JPH0931024A - エステル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 誘電率異方性値が大きく、しきい値電圧の温
度による変化が小さく、かつ低温下での他の液晶材料へ
の溶解性が改善された新規液晶性化合物およびこれを含
む液晶組成物を提供することにある。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１０のアルキル基を示
し、ｌは１〜９の整数を示し、ｍ、ｎおよびｏは相互に
独立して０または１を示し、Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃は相互
に独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、
環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい
１，４−フェニレン基等を示し、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は
相互に独立して−ＣＯＯ−等を示すが、それらのうち少
なくとも１つは−ＣＯＯ−を示し、ＸはＣＦ₃等を示
し、Ｙ₁およびＹ₂は相互に独立してＨまたはＦを示
す。）で示される液晶性化合物等。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶性化合物およ
び液晶組成物に関し、更に詳しくは４−置換フェニル
基、３−フルオロ−４−置換フェニル基あるいは３，５
−ジフルオロ−４−置換フェニル基を有する新規なエス
テル化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組
成物を用いて構成した液晶表示素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶性化合物を用いた表示素子は、時
計、電卓、ワープロ等のディスプレイに広く利用されて
いる。これらの表示素子は液晶性化合物の屈折率異方
性、誘電率異方性等を利用した物である。液晶相には、
ネマチック液晶相、スメクチック液晶相、コレステリッ
ク液晶相があるが、ネマチック液晶相を利用した物が最
も広く用いられている。また表示方式としては動的散乱
（ＤＳ）型、配向相変形（ＤＡＰ）型、ゲスト／ホスト
（ＧＨ）型、ねじれネマチック（ＴＮ）型、超ねじれネ
マチック（ＳＴＮ）型、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）型
等がある。

【０００３】これらの表示方式で用いられる液晶性化合
物は、室温を中心とする広い温度範囲で液晶相を示し、
表示素子が使用される条件下で十分に安定であり、さら
に表示素子を駆動させるに十分な特性を持たなくてはな
らないが、現在のところ単一の液晶性化合物でこの条件
を満たすものは見いだされていない。このため数種類か
ら数十種類の液晶性化合物および必要によりさらに非液
晶性化合物を混合し、もって要求特性を備えた液晶組成
物を調製しているのが実状である。これらの液晶組成物
は、表示素子が使用される条件下で通常存在する水分、
光、熱、空気に対して安定で、また電場や電磁放射に対
しても安定である上、混合される化合物に対し化学的に
も安定であることが要求される。また液晶組成物には、
その屈折率異方性値（Δｎ）および誘電率異方性値（Δ
ε）等の諸物性値が表示方式や表示素子の形状に依存し
て適当な値を取ることが必要とされる。さらに液晶組成
物中の各成分は、相互に良好な溶解性を持つことが重要
である。

【０００４】なかでも、液晶表示素子の大画面化に必要
な高速応答に大きく寄与するしきい値電圧のさらなる低
電圧化の要求が高まっている。そのためにはΔεが大き
な液晶性化合物が必要である。（Ｅ.Ｊａｋｅｍａｎ
等、Ｐｈｙｓ.Ｌｅｔｔ.，３９Ａ.６９（１９７２））

【０００５】また、高画質化を可能とするためにはしき
い値電圧の温度による変化が小さな液晶性化合物が必要
とされる。これらの目的を達成するため、式（ａ）およ
び式（ｂ）に示す化合物がそれぞれ特表平３−５０３６
３７および特開平４−２７９５６０により知られてい
る。また、特開昭５５−４０６６０、特表平２−５０１
３１１、特表平３−５００４１３の化合物も公知であ
る。

【０００６】

【化８】 しかし、これらの化合物は、しきい値電圧の温度による
変化が未だ十分に小さいとは言えない上、低温下で液晶
組成物への溶解性が十分ではないといった問題を有す
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の欠点を解消し、特にΔεが大きく、駆動電圧
の温度による変化が小さく、かつ低温下で他の液晶組成
物への溶解性が改善されたエステル化合物、これを含有
する液晶組成物および該液晶組成物を用いて構成した液
晶表示素子を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本願で特許請求される発明は以下の通りである。 （１）一般式（１）

【０００９】

【化９】

【００１０】（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１０のア
ルキル基を示し、ｌは１〜９の整数を示し、ｍ、ｎおよ
びｏは相互に独立して０または１を示し、Ａ₁、Ａ₂およ
びＡ₃は相互に独立して、トランス−１，４−シクロヘ
キシレン基、環上の１つ以上の水素原子がＦで置換され
ていてもよい１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，
５−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基または１，
３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、Ｚ₁、Ｚ₂お
よびＺ₃は相互に独立して−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₂−
または共有結合を示すが、それらのうち少なくとも１つ
は−ＣＯＯ−を示し、ＸはＣＮ、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦ
Ｈ₂、ＯＣＦ₃またはＯＣＦ₂Ｈを示し、Ｙ₁およびＹ₂は
相互に独立してＨまたはＦを示すが、ＸがＣＮを示す場
合は、Ｙ₁およびＹ₂は共にＦを示す。）で示される液晶
性化合物。

【００１１】（２）ｍが１を示し、ｎおよびｏが０を示
し、Ａ₁が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されて
いてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁が−ＣＯ
Ｏ−である（１）に記載の液晶性化合物。 （３）ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ₁およ
びＡ₂が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されてい
てもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁が−ＣＯＯ
−である（１）に記載の液晶性化合物。 （４）ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ₁が環
上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい
１，４−フェニレン基を示し、Ａ₂がトランス−１，４
−シクロヘキシレン基を示し、Ｚ₁が−ＣＯＯ−である
（１）に記載の液晶性化合物。 （５）ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ₁がト
ランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ₂が環
上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい
１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₂が−ＣＯＯ−である
（１）に記載の液晶性化合物。 （６）ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ₁およ
びＡ₂が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されてい
てもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₂が−ＣＯＯ
−である（１）に記載の液晶性化合物。 （７）ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ₁がト
ランス−１、４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ₂が環
上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい
１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁が−（ＣＨ₂）₂−を
示し、Ｚ₂が−ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性化
合物。 （８）ｍ、ｎおよびｏが１を示し、Ａ₁がトランス−
１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ₂およびＡ₃が環
上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい
１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁およびＺ₃が共有結合
を示し、Ｚ₂が−ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性
化合物。

【００１２】（９）（１）〜（８）のいずれかに記載の
液晶性化合物を少なくとも１種類含有することを特徴と
する液晶組成物。 （１０）第一成分として、（１）〜（８）のいずれかに
記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成
分として、一般式（２）、（３）および（４）

【００１３】

【化１０】

【００１４】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、Ｘ₁はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、Ｃ
Ｆ₃、ＣＦ₂ＨまたはＣＦＨ₂を示し、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃およ
びＬ₄は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｚ₄およびＺ
₅は相互に独立して−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ま
たは共有結合を示し、ａは１または２を示す。）からな
る群から選択される化合物を少なくとも１種類含有する
ことを特徴とする液晶組成物。 （１１）第一成分として、（１）〜（８）のいずれかに
記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成
分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）およ
び（９）

【００１５】

【化１１】

【００１６】（式中、Ｒ₂はＦ、炭素数１〜１０のアル
キル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。該
アルキル基またはアルケニル基中の任意のメチレン基
（−ＣＨ₂−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換され
ていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素
原子に置換されることはない。環Ａはトランス−１，４
−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、ピリミ
ジン−２，５−ジイル基または１，３−ジオキサン−
２，５−ジイル基を示し、環Ｂはトランス−１，４−シ
クロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミ
ジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｃはトランス−１，
４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を
示し、Ｚ₆は−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＯＯ−または共有結
合を示し、Ｌ₅およびＬ₆は相互に独立してＨまたはＦを
示し、ｂおよびｃは相互に独立して０または１を示
す。）

【００１７】

【化１２】

【００１８】（式中、Ｒ₃は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、Ｌ₇はＨまたはＦを示し、ｄは０または１を
示す。）

【００１９】

【化１３】 （式中、Ｒ₄は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環
Ｄおよび環Ｅは相互に独立してトランス−１，４−シク
ロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ
₇およびＺ₈は相互に独立して−ＣＯＯ−または共有結合
を示し、Ｚ₉は−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、Ｌ₈
およびＬ₉は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｘ₂は
Ｆ、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ₂ＨまたはＣＦＨ
₂を示すが、Ｘ₂がＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ
またはＣＦＨ₂を示す場合はＬ₈およびＬ₉は共にＨを示
す。ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して０または１を示
す。）

【００２０】

【化１４】 （式中、Ｒ₅およびＲ₆は相互に独立して炭素数１〜１０
のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示
す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−
ＣＨ₂−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されてい
てもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子
に置換されることはない。環Ｇはトランス−１，４−シ
クロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミ
ジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｈはトランス−１，
４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を
示し、Ｚ₁₀は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）
₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または共有結合を示し、
Ｚ₁₁は−ＣＯＯ−または共有結合を示す。）

【００２１】

【化１５】

【００２２】（式中、Ｒ₇およびＲ₈は相互に独立して炭
素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアル
ケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメ
チレン基（−ＣＨ₂−）は酸素原子（−Ｏ−）によって
置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続
して酸素原子に置換されることはない。環Ｉはトランス
−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基
またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｊはト
ランス−１，４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上
の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニ
レン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環
Ｋはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，
４−フェニレン基を示し、Ｚ₁₂およびＺ₁₄は相互に独立
して−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₂−または共有結合を示
し、Ｚ₁₃は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−ま
たは共有結合を示し、ｈは０または１を示す。）からな
る群から選択される化合物を少なくとも１種類含有する
ことを特徴とする液晶組成物。

【００２３】（１２）第一成分として、（１）〜（８）
のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含
有し、第二成分の一部分として、一般式（２）、（３）
および（４）からなる群から選択される化合物を少なく
とも１種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式
（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる
群から選択される化合物を少なくとも１種類含有するこ
とを特徴とする液晶組成物。 （１３）（９）〜（１２）のいずれかに記載の液晶組成
物を用いて構成した液晶表示素子。 （１４）一般式（１−ａ）

【００２４】

【化９０】

【００２５】（式中、Ａ₃はトランス−１，４−シクロ
ヘキシレン基または環上の１つ以上の水素原子がＦで置
換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｘは
ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＯＣＦ₃またはＯＣＦ₂Ｈを
示し、Ｙ₁はＨまたはＦを示し、ｏは０または１の整数
を示すが、ｏが０でかつＸがＣＦ₃を示す場合には、Ｙ₁
はＨを示す。）で示される液晶性化合物用原料のフェノ
ール誘導体。

【００２６】本発明の一般式（１）で示す液晶性化合物
は、Δεが大きく、しきい値電圧の温度による変化が小
さく、かつ低温下でも他の液晶組成物への溶解性がよ
い。またこれらの液晶性化合物は、表示素子が通常使用
される条件下において物理的および化学的に十分安定で
あり、さらには分子構成要素のうち六員環や置換基およ
び／または結合基を適当に選択することにより、所望の
物性値を持つものへと誘導され得る。従って、本発明の
化合物を液晶組成物の成分として用いた場合、好ましい
特性を有する新たな液晶組成物を提供し得る。

【００２７】本発明の一般式（１）で示される化合物
は、次の通りに類別される。以下、Ｒ₉は下記に示され
る基、

【００２８】

【化１６】

【００２９】Ｑは下記に示される基、

【００３０】

【化１７】

【００３１】Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシ
レン基、Ｐｈｅは１，４−フェニレン基、Ｐｙｒはピリ
ミジン−２，５−ジイル基、Ｐｙｄはピリジン−２，５
−ジイル基、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジ
イル基を示し、該Ｐｈｅは１個以上の水素原子がＦで置
換されていてもよく、Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃はＣｙｃ、Ｐ
ｈｅ、Ｐｙｒ、Ｐｙｄ、Ｄｉｏよりなる群から選ばれ、
好ましくは分子内に２つ以上のＰｙｒ、Ｐｙｄ、Ｄｉｏ
を含まないものとする。

【００３２】２個の六員環を有する化合物： Ｒ₉−Ａ₁−ＣＯＯ−Ｑ （１ａ） ３個の六員環を有する化合物： Ｒ₉−Ａ₁−Ａ₂−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂ） Ｒ₉−Ａ₁−ＣＯＯ−Ａ₂−Ｑ （１ｃ） Ｒ₉−Ａ₁−（ＣＨ₂）₂−Ａ₂−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄ） Ｒ₉−Ａ₁−ＣＯＯ−Ａ₂−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅ） ４個の六員環を有する化合物： Ｒ₉−Ａ₁−ＣＯＯ−Ａ₂−Ａ₃−Ｑ （１ｆ） Ｒ₉−Ａ₁−Ａ₂−ＣＯＯ−Ａ₃−Ｑ （１ｇ） Ｒ₉−Ａ₁−Ａ₂−Ａ₃−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈ） Ｒ₉−Ａ₁−ＣＯＯ−Ａ₂−ＣＯＯ−Ａ₃−Ｑ （１ｉ） Ｒ₉−Ａ₁−（ＣＨ₂）₂−Ａ₂−ＣＯＯ−Ａ₃−Ｑ （１ｊ） Ｒ₉−Ａ₁−（ＣＨ₂）₂−Ａ₂−Ａ₃−ＣＯＯ−Ｑ （１ｋ） Ｒ₉−Ａ₁−Ａ₂−（ＣＨ₂）₂−Ａ₃−ＣＯＯ−Ｑ （１ｌ）

【００３３】式（１ａ）で示される化合物は、さらに下
記の式（１ａａ）〜（１ａｅ）で示される化合物に展開
される。 Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａａ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｂ） Ｒ₉−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｃ） Ｒ₉−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｄ） Ｒ₉−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｅ） これらの化合物のうち、特に（１ａａ）および（１ａ
ｂ）で示される化合物が好ましい。

【００３４】式（１ｂ）で示される化合物は、さらに下
記の式（１ｂａ）〜（１ｂｊ）で示される化合物に展開
される。 Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂａ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｂ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｃ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｄ） Ｒ₉−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｅ） Ｒ₉−Ｐｙｒ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｆ） Ｒ₉−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｇ） Ｒ₉−Ｐｙｄ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｈ） Ｒ₉−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｉ） Ｒ₉−Ｄｉｏ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｊ） これらの化合物のうち、特に（１ｂａ）〜（１ｂｅ）、
（１ｂｇ）および（１ｂｉ）で示される化合物が好まし
い。

【００３５】式（１ｃ）で示される化合物は、さらに下
記の式（１ｃａ）〜（１ｃｎ）で示される化合物に展開
される。 Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃａ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｂ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｙｒ−Ｑ （１ｃｃ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｙｄ−Ｑ （１ｃｄ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｅ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｆ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｙｒ−Ｑ （１ｃｇ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｙｄ−Ｑ （１ｃｈ） Ｒ₉−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｉ） Ｒ₉−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｊ） Ｒ₉−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｋ） Ｒ₉−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｌ） Ｒ₉−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｍ） Ｒ₉−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｎ） これらの化合物のうち、特に（１ｃａ）、（１ｃｂ）、
（１ｃｅ）および（１ｃｆ）で示される化合物が好まし
い。

【００３６】式（１ｄ）で示される化合物は、さらに下
記の式（１ｄａ）〜（１ｄｋ）で示される化合物に展開
される。 Ｒ₉−Ｃｙｃ−（ＣＨ₂）₂−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄａ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−（ＣＨ₂）₂−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｂ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−（ＣＨ₂）₂−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｃ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−（ＣＨ₂）₂−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｄ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−（ＣＨ₂）₂−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｅ） Ｒ₉−Ｐｙｒ−（ＣＨ₂）₂−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｆ） Ｒ₉−Ｐｙｒ−（ＣＨ₂）₂−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｇ） Ｒ₉−Ｐｙｄ−（ＣＨ₂）₂−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｈ） Ｒ₉−Ｐｙｄ−（ＣＨ₂）₂−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｉ） Ｒ₉−Ｄｉｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｊ） Ｒ₉−Ｄｉｏ−（ＣＨ₂）₂−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｋ） これらの化合物のうち、特に（１ｄａ）〜（１ｄｄ）で
示される化合物が好ましい。

【００３７】式（１ｅ）で示される化合物は、さらに下
記の式（１ｅａ）〜（１ｅｋ）で示される化合物に展開
される。 Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅａ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｂ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｃ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｄ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｅ） Ｒ₉−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｆ） Ｒ₉−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｇ） Ｒ₉−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｈ） Ｒ₉−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｉ） Ｒ₉−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｊ） Ｒ₉−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｋ） これらの化合物のうち、特に（１ｅａ）〜（１ｅｄ）で
示される化合物が好ましい。

【００３８】式（１ｆ）で示される化合物は、さらに下
記の式（１ｆａ）〜（１ｆｈ）で示される化合物に展開
される。 Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆａ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｂ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｃ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆｄ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆｅ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｆ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆｇ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｈ） これらの化合物のうち、特に（１ｆｂ）、（１ｆｃ）
、（１ｆｆ）および（１ｆｈ）で示される化合物が好
ましい。

【００３９】式（１ｇ）で示される化合物は、さらに下
記の式（１ｇａ）〜（１ｇｈ）で示される化合物に展開
される。 Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇａ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｂ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇｃ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｄ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇｅ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｆ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇｇ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｈ） これらの化合物のうち、特に（１ｇｂ）、（１ｇｃ）お
よび（１ｇｄ）で示される化合物が好ましい。

【００４０】式（１ｈ）で示される化合物は、さらに下
記の式（１ｈａ）〜（１ｈｈ）で示される化合物に展開
される。 Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈａ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｂ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｃ） Ｒ₉−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｄ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｅ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｆ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｇ） Ｒ₉−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｈ）

【００４１】前記した全ての化合物において、Ｒ₉は炭
素数２〜１９のアルコキシアルキル基であるが、その中
で特に好ましい基は、メトキシメチル、メトキシエチ
ル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペン
チル、メトキシノニル、エトキシメチル、エトキシエチ
ル、エトキシプロピル、エトキシブチル、プロポキシメ
チル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、ブトキ
シメチル、ブトキシエチル、ペンチルオキシメチル、ヘ
キシルオキシメチル、ヘプチルオキシメチル、デシルオ
キシメチルである。

【００４２】前記した通り式（１ａａ）、（１ａｂ）、
（１ｂａ）、（１ｂｂ）、（１ｂｃ）、（１ｂｄ）、
（１ｂｅ）、（１ｂｇ）、（１ｂｉ）、（１ｃａ）、
（１ｃｂ）、（１ｃｅ）、（１ｃｆ）、（１ｄａ）、
（１ｄｂ）、（１ｄｃ）、（１ｄｄ）、（１ｅａ）、
（１ｅｂ）、（１ｅｃ）、（１ｅｄ）、（１ｆｂ）、
（１ｆｃ）、（１ｆｆ）、（１ｆｈ）、（１ｇｂ）、
（１ｇｃ）、（１ｇｄ）および（１ｈｂ）で示される化
合物は特に好適例といえるが、それらの中でもさらに好
ましいものとして下記の式（１−１）〜（１−２４）で
示される化合物をあげることができる。

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】本発明の一般式（１）で示される液晶性化
合物は、公知の一般的な有機合成法によって製造するこ
とができるが、例えば以下のような方法で簡便に製造す
ることができる。

【００４６】

【化２０】

【００４７】すなわち、脱水縮合等のエステル化を行う
ことにより一般式（１）の化合物を製造することができ
る。

【００４８】さらに詳しくはカルボン酸誘導体（１）を
トルエン、ベンゼン等の溶媒中あるいは無溶媒中、塩化
チオニル等のハロゲン化試薬により酸ハロゲン化物
（２）とする。これをトルエン、ベンゼン等の溶媒中、
フェノール誘導体（３）と反応させることにより目的化
合物例の（４）を得ることができる。この一連の反応
は、室温〜溶媒の沸点までの間、さらにはピリジン、ト
リエチルアミン、ジメチルアニリン、テトラメチル尿素
等の塩基の存在下で行うことが好ましい。（Ｅ.Ｊ.Ｃｏ
ｒｅｙ等，ジャーナル オブ オーガニック ケミスト
リー，３８，３２２３（１９７３）、Ｃ.Ｒａｈａ，オ
ーガニック シンセシス，IV，２６３（１９６３）、
Ｂ.Ｉｓｅｌｉｎ等，ヘルベチカ ヘミカ アクタ，４
０，３７３，（１９５７）、Ｍ.Ｓ.Ｎｅｗｍａｎ等，テ
トラヘドロン レターズ，３２６７（１９６７））

【００４９】あるいは、ジクロロメタン、クロロホルム
等の溶媒中、ジシクロヘキシルカルボジイミド（以下Ｄ
ＣＣと略する。）、ジメチルアミノピリジン（以下ＤＭ
ＡＰと略する。）の存在下、カルボン酸誘導体（１）と
フェノール誘導体（３）を反応させることにより、目的
化合物例の（４）を得ることもできる。（Ｂ.Ｎｅｉｓ
ｅｓ等，オーガニック シンセシス，６３，１８３，
（１９８５）） 原料のうち、カルボン酸誘導体（１）は、例えば以下の
ような方法により製造することができる。

【００５０】

【化２１】 すなわち、化合物（５）をナトリウムアルコキシドと反
応させて化合物（６）とした後、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等の
塩基の存在下、加水分解してカルボン酸誘導体例の
（７）を得ることができる。

【００５１】また、ジハロゲノベンゼンのグリニャール
試薬（８）を調製し、エチレンオキシドと反応させてア
ルコール（９）とした後、エーテル（１０）とする。該
エーテルのグリニャール試薬を調製し二酸化炭素と反応
させてカルボン酸誘導体例の（１１）を得ることができ
る。

【００５２】アルコール（９）においてｌが３以上の化
合物は、エチレンオキシドにかえて対応する環状エーテ
ルと作用させることにより得ることができる。あるい
は、公知の一般的な有機合成法で増炭反応を行い、例え
ば、対応するカルボン酸、アルデヒドあるいはエステル
等の誘導体を製造した後、水素化ホウ素ナトリウム（Ｓ
ＢＨ）、ボラン、水素化リチウムアルミニウム（ＬＡ
Ｈ）、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウ
ムナトリウム（ＳＢＭＥＡ，Ｒｅｄ−Ａｌ）、等の還元
剤により還元して容易に得ることもできる。

【００５３】また、アルデヒド（１２）をＳＢＨ、ＬＡ
Ｈ、水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）等
の還元剤により還元してアルコール（１３）とし、塩化
チオニル等のハロゲン化試薬と反応させてハロゲン化物
（１４）とする。該ハロゲン化物とナトリウムアルコキ
シドと反応させてエーテル（１５）とした後、オキサリ
ルクロリドと反応させて得られた酸クロリドを加水分解
してカルボン酸誘導体例の（１６）を得ることができ
る。

【００５４】原料のうち、フェノール誘導体は、例えば
以下の方法により製造することができる。

【００５５】

【化２２】

【００５６】

【化２３】

【００５７】すなわち、置換フェノール（１７）をテト
ラヒドロピラニル基等の保護基によりエーテル体（１
８）とした後、ブチルリチウム等の有機リチウム試薬お
よびヨウ素と反応させて、ヨウ素体（１９）とする。こ
のものをシアノ化した後、脱保護してフェノール誘導体
例の（２０）を得ることができる。

【００５８】また、前記ヨウ素体（１９）をトリフルオ
ロ酢酸ナトリウム／ヨウ化銅（（Ｇ.Ｅ.Ｃａｒｒ等，ジ
ャーナル オブ ジ ケミカル ソサイエティー パー
キントランス リアクションズ Ｉ，９２１，（１９８
８））またはフルオロスルホニルジフルオロ酢酸メチル
／ヨウ化銅（Ｑ.−Ｙ.Ｃｈｅｎ等，ジャーナル オブ
ジ ケミカル ソサイエティー ケミカル コミュニケ
イションズ，７０５（１９８９））と反応させてトリフ
ルオロメチル体（２１）とし、このものを脱保護してフ
ェノール誘導体例の（２２）を得ることができる。

【００５９】また、前記エーテル体（１８）をブチルリ
チウム等の有機リチウム試薬およびホルミルピペリジン
と反応させてアルデヒド体（２３）とし、これをジエチ
ルアミノサルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）（Ｗ.
Ｊ.Ｍｉｄｄｌｅｔｏｎ等，ジャーナル オブ ジ オ
ーガニック ケミストリー，４０，５７４（１９７
５）、Ｓ.Ｒｏｚｅｎ等，テトラヘドロン レターズ，
４１，１１１（１９８５）、Ｍ.Ｈｕｄｌｉｃｋｙ，オ
ーガニック リアクションズ，３５，５１３（１９８
８）、Ｐ.Ａ.Ｍｅｓｓｉｎａ等，ジャーナル オブ フ
ルオリン ケミストリー，４２，１３７（１９８９））
等のフッ素化剤と反応させて化合物（２４）とし、この
ものを脱保護することによりフェノール誘導体例の（２
５）を得ることができる。

【００６０】また、前記アルデヒド体（２３）を水素化
ほう素ナトリウム（ＳＢＨ）、水素化リチウムアルミニ
ウム、水素化ジイソブチルアルミニウまたは水素化ビス
（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等の
還元剤により還元した後、ＤＡＳＴ等のフッ素化剤と反
応させて化合物（２６）とし、このものを脱保護するこ
とによりフェノール誘導体例の（２７）を得ることがで
きる。

【００６１】さらに、他の置換フェノール体（２８）を
硝酸と硫酸の存在下に処理してニトロ化合物（２９）と
し、次いで、アルバート等の方法（シンセティック コ
ミュニケイションズ，１９，５４７−５５２，１９８
９）によりザンテートとする。これを黒星等の方法（テ
トラヘドロン レターズ，３３，２９，４１７３−４１
７６，１９９２）でフッ素化した後、白金触媒の存在
下、接触水素還元して化合物（３０）とする。次いで、
これを塩酸および亜硝酸ナトリウムと反応させ、かくし
て得られるジアゾニウム塩を加水分解してフェノール誘
導体例の（３１）を得ることができる。

【００６２】また、前記ニトロ化合物（２９）をクロロ
ジフルオロメタン／水酸化ナトリウムの系中（特表平４
−５０１５７５）で反応させてフッ素化した後、白金触
媒の存在下、接触水素還元して化合物（３２）とする。
次いで、これを塩酸および亜硝酸ナトリウムと反応さ
せ、かくして得られるジアゾニウム塩を加水分解してフ
ェノール誘導体例の（３３）を得ることができる。

【００６３】このようにして得られる本発明の液晶性化
合物は、いずれも大きなΔεを示すうえ、しきい値電圧
の温度による変化が小さく、種々の液晶材料と容易に混
合し、かつ低温下でも溶解性が良好であるためネマチッ
ク液晶組成物の構成成分として極めて優れている。

【００６４】本発明の化合物は、現在主流となっている
ＴＦＴ型、ＴＮ型およびＳＴＮ型のいずれの液晶組成物
においても構成成分として使用することができるが、一
般式（１）でＸ＝ＣＮである化合物はＳＴＮ用として特
に好適であり、Ｘがフッ素置換された基である化合物は
ＴＦＴ用として特に好適である。ネマチック液晶組成物
の構成成分として使用する場合、２個の環構造を有する
化合物は、比較的狭い液晶温度範囲と低い粘性、３〜４
個の環構造を有する化合物は広い液晶温度範囲と比較的
高い粘性を示すことから化合物を適当に選択することに
より所望の物性を有する液晶組成物を得ることができ
る。また４−置換フェニル基、３−フルオロ−４−置換
フェニル基あるいは３，５−ジフルオロ−４−置換フェ
ニル基を有する本化合物は大きなΔεを示すが、他の環
構造中の水素原子をフッ素原子に置換することによっ
て、さらに大きなΔεを付与ことが可能である。

【００６５】本発明により提供される液晶組成物は、一
般式（１）で示される液晶性化合物を少なくとも１種類
含む第一成分でもよいが、これに加え、第二成分として
既述参照の一般式（２）、（３）および（４）からなる
群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（以下第二Ａ
成分と称する）および／または一般式（５）、（６）、
（７）、（８）および（９）からなる群から選ばれる少
なくとも１種類の化合物（以下第二Ｂ成分と称する）を
混合したものが好ましく、さらに、しきい値電圧、液晶
相温度範囲、屈折率異方性値、誘電率異方性値および粘
度等を調整する目的で、公知の化合物を第三成分として
混合することもできる。

【００６６】上記第二Ａ成分のうち、一般式（２）、
（３）および（４）に含まれる化合物の好適例として、
それぞれ（２−１）〜（２−１５）、（３−１）〜（３
−４８）および（４−１）〜（４−５５）を挙げること
ができる。

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】

【化３１】

【００７５】

【化３２】

【００７６】これらの一般式（２）〜（４）で示される
化合物は、誘電率異方性値が正を示し、熱安定性や化学
的安定性が非常に優れている。該化合物の使用量は、液
晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適す
るが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４
０〜９５重量％である。

【００７７】次に、前記第二Ｂ成分のうち、一般式
（５）、（６）および（７）に含まれる化合物の好適例
として、それぞれ（５−１）〜（５−２９）、（６−
１）〜（６−３）および（７−１）〜（７−１７）を挙
げることができる。

【００７８】

【化３３】

【００７９】

【化３４】

【００８０】

【化３５】

【００８１】

【化３６】

【００８２】

【化３７】

【００８３】これらの一般式（５）〜（７）で示される
化合物は、誘電率異方性値が正でその値が大きく、組成
物成分として特にしきい値電圧を小さくする目的で使用
される。また、粘度の調整、屈折率異方性値の調整およ
び液晶相温度範囲を広げる等の目的や、さらに急峻性を
改良する目的にも使用される。また第二Ｂ成分のうち、
一般式（８）および（９）に含まれる化合物の好適例と
して、それぞれ（８−１）〜（８−１６）および（９−
１）〜（９−１６）を挙げることができる。

【００８４】

【化３８】

【００８５】

【化３９】

【００８６】これらの一般式（８）および（９）で示さ
れる化合物は、誘電率異方性値が負または弱い正の化合
物であり、そのうち一般式（８）で示される化合物は、
組成物成分として、主に粘度低下や屈折率異方性値の調
整の目的に、また一般式（９）で示される化合物は、液
晶相温度範囲を広げる目的および／または屈折率異方性
値の調整を目的に使用される。

【００８７】上記の一般式（５）〜（９）で示される化
合物は、特にＳＴＮ型表示方式や通常のＴＮ型表示方式
用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物であ
る。該化合物の使用量は、通常のＳＴＮ型表示方式やＴ
Ｎ型表示方式用の液晶組成物を調製する場合には、液晶
組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適する
が、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０
〜９５重量％の範囲である。

【００８８】本発明に従い提供される液晶組成物は、一
般式（１）で示される液晶性化合物の少なくとも１種類
を０.１〜９９重量％の割合で含有することが、優良な
特性を発現せしめるために好ましい。該液晶組成物はそ
れ自体公知の方法、例えば種々の成分を高温度下で相互
に溶解させる方法等により一般に調製される。また、必
要により、適当な添加物を加えることによって、意図す
る用途に応じた改良がなされ、最適化される。このよう
な添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳
細に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘起し
て必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効
果を有するキラルドープ剤などが添加される。

【００８９】また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ
系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アン
トラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加
すれば、ＧＨ型用の液晶組成物として使用することもで
きる。本発明に係る組成物は、ネマチック液晶をマイク
ロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元
網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表
示素子（ＰＤＬＣＤ）例えばポリマーネットワーク液晶
表示素子（ＰＮＬＣＤ）用をはじめ、複屈折制御（ＥＣ
Ｂ）型やＤＳ型用の液晶組成物としても使用できる。

【００９０】本発明の化合物を含有する液晶組成物例と
して以下のものを示すことができる。なお、化合物のＮ
ｏ.は後述の実施例中に示されるそれと同一である。

【００９１】組成例１

【００９２】

【化４０】

【００９３】組成例２

【００９４】

【化４１】

【００９５】組成例３

【００９６】

【化４２】

【００９７】組成例４

【００９８】

【化４３】

【００９９】組成例５

【０１００】

【化４４】

【０１０１】組成例６

【０１０２】

【化４５】

【０１０３】組成例７

【０１０４】

【化４６】

【０１０５】組成例８

【０１０６】

【化４７】

【０１０７】組成例９

【０１０８】

【化４８】

【０１０９】組成例１０

【０１１０】

【化４９】

【０１１１】組成例１１

【０１１２】

【化５０】

【０１１３】組成例１２

【０１１４】

【化５１】

【０１１５】組成例１３

【０１１６】

【化５２】

【０１１７】組成例１４

【０１１８】

【化５３】

【０１１９】組成例１５

【０１２０】

【化５４】

【０１２１】組成例１６

【０１２２】

【化５５】

【０１２３】組成例１７

【０１２４】

【化５６】

【０１２５】組成例１８

【０１２６】

【化５７】

【０１２７】組成例１９

【０１２８】

【化５８】

【０１２９】組成例２０

【０１３０】

【化５９】

【０１３１】組成例２１

【０１３２】

【化６０】

【０１３３】組成例２２

【０１３４】

【化６１】

【０１３５】組成例２３

【０１３６】６２】

【０１３７】組成例２４

【０１３８】

【化６３】

【０１３９】組成例２５

【０１４０】

【化６４】

【０１４１】組成例２６

【０１４２】

【化６５】

【０１４３】組成例２７

【０１４４】

【化６６】

【０１４５】組成例２８

【０１４６】

【化６７】

【０１４７】組成例２９

【０１４８】

【化９１】

【０１４９】組成例３０

【０１５０】

【化９２】

【０１５１】組成例３１

【０１５２】

【化９３】

【０１５３】組成例３２

【０１５４】

【化９４】

【０１５５】組成例３３

【０１５６】

【化９５】

【０１５７】組成例３４

【０１５８】

【化９６】

【０１５９】組成例３５

【０１６０】

【化９７】

【０１６１】組成例３６

【０１６２】

【化９８】

【０１６３】組成例３７

【０１６４】

【化９９】

【０１６５】組成例３８

【０１６６】

【化１００】

【０１６７】組成例３９

【０１６８】

【化１０１】

【０１６９】組成例４０

【０１７０】

【化１０２】

【０１７１】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
する。なお、各実施例中において、Ｃｒは結晶を、Ｓ_A
はスメクチックＡ相を、Ｓ_BはスメクチックＢ相を、Ｓ_C
はスメクチックＣ相を、Ｓ_Xは相構造未解析のスメクチ
ック相を、Ｎはネマチック相を、Ｉｓｏは等方性液体を
示し、相転移温度の単位は全て℃である。

【０１７２】実施例１ ３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（ペン
チルオキシメチル）ベンゾアート（式（１）において、
ＲがＣ₅Ｈ₁₁、ｌが１、ｍが１、ｎおよびｏが共に０、
Ａ₁が１，４−フェニレン基、Ｚ₁が−ＣＯＯ−、ＸがＣ
Ｎ、Ｙ₁およびＹ₂が共にＦである化合物（Ｎｏ.１））
の製造 ４−（ペンチルオキシメチル）安息香酸１.６ｇ（７.１
ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１.３ｇ（１０.６ｍｍｏ
ｌ）、ピリジン０.１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合
し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チ
オニルとトルエンを留去して粗製の４−（ペンチルオキ
シメチル）ベンゾイルクロリドを得た。

【０１７３】次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロ
キシベンゾニトリル１.１ｇ（７.１ｍｍｏｌ）とピリジ
ン０.８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混
合物に前記４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾイルク
ロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、１０分間で滴下し
た。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了
後、反応物に水１０ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍ
ｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、
２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トル
エン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノ
フェニル＝４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾアート
２.５ｇを得た。このものをヘプタン／エーテル（６／
４）から再結晶し、標題化合物１.８ｇ（収率６９.０
％）を得た。 Ｃｒ ３２.６〜３３.３ Ｉｓｏ また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持し
た。 質量分析：３６０（Ｍ＋１）

【０１７４】実施例１の方法に準じて次の化合物（Ｎ
ｏ.２〜Ｎｏ.４２）を製造する。なお、各化合物は、一
般式（１）で示される化合物において、パラメーターで
あるＲ、ｌ、Ａ＝−（Ａ₁−Ｚ₁）_m−（Ａ₂−Ｚ₂）_n−
（Ａ₃−Ｚ₃）_o−、Ｘ、Ｙ₁およびＹ₂を抽出することに
より表示した。（以下の実施例においても同様であ
る。）

【０１７５】

【化６８】

【０１７６】

【化６９】

【０１７７】実施例２ ３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝２−フルオ
ロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾアート（式（１）
において、ＲがＣ₃Ｈ₇、ｌが１、ｍが１、ｎおよびｏが
共に０、Ａ₁が２−フルオロ−１，４−フェニレン基、
Ｚ₁が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ₁およびＹ₂が共にＦで
ある化合物（Ｎｏ.４３））の製造 ２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）安息香酸１.
５ｇ（７.１ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１.３ｇ（１０.
６ｍｍｏｌ）、ピリジン０.１ｍｌおよびトルエン３ｍ
ｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰
の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の２−フルオ
ロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドを得
た。

【０１７８】次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロ
キシベンゾニトリル１.１ｇ（７.１ｍｍｏｌ）とピリジ
ン０.８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混
合物に前記２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）ベ
ンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、１０分
間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させ
た。反応終了後、反応物に水１０ｍｌを加え、次いでト
ルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−Ｈ
Ｃｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した
後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を
留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオ
ロ−４−シアノフェニル＝２−フルオロ−４−（プロポ
キシメチル）ベンゾアート２.４ｇを得た。このものを
ヘプタン／エーテル（８／２）から再結晶し、標題化合
物１.６ｇ（収率６４.８％）を得た。 Ｃｒ ２３．５〜２４．３ Ｉｓｏ また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持し
た。 質量分析：３５０（Ｍ＋１） 実施例２の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ.４４〜Ｎｏ.
８８）を製造する。

【０１７９】

【化７０】

【０１８０】

【化７１】

【０１８１】

【化７２】

【０１８２】実施例３ ３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（エト
キシエチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ
₂Ｈ₅、ｌが２、ｍが１、ｎおよびｏが共に０、Ａ₁が
１，４−フェニレン基、Ｚ₁が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、
Ｙ₁およびＹ₂が共にＦである化合物（Ｎｏ.８９））の
製造 ４−（エトキシエチル）安息香酸１.４ｇ（７.２ｍｍｏ
ｌ）を塩化チオニル１.３ｇ（１０.８ｍｍｏｌ）、ピリ
ジン０.１ｍｌおよびトルエン４ｍｌと混合し、８０℃
で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとト
ルエンを留去して粗製の４−（エトキシエチル）ベンゾ
イルクロリドを得た。

【０１８３】次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロ
キシベンゾニトリル１.１ｇ（７.２ｍｍｏｌ）とピリジ
ン０.８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混
合物に前記４−（エトキシエチル）ベンゾイルクロリド
のトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下
終了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応
物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出
した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−Ｎ
ａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に
付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル
＝４−（エトキシエチル）ベンゾアート２.２ｇを得
た。このものをヘプタン／エーテル（８／２）から再結
晶し、標題化合物１.５ｇ（収率６２.８％）を得た。 また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持し
た。 質量分析：３３２（Ｍ＋１） 実施例３の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ.９０〜Ｎｏ.
１０７）を製造する。

【０１８４】

【化７３】

【０１８５】実施例４ ３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４
−イル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾアート（式
（１）において、ＲがＣ₃Ｈ₇、ｌが１、ｍおよびｎが共
に１、ｏが０、Ａ₁およびＡ₂が共に１，４−フェニレン
基、Ｚ₁が−ＣＯＯ−、Ｚ₂が共有結合、ＸがＣＮ、Ｙ₁
およびＹ₂が共にＦである化合物（Ｎｏ.１０８））の製
造 ４−（プロポキシメチル）安息香酸１.０ｇ（５.２ｍｍ
ｏｌ）、３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−
ヒドロキシビフェニル１.２ｇ（５.２ｍｍｏｌ）、ＤＭ
ＡＰ ０.２ｇ（１.６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン
２０ｍｌを混合した。この混合物にＤＣＣ １.３ｇ
（６.２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン６ｍｌ溶液を室
温、５分間で滴下し、そのまま１２時間攪拌した。析出
した結晶を濾過し、濾液にトルエン５０ｍｌを加えて得
られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで
３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗
製の３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル
−４−イル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾアート
２.７ｇを得た。このものをヘプタン／酢酸エチル（７
／３）から再結晶し、標題化合物１.２ｇ（収率４８.３
％）を得た。 Ｃｒ ９１.９〜９２.８ Ｎ １２１.２ Ｉｓｏ また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持し
た。 質量分析：４０８（Ｍ＋１） 実施例４の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ.１０９〜Ｎ
ｏ.１４７）を製造する。

【０１８６】

【化７４】

【０１８７】

【化７５】

【０１８８】実施例５ トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェ
ニル）シクロヘキシル＝４−（ブトキシメチル）ベンゾ
アート（式（１）において、ＲがＣ₄Ｈ₉、ｌが１、ｍお
よびｎが共に１、ｏが０、Ａ₁が１，４−フェニレン
基、Ａ₂がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、Ｚ₁
が−ＣＯＯ−、Ｚ₂が共有結合、ＸがＣＮ、Ｙ₁およびＹ
₂が共にＦである化合物（Ｎｏ.１４８））の製造 ４−（ブトキシメチル）安息香酸１.５ｇ（７.２ｍｍｏ
ｌ）を塩化チオニル１.３ｇ（１０.８ｍｍｏｌ）、ピリ
ジン０.１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合し、８０℃
で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとト
ルエンを留去して粗製の４−（ブトキシメチル）ベンゾ
イルクロリドを得た。

【０１８９】次いで、４−（トランス−４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）−２，６−ジフルオロベンゾニトリル
１.７ｇ（７.２ｍｍｏｌ）とピリジン０.８ｍｌおよび
トルエン２ｍｌを混合した。この混合物に前記４−（ブ
トキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶
液を室温、１０分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で
２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１０ｍｌを
加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有
機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水
で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製のト
ランス−４’−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェ
ニル）シクロヘキシル＝４−（ブトキシメチル）ベンゾ
アート２.９ｇを得た。このものをヘプタン／エーテル
（６／４）から再結晶し、標題化合物２.３ｇ（収率７
４.７％）を得た。また、質量スペクトルデータは、よ
くその構造を支持した。 質量分析：４２８（Ｍ＋１） 実施例５の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ.１４９〜Ｎ
ｏ.１８６）を製造する。

【０１９０】

【化７６】

【０１９１】

【化７７】

【０１９２】実施例６ ３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（トラ
ンス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾ
アート（式（１）において、ＲがＣ₂Ｈ₅、ｌが１、ｍお
よびｎが共に１、ｏが０、Ａ₁がトランス−１，４−シ
クロヘキシレン基、Ａ₂が１，４−フェニレン基、Ｚ₁が
共有結合、Ｚ₂が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ₁およびＹ₂
が共にＦである化合物（Ｎｏ.１８７））の製造 ４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシ
ル）安息香酸１.９ｇ（７.１ｍｍｏｌ）を塩化チオニル
１.３ｇ（１０.６ｍｍｏｌ）、ピリジン０.１ｍｌおよ
びトルエン４ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させ
た。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して
粗製の４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロ
ヘキシル）ベンゾイルクロリドを得た。

【０１９３】次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロ
キシベンゾニトリル１.１ｇ（７.１ｍｍｏｌ）とピリジ
ン０.８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混
合物に前記４−（トランス−４−（エトキシメチル）シ
クロヘキシル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶
液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３
時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加
え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機
層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で
３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。
減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５
−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（トランス−
４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾアート
２.７ｇを得た。このものをヘプタン／エーテル（７／
３）から再結晶し、標題化合物２.２ｇ（収率７７.７
％）を得た。 Ｃｒ ７５.１〜７５.８ Ｎ １２５.３ Ｉｓｏ また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持し
た。 質量分析：４００（Ｍ＋１） 実施例６の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ.１８８〜Ｎ
ｏ.２２８）を製造する。

【０１９４】

【化７８】

【０１９５】

【化７９】

【０１９６】実施例７ ３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４’−（ペ
ンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボキシラー
ト（式（１）において、ＲがＣ₅Ｈ₁₁、ｌが１、ｍおよ
びｎが共に１、ｏが０、Ａ₁およびＡ₂が共に１，４−フ
ェニレン基、Ｚ₁が共有結合、Ｚ₂が−ＣＯＯ−、ＸがＣ
Ｎ、Ｙ₁およびＹ₂が共にＦである化合物（Ｎｏ.２２
９））の製造 ４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カル
ボン酸２.１ｇ（７.０ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１.３
ｇ（１０.６ｍｍｏｌ）、ピリジン０.１ｍｌおよびトル
エン４ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧
下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の
４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カル
ボニルクロリドを得た。

【０１９７】次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロ
キシベンゾニトリル１.１ｇ（７.１ｍｍｏｌ）とピリジ
ン０.８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混
合物に前記４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル
−４−カルボニルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室
温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間反
応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次
いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６
Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗
浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下
溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフ
ルオロ−４−シアノフェニル＝４’−（ペンチルオキシ
メチル）ビフェニル−４−カルボキシラート２.９ｇを
得た。このものをヘプタン／エーテル（１／１）から再
結晶し、標題化合物２.０ｇ（収率６５.３％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持し
た。 質量分析：４３６（Ｍ＋１） 実施例７の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ.２３０〜Ｎ
ｏ.２７０）を製造する。

【０１９８】

【化８０】

【０１９９】

【化８１】

【０２００】実施例８ ３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（２−
（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）
エチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ
₄Ｈ₉、ｌが１、ｍおよびｎがともに１、Ａ₁がトランス
−１，４−シクロヘキシレン基、Ａ₂が１，４−フェニ
レン基、Ｚ₁が−（ＣＨ₂）₂−、Ｚ₂が−ＣＯＯ−、Ｘが
ＣＮ、Ｙ₁およびＹ₂が共にＦである化合物（Ｎｏ.２７
１））の製造 ４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロ
ヘキシル）エチル）安息香酸２.１ｇ（７.３ｍｍｏｌ）
を塩化チオニル１.３ｇ（１０.９ｍｍｏｌ）、ピリジン
０.１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合し、８０℃で３
時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエ
ンを留去して粗製の４−（２−（トランス−４−（ブト
キシメチル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾイルクロ
リドを得た。

【０２０１】次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロ
キシベンゾニトリル１.２ｇ（７.４ｍｍｏｌ）とピリジ
ン０.８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混
合物に前記４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチ
ル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾイルクロリドのト
ルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了
後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に
水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出し
た。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−Ｎａ
ＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付
し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝
４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロ
ヘキシル）エチル）ベンゾアート２.８ｇを得た。この
ものをヘプタン／エーテル（７／３）から再結晶し、標
題化合物２.５ｇ（収率８０.６％）を得た。また、質量
スペクトルデータは、よくその構造を支持した。 質量分析：４５６（Ｍ＋１） 実施例８の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ.２７２〜Ｎ
ｏ.２９３）を製造する。

【０２０２】

【化８２】

【０２０３】実施例９ ３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４
−イル＝４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シ
クロヘキシル）ベンゾアート（式（１）において、Ｒが
Ｃ₃Ｈ₇、ｌが１、ｍ、ｎおよびｏが共に１、Ａ₁がトラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン基、Ａ₂およびＡ₃が共
に１，４−フェニレン基、Ｚ₁およびＺ₃が共に共有結
合、Ｚ₂が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ₁およびＹ₂が共に
Ｆである化合物（Ｎｏ.２９４））の製造 ４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキ
シル）安息香酸２.０ｇ（７.２ｍｍｏｌ）を塩化チオニ
ル１.３ｇ（１０.９ｍｍｏｌ）、ピリジン０.１ｍｌお
よびトルエン４ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させ
た。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して
粗製の４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シク
ロヘキシル）ベンゾイルクロリドを得た。

【０２０４】次いで、３’，５’−ジフルオロ−４’−
シアノ−４−ヒドロキシビフェニル１.７ｇ（７.２ｍｍ
ｏｌ）とピリジン０.８ｍｌおよびトルエン３ｍｌを混
合した。この混合物に前記４−（トランス−４−（プロ
ポキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾイルクロリドの
トルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終
了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応物
に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出し
た。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−Ｎａ
ＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付
し、粗製の３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフ
ェニル−４−イル＝４−（トランス−４−（プロポキシ
メチル）シクロヘキシル）ベンゾアート３.４ｇを得
た。このものをヘプタン／エーテル（１／１）から再結
晶し、標題化合物２.８ｇ（収率７９.０％）を得た。ま
た、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持し
た。 質量分析：４９０（Ｍ＋１） 実施例９の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ.２９５〜Ｎ
ｏ.３３４）を製造する。

【０２０５】

【化８３】

【０２０６】

【化８４】

【０２０７】実施例１０ ４−（トリフルオロメチル）フェニル＝４−（プロポキ
シメチル）ベンゾア−ト（式（１）において、ＲがＣ₃
Ｈ₇、ｌが１、ｍが１、ｎおよびｏがともに０、Ａ₁が
１，４−フェニレン基、Ｚ₁が−ＣＯＯ−、ＸがＣＦ₃、
Ｙ₁およびＹ₂が共にＨである化合物（Ｎｏ.３３５））
の製造 ４−（プロポキシメチル）安息香酸１.４ｇ（７.２ｍｍ
ｏｌ）を塩化チオニル１.３ｇ（１０.９ｍｍｏｌ）、ピ
リジン０.１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合し、８０
℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルと
トルエンを留去して粗製の４−（プロポキシメチル）ベ
ンゾイルクロリドを得た。

【０２０８】次いで、４−（トリフルオロメチル）フェ
ノール１.２ｇ（７.４ｍｍｏｌ）とピリジン０.８ｍｌ
およびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物に前記４
−（プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン
３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５
０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５
ｍｌを加え、次いでトルエン３０ｍｌで抽出した。得ら
れた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３
回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製
の４−（トリフルオロメチル）フェニル＝４−（プロポ
キシメチル）ベンゾアート２.１ｇを得た。このものを
ヘプタン／エーテル（８／２）から再結晶し、標題化合
物１.７ｇ（収率７０.８％）を得た。また、質量スペク
トルデータは、よくその構造を支持した。 質量分析：３３９（Ｍ＋１） 実施例１０の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ.３３６〜
Ｎｏ.４０９）を製造する。

【０２０９】

【化８５】

【０２１０】

【化８６】

【０２１１】

【化８７】

【０２１２】

【化８８】

【０２１３】以下、本発明化合物を液晶組成物の成分と
して用いた場合の例を示す。各使用例において、ＮＩは
透明点（℃）を、Δεは誘電率異方性値を、Δｎは屈折
率異方性値を、ηは２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
を、Ｖ₁₀はしきい値電圧（Ｖ）を示す。

【０２１４】実施例１１（使用例１） シアノフェニルシクロヘキサン系液晶化合物からなる液
晶組成物（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）ベンゾニトリル ２４重量％、４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６重量
％、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベ
ンゾニトリル ２５重量％、４−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）−４’−シアノビフェニル １５
重量％からなる組成物）は、以下の物性を有する。 ＮＩ：７２.４、Δε：１１.０、Δｎ：０.１３７、
η：２７.０、セル厚９μｍにおけるＶ₁₀：１.７８。 この組成物 ８５重量％にＮｏ.４の化合物を１５重量％
混合してネマチック液晶組成物（ａ ）を得た。この液
晶組成物の物性値は次の通りであった。 ＮＩ：５４.８、Δε ：１６.９、Δｎ：０.１３０、
η：３１.９、セル厚８.８μｍにおけるＶ₁₀：１.０
２。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクチック相はみら
れなかった。

【０２１５】実施例１２（使用例２） シアノフェニルシクロヘキサン系液晶からなる液晶組成
物（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベ
ンゾニトリル３０重量％、４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）ベンゾニトリル４０重量％、４−
（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニト
リル３０重量％からなる組成物）は、以下の物性を有す
る。 ＮＩ：５２.３、Δε：１０.７、Δｎ：０.１１９、
η：２１.７、セル厚９μｍにおけるＶ₁₀：１.６０。 この組成物８５重量％に実施例６の 化合物（Ｎｏ.１８
７）を１５重量％混合してネマチック液晶組成物（ｂ）
を得 た。この組成物の物性は次の通りであった。 Ｎ
Ｉ：５５.６、Δε：１７.５、Δｎ：０.１２１、η：
３３.１、セル厚８.８μｍにおけるＶ₁₀：１.０６。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクチック相はみら
れなかった。

【０２１６】実施例１３（使用例３） 組成例１９のネマチック液晶組成物の物性は次の通りで
あった。 ＮＩ：９２.１、Δｎ：０.１４３、η：３２.７、セル
厚８.９μｍにおけるＶ₁₀：１.２０。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクチック相はみら
れなかった。

【０２１７】実施例１４（使用例４） 組成例２９の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：７９．１、Δε：１１．９、Δｎ：０．１３９、
η：２５．８、Ｖｔｈ：１．３２。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２１８】実施例１５（使用例５） 組成例３０の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：９７．２、Δε：２１．１、Δｎ：０．１５５、
η：２５．３、Ｖｔｈ：１．２２。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２１９】実施例１６（使用例６） 組成例３１の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：９８．５、Δε：１１．８、Δｎ：０．１３９、
η：３６．２、Ｖｔｈ：１．６３。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２０】実施例１７（使用例７） 組成例３２の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：８１．９、Δε：２２．６、Δｎ：０．１４７、
η：４９．３、Ｖｔｈ：１．０７。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２１】実施例１８（使用例８） 組成例３３の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：８１．０、Δε：１１．１、Δｎ：０．１２６、
η：３５．８、Ｖｔｈ：１．５３。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２２】実施例１９（使用例９） 組成例３４の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：７６．７、Δε：１２．８、Δｎ：０．１２３、
η：２８．８、Ｖｔｈ：１．５８。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２３】実施例２０（使用例１０） 組成例３５の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：８５．０、Δε：１２．７、Δｎ：０．１４１、
η：２９．３、Ｖｔｈ：１．５１。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２４】実施例２１（使用例１１） 組成例３６の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：７４．９、Δε：１３．６、Δｎ：０．１３１、
η：４５．３、Ｖｔｈ：１．３３。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２５】実施例２２（使用例１２） 組成例３７の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：７６．１、Δε：１３．３、Δｎ：０．１３５、
η：２３．４、Ｖｔｈ：１．２４。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２６】実施例２３（使用例１３） 組成例３８の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：９２．２、Δε：１０．５、Δｎ：０．１６３、
η：１８．６、Ｖｔｈ：１．６８。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２７】実施例２４（使用例１４） 組成例３９の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：８９．３、Δε：１６．８、Δｎ：０．１４１、
η：２９．６、Ｖｔｈ：１．３０。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２８】実施例２５（使用例１５） 組成例４０の液晶組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：９２．１、Δε：１７．１、Δｎ：０．１４３、
η：３２．７、Ｖｔｈ：１．２０。 この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６
０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見ら
れなかった。

【０２２９】実施例２６ 実施例１１で得た本発明液晶組成物（ａ）とＮｏ.４の
化合物に替え本発明範囲外の３，５−ジフルオロ−４−
シアノフェニル＝４−ペンチルベンゾアートを用いる以
外は実施例１１と同様にして得た比較液晶組成物（ｃ）
につき、それぞれしきい値電圧の温度変化を測定した結
果、図１に示す通りであった。なお、同図中、縦軸はＶ
₁₀（Ｖ）を示し、横軸は測定温度（Ｔ）から液晶組成物
の透明点（ＮＩ）を引いた値（℃）を示す。同図からも
明かなとおり、測定温度内でのしきい値電圧の変化は、
本発明液晶組成物（ａ）が６.３ｍＶ／℃、液晶組成物
（ｃ）が７.３ｍＶ／℃であり、本発明液晶組成物の温
度変化が小さいことがわかった。従って、より高品位な
液晶表示素子の提供が可能となる。

【０２３０】実施例２７ 実施例１２で得た本発明液晶組成物（ｂ）とＮｏ.１８
７の化合物に替え本発明範囲外の３，５−ジフルオロ−
４−シアノフェニル＝４−（トランス−４−ブチルシク
ロヘキシル）ベンゾアートを用いる以外は実施例１２と
同様にして得た比較液晶組成物（ｄ）につき、それぞれ
しきい値電圧の温度変化を測定した結果、図２に示す通
りであった。同図からも明かなとおり、測定温度内での
しきい値電圧の変化は、本発明液晶組成物（ｂ）が５.
３ｍＶ／℃、液晶組成物（ｄ）が６.３ｍＶ／℃であ
り、実施例２６と同様に本発明液晶組成物の温度変化が
小さいことがわかった。従って、より高品位な液晶表示
素子の提供が可能となる。

【０２３１】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の化合物はい
ずれも大きな誘電率異方性値を有する上、しきい値電圧
の温度による変化が小さく、低温下で他の液晶材料への
溶解性が改善されることが知られる。従って、本発明の
化合物を液晶組成物の成分とした場合、他の液晶材料と
の溶解性に優れているという特徴に加え、分子構成要素
の六員環、置換基および／または結合基を適当に選択す
ることにより、所望の物性を有する新たな液晶組成物を
提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明液晶組成物例の効果を説明する図であ
る。

【図２】本発明液晶組成物他例の効果を説明する図であ
る。

【符号の説明】

（ａ） 本発明液晶組成物例 （ｂ） 本発明液晶組成物他例 （ｃ） 比較液晶組成物例 （ｄ） 比較液晶組成物他例

【化６２】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 43/23 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 43/23 Ｅ 255/55 255/55 Ｃ０９Ｋ 19/20 9279−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 19/20 19/30 19/30 19/34 19/34 19/46 19/46 (72)発明者 長谷場 康宏 千葉県市原市辰巳台東３丁目27番２ (72)発明者 蜂谷 典久 千葉県市原市青葉台２丁目５番地 (72)発明者 中川 悦男 千葉県市原市五井8890番地 (72)発明者 宮沢 和利 千葉県市原市ちはら台３−27−７

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１０のアルキル基を示
   し、ｌは１〜９の整数を示し、ｍ、ｎおよびｏは相互に
   独立して０または１を示し、Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃は相互
   に独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、
   環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい
   １，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル
   基、ピリジン−２，５−ジイル基または１，３−ジオキ
   サン−２，５−ジイル基を示し、Ｚ₁、Ｚ₂およびＺ₃は
   相互に独立して−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）₂−または共有
   結合を示すが、それらのうち少なくとも１つは−ＣＯＯ
   −を示し、ＸはＣＮ、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＦＨ₂、ＯＣ
   Ｆ₃またはＯＣＦ₂Ｈを示し、Ｙ₁およびＹ₂は相互に独立
   してＨまたはＦを示すが、ＸがＣＮを示す場合は、Ｙ₁
   およびＹ₂は共にＦを示す。）で示される液晶性化合
   物。
2. 【請求項２】ｍが１を示し、ｎおよびｏが０を示し、Ａ
   ₁が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていても
   よい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁が−ＣＯＯ−で
   ある請求項１に記載の液晶性化合物。
3. 【請求項３】ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ
   ₁およびＡ₂が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換され
   ていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁が−Ｃ
   ＯＯ−を示し、Ｚ₂が共有結合である請求項１に記載の
   液晶性化合物。
4. 【請求項４】ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ
   ₁が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていても
   よい１，４−フェニレン基を示し、Ａ₂がトランス−
   １，４−シクロヘキシレン基を示し、Ｚ₁が−ＣＯＯ−
   を示し、Ｚ₂が共有結合である請求項１に記載の液晶性
   化合物。
5. 【請求項５】ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ
   ₁がトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ₂
   が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよ
   い１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁が共有結合を示
   し、Ｚ₂が−ＣＯＯ−である請求項１に記載の液晶性化
   合物。
6. 【請求項６】ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ
   ₁およびＡ₂が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換され
   ていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁が共有
   結合を示し、Ｚ₂が−ＣＯＯ−である請求項１に記載の
   液晶性化合物。
7. 【請求項７】ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ
   ₁がトランス−１、４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ₂
   が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよ
   い１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁が−（ＣＨ₂）₂−
   を示し、Ｚ₂が−ＣＯＯ−である請求項１に記載の液晶
   性化合物。
8. 【請求項８】ｍ、ｎおよびｏが１を示し、Ａ₁がトラン
   ス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ₂およびＡ₃
   が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよ
   い１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₁およびＺ₃が共有結
   合を示し、Ｚ₂が−ＣＯＯ−である請求項１に記載の液
   晶性化合物。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の液晶性化
   合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶
   組成物。
10. 【請求項１０】第一成分として、請求項１〜８のいずれ
    かに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第
    二成分として、一般式（２）、（３）および（４） 【化２】 （式中、Ｒ₁は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｘ₁
    はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈまた
    はＣＦＨ₂を示し、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃およびＬ₄は相互に独
    立してＨまたはＦを示し、Ｚ₄およびＺ₅は相互に独立し
    て−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−または共有結合を示
    し、ａは１または２を示す。）からなる群から選択され
    る化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする
    液晶組成物。
11. 【請求項１１】第一成分として、請求項１〜８のいずれ
    かに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第
    二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）
    および（９） 【化３】 （式中、Ｒ₂はＦ、炭素数１〜１０のアルキル基または
    炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。該アルキル基ま
    たはアルケニル基中の任意のメチレン基（−ＣＨ₂−）
    は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよい
    が、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換さ
    れることはない。環Ａはトランス−１，４−シクロヘキ
    シレン基、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５
    −ジイル基または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル
    基を示し、環Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン
    基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−
    ジイル基を示し、環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキ
    シレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ₆は−
    （ＣＨ₂）₂−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｌ₅
    およびＬ₆は相互に独立してＨまたはＦを示し、ｂおよ
    びｃは相互に独立して０または１を示す。） 【化４】 （式中、Ｒ₃は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ₇
    はＨまたはＦを示し、ｄは０または１を示す。） 【化５】 （式中、Ｒ₄は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環
    Ｄおよび環Ｅは相互に独立してトランス−１，４−シク
    ロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ
    ₇およびＺ₈は相互に独立して−ＣＯＯ−または共有結合
    を示し、Ｚ₉は−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、Ｌ₈
    およびＬ₉は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｘ₂は
    Ｆ、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ₂ＨまたはＣＦＨ
    ₂を示すが、Ｘ₂がＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ
    またはＣＦＨ₂を示す場合はＬ₈およびＬ₉は共にＨを示
    す。ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して０または１を示
    す。） 【化６】 （式中、Ｒ₅およびＲ₆は相互に独立して炭素数１〜１０
    のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示
    す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−
    ＣＨ₂−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されてい
    てもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子
    に置換されることはない。環Ｇはトランス−１，４−シ
    クロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミ
    ジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｈはトランス−１，
    ４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を
    示し、Ｚ₁₀は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ₂）
    ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または共有結合を示し、
    Ｚ₁₁は−ＣＯＯ−または共有結合を示す。） 【化７】 （式中、Ｒ₇およびＲ₈は相互に独立して炭素数１〜１０
    のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示
    す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−
    ＣＨ₂−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されてい
    てもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子
    に置換されることはない。環Ｉはトランス−１，４−シ
    クロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミ
    ジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｊはトランス−１，
    ４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上の水素原子が
    Ｆで置換されていてもよい１，４−フェニレン基または
    ピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｋはトランス
    −１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレ
    ン基を示し、Ｚ₁₂およびＺ₁₄は相互に独立して−ＣＯＯ
    −、−（ＣＨ₂）₂−または共有結合を示し、Ｚ₁₃は−Ｃ
    Ｈ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を
    示し、ｈは０または１を示す。）からなる群から選択さ
    れる化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とす
    る液晶組成物。
12. 【請求項１２】第一成分として、請求項１〜８のいずれ
    かに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第
    二成分の一部分として、一般式（２）、（３）および
    （４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１
    種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式
    （５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる
    群から選択される化合物を少なくとも１種類含有するこ
    とを特徴とする液晶組成物。
13. 【請求項１３】請求項９〜１２のいずれかに記載の液晶
    組成物を用いて構成した液晶表示素子。
14. 【請求項１４】一般式（１−ａ） 【化８９】 （式中、Ａ₃はトランス−１，４−シクロヘキシレン基
    または環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていて
    もよい１，４−フェニレン基を示し、ＸはＣＦ₃、ＣＦ₂
    Ｈ、ＣＦＨ₂、ＯＣＦ₃またはＯＣＦ₂Ｈを示し、Ｙ₁はＨ
    またはＦを示し、ｏは０または１の整数を示すが、ｏが
    ０でかつＸがＣＦ₃を示す場合には、Ｙ₁はＨを示す。）
    で示される液晶性化合物用原料のフェノール誘導体。