチル）シリル-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジシクロヘキシルシリル-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-トリル）シリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロ
ロフェニル）シリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルゲルミル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
ズ-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジブロ
ミド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチ
ルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムモノクロリドモノ（トルフルオロメタンスルフ
ォナート）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トルフルオ
ロメタンスルフォナート）、rac-ジメチルシリル-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジ（p-トルエンスルフォナート）、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジ（メチルスルフォナート）、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジ（トルフルオロメタンスルフィナート）、
rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジ（トルフルオロアセテー
ト）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリド（n-ブト
キシド）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（n-ブトキシ
ド）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリド（フェノ
キシド）など。
金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4−
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-メチル-4-（1-アントラセニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-（2-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-メチル-4-（9-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-メチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-メチル-4-（p-フルオロフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-メチル-4-（ペンタフルオロフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-クロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-（m-クロロフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-メチル-4-（o-クロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-メチル-4-（o,p-ジクロロフェニル) フェ
ニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-（p-トリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-メチル-4-（m-トリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2-メチル-4-（o-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-（o,o'-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-
メチル-4-（p-エチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-
メチル-4-（p-i-プロピルフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2-メチル-4-（p-ベンジルフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2-メチル-4-（p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-
メチル-4-（m-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-（p-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2-メチル-4-（m-トリメチルシリルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-エチル−4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-
（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-フェニル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチル
シリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（i-プロピル）シリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ-（n-ブチル）シリル-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジシクロヘキシルシリル-ビス｛1-
（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（p-トリル）シリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロ
ロフェニル）シリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-
ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルゲルミル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
ズ-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジブロ
ミド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチ
ルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムモノクロリドモノ（トルフルオロメタンスルフ
ォナート）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（トルフルオ
ロメタンスルフォナート）、rac-ジメチルシリル-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジ（p-トルエンスルフォナート）、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジ（メチルスルフォナート）、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジ（トルフルオロメタンスルフィナート）、
rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジ（トルフルオロアセテー
ト）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリド（n-ブト
キシド）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（n-ブトキシ
ド）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリド（フェノ
キシド）など。
【００９４】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金
属、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロ
ム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金
属、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロ
ム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。
【００９５】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。オレフィン重合用触
媒（２）は、上述した成分（A'）、成分(B-1)、成分(B-
2)および成分（Ｃ）のうち少なくとも１つの成分が微粒
子状担体に担持されてなる固体状触媒であってもよい。
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。オレフィン重合用触
媒（２）は、上述した成分（A'）、成分(B-1)、成分(B-
2)および成分（Ｃ）のうち少なくとも１つの成分が微粒
子状担体に担持されてなる固体状触媒であってもよい。
【００９６】また、オレフィン重合用触媒（２）は、微
粒子状担体、成分（A'）、成分(B-1)（または成分(B-
2)）および予備重合により生成するオレフィン重合体
と、必要に応じて成分（Ｃ）とからなる予備重合触媒で
あってもよい。
粒子状担体、成分（A'）、成分(B-1)（または成分(B-
2)）および予備重合により生成するオレフィン重合体
と、必要に応じて成分（Ｃ）とからなる予備重合触媒で
あってもよい。
【００９７】なお、成分(B-1)、成分(B-2) 、成分
（Ｃ）および微粒子状担体としては、前記オレフィン重
合用触媒（１）に用いられるものと同様のものが挙げら
れる。 ［グラフト変性プロピレン系重合体］本発明のグラフト
変性プロピレン系重合体は、ラジカル開始剤の存在下、
上記のようなプロピレン系重合体と、後述するような極
性モノマーとを反応させることにより得ることができ
る。
（Ｃ）および微粒子状担体としては、前記オレフィン重
合用触媒（１）に用いられるものと同様のものが挙げら
れる。 ［グラフト変性プロピレン系重合体］本発明のグラフト
変性プロピレン系重合体は、ラジカル開始剤の存在下、
上記のようなプロピレン系重合体と、後述するような極
性モノマーとを反応させることにより得ることができ
る。
【００９８】極性モノマーとしては、水酸基含有エチレ
ン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合
物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビ
ニル化合物、不飽和カルボン酸およびその誘導体、ビニ
ルエステル化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。
ン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合
物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビ
ニル化合物、不飽和カルボン酸およびその誘導体、ビニ
ルエステル化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。
【００９９】具体的には、水酸基含有エチレン性不飽和
化合物としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、3-ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ
-3-フェノキシ−プロピル（メタ）アクリレート、3-ク
ロロ-2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチロールエタン
モノ（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、2-（6-ヒドロキシヘキサノイルオキ
シ）エチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エス
テル；10-ウンデセン-1-オール、1-オクテン-3-オー
ル、2-メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、N-メチロールアクリルアミド、2-（メ
タ）アクロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、
グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、ア
リロキシエタノール、2-ブテン-1,4-ジオール、グリセ
リンモノアルコールなどが挙げられる。
化合物としては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、3-ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ
-3-フェノキシ−プロピル（メタ）アクリレート、3-ク
ロロ-2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチロールエタン
モノ（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、2-（6-ヒドロキシヘキサノイルオキ
シ）エチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エス
テル；10-ウンデセン-1-オール、1-オクテン-3-オー
ル、2-メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、N-メチロールアクリルアミド、2-（メ
タ）アクロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、
グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、ア
リロキシエタノール、2-ブテン-1,4-ジオール、グリセ
リンモノアルコールなどが挙げられる。
【０１００】アミノ基含有エチレン性不飽和化合物は、
エチレン性二重結合とアミノ基を有する化合物であり、
このような化合物としては、次式で表されるアミノ基お
よび置換アミノ基を少なくとも１種類有するビニル系単
量体を挙げることができる。
エチレン性二重結合とアミノ基を有する化合物であり、
このような化合物としては、次式で表されるアミノ基お
よび置換アミノ基を少なくとも１種類有するビニル系単
量体を挙げることができる。
【０１０１】
【化３】
【０１０２】式中、Ｒ6 は水素原子、メチル基またはエ
チル基を示し、Ｒ7 は、水素原子、炭素原子数が１〜１
２、好ましくは１〜８のアルキル基または炭素原子数が
６〜１２、好ましくは６〜８のシクロアルキル基であ
る。なお上記のアルキル基、シクロアルキル基は、さら
に置換基を有してもよい。
チル基を示し、Ｒ7 は、水素原子、炭素原子数が１〜１
２、好ましくは１〜８のアルキル基または炭素原子数が
６〜１２、好ましくは６〜８のシクロアルキル基であ
る。なお上記のアルキル基、シクロアルキル基は、さら
に置換基を有してもよい。
【０１０３】このようなアミノ基含有エチレン性不飽和
化合物としては、具体的には、（メタ）アクリル酸アミ
ノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル
酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル
およびメタクリル酸シクロヘキシルアミノエチルなどの
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘
導体類；N-ビニルジエチルアミンおよびN-アセチルビニ
ルアミンなどのビニルアミン系誘導体類；アリルアミ
ン、メタクリルアミン、N-メチルアクリルアミン、N,N-
ジメチルアクリルアミド、およびN,N-ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミドなどのアリルアミン系誘導体；ア
クリルアミドおよびN-メチルアクリルアミドなどのアク
リルアミド系誘導体；p-アミノスチレンなどのアミノス
チレン類；6-アミノヘキシルコハク酸イミド、2-アミノ
エチルコハク酸イミドなどが用いられる。
化合物としては、具体的には、（メタ）アクリル酸アミ
ノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル
酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル
およびメタクリル酸シクロヘキシルアミノエチルなどの
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘
導体類；N-ビニルジエチルアミンおよびN-アセチルビニ
ルアミンなどのビニルアミン系誘導体類；アリルアミ
ン、メタクリルアミン、N-メチルアクリルアミン、N,N-
ジメチルアクリルアミド、およびN,N-ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミドなどのアリルアミン系誘導体；ア
クリルアミドおよびN-メチルアクリルアミドなどのアク
リルアミド系誘導体；p-アミノスチレンなどのアミノス
チレン類；6-アミノヘキシルコハク酸イミド、2-アミノ
エチルコハク酸イミドなどが用いられる。
【０１０４】エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物
は、１分子中に重合可能な不飽和結合およびエポキシ基
を少なくとも１個以上有するモノマーであり、このよう
なエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物としては、具
体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、マレイン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、フマル酸のモノおよびジグリシジルエステル、クロ
トン酸のモノおよびジグリシジルエステル、テトラヒド
ロフタル酸のモノおよびジグリシジルエステル、イタコ
ン酸のモノおよびグリシジルエステル、ブテントリカル
ボン酸のモノおよびジグリシジルエステル、シトラコン
酸のモノおよびジグリシジルエステル、エンド-シス-ビ
シクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸（ナ
ジック酸TM）のモノおよびジグリシジルエステル、エン
ド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2-メチル-2,
3-ジカルボン酸（メチルナジック酸TM）のモノおよびジ
グリシジルエステル、アリルコハク酸のモノおよびグリ
シジルエステルなどのジカルボン酸モノおよびアルキル
グリシジルエステル（モノグリシジルエステルの場合の
アルキル基の炭素原子数１〜１２）、p-スチレンカルボ
ン酸のアルキルグリシジルエステル、アリルグリシジル
エーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテル、スチレ
ン-p-グリシジルエーテル、3,4-エポキシ-1-ブテン、3,
4-エポキシ-3-メチル-1-ブテン、3,4-エポキシ-1-ペン
テン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ペンテン、5,6-エポキ
シ-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドな
どを例示することができる。
は、１分子中に重合可能な不飽和結合およびエポキシ基
を少なくとも１個以上有するモノマーであり、このよう
なエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物としては、具
体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、マレイン酸のモノおよびジグリシジルエステ
ル、フマル酸のモノおよびジグリシジルエステル、クロ
トン酸のモノおよびジグリシジルエステル、テトラヒド
ロフタル酸のモノおよびジグリシジルエステル、イタコ
ン酸のモノおよびグリシジルエステル、ブテントリカル
ボン酸のモノおよびジグリシジルエステル、シトラコン
酸のモノおよびジグリシジルエステル、エンド-シス-ビ
シクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸（ナ
ジック酸TM）のモノおよびジグリシジルエステル、エン
ド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2-メチル-2,
3-ジカルボン酸（メチルナジック酸TM）のモノおよびジ
グリシジルエステル、アリルコハク酸のモノおよびグリ
シジルエステルなどのジカルボン酸モノおよびアルキル
グリシジルエステル（モノグリシジルエステルの場合の
アルキル基の炭素原子数１〜１２）、p-スチレンカルボ
ン酸のアルキルグリシジルエステル、アリルグリシジル
エーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテル、スチレ
ン-p-グリシジルエーテル、3,4-エポキシ-1-ブテン、3,
4-エポキシ-3-メチル-1-ブテン、3,4-エポキシ-1-ペン
テン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ペンテン、5,6-エポキ
シ-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシドな
どを例示することができる。
【０１０５】芳香族ビニル化合物としては、下記式で表
される化合物が挙げられる。
される化合物が挙げられる。
【０１０６】
【化４】
【０１０７】上記式において、Ｒ8 およびＲ9 は、互い
に同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原
子数が１〜３のアルキル基を示し、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基を挙げ
ることができる。また、Ｒ10は炭素原子数が１〜３の炭
化水素基またはハロゲン原子を示し、具体的には、メチ
ル基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基並び
に塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子などを挙げるこ
とができる。また、ｎは通常は０〜５、好ましくは１〜
５の整数を表す。
に同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原
子数が１〜３のアルキル基を示し、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基を挙げ
ることができる。また、Ｒ10は炭素原子数が１〜３の炭
化水素基またはハロゲン原子を示し、具体的には、メチ
ル基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基並び
に塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子などを挙げるこ
とができる。また、ｎは通常は０〜５、好ましくは１〜
５の整数を表す。
【０１０８】このような芳香族ビニル化合物の具体的な
例としては、スチレン、α−メチルスチレン、o-メチル
スチレン、p-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-ク
ロロスチレン、m-クロロスチレンおよびp-クロロメチル
スチレン、4-ビニルピリジン、2-ビニルピリジン、5-エ
チル-2-ビニルピリジン、2-メチル-5-ビニルピリジン、
2-イソプロペニルピリジン、2-ビニルキノリン、3-ビニ
ルイソキノリン、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルピロ
リドンなどを挙げることができる。
例としては、スチレン、α−メチルスチレン、o-メチル
スチレン、p-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-ク
ロロスチレン、m-クロロスチレンおよびp-クロロメチル
スチレン、4-ビニルピリジン、2-ビニルピリジン、5-エ
チル-2-ビニルピリジン、2-メチル-5-ビニルピリジン、
2-イソプロペニルピリジン、2-ビニルキノリン、3-ビニ
ルイソキノリン、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルピロ
リドンなどを挙げることができる。
【０１０９】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸、またはこれらの酸無水物あるいはこれらの誘
導体（例えば酸ハライド、アミド、イミド、エステルな
ど）が挙げられる。具体的な化合物の例としては、塩化
マレニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン
酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタ
ル酸ジメチル、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-
ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノ
エチルおよびメタクリル酸アミノプロピルなどを挙げる
ことができる。これらの中では、（メタ）アクリル酸、
無水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプ
ロピルが好ましい。
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフ
タル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸、またはこれらの酸無水物あるいはこれらの誘
導体（例えば酸ハライド、アミド、イミド、エステルな
ど）が挙げられる。具体的な化合物の例としては、塩化
マレニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタ
コン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン
酸無水物、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタ
ル酸ジメチル、ビシクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-
ジカルボン酸ジメチル、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノ
エチルおよびメタクリル酸アミノプロピルなどを挙げる
ことができる。これらの中では、（メタ）アクリル酸、
無水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプ
ロピルが好ましい。
【０１１０】ビニルエステル化合物の例としては、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、n-酪酸ビニル、イソ酪酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサ
ティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、p-t-ブチル安息香酸ビニル、サ
リチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルなど
を挙げることができる。
ビニル、プロピオン酸ビニル、n-酪酸ビニル、イソ酪酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサ
ティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル、安息香酸ビニル、p-t-ブチル安息香酸ビニル、サ
リチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルなど
を挙げることができる。
【０１１１】上記極性モノマーは、上記プロピレン系重
合体１００重量部に対して、通常は、１〜１００重量
部、好ましくは５〜８０重量部の量で使用される。ラジ
カル開始剤としては、有機過酸化物あるいはアゾ化合物
などを挙げることができる。
合体１００重量部に対して、通常は、１〜１００重量
部、好ましくは５〜８０重量部の量で使用される。ラジ
カル開始剤としては、有機過酸化物あるいはアゾ化合物
などを挙げることができる。
【０１１２】有機過酸化物の具体的な例としては、ジク
ミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5
-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,
5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-
3、1,3-ビス(t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)バラレート、ベンゾ
イルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエー
ト、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチ
ルヘキサノイルパーオキサイドおよび2,4-ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、m-トルイルパーオキサイドなど
を挙げることができる。また、アゾ化合物としてはアゾ
イソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチロニトリル
などを挙げることができる。
ミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5
-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,
5-ジメチル-2,5-ビス(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-
3、1,3-ビス(t-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)バラレート、ベンゾ
イルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエー
ト、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5-トリメチ
ルヘキサノイルパーオキサイドおよび2,4-ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、m-トルイルパーオキサイドなど
を挙げることができる。また、アゾ化合物としてはアゾ
イソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチロニトリル
などを挙げることができる。
【０１１３】このようなラジカル開始剤は、上記プロピ
レン系重合体１００重量部に対して、一般には、０．０
０１〜１０重量部の量で使用されることが望ましい。ラ
ジカル開始剤は、そのままプロピレン系重合体および極
性モノマーと混合して使用することもできるが、このラ
ジカル開始剤を少量の有機溶媒に溶解して使用すること
もできる。ここで使用される有機溶媒としては、ラジカ
ル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定するこ
となく使用することができる。このような有機溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族
炭化水素溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナンおよびデカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびデカヒド
ロナフタレンのようなの脂環族炭化水素系溶媒；クロル
ベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素およびテトラク
ロルエチレンなどの塩素化炭化水素；メタノール、エタ
ノール、n-プロピノール、iso-プロパノール、n-ブタノ
ール、sec-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのア
ルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトンおよび
メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；酢酸エチ
ルおよびジメチルフタレートなどのエステル系溶媒；ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ-n-アミルエー
テル、テトラヒドロフランおよびジオキシアニソールの
ようなエーテル系溶媒を挙げることができる。
レン系重合体１００重量部に対して、一般には、０．０
０１〜１０重量部の量で使用されることが望ましい。ラ
ジカル開始剤は、そのままプロピレン系重合体および極
性モノマーと混合して使用することもできるが、このラ
ジカル開始剤を少量の有機溶媒に溶解して使用すること
もできる。ここで使用される有機溶媒としては、ラジカ
ル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定するこ
となく使用することができる。このような有機溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族
炭化水素溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナンおよびデカンなどの脂肪族炭化水素系溶媒；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよびデカヒド
ロナフタレンのようなの脂環族炭化水素系溶媒；クロル
ベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、塩
化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素およびテトラク
ロルエチレンなどの塩素化炭化水素；メタノール、エタ
ノール、n-プロピノール、iso-プロパノール、n-ブタノ
ール、sec-ブタノールおよびtert-ブタノールなどのア
ルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトンおよび
メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；酢酸エチ
ルおよびジメチルフタレートなどのエステル系溶媒；ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ-n-アミルエー
テル、テトラヒドロフランおよびジオキシアニソールの
ようなエーテル系溶媒を挙げることができる。
【０１１４】また本発明において、プロピレン系重合体
をグラフト変性するに際して、還元性物質を用いてもよ
い。還元性物質は、得られるグラフト変性プロピレン系
重合体におけるグラフト量を向上させる作用を有する。
をグラフト変性するに際して、還元性物質を用いてもよ
い。還元性物質は、得られるグラフト変性プロピレン系
重合体におけるグラフト量を向上させる作用を有する。
【０１１５】還元性物質としては、鉄（II）イオン、ク
ロムイオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、パラジ
ウムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ンなどのほか、−ＳＨ、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨＮＨ2、−ＣＯ
ＣＨ（ＯＨ）−などの基を含む化合物が挙げられる。
ロムイオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、パラジ
ウムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ンなどのほか、−ＳＨ、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨＮＨ2、−ＣＯ
ＣＨ（ＯＨ）−などの基を含む化合物が挙げられる。
【０１１６】このような還元性物質としては、具体的に
は、塩化第一鉄、重クロム酸カリウム、塩化コバルト、
ナフテン酸コバルト、塩化パラジウム、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、N,N-ジメチルアニリン、ヒド
ラジン、エチルメルカプタン、ベンゼンスルホン酸、p-
トルエンスルホン酸などが挙げられる。
は、塩化第一鉄、重クロム酸カリウム、塩化コバルト、
ナフテン酸コバルト、塩化パラジウム、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、N,N-ジメチルアニリン、ヒド
ラジン、エチルメルカプタン、ベンゼンスルホン酸、p-
トルエンスルホン酸などが挙げられる。
【０１１７】上記の還元性物質は、上記のプロピレン系
重合体１００重量部に対して、通常は、０．００１〜５
重量部、好ましくは０．１〜３重量部の量で使用され
る。プロピレン系重合体のグラフト変性は、従来公知の
方法で行うことができ、例えばプロピレン系重合体を有
機溶媒に溶解し、次いで極性モノマー、ラジカル開始剤
などを溶液に加え、７０〜２００℃、好ましくは８０〜
１９０℃の温度で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜
１０時間反応させることにより行われる。
重合体１００重量部に対して、通常は、０．００１〜５
重量部、好ましくは０．１〜３重量部の量で使用され
る。プロピレン系重合体のグラフト変性は、従来公知の
方法で行うことができ、例えばプロピレン系重合体を有
機溶媒に溶解し、次いで極性モノマー、ラジカル開始剤
などを溶液に加え、７０〜２００℃、好ましくは８０〜
１９０℃の温度で、０．５〜１５時間、好ましくは１〜
１０時間反応させることにより行われる。
【０１１８】プロピレン系重合体をグラフト変性する際
に用いられる有機溶媒は、プロピレン系重合体を溶解し
得る有機溶媒であれば特に限定することなく使用するこ
とができる。
に用いられる有機溶媒は、プロピレン系重合体を溶解し
得る有機溶媒であれば特に限定することなく使用するこ
とができる。
【０１１９】このような有機溶媒としては、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒
などが挙げられる。
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒
などが挙げられる。
【０１２０】また、押出機などを使用して、プロピレン
系重合体と極性モノマーとを無溶媒で、混練、反応させ
て、グラフト変性プロピレン系重合体を製造することが
できる。反応温度は、通常プロピレン系重合体の融点以
上、具体的には１２０〜２５０℃の範囲である。このよ
うな温度条件下における反応時間は、通常０．５〜１０
分間である。
系重合体と極性モノマーとを無溶媒で、混練、反応させ
て、グラフト変性プロピレン系重合体を製造することが
できる。反応温度は、通常プロピレン系重合体の融点以
上、具体的には１２０〜２５０℃の範囲である。このよ
うな温度条件下における反応時間は、通常０．５〜１０
分間である。
【０１２１】このようにして調製されたグラフト変性プ
ロピレン系重合体中における極性モノマーから誘導され
るグラフト基のグラフト量は、通常は０．１〜５０重量
％、好ましくは０．２〜３０重量％の範囲内にある。
ロピレン系重合体中における極性モノマーから誘導され
るグラフト基のグラフト量は、通常は０．１〜５０重量
％、好ましくは０．２〜３０重量％の範囲内にある。
【０１２２】本発明のグラフト変性プロピレン系重合体
には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチ
ブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可
塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤
が必要に応じて配合されていてもよい。また、本発明の
趣旨を逸脱しない限り他の高分子化合物を少量ブレンド
することができる。
には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチ
ブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可
塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤
が必要に応じて配合されていてもよい。また、本発明の
趣旨を逸脱しない限り他の高分子化合物を少量ブレンド
することができる。
【０１２３】
【発明の効果】本発明のグラフト変性プロピレン系重合
体は、金属または極性樹脂との接着において、接着性に
優れ、かつ高温雰囲気下での接着力に優れている。
体は、金属または極性樹脂との接着において、接着性に
優れ、かつ高温雰囲気下での接着力に優れている。
【０１２４】次に、本発明で使用する物性値の測定方法
を示す。 （１）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） Ｗａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）（１５０−ＡＬＣ／ＧＰＣ）を用いて測
定したクロマトグラフから、ユニバーサル法によるポリ
プロピレン換算（ただし、コモノマー量が１０モル％以
上の場合にはポリスチレン換算）の数平均分子量（Ｍ
ｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を算出し、Ｍｗ／Ｍ
ｎを求めた。測定は、東洋ソーダ製ＧＭＨ−ＨＴおよび
ＧＭＨ−ＨＬＴタイプカラムを用い、o-ジクロルベンゼ
ンを溶媒として１４０℃で行った。
を示す。 （１）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） Ｗａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）（１５０−ＡＬＣ／ＧＰＣ）を用いて測
定したクロマトグラフから、ユニバーサル法によるポリ
プロピレン換算（ただし、コモノマー量が１０モル％以
上の場合にはポリスチレン換算）の数平均分子量（Ｍ
ｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を算出し、Ｍｗ／Ｍ
ｎを求めた。測定は、東洋ソーダ製ＧＭＨ−ＨＴおよび
ＧＭＨ−ＨＬＴタイプカラムを用い、o-ジクロルベンゼ
ンを溶媒として１４０℃で行った。
【０１２５】（２）トリアドタクティシティー（ｍｍ分
率） プロピレン共重合体およびプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体のトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）
は、ポリマー鎖中の任意の３個の頭尾結合したプロピレ
ン単位連鎖を平面ジグザグ構造で表現した時、そのメチ
ル分岐の方向が同一である割合と定義し、13Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルから下記式により求めた。
率） プロピレン共重合体およびプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体のトリアドタクティシティー（ｍｍ分率）
は、ポリマー鎖中の任意の３個の頭尾結合したプロピレ
ン単位連鎖を平面ジグザグ構造で表現した時、そのメチ
ル分岐の方向が同一である割合と定義し、13Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルから下記式により求めた。
【０１２６】
【数１】
【０１２７】13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、試料をＮＭＲ
サンプル管（５ｍｍφ）中でヘキサクロロブタジエン、
o-ジクロロベンゼンまたは1,2,4-トリクロロベンゼン約
０．５ｍl に、ロック溶媒である重水素化ベンゼンを約
０．０５ｍｌ加えた溶媒中で完全に溶解させた後、１２
０℃でプロトン完全デカップリング法で測定した。測定
条件は、フリップアングル４５°、パルス間隔３．４Ｔ
1 （Ｔ1 は、メチル基のスピン格子緩和時間のうち最長
の値）以上を選択する。ポリプロピレンでは、メチル基
のスピン格子緩和時間は、メチレン基およびメチン基の
スピン格子緩和時間より長いので、この条件では、試料
中の全ての炭素の磁化の回復は９９％以上である。ケミ
カルシフトは、頭−尾結合したプロピレン単位５連鎖の
第３単位目のメチル基を２１．５９３ｐｐｍとして設定
し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とし
た。
サンプル管（５ｍｍφ）中でヘキサクロロブタジエン、
o-ジクロロベンゼンまたは1,2,4-トリクロロベンゼン約
０．５ｍl に、ロック溶媒である重水素化ベンゼンを約
０．０５ｍｌ加えた溶媒中で完全に溶解させた後、１２
０℃でプロトン完全デカップリング法で測定した。測定
条件は、フリップアングル４５°、パルス間隔３．４Ｔ
1 （Ｔ1 は、メチル基のスピン格子緩和時間のうち最長
の値）以上を選択する。ポリプロピレンでは、メチル基
のスピン格子緩和時間は、メチレン基およびメチン基の
スピン格子緩和時間より長いので、この条件では、試料
中の全ての炭素の磁化の回復は９９％以上である。ケミ
カルシフトは、頭−尾結合したプロピレン単位５連鎖の
第３単位目のメチル基を２１．５９３ｐｐｍとして設定
し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とし
た。
【０１２８】ピーク領域は、第１領域（２１．１〜２
１．９ｐｐｍ）、第２領域（２０．３〜２１．０ｐｐ
ｍ）および第３領域（１９．５〜２０．３ｐｐｍ）に分
類した。第１領域では、ＰＰＰ（mm）で示されるプロピ
レン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基が共鳴する。
１．９ｐｐｍ）、第２領域（２０．３〜２１．０ｐｐ
ｍ）および第３領域（１９．５〜２０．３ｐｐｍ）に分
類した。第１領域では、ＰＰＰ（mm）で示されるプロピ
レン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基が共鳴する。
【０１２９】第２領域では、ＰＰＰ（mr）で示されるプ
ロピレン単位３連鎖の第２単位目のメチル基が共鳴し、
また隣接する単位がプロピレン単位およびエチレン単位
であるプロピレン単位のメチル基（ＰＰＥ−メチル基）
が共鳴する。
ロピレン単位３連鎖の第２単位目のメチル基が共鳴し、
また隣接する単位がプロピレン単位およびエチレン単位
であるプロピレン単位のメチル基（ＰＰＥ−メチル基）
が共鳴する。
【０１３０】第３領域では、ＰＰＰ（rr）で示されるプ
ロピレン単位３連鎖の第２単位目のメチル基が共鳴し、
また隣接する単位がいずれもエチレン単位であるプロピ
レン単位のメチル基（ＥＰＥ−メチル基）が共鳴する。
ロピレン単位３連鎖の第２単位目のメチル基が共鳴し、
また隣接する単位がいずれもエチレン単位であるプロピ
レン単位のメチル基（ＥＰＥ−メチル基）が共鳴する。
【０１３１】ここでプロピレン共重合体およびプロピレ
ン・エチレンランダム共重合体は、位置不規則ユニット
を含む部分構造として、下記構造（ｉ）、（ii）および
（iii）を有する。
ン・エチレンランダム共重合体は、位置不規則ユニット
を含む部分構造として、下記構造（ｉ）、（ii）および
（iii）を有する。
【０１３２】
【化５】
【０１３３】この構造（ｉ）、（ii）および（iii）に
由来するピークの内、炭素Ａおよび炭素Ｂは、それぞれ
１７．３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで共鳴するので、炭素
Ａおよび炭素Ｂに基づくピークは、前記第１〜３領域に
は現れない。さらに炭素Ａおよび炭素Ｂは、ともに頭尾
結合に基づくプロピレン３連鎖に関与しないので、ｍｍ
分率の計算では考慮する必要はない。
由来するピークの内、炭素Ａおよび炭素Ｂは、それぞれ
１７．３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで共鳴するので、炭素
Ａおよび炭素Ｂに基づくピークは、前記第１〜３領域に
は現れない。さらに炭素Ａおよび炭素Ｂは、ともに頭尾
結合に基づくプロピレン３連鎖に関与しないので、ｍｍ
分率の計算では考慮する必要はない。
【０１３４】また、炭素Ｃに基づくピーク、炭素Ｄに基
づくピークおよび炭素Ｄ’に基づくピークは、第２領域
に現れ、炭素Ｅに基づくピークおよび炭素Ｅ’に基づく
ピークは第３領域に現れる。
づくピークおよび炭素Ｄ’に基づくピークは、第２領域
に現れ、炭素Ｅに基づくピークおよび炭素Ｅ’に基づく
ピークは第３領域に現れる。
【０１３５】したがって、第１〜３領域に現れるピーク
のうち、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖に基づか
ないピークは、ＰＰＥ−メチル基（２０．７ｐｐｍ付近
で共鳴）、ＥＰＥ−メチル基（１９．８ｐｐｍ付近で共
鳴）、炭素Ｃ、炭素Ｄ、炭素Ｄ’、炭素Ｅおよび炭素
Ｅ’に基づくピークである。
のうち、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖に基づか
ないピークは、ＰＰＥ−メチル基（２０．７ｐｐｍ付近
で共鳴）、ＥＰＥ−メチル基（１９．８ｐｐｍ付近で共
鳴）、炭素Ｃ、炭素Ｄ、炭素Ｄ’、炭素Ｅおよび炭素
Ｅ’に基づくピークである。
【０１３６】ＰＰＥ−メチル基に基づくピーク面積は、
ＰＰＥ−メチン基（３０．６ｐｐｍ付近で共鳴）のピー
ク面積より求めることができ、ＥＰＥ−メチル基に基づ
くピーク面積は、ＥＰＥ−メチン基（３２．９ｐｐｍ付
近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。ま
た、炭素Ｃに基づくピーク面積は、隣接するメチン基
（３１．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができ、炭素Ｄに基づくピーク面積は、前記構造
（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐ
ｐｍ付近および３４．５ｐｐｍ付近で共鳴で共鳴）のピ
ーク面積の和の１／２より求めることができ、炭素Ｄ’
に基づくピーク面積は、前記構造（iii）の炭素Ｅ’の
メチル基の隣接メチン基に基づくピーク（３３．３ｐｐ
ｍ付近で共鳴）の面積より求めることができ、炭素Ｅに
基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．７ｐ
ｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、
炭素Ｅ’に基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素
（３３．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができる。
ＰＰＥ−メチン基（３０．６ｐｐｍ付近で共鳴）のピー
ク面積より求めることができ、ＥＰＥ−メチル基に基づ
くピーク面積は、ＥＰＥ−メチン基（３２．９ｐｐｍ付
近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。ま
た、炭素Ｃに基づくピーク面積は、隣接するメチン基
（３１．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができ、炭素Ｄに基づくピーク面積は、前記構造
（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐ
ｐｍ付近および３４．５ｐｐｍ付近で共鳴で共鳴）のピ
ーク面積の和の１／２より求めることができ、炭素Ｄ’
に基づくピーク面積は、前記構造（iii）の炭素Ｅ’の
メチル基の隣接メチン基に基づくピーク（３３．３ｐｐ
ｍ付近で共鳴）の面積より求めることができ、炭素Ｅに
基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．７ｐ
ｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、
炭素Ｅ’に基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素
（３３．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができる。
【０１３７】したがって、これらのピーク面積を第２領
域および第３領域のピーク面積より差し引くと、残りの
メチル炭素のピーク面積は全て頭−尾結合したプロピレ
ン単位３連鎖（ＰＰＰ(mr)およびＰＰＰ(rr)）に由来す
るピーク面積となる。
域および第３領域のピーク面積より差し引くと、残りの
メチル炭素のピーク面積は全て頭−尾結合したプロピレ
ン単位３連鎖（ＰＰＰ(mr)およびＰＰＰ(rr)）に由来す
るピーク面積となる。
【０１３８】以上によりＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)および
ＰＰＰ(rr)のピーク面積を求めることができるので、上
記数式に従って、頭−尾結合からなるプロピレン単位連
鎖部のｍｍ分率を求めることができる。
ＰＰＰ(rr)のピーク面積を求めることができるので、上
記数式に従って、頭−尾結合からなるプロピレン単位連
鎖部のｍｍ分率を求めることができる。
【０１３９】プロピレン単独重合体のｍｍ分率は、ポリ
マー鎖中の任意の３個のプロピレン単位連鎖のうち、主
鎖を平面ジグザグ構造で表現したとき、そのメチル基の
方向が同一で、かつ頭−尾結合している割合と定義し、
前記と同様に測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記
式により求めた。
マー鎖中の任意の３個のプロピレン単位連鎖のうち、主
鎖を平面ジグザグ構造で表現したとき、そのメチル基の
方向が同一で、かつ頭−尾結合している割合と定義し、
前記と同様に測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記
式により求めた。
【０１４０】
【数２】
【０１４１】（式中、ＰＰＰ(mm)は、前記と同様であ
り、ΣＩMe は、全メチル基に基づくピーク面積を示
す。） ケミカルシフトは、頭−尾結合したプロピレン単位５連
鎖の第３単位目のメチル基を２１．５９３ｐｐｍとして
設定し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準
とした。
り、ΣＩMe は、全メチル基に基づくピーク面積を示
す。） ケミカルシフトは、頭−尾結合したプロピレン単位５連
鎖の第３単位目のメチル基を２１．５９３ｐｐｍとして
設定し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準
とした。
【０１４２】この基準では、ＰＰＰ(mm)示されるプロピ
レン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピー
クは、２１．１〜２１．９ｐｐｍの範囲内に現れ、ＰＰ
Ｐ(mr)示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目の
メチル基に基づくピークは、２０．３〜２１．０ｐｐｍ
の範囲内に現れ、ＰＰＰ(rr)示されるプロピレン単位３
連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは、１
９．５〜２０．３ｐｐｍ）の範囲内に現れる。
レン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピー
クは、２１．１〜２１．９ｐｐｍの範囲内に現れ、ＰＰ
Ｐ(mr)示されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目の
メチル基に基づくピークは、２０．３〜２１．０ｐｐｍ
の範囲内に現れ、ＰＰＰ(rr)示されるプロピレン単位３
連鎖中の第２単位目のメチル基に基づくピークは、１
９．５〜２０．３ｐｐｍ）の範囲内に現れる。
【０１４３】ここで、プロピレン単独重合体は、プロピ
レン単位が頭−尾で結合した規則構造の他、前記構造
（ｉ）で示されるような2,1-挿入に基づく位置不規則単
位を含む部分構造を少量有する。
レン単位が頭−尾で結合した規則構造の他、前記構造
（ｉ）で示されるような2,1-挿入に基づく位置不規則単
位を含む部分構造を少量有する。
【０１４４】前記構造（ｉ）で示される不規則構造にお
いて、炭素Ａ、炭素Ｂおよび炭素Ｃは、前述のＰＰＰ(m
m)の定義に合致しない。しかし、炭素Ａおよび炭素Ｂ
は、１６．５〜１７．５ｐｐｍの領域で共鳴し、炭素Ｃ
は、２０．７ｐｐｍ付近（ＰＰＰ(mr)の領域）で共鳴す
る（ただし、位置不規則単位を含む部分構造の確認は、
これらのメチル基だけでなく、隣接するメチレン基、メ
チン基のピークの確認とあわせて行う必要がある）。こ
のため、炭素Ａ、炭素Ｂおよび炭素Ｃは、ＰＰＰ(mm)の
領域には含まれない。
いて、炭素Ａ、炭素Ｂおよび炭素Ｃは、前述のＰＰＰ(m
m)の定義に合致しない。しかし、炭素Ａおよび炭素Ｂ
は、１６．５〜１７．５ｐｐｍの領域で共鳴し、炭素Ｃ
は、２０．７ｐｐｍ付近（ＰＰＰ(mr)の領域）で共鳴す
る（ただし、位置不規則単位を含む部分構造の確認は、
これらのメチル基だけでなく、隣接するメチレン基、メ
チン基のピークの確認とあわせて行う必要がある）。こ
のため、炭素Ａ、炭素Ｂおよび炭素Ｃは、ＰＰＰ(mm)の
領域には含まれない。
【０１４５】従って、プロピレン単独重合体のトリアド
タクティシティー（ｍｍ分率）は、上記式により求める
ことができる。 （３）プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規
則性単位の割合 重合時、プロピレンモノマーは、1,2-挿入（メチレン側
が触媒と結合する）するが、稀に2,1-挿入することがあ
る。このためプロピレン共重合体およびプロピレン・エ
チレンランダム共重合体は、前記構造（ｉ）、（ii）お
よび（iii）で示されるような2,1-挿入に基づく位置不
規則単位を有する。この2,1-挿入に基づく位置不規則単
位の割合は、13Ｃ−ＮＭＲを利用して下記の式から求め
た。
タクティシティー（ｍｍ分率）は、上記式により求める
ことができる。 （３）プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規
則性単位の割合 重合時、プロピレンモノマーは、1,2-挿入（メチレン側
が触媒と結合する）するが、稀に2,1-挿入することがあ
る。このためプロピレン共重合体およびプロピレン・エ
チレンランダム共重合体は、前記構造（ｉ）、（ii）お
よび（iii）で示されるような2,1-挿入に基づく位置不
規則単位を有する。この2,1-挿入に基づく位置不規則単
位の割合は、13Ｃ−ＮＭＲを利用して下記の式から求め
た。
【０１４６】
【数３】
【０１４７】ここで、ピークの命名は、Carmanらの方法
（Rubber Chem. Technol.,44(1971),781）に従った。ま
た、Ｉαβなどは、αβピークなどのピーク面積を示
す。プロピレンの単独重合体は、前記構造（ｉ）で示さ
れるような2,1-挿入に基づく位置不規則単位を有する。
この2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、13Ｃ−
ＮＭＲを利用して下記の式から求めた。
（Rubber Chem. Technol.,44(1971),781）に従った。ま
た、Ｉαβなどは、αβピークなどのピーク面積を示
す。プロピレンの単独重合体は、前記構造（ｉ）で示さ
れるような2,1-挿入に基づく位置不規則単位を有する。
この2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、13Ｃ−
ＮＭＲを利用して下記の式から求めた。
【０１４８】
【数４】
【０１４９】（式中、ΣＩMe は前記と同様である。） （４）プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規
則性単位の割合 プロピレン単独重合体では、プロピレンの1,3-挿入に基
づく３連鎖量は、αδピーク（３７．１ｐｐｍ付近で共
鳴）およびβγピーク（２７．４ｐｐｍ付近で共鳴）に
より求めた。
則性単位の割合 プロピレン単独重合体では、プロピレンの1,3-挿入に基
づく３連鎖量は、αδピーク（３７．１ｐｐｍ付近で共
鳴）およびβγピーク（２７．４ｐｐｍ付近で共鳴）に
より求めた。
【０１５０】プロピレン共重合体およびプロピレン・エ
チレンランダム共重合体では、プロピレンの1,3-挿入に
基づく３連鎖量は、βγピーク（２７．４ｐｐｍ付近で
共鳴）により求めた。
チレンランダム共重合体では、プロピレンの1,3-挿入に
基づく３連鎖量は、βγピーク（２７．４ｐｐｍ付近で
共鳴）により求めた。
【０１５１】（５）極限粘度［η］ １３５℃デカリン中で測定し、ｄｌ／ｇで示した。 （６）共重合組成の測定方法 プロピレン共重合体の組成は、13Ｃ−ＮＭＲを利用して
求めた。
求めた。
【０１５２】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【０１５３】
【製造例１】充分に窒素置換した内容積２リットルのガ
ス流通式ガラス製重合器に、トルエン１．７リットルを
入れ、−３０℃に冷却し、プロピレン１００リットル／
ｈｒ、水素１０リットル／ｈｒで流通し、系を充分に飽
和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを４．
２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算
して８．５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2
-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リドをＺｒ原子に換算して０．０１７ミリモル加え、系
を−３０℃に保ったまま４５分間重合した。重合の停止
は少量のメタノールを加えることにより行った。重合懸
濁液を少量の塩酸を加えた３リットルのメタノールに加
えて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノ
ールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。得られた
プロピレン単独重合体は５１．３ｇであった。得られた
プロピレン単独重合体の物性を表１に示す。
ス流通式ガラス製重合器に、トルエン１．７リットルを
入れ、−３０℃に冷却し、プロピレン１００リットル／
ｈｒ、水素１０リットル／ｈｒで流通し、系を充分に飽
和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを４．
２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算
して８．５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2
-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リドをＺｒ原子に換算して０．０１７ミリモル加え、系
を−３０℃に保ったまま４５分間重合した。重合の停止
は少量のメタノールを加えることにより行った。重合懸
濁液を少量の塩酸を加えた３リットルのメタノールに加
えて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノ
ールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。得られた
プロピレン単独重合体は５１．３ｇであった。得られた
プロピレン単独重合体の物性を表１に示す。
【０１５４】
【製造例２】充分に窒素置換した内容積５００ｍl のガ
ス流通式ガラス製重合器に、トルエン２５０ｍl を入
れ、０℃に冷却し、プロピレンを１６０リットル／ｈ
ｒ、エチレンを４０リットル／ｈｒで流通し、系を充分
に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを
０．２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に
換算して０．５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加
え、系を０℃に保ったまま１０分間重合した。重合の停
止は少量のメタノールを加えることにより行った。重合
懸濁液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに
入れて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタ
ノールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。得られ
たプロピレン共重合体は５．６２ｇであった。得られた
プロピレン共重合体の物性を表１に示す。
ス流通式ガラス製重合器に、トルエン２５０ｍl を入
れ、０℃に冷却し、プロピレンを１６０リットル／ｈ
ｒ、エチレンを４０リットル／ｈｒで流通し、系を充分
に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを
０．２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に
換算して０．５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加
え、系を０℃に保ったまま１０分間重合した。重合の停
止は少量のメタノールを加えることにより行った。重合
懸濁液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに
入れて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタ
ノールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。得られ
たプロピレン共重合体は５．６２ｇであった。得られた
プロピレン共重合体の物性を表１に示す。
【０１５５】
【製造例３】製造例２においてプロピレンを１００リッ
トル／ｈｒ、エチレンを１００リットル／ｈｒとした以
外は実施例４と同様にして重合を行った。得られた重合
溶液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入
れてポリマーを析出させた。メタノールを充分に除いた
後、１３０℃で１０時間乾燥した。得られたプロピレン
・エチレンランダム共重合体は８．９５ｇであった。得
られたプロピレン・エチレンランダム共重合体の物性を
表１に示す。
トル／ｈｒ、エチレンを１００リットル／ｈｒとした以
外は実施例４と同様にして重合を行った。得られた重合
溶液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入
れてポリマーを析出させた。メタノールを充分に除いた
後、１３０℃で１０時間乾燥した。得られたプロピレン
・エチレンランダム共重合体は８．９５ｇであった。得
られたプロピレン・エチレンランダム共重合体の物性を
表１に示す。
【０１５６】
【製造例４】従来公知のＭｇＣｌ2 担持型Ｔｉ系触媒を
用いて、プロピレンを単独重合した。得られたプロピレ
ン重合体の物性を表１に示す。
用いて、プロピレンを単独重合した。得られたプロピレ
ン重合体の物性を表１に示す。
【０１５７】
【実施例１】反応溶媒としてトルエンを用い、トルエン
５．７リットル当たり８２５ｇの前記製造例１で得られ
たプロピレン単独重合体を１６０℃で溶解させた。次
に、このトルエン溶液に無水マレイン酸のトルエン溶液
（４．１３ｇ／２５０ｍｌ）およびジクミルペルオキシ
ド（ＤＰＣ）のトルエン溶液（０．３３ｇ／５０ｍｌ）
を別々の導管から４時間かけて除々に供給した。
５．７リットル当たり８２５ｇの前記製造例１で得られ
たプロピレン単独重合体を１６０℃で溶解させた。次
に、このトルエン溶液に無水マレイン酸のトルエン溶液
（４．１３ｇ／２５０ｍｌ）およびジクミルペルオキシ
ド（ＤＰＣ）のトルエン溶液（０．３３ｇ／５０ｍｌ）
を別々の導管から４時間かけて除々に供給した。
【０１５８】供給収量後、さらに１６０℃で３０分間反
応を続け、次に室温まで冷却し、ポリマーを析出させ
た。析出したポリマーを濾過し、さらにアセトンで繰り
返し洗浄し、８０℃で一昼夜減圧乾燥して目的の変性プ
ロピレン単独重合体を得た。
応を続け、次に室温まで冷却し、ポリマーを析出させ
た。析出したポリマーを濾過し、さらにアセトンで繰り
返し洗浄し、８０℃で一昼夜減圧乾燥して目的の変性プ
ロピレン単独重合体を得た。
【０１５９】この変性プロピレン単独重合体について元
素分析を行い、無水マレイン酸のグラフト量を測定した
ところ、変性プロピレン単独重合体１００ｇ当たり２．
０ｇに相当する無水マレイン酸がグラフト重合している
ことがわかった。変性重合体の物性を表１に示す。
素分析を行い、無水マレイン酸のグラフト量を測定した
ところ、変性プロピレン単独重合体１００ｇ当たり２．
０ｇに相当する無水マレイン酸がグラフト重合している
ことがわかった。変性重合体の物性を表１に示す。
【０１６０】得られた、変性重合体から下記のようにし
てフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および１００℃剥
離強度を下記のようにして測定した。結果を表１に示
す。 ［フィルムの作製］プレス板上に厚さ０．１ｍｍアルミ
製シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製シ
ートおよび中央を１５ｃｍ×１５ｃｍ角に切り取った厚
さ１００μｍのアルミ製シートをこの順に敷き、この中
央（切り取られた部分）に３．３ｇの試料（変性重合
体）を置いた。次いで、ＰＥＴ製シート、アルミ製シー
ト、プレス板をこの順にさらに重ねた。
てフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および１００℃剥
離強度を下記のようにして測定した。結果を表１に示
す。 ［フィルムの作製］プレス板上に厚さ０．１ｍｍアルミ
製シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製シ
ートおよび中央を１５ｃｍ×１５ｃｍ角に切り取った厚
さ１００μｍのアルミ製シートをこの順に敷き、この中
央（切り取られた部分）に３．３ｇの試料（変性重合
体）を置いた。次いで、ＰＥＴ製シート、アルミ製シー
ト、プレス板をこの順にさらに重ねた。
【０１６１】上記プレス板で挟まれた試料を２００℃の
ホットプレスの中に入れ、約７分間の予熱を行った後、
試料内の気泡を取り除くため、加圧（５０ｋｇ／ｃｍ2-
G ）脱圧操作を数回繰り返した。次いで、１００ｋｇ／
ｃｍ2-G に昇圧し、２分間加圧加熱した。脱圧後、プレ
ス板のプレス機から取り出し、０℃に圧着部が保たれた
別のプレス機に移し、１００ｋｇ／ｃｍ2-G で４分間加
圧冷却を行った後、脱圧し、試料を取り出した。得られ
たフィルム（変性重合体フィルム）の均一な約１５０〜
１７０μｍの厚さとなった部分を対Ａｌ接着強度および
１００℃剥離強度の測定用として使用した。
ホットプレスの中に入れ、約７分間の予熱を行った後、
試料内の気泡を取り除くため、加圧（５０ｋｇ／ｃｍ2-
G ）脱圧操作を数回繰り返した。次いで、１００ｋｇ／
ｃｍ2-G に昇圧し、２分間加圧加熱した。脱圧後、プレ
ス板のプレス機から取り出し、０℃に圧着部が保たれた
別のプレス機に移し、１００ｋｇ／ｃｍ2-G で４分間加
圧冷却を行った後、脱圧し、試料を取り出した。得られ
たフィルム（変性重合体フィルム）の均一な約１５０〜
１７０μｍの厚さとなった部分を対Ａｌ接着強度および
１００℃剥離強度の測定用として使用した。
【０１６２】［対Ａｌ接着強度の測定］変性重合体フィ
ルムを１５ｃｍ×１５ｃｍ角のアルミニウム製シート
（厚さ２００μｍ）２枚で挟み、前記「フィルムの作
製」と同様のプレス条件で、アルミニウム製シートと変
性重合体フィルムとを貼り合わせた。得られた積層体を
１５ｍｍ幅の短冊に切り、アルミニウム製シートと変性
重合体フィルムとの接着界面を１８０°方向に剥離し、
剥離強度を測定した。
ルムを１５ｃｍ×１５ｃｍ角のアルミニウム製シート
（厚さ２００μｍ）２枚で挟み、前記「フィルムの作
製」と同様のプレス条件で、アルミニウム製シートと変
性重合体フィルムとを貼り合わせた。得られた積層体を
１５ｍｍ幅の短冊に切り、アルミニウム製シートと変性
重合体フィルムとの接着界面を１８０°方向に剥離し、
剥離強度を測定した。
【０１６３】［１００℃剥離強度の測定］変性重合体フ
ィルムを１５ｃｍ×１５ｃｍ角のアルミニウム製シート
（厚さ２００μｍ）２枚で挟み、前記「フィルムの作
製」と同様のプレス条件で、アルミニウム製シートと変
性重合体フィルムとを貼り合わせた。得られた積層体を
１５ｍｍ幅の短冊に切り、１００℃に保った恒温槽内に
設置したチャンバーに取り付け、１０分静置した後にア
ルミニウム製シートと変性重合体フィルムとの接着界面
を１８０°方向に剥離し、剥離強度を測定した。
ィルムを１５ｃｍ×１５ｃｍ角のアルミニウム製シート
（厚さ２００μｍ）２枚で挟み、前記「フィルムの作
製」と同様のプレス条件で、アルミニウム製シートと変
性重合体フィルムとを貼り合わせた。得られた積層体を
１５ｍｍ幅の短冊に切り、１００℃に保った恒温槽内に
設置したチャンバーに取り付け、１０分静置した後にア
ルミニウム製シートと変性重合体フィルムとの接着界面
を１８０°方向に剥離し、剥離強度を測定した。
【０１６４】
【実施例２】実施例１において、変性モノマーを表１に
記載したものに代えたこと以外は、実施例１と同様にし
て変性重合体を得た。この変性重合体から実施例１と同
様にしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および１０
０℃剥離強度を測定した。結果を表１に示す。
記載したものに代えたこと以外は、実施例１と同様にし
て変性重合体を得た。この変性重合体から実施例１と同
様にしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および１０
０℃剥離強度を測定した。結果を表１に示す。
【０１６５】
【実施例３】実施例１において、プロピレン単独重合体
を製造例２で製造したプロピレン共重合体に代えたこと
以外は、実施例１と同様にして変性重合体を得た。この
変性重合体から実施例１と同様にしてフィルムを作製
し、対Ａｌ接着強度および１００℃剥離強度を測定し
た。結果を表１に示す。
を製造例２で製造したプロピレン共重合体に代えたこと
以外は、実施例１と同様にして変性重合体を得た。この
変性重合体から実施例１と同様にしてフィルムを作製
し、対Ａｌ接着強度および１００℃剥離強度を測定し
た。結果を表１に示す。
【０１６６】
【実施例４】実施例１において、プロピレン単独重合体
を製造例３で製造したプロピレン・エチレンランダム共
重合体に代えたこと以外は、実施例１と同様にして変性
重合体を得た。この変性重合体から実施例１と同様にし
てフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および１００℃剥
離強度を測定した。結果を表１に示す。
を製造例３で製造したプロピレン・エチレンランダム共
重合体に代えたこと以外は、実施例１と同様にして変性
重合体を得た。この変性重合体から実施例１と同様にし
てフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および１００℃剥
離強度を測定した。結果を表１に示す。
【０１６７】
【比較例１】実施例１において、プロピレン単独重合体
を製造例４で製造したプロピレン重合体に変えた以外
は、実施例１と同様にして変性重合体を得た。得られた
変性重合体の物性を表１に示す。
を製造例４で製造したプロピレン重合体に変えた以外
は、実施例１と同様にして変性重合体を得た。得られた
変性重合体の物性を表１に示す。
【０１６８】この変性重合体から実施例１と同様にして
フィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および１００℃剥離
強度を測定した。結果を表１に示す。
フィルムを作製し、対Ａｌ接着強度および１００℃剥離
強度を測定した。結果を表１に示す。
【０１６９】
【表１】
Claims (9)
- 【請求項１】（ｉ）13Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭
−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリアドタク
ティシティーが９９．０％以上であり、（ii）13Ｃ−Ｎ
ＭＲにより求められる、全プロピレン挿入中のプロピレ
ンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が
０．２０％以下であり、（iii）１３５℃、デカリン中
で測定した極限粘度［η］が０．１〜２０ｄｌ／ｇの範
囲にあるプロピレン単独重合体に極性モノマーがグラフ
ト共重合されていることを特徴とするグラフト変性プロ
ピレン系重合体。 - 【請求項２】 前記極性モノマーが水酸基含有エチレン
性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン
酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも１種のモノ
マーである請求項１に記載のグラフト変性プロピレン系
重合体。 - 【請求項３】 極性モノマーから誘導されるグラフト基
のグラフト量が０．１〜５０重量％の範囲内にある請求
項１または２に記載のグラフト変性プロピレン系重合
体。 - 【請求項４】（ｉ）プロピレン単位を９５〜９９．５モ
ル％、エチレン単位を０．５〜５モル％の割合で含んで
なり、（ii）13Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結
合からなるプロピレン単位連鎖部のトリアドタクティシ
ティーが９５．０％以上であり、（iii）13Ｃ−ＮＭＲ
により求められる、全プロピレン挿入中のプロピレンモ
ノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．
０５〜０．５％の範囲にあり、（iv）１３５℃、デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇ
の範囲にあるプロピレン共重合体に極性モノマーがグラ
フト共重合されていることを特徴とするグラフト変性プ
ロピレン系重合体。 - 【請求項５】 前記極性モノマーが水酸基含有エチレン
性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン
酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも１種のモノ
マーである請求項４に記載のグラフト変性プロピレン系
重合体。 - 【請求項６】 極性モノマーから誘導されるグラフト基
のグラフト量が０．１〜５０重量％の範囲内にある請求
項４または５に記載のグラフト変性プロピレン系重合
体。 - 【請求項７】（ｉ）プロピレン単位を５０〜９５モル
％、エチレン単位を５〜５０モル％含んでなり、（ii）
13Ｃ−ＮＭＲにより求められる、頭−尾結合からなるプ
ロピレン単位連鎖部のトリアドタクティシティーが９
０．０％以上であり、（iii）13Ｃ−ＮＭＲにより求め
られる、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの2,
1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が０．０５〜０．
５％の範囲にあり、（iv）１３５℃、デカリン中で測定
した極限粘度［η］が０．１〜１２ｄｌ／ｇの範囲にあ
るプロピレン・エチレンランダム共重合体に極性モノマ
ーがグラフト共重合されていることを特徴とするグラフ
ト変性プロピレン系重合体。 - 【請求項８】 前記極性モノマーが水酸基含有エチレン
性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン
酸およびその誘導体から選ばれる少なくとも１種のモノ
マーである請求項７に記載のグラフト変性プロピレン系
重合体。 - 【請求項９】 極性モノマーから誘導されるグラフト基
のグラフト量が０．１〜５０重量％の範囲内にある請求
項７または８に記載のグラフト変性プロピレン系重合
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15199695A JP3506536B2 (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | グラフト変性プロピレン系重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15199695A JP3506536B2 (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | グラフト変性プロピレン系重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093140A true JPH093140A (ja) | 1997-01-07 |
| JP3506536B2 JP3506536B2 (ja) | 2004-03-15 |
Family
ID=15530792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15199695A Expired - Lifetime JP3506536B2 (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | グラフト変性プロピレン系重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3506536B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7795353B2 (en) | 2004-11-12 | 2010-09-14 | Sumitomo Chemical Company Limited | Method for producing a modified propylene polymer |
-
1995
- 1995-06-19 JP JP15199695A patent/JP3506536B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7795353B2 (en) | 2004-11-12 | 2010-09-14 | Sumitomo Chemical Company Limited | Method for producing a modified propylene polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3506536B2 (ja) | 2004-03-15 |
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