JP3579705B2 - エステル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶性化合物および液晶組成物に関し、更に詳しくは４−置換フェニル基、３−フルオロ−４−置換フェニル基あるいは３，５−ジフルオロ−４−置換フェニル基を有する新規なエステル化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶性化合物を用いた表示素子は、時計、電卓、ワープロ等のディスプレイに広く利用されている。これらの表示素子は液晶性化合物の屈折率異方性、誘電率異方性等を利用した物である。
液晶相には、ネマチック液晶相、スメクチック液晶相、コレステリック液晶相があるが、ネマチック液晶相を利用した物が最も広く用いられている。また表示方式としては動的散乱（ＤＳ）型、配向相変形（ＤＡＰ）型、ゲスト／ホスト（ＧＨ）型、ねじれネマチック（ＴＮ）型、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）型、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）型等がある。
【０００３】
これらの表示方式で用いられる液晶性化合物は、室温を中心とする広い温度範囲で液晶相を示し、表示素子が使用される条件下で十分に安定であり、さらに表示素子を駆動させるに十分な特性を持たなくてはならないが、現在のところ単一の液晶性化合物でこの条件を満たすものは見いだされていない。このため数種類から数十種類の液晶性化合物および必要によりさらに非液晶性化合物を混合し、もって要求特性を備えた液晶組成物を調製しているのが実状である。これらの液晶組成物は、表示素子が使用される条件下で通常存在する水分、光、熱、空気に対して安定で、また電場や電磁放射に対しても安定である上、混合される化合物に対し化学的にも安定であることが要求される。また液晶組成物には、その屈折率異方性値（Δｎ）および誘電率異方性値（Δε）等の諸物性値が表示方式や表示素子の形状に依存して適当な値を取ることが必要とされる。さらに液晶組成物中の各成分は、相互に良好な溶解性を持つことが重要である。
【０００４】
なかでも、液晶表示素子の大画面化に必要な高速応答に大きく寄与するしきい値電圧のさらなる低電圧化の要求が高まっている。そのためにはΔεが大きな液晶性化合物が必要である。（Ｅ．Ｊａｋｅｍａｎ等、Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，３９ Ａ．６９（１９７２））
【０００５】
また、高画質化を可能とするためにはしきい値電圧の温度による変化が小さな液晶性化合物が必要とされる。
これらの目的を達成するため、式（ａ）および式（ｂ）に示す化合物がそれぞれ特表平３−５０３６３７および特開平４−２７９５６０により知られている。また、特開昭５５−４０６６０、特表平２−５０１３１１、特表平３−５００４１３の化合物も公知である。
【０００６】
【化８】
しかし、これらの化合物は、しきい値電圧の温度による変化が未だ十分に小さいとは言えない上、低温下で液晶組成物への溶解性が十分ではないといった問題を有する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記従来技術の欠点を解消し、特にΔεが大きく、駆動電圧の温度による変化が小さく、かつ低温下で他の液晶組成物への溶解性が改善されたエステル化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本願で特許請求される発明は以下の通りである。
（１）一般式（１）
【０００９】
【化９】
【００１０】
（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｌは１〜９の整数を示し、ｍ、ｎおよびｏは相互に独立して０または１を示すが、ｍ＋ｎ＋ｏは１、２または３を示し、Ａ１、Ａ２およびＡ３は相互に独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基、または
を示し、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は相互に独立して−ＣＯＯ−または共有結合を示すが、それらのうち少なくとも１つは−ＣＯＯ−を示し、また、ｍ＋ｎが２、ｏが０を示す場合、Ｚ １ が共有結合、Ｚ ２ が−ＣＯＯ−を示し、ｍ＋ｏが２、ｎが０を示す場合、Ｚ １ が共有結合、Ｚ ３ が−ＣＯＯ−を示し、ｎ＋ｏが２、ｍが０を示す場合、Ｚ ２ が共有結合、Ｚ ３ が−ＣＯＯ−を示し、ＸはＣＮ、ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦＨ２、ＯＣＦ３またはＯＣＦ２Ｈを示し、Ｙ１およびＹ２は相互に独立してＨまたはＦを示すが、ＸがＣＮを示す場合は、Ｙ１およびＹ２は共にＦを示す。）で示される液晶性化合物。
【００１１】
（２）ｍが１を示し、ｎおよびｏが０を示し、Ａ１が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１が−ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性化合物。
（３）ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ２が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ２が−ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性化合物。
（４）ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ１およびＡ２が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ２が −ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性化合物。
（５）ｍ、ｎおよびｏが１を示し、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ２およびＡ３が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１およびＺ３が共有結合を示し、Ｚ２が−ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性化合物。
【００１２】
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（７）第一成分として、（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（２）、（３）および（４）
【００１３】
【化１０】
【００１４】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｘ１はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＣＦ２ＨまたはＣＦＨ２を示し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｚ４およびＺ５は相互に独立して−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または共有結合を示し、ａは１または２を示す。）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（８）第一成分として、（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）
【００１５】
【化１１】
【００１６】
（式中、Ｒ２はＦ、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケ ニル基を示す。該アルキル基またはアルケニル基中の任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチ レン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、環Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ６は−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｌ５およびＬ６は相互に独立してＨまたはＦを示し、ｂおよびｃは相互に独立して０ま たは１を示す。）
【００１７】
【化１２】
【００１８】
（式中、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ７はＨまたはＦを示し、ｄは０または１を示す。）
【００１９】
【化１３】
（式中、Ｒ４は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環Ｄおよび環Ｅは相互に独 立してトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ７およびＺ８は相互に独立して−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｚ９は− ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、Ｌ８およびＬ９は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｘ２はＦ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＣＦ２ＨまたはＣＦＨ２を示すが、Ｘ２がＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＣＦ２ＨまたはＣＦＨ２を示す場合はＬ８およ びＬ９は共にＨを示す。ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して０または１を示す。）
【００２０】
【化１４】
（式中、Ｒ５およびＲ６は相互に独立して炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよいが、２つ 以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｈはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１０は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または共有結合を示し、Ｚ１１は−ＣＯＯ−または共有結合を示す。）
【００２１】
【化１５】
【００２２】
（式中、Ｒ７およびＲ８は相互に独立して炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよいが、２つ 以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｉはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｊはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｋはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１２およびＺ１４は相互に独立して−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−または共有結合を示し、Ｚ１３は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｈは０または１を示す。）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２３】
（９）第一成分として、（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の一部分として、一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（１０）（６）〜（９）のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
【００２６】
本発明の一般式（１）で示す液晶性化合物は、Δεが大きく、しきい値電圧の温度による変化が小さく、かつ低温下でも他の液晶組成物への溶解性がよい。またこれらの液晶性化合物は、表示素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に十分安定であり、さらには分子構成要素のうち六員環や置換基および／または結合基を適当に選択することにより、所望の物性値を持つものへと誘導され得る。従って、本発明の化合物を液晶組成物の成分として用いた場合、好ましい特性を有する新たな液晶組成物を提供し得る。
【００２７】
本発明の一般式（１）で示される化合物は、次の通りに類別される。
以下、Ｒ９は下記に示される基、
【００２８】
【化１６】
【００２９】
Ｑは下記に示される基、
【００３０】
【化１７】
【００３１】
Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、Ｐｈｅは１，４−フェニレン基、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル基、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、該Ｐｈｅは１個以上の水素原子がＦで置換されていてもよく、Ａ１、Ａ２およびＡ３はＣｙｃ、Ｐ ｈｅ、Ｐｙｒ、Ｐｙｄ、Ｄｉｏよりなる群から選ばれ、好ましくは分子内に２つ以上のＰｙｒ、Ｐｙｄ、Ｄｉｏを含まないものとする。
【００３２】
２個の六員環を有する化合物：
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ｑ （１ａ）
３個の六員環を有する化合物：
Ｒ９−Ａ１−Ａ２−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂ）
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ａ２−Ｑ （１ｃ）
Ｒ９−Ａ１−（ＣＨ２）２−Ａ２−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄ）
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ａ２−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅ）
４個の六員環を有する化合物：
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ａ２−Ａ３−Ｑ （１ｆ）
Ｒ９−Ａ１−Ａ２−ＣＯＯ−Ａ３−Ｑ （１ｇ）
Ｒ９−Ａ１−Ａ２−Ａ３−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈ）
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ａ２−ＣＯＯ−Ａ３−Ｑ （１ｉ）
Ｒ９−Ａ１−（ＣＨ２）２−Ａ２−ＣＯＯ−Ａ３−Ｑ （１ｊ）
Ｒ９−Ａ１−（ＣＨ２）２−Ａ２−Ａ３−ＣＯＯ−Ｑ （１ｋ）
Ｒ９−Ａ１−Ａ２−（ＣＨ２）２−Ａ３−ＣＯＯ−Ｑ （１ｌ）
【００３３】
式（１ａ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ａａ）〜（１ａｅ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａａ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｂ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｃ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｄ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｅ）
これらの化合物のうち、特に（１ａａ）および（１ａｂ）で示される化合物が好ましい。
【００３４】
式（１ｂ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｂａ）〜（１ｂｊ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｂ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｃ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｄ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｅ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｆ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｇ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｈ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｉ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｊ）
これらの化合物のうち、特に（１ｂａ）〜（１ｂｅ）、（１ｂｇ）および（１ｂｉ）で示される化合物が好ましい。
【００３５】
式（１ｃ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｃａ）〜（１ｃｎ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｂ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｙｒ−Ｑ （１ｃｃ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｙｄ−Ｑ （１ｃｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｅ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｆ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｙｒ−Ｑ （１ｃｇ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｙｄ−Ｑ （１ｃｈ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｉ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｊ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｋ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｌ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｍ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｎ）
これらの化合物のうち、特に（１ｃａ）、（１ｃｂ）、（１ｃｅ）および（１ｃｆ）で示される化合物が好ましい。
【００３６】
式（１ｄ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｄａ）〜（１ｄｋ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｂ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｃ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）２−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｅ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｆ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｇ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｈ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｉ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｊ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｋ）
これらの化合物のうち、特に（１ｄａ）〜（１ｄｄ）で示される化合物が好ましい。
【００３７】
式（１ｅ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｅａ）〜（１ｅｋ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｂ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｃ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｅ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｆ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｇ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｈ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｉ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｊ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｋ）
これらの化合物のうち、特に（１ｅａ）〜（１ｅｄ）で示される化合物が好ましい。
【００３８】
式（１ｆ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｆａ）〜（１ｆｈ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｂ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｃ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆｅ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｆ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆｇ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｈ）
これらの化合物のうち、特に（１ｆｂ）、（１ｆｃ） 、（１ｆｆ）および（ １ｆｈ）で示される化合物が好ましい。
【００３９】
式（１ｇ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｇａ）〜（１ｇｈ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｂ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇｃ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇｅ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｆ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇｇ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｈ）
これらの化合物のうち、特に（１ｇｂ）、（１ｇｃ）および（１ｇｄ）で示される化合物が好ましい。
【００４０】
式（１ｈ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｈａ）〜（１ｈｈ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｂ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｃ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｅ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｆ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｇ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｈ）
【００４１】
前記した全ての化合物において、Ｒ９は炭素数２〜１９のアルコキシアルキル 基であるが、その中で特に好ましい基は、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル、メトキシノニル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、ブトキシメチル、ブトキシエチル、ペンチルオキシメチル、ヘキシルオキシメチル、ヘプチルオキシメチル、デシルオキシメチルである。
【００４２】
前記した通り式（１ａａ）、（１ａｂ）、（１ｂａ）、（１ｂｂ）、（１ｂｃ）、（１ｂｄ）、（１ｂｅ）、（１ｂｇ）、（１ｂｉ）、（１ｃａ）、（１ｃｂ）、（１ｃｅ）、（１ｃｆ）、（１ｄａ）、（１ｄｂ）、（１ｄｃ）、（１ｄｄ）、（１ｅａ）、（１ｅｂ）、（１ｅｃ）、（１ｅｄ）、（１ｆｂ）、（１ｆｃ）、（１ｆｆ）、（１ｆｈ）、（１ｇｂ）、（１ｇｃ）、（１ｇｄ）および（１ｈｂ）で示される化合物は特に好適例といえるが、それらの中でもさらに好ましいものとして下記の式（１−１）〜（１−２４）で示される化合物をあげることができる。
【００４３】
【化１８】
【００４４】
【化１９】
【００４５】
本発明の一般式（１）で示される液晶性化合物は、公知の一般的な有機合成法によって製造することができるが、例えば以下のような方法で簡便に製造することができる。
【００４６】
【化２０】
【００４７】
すなわち、脱水縮合等のエステル化を行うことにより一般式（１）の化合物を製造することができる。
【００４８】
さらに詳しくはカルボン酸誘導体（１）をトルエン、ベンゼン等の溶媒中あるいは無溶媒中、塩化チオニル等のハロゲン化試薬により酸ハロゲン化物（２）とする。これをトルエン、ベンゼン等の溶媒中、フェノール誘導体（３）と反応させることにより目的化合物例の（４）を得ることができる。この一連の反応は、室温〜溶媒の沸点までの間、さらにはピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、テトラメチル尿素等の塩基の存在下で行うことが好ましい。（Ｅ．Ｊ．Ｃｏｒｅｙ等，ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー，３８，３２２３（１９７３）、Ｃ．Ｒａｈａ，オーガニック シンセシス，ＩＶ，２６３（１９６ ３）、Ｂ．Ｉｓｅｌｉｎ等，ヘルベチカ ヘミカ アクタ，４０，３７３，（１ ９５７）、Ｍ．Ｓ．Ｎｅｗｍａｎ等，テトラヘドロン レターズ，３２６７（１９６７））
【００４９】
あるいは、ジクロロメタン、クロロホルム等の溶媒中、ジシクロヘキシルカルボジイミド（以下ＤＣＣと略する。）、ジメチルアミノピリジン（以下ＤＭＡＰと略する。）の存在下、カルボン酸誘導体（１）とフェノール誘導体（３）を反応させることにより、目的化合物例の（４）を得ることもできる。（Ｂ．Ｎｅｉ ｓｅｓ等，オーガニック シンセシス，６３，１８３，（１９８５））
原料のうち、カルボン酸誘導体（１）は、例えば以下のような方法により製造することができる。
【００５０】
【化２１】
すなわち、化合物（５）をナトリウムアルコキシドと反応させて化合物（６）とした後、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等の塩基の存在下、加水分解してカルボン酸誘導体例の（７）を得ることができる。
【００５１】
また、ジハロゲノベンゼンのグリニャール試薬（８）を調製し、エチレンオキシドと反応させてアルコール（９）とした後、エーテル（１０）とする。該エーテルのグリニャール試薬を調製し二酸化炭素と反応させてカルボン酸誘導体例の（１１）を得ることができる。
【００５２】
アルコール（９）においてｌが３以上の化合物は、エチレンオキシドにかえて対応する環状エーテルと作用させることにより得ることができる。あるいは、公知の一般的な有機合成法で増炭反応を行い、例えば、対応するカルボン酸、アルデヒドあるいはエステル等の誘導体を製造した後、水素化ホウ素ナトリウム（ＳＢＨ）、ボラン、水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（ＳＢＭＥＡ，Ｒｅｄ−Ａｌ）、等の還元剤により還元して容易に得ることもできる。
【００５３】
また、アルデヒド（１２）をＳＢＨ、ＬＡＨ、水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）等の還元剤により還元してアルコール（１３）とし、塩化チオニル等のハロゲン化試薬と反応させてハロゲン化物（１４）とする。該ハロゲン化物とナトリウムアルコキシドと反応させてエーテル（１５）とした後、オキサリルクロリドと反応させて得られた酸クロリドを加水分解してカルボン酸誘導体例の（１６）を得ることができる。
【００５４】
原料のうち、フェノール誘導体は、例えば以下の方法により製造することができる。
【００５５】
【化２２】
【００５６】
【化２３】
【００５７】
すなわち、置換フェノール（１７）をテトラヒドロピラニル基等の保護基によりエーテル体（１８）とした後、ブチルリチウム等の有機リチウム試薬およびヨウ素と反応させて、ヨウ素体（１９）とする。このものをシアノ化した後、脱保護してフェノール誘導体例の（２０）を得ることができる。
【００５８】
また、前記ヨウ素体（１９）をトリフルオロ酢酸ナトリウム／ヨウ化銅（（Ｇ．Ｅ．Ｃａｒｒ等，ジャーナル オブ ジ ケミカル ソサイエティー パーキントランス リアクションズ Ｉ，９２１，（１９８８））またはフルオロスルホニルジフルオロ酢酸メチル／ヨウ化銅（Ｑ．−Ｙ．Ｃｈｅｎ等，ジャーナル オブ ジ ケミカル ソサイエティー ケミカル コミュニケイションズ，７０５（１９８９））と反応させてトリフルオロメチル体（２１）とし、このものを脱保護してフェノール誘導体例の（２２）を得ることができる。
【００５９】
また、前記エーテル体（１８）をブチルリチウム等の有機リチウム試薬およびホルミルピペリジンと反応させてアルデヒド体（２３）とし、これをジエチルアミノサルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）（Ｗ．Ｊ．Ｍｉｄｄｌｅｔｏｎ等，ジャーナル オブ ジ オーガニック ケミストリー，４０，５７４（１９７５）、Ｓ．Ｒｏｚｅｎ等，テトラヘドロン レターズ，４１，１１１（１９８５）、 Ｍ．Ｈｕｄｌｉｃｋｙ，オーガニック リアクションズ，３５，５１３（１９８ ８）、Ｐ．Ａ．Ｍｅｓｓｉｎａ等，ジャーナル オブ フルオリン ケミストリー，４２，１３７（１９８９））等のフッ素化剤と反応させて化合物（２４）とし、このものを脱保護することによりフェノール誘導体例の（２５）を得ることができる。
【００６０】
また、前記アルデヒド体（２３）を水素化ほう素ナトリウム（ＳＢＨ）、水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウまたは水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等の還元剤により還元した後、ＤＡＳＴ等のフッ素化剤と反応させて化合物（２６）とし、このものを脱保護することによりフェノール誘導体例の（２７）を得ることができる。
【００６１】
さらに、他の置換フェノール体（２８）を硝酸と硫酸の存在下に処理してニトロ化合物（２９）とし、次いで、アルバート等の方法（シンセティック コミュニケイションズ，１９，５４７−５５２，１９８９）によりザンテートとする。これを黒星等の方法（テトラヘドロン レターズ，３３，２９，４１７３−４１７６，１９９２）でフッ素化した後、白金触媒の存在下、接触水素還元して化合物（３０）とする。次いで、これを塩酸および亜硝酸ナトリウムと反応させ、かくして得られるジアゾニウム塩を加水分解してフェノール誘導体例の（３１）を得ることができる。
【００６２】
また、前記ニトロ化合物（２９）をクロロジフルオロメタン／水酸化ナトリウムの系中（特表平４−５０１５７５）で反応させてフッ素化した後、白金触媒の存在下、接触水素還元して化合物（３２）とする。次いで、これを塩酸および亜硝酸ナトリウムと反応させ、かくして得られるジアゾニウム塩を加水分解してフェノール誘導体例の（３３）を得ることができる。
【００６３】
このようにして得られる本発明の液晶性化合物は、いずれも大きなΔεを示すうえ、しきい値電圧の温度による変化が小さく、種々の液晶材料と容易に混合し、かつ低温下でも溶解性が良好であるためネマチック液晶組成物の構成成分として極めて優れている。
【００６４】
本発明の化合物は、現在主流となっているＴＦＴ型、ＴＮ型およびＳＴＮ型のいずれの液晶組成物においても構成成分として使用することができるが、一般式（１）でＸ＝ＣＮである化合物はＳＴＮ用として特に好適であり、Ｘがフッ素置換された基である化合物はＴＦＴ用として特に好適である。
ネマチック液晶組成物の構成成分として使用する場合、２個の環構造を有する化合物は、比較的狭い液晶温度範囲と低い粘性、３〜４個の環構造を有する化合物は広い液晶温度範囲と比較的高い粘性を示すことから化合物を適当に選択することにより所望の物性を有する液晶組成物を得ることができる。
また４−置換フェニル基、３−フルオロ−４−置換フェニル基あるいは３，５−ジフルオロ−４−置換フェニル基を有する本化合物は大きなΔεを示すが、他の環構造中の水素原子をフッ素原子に置換することによって、さらに大きなΔεを付与ことが可能である。
【００６５】
本発明により提供される液晶組成物は、一般式（１）で示される液晶性化合物を少なくとも１種類含む第一成分でもよいが、これに加え、第二成分として既述参照の一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（以下第二Ａ成分と称する）および／または一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（以下第二Ｂ成分と称する）を混合したものが好ましく、さらに、しきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性値、誘電率異方性値および粘度等を調整する目的で、公知の化合物を第三成分として混合することもできる。
【００６６】
上記第二Ａ成分のうち、一般式（２）、（３）および（４）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（２−１）〜（２−１５）、（３−１）〜（３−４８）および（４−１）〜（４−５５）を挙げることができる。
【００６７】
【化２４】
【００６８】
【化２５】
【００６９】
【化２６】
【００７０】
【化２７】
【００７１】
【化２８】
【００７２】
【化２９】
【００７３】
【化３０】
【００７４】
【化３１】
【００７５】
【化３２】
【００７６】
これらの一般式（２）〜（４）で示される化合物は、誘電率異方性値が正を示し、熱安定性や化学的安定性が非常に優れている。
該化合物の使用量は、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。
【００７７】
次に、前記第二Ｂ成分のうち、一般式（５）、（６）および（７）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（５−１）〜（５−２９）、（６−１）〜（６−３）および（７−１）〜（７−１７）を挙げることができる。
【００７８】
【化３３】
【００７９】
【化３４】
【００８０】
【化３５】
【００８１】
【化３６】
【００８２】
【化３７】
【００８３】
これらの一般式（５）〜（７）で示される化合物は、誘電率異方性値が正でその値が大きく、組成物成分として特にしきい値電圧を小さくする目的で使用される。また、粘度の調整、屈折率異方性値の調整および液晶相温度範囲を広げる等の目的や、さらに急峻性を改良する目的にも使用される。
また第二Ｂ成分のうち、一般式（８）および（９）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（８−１）〜（８−１６）および（９−１）〜（９−１６）を挙げることができる。
【００８４】
【化３８】
【００８５】
【化３９】
【００８６】
これらの一般式（８）および（９）で示される化合物は、誘電率異方性値が負または弱い正の化合物であり、そのうち一般式（８）で示される化合物は、組成物成分として、主に粘度低下や屈折率異方性値の調整の目的に、また一般式（９）で示される化合物は、液晶相温度範囲を広げる目的および／または屈折率異方性値の調整を目的に使用される。
【００８７】
上記の一般式（５）〜（９）で示される化合物は、特にＳＴＮ型表示方式や通常のＴＮ型表示方式用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物である。該化合物の使用量は、通常のＳＴＮ型表示方式やＴＮ型表示方式用の液晶組成物を調製する場合には、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。
【００８８】
本発明に従い提供される液晶組成物は、一般式（１）で示される液晶性化合物の少なくとも１種類を０．１〜９９重量％の割合で含有することが、優良な特性 を発現せしめるために好ましい。
該液晶組成物はそれ自体公知の方法、例えば種々の成分を高温度下で相互に溶解させる方法等により一般に調製される。また、必要により、適当な添加物を加えることによって、意図する用途に応じた改良がなされ、最適化される。このような添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳細に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有するキラルドープ剤などが添加される。
【００８９】
また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加すれば、ＧＨ型用の液晶組成物として使用することもできる。本発明に係る組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）例えばポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）用をはじめ、複屈折制御（ＥＣＢ）型やＤＳ型用の液晶組成物としても使用できる。
【００９０】
本発明の化合物を含有する液晶組成物例として以下のものを示すことができる。なお、化合物のＮｏ．は後述の実施例中に示されるそれと同一である。
【００９１】
組成例１
【００９２】
【化４０】
【００９３】
組成例２
【００９４】
【化４１】
【００９５】
組成例３
【００９６】
【化４２】
【００９７】
組成例４
【００９８】
【化４３】
【００９９】
組成例５
【０１００】
【化４４】
【０１０１】
組成例６
【０１０２】
【化４５】
【０１０３】
組成例７
【０１０４】
【化４６】
【０１０５】
組成例８
【０１０６】
【化４７】
【０１０７】
組成例９
【０１０８】
【化４８】
【０１０９】
組成例１０
【０１１０】
【化４９】
【０１１１】
組成例１１
【０１１２】
【化５０】
【０１１３】
組成例１２
【０１１４】
【化５１】
【０１１５】
組成例１３
【０１１６】
【化５２】
【０１１７】
組成例１４
【０１１８】
【化５３】
【０１１９】
組成例１５
【０１２０】
【化５４】
【０１２１】
組成例１６
【０１２２】
【化５５】
【０１２３】
組成例１７
【０１２４】
【化５６】
【０１２５】
組成例１８
【０１２６】
【化５７】
【０１２７】
組成例１９
【０１２８】
【化５８】
【０１２９】
組成例２０
【０１３０】
【化５９】
【０１３１】
組成例２１
【０１３２】
【化６０】
【０１３３】
組成例２２
【０１３４】
【化６１】
【０１３５】
組成例２３
【０１３６】
６２】
【０１３７】
組成例２４
【０１３８】
【化６３】
【０１３９】
組成例２５
【０１４０】
【化６４】
【０１４１】
組成例２６
【０１４２】
【化６５】
【０１４３】
組成例２７
【０１４４】
【化６６】
【０１４５】
組成例２８
【０１４６】
【化６７】
【０１４７】
組成例２９
【０１４８】
【化９１】
【０１４９】
組成例３０
【０１５０】
【化９２】
【０１５１】
組成例３１
【０１５２】
【化９３】
【０１５３】
組成例３２
【０１５４】
【化９４】
【０１５５】
組成例３３
【０１５６】
【化９５】
【０１５７】
組成例３４
【０１５８】
【化９６】
【０１５９】
組成例３５
【０１６０】
【化９７】
【０１６１】
組成例３６
【０１６２】
【化９８】
【０１６３】
組成例３７
【０１６４】
【化９９】
【０１６５】
組成例３８
【０１６６】
【化１００】
【０１６７】
組成例３９
【０１６８】
【化１０１】
【０１６９】
組成例４０
【０１７０】
【化１０２】
【０１７１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、各実施例中において、Ｃｒは結晶を、ＳＡはスメクチックＡ相を、ＳＢはスメクチックＢ相を、ＳＣは スメクチックＣ相を、ＳＸは相構造未解析のスメクチック相を、Ｎはネマチック 相を、Ｉｓｏは等方性液体を示し、相転移温度の単位は全て℃である。
【０１７２】
実施例１
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ５Ｈ１１、ｌが１、ｍが１、ｎおよびｏが 共に０、Ａ１が１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１および Ｙ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．１））の製造
４−（ペンチルオキシメチル）安息香酸１．６ｇ（７．１ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと 混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１７３】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、１０分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１０ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾアート２．５ｇ を得た。このものをヘプタン／エーテル（６／４）から再結晶し、標題化合物１．８ｇ（収率６９．０％）を得た。
Ｃｒ ３２．６〜３３．３ Ｉｓｏ
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：３６０（Ｍ＋１）
【０１７４】
実施例１の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４２）を製造する。
なお、各化合物は、一般式（１）で示される化合物において、パラメーターであるＲ、ｌ、Ａ＝−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−（Ａ２−Ｚ２）ｎ−（Ａ３−Ｚ３）ｏ−、Ｘ、Ｙ１およびＹ２を抽出することにより表示した。（以下の実施例においても同様であ る。）
【０１７５】
【化６８】
【０１７６】
【化６９】
【０１７７】
実施例２
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ３Ｈ７、ｌが１、ｍが１、ｎおよびｏが共に０、Ａ１が２−フルオロ−１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．４３））の製造
２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）安息香酸１．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエ ン３ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１７８】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、１０分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１０ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾアート２．４ｇを得た。このものをヘプタン／エーテル（８／２）から再 結晶し、標題化合物１．６ｇ（収率６４．８％）を得た。
Ｃｒ ２３．５〜２４．３ Ｉｓｏ
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：３５０（Ｍ＋１）
実施例２の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．４４〜Ｎｏ．８８）を製造する。
【０１７９】
【化７０】
【０１８０】
【化７１】
【０１８１】
【化７２】
【０１８２】
実施例３
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（エトキシエチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ２Ｈ５、ｌが２、ｍが１、ｎおよびｏが共に０、Ａ１が１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．８９））の製造
４−（エトキシエチル）安息香酸１．４ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン４ｍｌと混合し 、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（エトキシエチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１８３】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．２ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４−（エトキシエチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（エトキシエチル）ベンゾアート２．２ｇを得た。このも のをヘプタン／エーテル（８／２）から再結晶し、標題化合物１．５ｇ（収率６ ２．８％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：３３２（Ｍ＋１）
実施例３の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．９０〜Ｎｏ．１０７）を製造する。
【０１８４】
【化７３】
【０１８５】
実施例４
３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４−イル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ３Ｈ７、ｌが１、ｍおよびｎが共に１、ｏが０、Ａ１およびＡ２が共に１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯ Ｏ−、Ｚ２が共有結合、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．１０８））の製造
４−（プロポキシメチル）安息香酸１．０ｇ（５．２ｍｍｏｌ）、３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−ヒドロキシビフェニル１．２ｇ（５．２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ ０．２ｇ（１．６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２０ｍｌを混合 した。この混合物にＤＣＣ １．３ｇ（６．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン６ｍｌ 溶液を室温、５分間で滴下し、そのまま１２時間攪拌した。析出した結晶を濾過し、濾液にトルエン５０ｍｌを加えて得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４−イル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾアート２．７ｇを得た。このものを ヘプタン／酢酸エチル（７／３）から再結晶し、標題化合物１．２ｇ（収率４８．３％）を得た。
Ｃｒ ９１．９〜９２．８ Ｎ １２１．２ Ｉｓｏ
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４０８（Ｍ＋１）
実施例４の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．１０９〜Ｎｏ．１４７）を製造する。
【０１８６】
【化７４】
【０１８７】
【化７５】
【０１８８】
実施例５
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）シクロヘキシル＝４−（ブトキシメチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ４Ｈ９、ｌが１、ｍおよびｎが共に１、ｏが０、Ａ１が１，４−フェニレン基、Ａ２がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、Ｚ２が共有結合、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．１４８））の製造
４−（ブトキシメチル）安息香酸１．５ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合し 、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（ブトキシメチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１８９】
次いで、４−（トランス−４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２，６−ジフルオロベンゾニトリル１．７ｇ（７．２ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトル エン２ｍｌを混合した。この混合物に前記４−（ブトキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、１０分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１０ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製のトランス−４’−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）シクロヘキシル＝４−（ブトキシメチル）ベンゾアート２．９ｇを得た。このものを ヘプタン／エーテル（６／４）から再結晶し、標題化合物２．３ｇ（収率７４．７％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４２８（Ｍ＋１）
実施例５の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．１４９〜Ｎｏ．１８６）を製造する。
【０１９０】
【化７６】
【０１９１】
【化７７】
【０１９２】
実施例６
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ２Ｈ５、ｌが１、ｍおよびｎが共に１、ｏが０、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレン 基、Ａ２が１，４−フェニレン基、Ｚ１が共有結合、Ｚ２が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ 、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．１８７））の製造
４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）安息香酸１．９ｇ （７．１ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン４ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１９３】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾアート２．７ｇを得た。このものをヘプ タン／エーテル（７／３）から再結晶し、標題化合物２．２ｇ（収率７７．７％）を得た。
Ｃｒ ７５．１〜７５．８ Ｎ １２５．３ Ｉｓｏ
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４００（Ｍ＋１）
実施例６の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．１８８〜Ｎｏ．２２８）を製造する。
【０１９４】
【化７８】
【０１９５】
【化７９】
【０１９６】
実施例７
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボキシラート（式（１）において、ＲがＣ５Ｈ１１、ｌが１ 、ｍおよびｎが共に１、ｏが０、Ａ１およびＡ２が共に１，４−フェニレン基、Ｚ１が共有結合、Ｚ２が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．２２９））の製造
４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボン酸２．１ｇ（７．０ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌお よびトルエン４ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボニルクロリドを得た。
【０１９７】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボニルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボキシラート２．９ｇを得た。このものをヘプタン／エーテ ル（１／１）から再結晶し、標題化合物２．０ｇ（収率６５．３％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４３６（Ｍ＋１）
実施例７の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．２３０〜Ｎｏ．２７０）を製造する。
【０１９８】
【化８０】
【０１９９】
【化８１】
【０２００】
実施例８
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ４Ｈ９、ｌが１、ｍおよびｎがともに１、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘ キシレン基、Ａ２が１，４−フェニレン基、Ｚ１が−（ＣＨ２）２−、Ｚ２が−ＣＯ Ｏ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．２７１））の製造４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）安息香酸２．１ｇ（７．３ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合し、８０℃で３時間反応させた 。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０２０１】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．２ｇ（７．４ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾアート２．８ｇを得た。このものをヘプタン／エーテル（７／３）から再結晶し、標題化 合物２．５ｇ（収率８０．６％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４５６（Ｍ＋１）
実施例８の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．２７２〜Ｎｏ．２９３）を製造する。
【０２０２】
【化８２】
【０２０３】
実施例９
３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４−イル＝４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ３Ｈ７、ｌが１、ｍ、ｎおよびｏが共に１、Ａ１がトランス−１，４− シクロヘキシレン基、Ａ２およびＡ３が共に１，４−フェニレン基、Ｚ１およびＺ３が共に共有結合、Ｚ２が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化 合物（Ｎｏ．２９４））の製造
４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）安息香酸２．０ ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン４ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０２０４】
次いで、３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−ヒドロキシビフェニル１．７ｇ（７．２ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン３ｍｌを混合し た。この混合物に前記４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４−イル＝４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾアート３．４ｇを得た。このものをヘプタン／エーテル（１／１）から再結晶し 、標題化合物２．８ｇ（収率７９．０％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４９０（Ｍ＋１）
実施例９の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．２９５〜Ｎｏ．３３４）を製造する。
【０２０５】
【化８３】
【０２０６】
【化８４】
【０２０７】
実施例１０
４−（トリフルオロメチル）フェニル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾア−ト（式（１）において、ＲがＣ３Ｈ７、ｌが１、ｍが１、ｎおよびｏがともに０、Ａ１が１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、ＸがＣＦ３、Ｙ１およびＹ２が共 にＨである化合物（Ｎｏ．３３５））の製造
４−（プロポキシメチル）安息香酸１．４ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合 し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０２０８】
次いで、４−（トリフルオロメチル）フェノール１．２ｇ（７．４ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物に前記４−（ プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン３０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の４−（トリフルオロメチル）フェニル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾアート２．１ｇを得た。このものをヘプタン ／エーテル（８／２）から再結晶し、標題化合物１．７ｇ（収率７０．８％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：３３９（Ｍ＋１）
実施例１０の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．３３６〜Ｎｏ．４０９）を製造する。
【０２０９】
【化８５】
【０２１０】
【化８６】
【０２１１】
【化８７】
【０２１２】
【化８８】
【０２１３】
以下、本発明化合物を液晶組成物の成分として用いた場合の例を示す。各使用例において、ＮＩは透明点（℃）を、Δεは誘電率異方性値を、Δｎは屈折率異方性値を、ηは２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を、Ｖ１０はしきい値電圧（Ｖ）を示す。
【０２１４】
実施例１１（使用例１）
シアノフェニルシクロヘキサン系液晶化合物からなる液晶組成物（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２４重量％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６重量％、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２５重量％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−シアノビフェニル １５重量％からなる組成物）は、以下の物性を有する。
ＮＩ：７２．４、Δε：１１．０、Δｎ：０．１３７、η：２７．０、セル厚９μｍにおけるＶ１０：１．７８。
この組成物 ８５重量％にＮｏ．４の化合物を１５重量％混合してネマチック液晶組成物（ａ ）を得た。この液晶組成物の物性値は次の通りであった。
ＮＩ：５４．８、Δε ：１６．９、Δｎ：０．１３０、η：３１．９、セル厚８．８μｍにおけるＶ１０：１．０２。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクチック相はみられなかった。
【０２１５】
実施例１２（使用例２）
シアノフェニルシクロヘキサン系液晶からなる液晶組成物（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル３０重量％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル４０重量％、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル３０重量％からなる組成物）は、以下の物性を有する。
ＮＩ：５２．３、Δε：１０．７、Δｎ：０．１１９、η：２１．７、セル厚９μｍにおけるＶ１０：１．６０。
この組成物８５重量％に実施例６の 化合物（Ｎｏ．１８７）を１５重量％混合してネマチック液晶組成物（ｂ）を得 た。この組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：５５．６、Δε：１７．５、Δｎ：０．１２１、η：３３．１、セル厚８．８μｍにおけるＶ１０：１．０６。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクチック相はみられなかった。
【０２１６】
実施例１３（使用例３）
組成例１９のネマチック液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９２．１、Δｎ：０．１４３、η：３２．７、セル厚８．９μｍにおけるＶ１０：１．２０。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクチック相はみられなかった。
【０２１７】
実施例１４（使用例４）
組成例２９の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：７９．１、Δε：１１．９、Δｎ：０．１３９、η：２５．８、Ｖｔｈ：１．３２。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２１８】
実施例１５（使用例５）
組成例３０の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９７．２、Δε：２１．１、Δｎ：０．１５５、η：２５．３、Ｖｔｈ：１．２２。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２１９】
実施例１６（使用例６）
組成例３１の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９８．５、Δε：１１．８、Δｎ：０．１３９、η：３６．２、Ｖｔｈ：１．６３。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２０】
実施例１７（使用例７）
組成例３２の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：８１．９、Δε：２２．６、Δｎ：０．１４７、η：４９．３、Ｖｔｈ：１．０７。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２１】
実施例１８（使用例８）
組成例３３の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：８１．０、Δε：１１．１、Δｎ：０．１２６、η：３５．８、Ｖｔｈ：１．５３。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２２】
実施例１９（使用例９）
組成例３４の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：７６．７、Δε：１２．８、Δｎ：０．１２３、η：２８．８、Ｖｔｈ：１．５８。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２３】
実施例２０（使用例１０）
組成例３５の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：８５．０、Δε：１２．７、Δｎ：０．１４１、η：２９．３、Ｖｔｈ：１．５１。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２４】
実施例２１（使用例１１）
組成例３６の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：７４．９、Δε：１３．６、Δｎ：０．１３１、η：４５．３、Ｖｔｈ：１．３３。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２５】
実施例２２（使用例１２）
組成例３７の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：７６．１、Δε：１３．３、Δｎ：０．１３５、η：２３．４、Ｖｔｈ：１．２４。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２６】
実施例２３（使用例１３）
組成例３８の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９２．２、Δε：１０．５、Δｎ：０．１６３、η：１８．６、Ｖｔｈ：１．６８。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２７】
実施例２４（使用例１４）
組成例３９の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：８９．３、Δε：１６．８、Δｎ：０．１４１、η：２９．６、Ｖｔｈ：１．３０。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２８】
実施例２５（使用例１５）
組成例４０の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９２．１、Δε：１７．１、Δｎ：０．１４３、η：３２．７、Ｖｔｈ：１．２０。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２９】
実施例２６
実施例１１で得た本発明液晶組成物（ａ）とＮｏ．４の化合物に替え本発明範 囲外の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−ペンチルベンゾアートを用いる以外は実施例１１と同様にして得た比較液晶組成物（ｃ）につき、それぞれしきい値電圧の温度変化を測定した結果、図１に示す通りであった。
なお、同図中、縦軸はＶ１０（Ｖ）を示し、横軸は測定温度（Ｔ）から液晶組成物の透明点（ＮＩ）を引いた値（℃）を示す。
同図からも明かなとおり、測定温度内でのしきい値電圧の変化は、本発明液晶組成物（ａ）が６．３ｍＶ／℃、液晶組成物（ｃ）が７．３ｍＶ／℃であり、本発明液晶組成物の温度変化が小さいことがわかった。従って、より高品位な液晶表示素子の提供が可能となる。
【０２３０】
実施例２７
実施例１２で得た本発明液晶組成物（ｂ）とＮｏ．１８７の化合物に替え本発 明範囲外の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンゾアートを用いる以外は実施例１２と同様にして得た比較液晶組成物（ｄ）につき、それぞれしきい値電圧の温度変化を測定した結果、図２に示す通りであった。
同図からも明かなとおり、測定温度内でのしきい値電圧の変化は、本発明液晶組成物（ｂ）が５．３ｍＶ／℃、液晶組成物（ｄ）が６．３ｍＶ／℃であり、実施例２６と同様に本発明液晶組成物の温度変化が小さいことがわかった。従って、より高品位な液晶表示素子の提供が可能となる。
【０２３１】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の化合物はいずれも大きな誘電率異方性値を有する上、しきい値電圧の温度による変化が小さく、低温下で他の液晶材料への溶解性が改善されることが知られる。
従って、本発明の化合物を液晶組成物の成分とした場合、他の液晶材料との溶解性に優れているという特徴に加え、分子構成要素の六員環、置換基および／または結合基を適当に選択することにより、所望の物性を有する新たな液晶組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明液晶組成物例の効果を説明する図である。
【図２】本発明液晶組成物他例の効果を説明する図である。
【符号の説明】
（ａ） 本発明液晶組成物例
（ｂ） 本発明液晶組成物他例
（ｃ） 比較液晶組成物例
（ｄ） 比較液晶組成物他例
【化６２】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶性化合物および液晶組成物に関し、更に詳しくは４−置換フェニル基、３−フルオロ−４−置換フェニル基あるいは３，５−ジフルオロ−４−置換フェニル基を有する新規なエステル化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶性化合物を用いた表示素子は、時計、電卓、ワープロ等のディスプレイに広く利用されている。これらの表示素子は液晶性化合物の屈折率異方性、誘電率異方性等を利用した物である。
液晶相には、ネマチック液晶相、スメクチック液晶相、コレステリック液晶相があるが、ネマチック液晶相を利用した物が最も広く用いられている。また表示方式としては動的散乱（ＤＳ）型、配向相変形（ＤＡＰ）型、ゲスト／ホスト（ＧＨ）型、ねじれネマチック（ＴＮ）型、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）型、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）型等がある。
【０００３】
これらの表示方式で用いられる液晶性化合物は、室温を中心とする広い温度範囲で液晶相を示し、表示素子が使用される条件下で十分に安定であり、さらに表示素子を駆動させるに十分な特性を持たなくてはならないが、現在のところ単一の液晶性化合物でこの条件を満たすものは見いだされていない。このため数種類から数十種類の液晶性化合物および必要によりさらに非液晶性化合物を混合し、もって要求特性を備えた液晶組成物を調製しているのが実状である。これらの液晶組成物は、表示素子が使用される条件下で通常存在する水分、光、熱、空気に対して安定で、また電場や電磁放射に対しても安定である上、混合される化合物に対し化学的にも安定であることが要求される。また液晶組成物には、その屈折率異方性値（Δｎ）および誘電率異方性値（Δε）等の諸物性値が表示方式や表示素子の形状に依存して適当な値を取ることが必要とされる。さらに液晶組成物中の各成分は、相互に良好な溶解性を持つことが重要である。
【０００４】
なかでも、液晶表示素子の大画面化に必要な高速応答に大きく寄与するしきい値電圧のさらなる低電圧化の要求が高まっている。そのためにはΔεが大きな液晶性化合物が必要である。（Ｅ．Ｊａｋｅｍａｎ等、Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，３９ Ａ．６９（１９７２））
【０００５】
また、高画質化を可能とするためにはしきい値電圧の温度による変化が小さな液晶性化合物が必要とされる。
これらの目的を達成するため、式（ａ）および式（ｂ）に示す化合物がそれぞれ特表平３−５０３６３７および特開平４−２７９５６０により知られている。また、特開昭５５−４０６６０、特表平２−５０１３１１、特表平３−５００４１３の化合物も公知である。
【０００６】
【化８】
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記従来技術の欠点を解消し、特にΔεが大きく、駆動電圧の温度による変化が小さく、かつ低温下で他の液晶組成物への溶解性が改善されたエステル化合物、これを含有する液晶組成物および該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本願で特許請求される発明は以下の通りである。
（１）一般式（１）
【０００９】
【化９】
（式中、ＲはＨまたは炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｌは１〜９の整数を示し、ｍ、ｎおよびｏは相互に独立して０または１を示すが、ｍ＋ｎ＋ｏは１、２または３を示し、Ａ１、Ａ２およびＡ３は相互に独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基、または
【００１１】
（２）ｍが１を示し、ｎおよびｏが０を示し、Ａ１が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１が−ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性化合物。
（３）ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ２が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ２が−ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性化合物。
（４）ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ１およびＡ２が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ２が −ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性化合物。
（５）ｍ、ｎおよびｏが１を示し、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ２およびＡ３が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１およびＺ３が共有結合を示し、Ｚ２が−ＣＯＯ−である（１）に記載の液晶性化合物。
【００１２】
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（７）第一成分として、（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（２）、（３）および（４）
【００１３】
【化１０】
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｘ１はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＣＦ２ＨまたはＣＦＨ２を示し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｚ４およびＺ５は相互に独立して−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または共有結合を示し、ａは１または２を示す。）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（８）第一成分として、（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）
【００１５】
【化１１】
（式中、Ｒ２はＦ、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケ ニル基を示す。該アルキル基またはアルケニル基中の任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチ レン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、環Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ６は−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｌ５およびＬ６は相互に独立してＨまたはＦを示し、ｂおよびｃは相互に独立して０ま たは１を示す。）
【００１７】
【化１２】
（式中、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ７はＨまたはＦを示し、ｄは０または１を示す。）
【００１９】
【化１３】
【００２０】
【化１４】
【００２１】
【化１５】
（式中、Ｒ７およびＲ８は相互に独立して炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよいが、２つ 以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｉはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｊはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｋはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１２およびＺ１４は相互に独立して−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−または共有結合を示し、Ｚ１３は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｈは０または１を示す。）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２３】
（９）第一成分として、（１）〜（５）のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の一部分として、一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
（１０）（６）〜（９）のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
【００２６】
本発明の一般式（１）で示す液晶性化合物は、Δεが大きく、しきい値電圧の温度による変化が小さく、かつ低温下でも他の液晶組成物への溶解性がよい。またこれらの液晶性化合物は、表示素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に十分安定であり、さらには分子構成要素のうち六員環や置換基および／または結合基を適当に選択することにより、所望の物性値を持つものへと誘導され得る。従って、本発明の化合物を液晶組成物の成分として用いた場合、好ましい特性を有する新たな液晶組成物を提供し得る。
【００２７】
本発明の一般式（１）で示される化合物は、次の通りに類別される。
以下、Ｒ９は下記に示される基、
【００２８】
【化１６】
Ｑは下記に示される基、
【００３０】
【化１７】
Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、Ｐｈｅは１，４−フェニレン基、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル基、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル基、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、該Ｐｈｅは１個以上の水素原子がＦで置換されていてもよく、Ａ１、Ａ２およびＡ３はＣｙｃ、Ｐ ｈｅ、Ｐｙｒ、Ｐｙｄ、Ｄｉｏよりなる群から選ばれ、好ましくは分子内に２つ以上のＰｙｒ、Ｐｙｄ、Ｄｉｏを含まないものとする。
【００３２】
２個の六員環を有する化合物：
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ｑ （１ａ）
３個の六員環を有する化合物：
Ｒ９−Ａ１−Ａ２−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂ）
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ａ２−Ｑ （１ｃ）
Ｒ９−Ａ１−（ＣＨ２）２−Ａ２−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄ）
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ａ２−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅ）
４個の六員環を有する化合物：
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ａ２−Ａ３−Ｑ （１ｆ）
Ｒ９−Ａ１−Ａ２−ＣＯＯ−Ａ３−Ｑ （１ｇ）
Ｒ９−Ａ１−Ａ２−Ａ３−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈ）
Ｒ９−Ａ１−ＣＯＯ−Ａ２−ＣＯＯ−Ａ３−Ｑ （１ｉ）
Ｒ９−Ａ１−（ＣＨ２）２−Ａ２−ＣＯＯ−Ａ３−Ｑ （１ｊ）
Ｒ９−Ａ１−（ＣＨ２）２−Ａ２−Ａ３−ＣＯＯ−Ｑ （１ｋ）
Ｒ９−Ａ１−Ａ２−（ＣＨ２）２−Ａ３−ＣＯＯ−Ｑ （１ｌ）
【００３３】
式（１ａ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ａａ）〜（１ａｅ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａａ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｂ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｃ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｄ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｑ （１ａｅ）
これらの化合物のうち、特に（１ａａ）および（１ａｂ）で示される化合物が好ましい。
【００３４】
式（１ｂ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｂａ）〜（１ｂｊ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｂ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｃ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｄ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｅ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｆ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｇ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｈ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｉ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｂｊ）
これらの化合物のうち、特に（１ｂａ）〜（１ｂｅ）、（１ｂｇ）および（１ｂｉ）で示される化合物が好ましい。
【００３５】
式（１ｃ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｃａ）〜（１ｃｎ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｂ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｙｒ−Ｑ （１ｃｃ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｙｄ−Ｑ （１ｃｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｅ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｆ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｙｒ−Ｑ （１ｃｇ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｙｄ−Ｑ （１ｃｈ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｉ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｊ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｋ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｌ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｃｍ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｃｎ）
これらの化合物のうち、特に（１ｃａ）、（１ｃｂ）、（１ｃｅ）および（１ｃｆ）で示される化合物が好ましい。
【００３６】
式（１ｄ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｄａ）〜（１ｄｋ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｂ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｃ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−（ＣＨ２）２−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｅ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｆ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｇ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｈ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｉ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−（ＣＨ２）２−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｊ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−（ＣＨ２）２−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｄｋ）
これらの化合物のうち、特に（１ｄａ）〜（１ｄｄ）で示される化合物が好ましい。
【００３７】
式（１ｅ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｅａ）〜（１ｅｋ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｂ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｃ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｅ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｆ）
Ｒ９−Ｐｙｒ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｇ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｈ）
Ｒ９−Ｐｙｄ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｉ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｊ）
Ｒ９−Ｄｉｏ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｅｋ）
これらの化合物のうち、特に（１ｅａ）〜（１ｅｄ）で示される化合物が好ましい。
【００３８】
式（１ｆ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｆａ）〜（１ｆｈ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｂ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｃ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆｅ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｆ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｆｇ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｆｈ）
これらの化合物のうち、特に（１ｆｂ）、（１ｆｃ） 、（１ｆｆ）および（ １ｆｈ）で示される化合物が好ましい。
【００３９】
式（１ｇ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｇａ）〜（１ｇｈ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｂ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇｃ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇｅ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｆ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙｃ−Ｑ （１ｇｇ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｑ （１ｇｈ）
これらの化合物のうち、特に（１ｇｂ）、（１ｇｃ）および（１ｇｄ）で示される化合物が好ましい。
【００４０】
式（１ｈ）で示される化合物は、さらに下記の式（１ｈａ）〜（１ｈｈ）で示される化合物に展開される。
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈａ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｂ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｃ）
Ｒ９−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｄ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｅ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｆ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｇ）
Ｒ９−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｑ （１ｈｈ）
【００４１】
前記した全ての化合物において、Ｒ９は炭素数２〜１９のアルコキシアルキル 基であるが、その中で特に好ましい基は、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペンチル、メトキシノニル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、ブトキシメチル、ブトキシエチル、ペンチルオキシメチル、ヘキシルオキシメチル、ヘプチルオキシメチル、デシルオキシメチルである。
【００４２】
前記した通り式（１ａａ）、（１ａｂ）、（１ｂａ）、（１ｂｂ）、（１ｂｃ）、（１ｂｄ）、（１ｂｅ）、（１ｂｇ）、（１ｂｉ）、（１ｃａ）、（１ｃｂ）、（１ｃｅ）、（１ｃｆ）、（１ｄａ）、（１ｄｂ）、（１ｄｃ）、（１ｄｄ）、（１ｅａ）、（１ｅｂ）、（１ｅｃ）、（１ｅｄ）、（１ｆｂ）、（１ｆｃ）、（１ｆｆ）、（１ｆｈ）、（１ｇｂ）、（１ｇｃ）、（１ｇｄ）および（１ｈｂ）で示される化合物は特に好適例といえるが、それらの中でもさらに好ましいものとして下記の式（１−１）〜（１−２４）で示される化合物をあげることができる。
【００４３】
【化１８】
【化１９】
本発明の一般式（１）で示される液晶性化合物は、公知の一般的な有機合成法によって製造することができるが、例えば以下のような方法で簡便に製造することができる。
【００４６】
【化２０】
すなわち、脱水縮合等のエステル化を行うことにより一般式（１）の化合物を製造することができる。
【００４８】
さらに詳しくはカルボン酸誘導体（１）をトルエン、ベンゼン等の溶媒中あるいは無溶媒中、塩化チオニル等のハロゲン化試薬により酸ハロゲン化物（２）とする。これをトルエン、ベンゼン等の溶媒中、フェノール誘導体（３）と反応させることにより目的化合物例の（４）を得ることができる。この一連の反応は、室温〜溶媒の沸点までの間、さらにはピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、テトラメチル尿素等の塩基の存在下で行うことが好ましい。（Ｅ．Ｊ．Ｃｏｒｅｙ等，ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー，３８，３２２３（１９７３）、Ｃ．Ｒａｈａ，オーガニック シンセシス，ＩＶ，２６３（１９６ ３）、Ｂ．Ｉｓｅｌｉｎ等，ヘルベチカ ヘミカ アクタ，４０，３７３，（１ ９５７）、Ｍ．Ｓ．Ｎｅｗｍａｎ等，テトラヘドロン レターズ，３２６７（１９６７））
【００４９】
あるいは、ジクロロメタン、クロロホルム等の溶媒中、ジシクロヘキシルカルボジイミド（以下ＤＣＣと略する。）、ジメチルアミノピリジン（以下ＤＭＡＰと略する。）の存在下、カルボン酸誘導体（１）とフェノール誘導体（３）を反応させることにより、目的化合物例の（４）を得ることもできる。（Ｂ．Ｎｅｉ ｓｅｓ等，オーガニック シンセシス，６３，１８３，（１９８５））
原料のうち、カルボン酸誘導体（１）は、例えば以下のような方法により製造することができる。
【００５０】
【化２１】
【００５１】
また、ジハロゲノベンゼンのグリニャール試薬（８）を調製し、エチレンオキシドと反応させてアルコール（９）とした後、エーテル（１０）とする。該エーテルのグリニャール試薬を調製し二酸化炭素と反応させてカルボン酸誘導体例の（１１）を得ることができる。
【００５２】
アルコール（９）においてｌが３以上の化合物は、エチレンオキシドにかえて対応する環状エーテルと作用させることにより得ることができる。あるいは、公知の一般的な有機合成法で増炭反応を行い、例えば、対応するカルボン酸、アルデヒドあるいはエステル等の誘導体を製造した後、水素化ホウ素ナトリウム（ＳＢＨ）、ボラン、水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（ＳＢＭＥＡ，Ｒｅｄ−Ａｌ）、等の還元剤により還元して容易に得ることもできる。
【００５３】
また、アルデヒド（１２）をＳＢＨ、ＬＡＨ、水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）等の還元剤により還元してアルコール（１３）とし、塩化チオニル等のハロゲン化試薬と反応させてハロゲン化物（１４）とする。該ハロゲン化物とナトリウムアルコキシドと反応させてエーテル（１５）とした後、オキサリルクロリドと反応させて得られた酸クロリドを加水分解してカルボン酸誘導体例の（１６）を得ることができる。
【００５４】
原料のうち、フェノール誘導体は、例えば以下の方法により製造することができる。
【００５５】
【化２２】
【化２３】
すなわち、置換フェノール（１７）をテトラヒドロピラニル基等の保護基によりエーテル体（１８）とした後、ブチルリチウム等の有機リチウム試薬およびヨウ素と反応させて、ヨウ素体（１９）とする。このものをシアノ化した後、脱保護してフェノール誘導体例の（２０）を得ることができる。
【００５８】
また、前記ヨウ素体（１９）をトリフルオロ酢酸ナトリウム／ヨウ化銅（（Ｇ．Ｅ．Ｃａｒｒ等，ジャーナル オブ ジ ケミカル ソサイエティー パーキントランス リアクションズ Ｉ，９２１，（１９８８））またはフルオロスルホニルジフルオロ酢酸メチル／ヨウ化銅（Ｑ．−Ｙ．Ｃｈｅｎ等，ジャーナル オブ ジ ケミカル ソサイエティー ケミカル コミュニケイションズ，７０５（１９８９））と反応させてトリフルオロメチル体（２１）とし、このものを脱保護してフェノール誘導体例の（２２）を得ることができる。
【００５９】
また、前記エーテル体（１８）をブチルリチウム等の有機リチウム試薬およびホルミルピペリジンと反応させてアルデヒド体（２３）とし、これをジエチルアミノサルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）（Ｗ．Ｊ．Ｍｉｄｄｌｅｔｏｎ等，ジャーナル オブ ジ オーガニック ケミストリー，４０，５７４（１９７５）、Ｓ．Ｒｏｚｅｎ等，テトラヘドロン レターズ，４１，１１１（１９８５）、 Ｍ．Ｈｕｄｌｉｃｋｙ，オーガニック リアクションズ，３５，５１３（１９８ ８）、Ｐ．Ａ．Ｍｅｓｓｉｎａ等，ジャーナル オブ フルオリン ケミストリー，４２，１３７（１９８９））等のフッ素化剤と反応させて化合物（２４）とし、このものを脱保護することによりフェノール誘導体例の（２５）を得ることができる。
【００６０】
また、前記アルデヒド体（２３）を水素化ほう素ナトリウム（ＳＢＨ）、水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルアルミニウまたは水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等の還元剤により還元した後、ＤＡＳＴ等のフッ素化剤と反応させて化合物（２６）とし、このものを脱保護することによりフェノール誘導体例の（２７）を得ることができる。
【００６１】
さらに、他の置換フェノール体（２８）を硝酸と硫酸の存在下に処理してニトロ化合物（２９）とし、次いで、アルバート等の方法（シンセティック コミュニケイションズ，１９，５４７−５５２，１９８９）によりザンテートとする。これを黒星等の方法（テトラヘドロン レターズ，３３，２９，４１７３−４１７６，１９９２）でフッ素化した後、白金触媒の存在下、接触水素還元して化合物（３０）とする。次いで、これを塩酸および亜硝酸ナトリウムと反応させ、かくして得られるジアゾニウム塩を加水分解してフェノール誘導体例の（３１）を得ることができる。
【００６２】
また、前記ニトロ化合物（２９）をクロロジフルオロメタン／水酸化ナトリウムの系中（特表平４−５０１５７５）で反応させてフッ素化した後、白金触媒の存在下、接触水素還元して化合物（３２）とする。次いで、これを塩酸および亜硝酸ナトリウムと反応させ、かくして得られるジアゾニウム塩を加水分解してフェノール誘導体例の（３３）を得ることができる。
【００６３】
このようにして得られる本発明の液晶性化合物は、いずれも大きなΔεを示すうえ、しきい値電圧の温度による変化が小さく、種々の液晶材料と容易に混合し、かつ低温下でも溶解性が良好であるためネマチック液晶組成物の構成成分として極めて優れている。
【００６４】
本発明の化合物は、現在主流となっているＴＦＴ型、ＴＮ型およびＳＴＮ型のいずれの液晶組成物においても構成成分として使用することができるが、一般式（１）でＸ＝ＣＮである化合物はＳＴＮ用として特に好適であり、Ｘがフッ素置換された基である化合物はＴＦＴ用として特に好適である。
ネマチック液晶組成物の構成成分として使用する場合、２個の環構造を有する化合物は、比較的狭い液晶温度範囲と低い粘性、３〜４個の環構造を有する化合物は広い液晶温度範囲と比較的高い粘性を示すことから化合物を適当に選択することにより所望の物性を有する液晶組成物を得ることができる。
また４−置換フェニル基、３−フルオロ−４−置換フェニル基あるいは３，５−ジフルオロ−４−置換フェニル基を有する本化合物は大きなΔεを示すが、他の環構造中の水素原子をフッ素原子に置換することによって、さらに大きなΔεを付与ことが可能である。
【００６５】
本発明により提供される液晶組成物は、一般式（１）で示される液晶性化合物を少なくとも１種類含む第一成分でもよいが、これに加え、第二成分として既述参照の一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（以下第二Ａ成分と称する）および／または一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（以下第二Ｂ成分と称する）を混合したものが好ましく、さらに、しきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性値、誘電率異方性値および粘度等を調整する目的で、公知の化合物を第三成分として混合することもできる。
【００６６】
上記第二Ａ成分のうち、一般式（２）、（３）および（４）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（２−１）〜（２−１５）、（３−１）〜（３−４８）および（４−１）〜（４−５５）を挙げることができる。
【００６７】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
これらの一般式（２）〜（４）で示される化合物は、誘電率異方性値が正を示し、熱安定性や化学的安定性が非常に優れている。
該化合物の使用量は、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。
【００７７】
次に、前記第二Ｂ成分のうち、一般式（５）、（６）および（７）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（５−１）〜（５−２９）、（６−１）〜（６−３）および（７−１）〜（７−１７）を挙げることができる。
【００７８】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
これらの一般式（５）〜（７）で示される化合物は、誘電率異方性値が正でその値が大きく、組成物成分として特にしきい値電圧を小さくする目的で使用される。また、粘度の調整、屈折率異方性値の調整および液晶相温度範囲を広げる等の目的や、さらに急峻性を改良する目的にも使用される。
また第二Ｂ成分のうち、一般式（８）および（９）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ（８−１）〜（８−１６）および（９−１）〜（９−１６）を挙げることができる。
【００８４】
【化３８】
【化３９】
これらの一般式（８）および（９）で示される化合物は、誘電率異方性値が負または弱い正の化合物であり、そのうち一般式（８）で示される化合物は、組成物成分として、主に粘度低下や屈折率異方性値の調整の目的に、また一般式（９）で示される化合物は、液晶相温度範囲を広げる目的および／または屈折率異方性値の調整を目的に使用される。
【００８７】
上記の一般式（５）〜（９）で示される化合物は、特にＳＴＮ型表示方式や通常のＴＮ型表示方式用の液晶組成物を調製する場合に不可欠な化合物である。該化合物の使用量は、通常のＳＴＮ型表示方式やＴＮ型表示方式用の液晶組成物を調製する場合には、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５重量％の範囲である。
【００８８】
本発明に従い提供される液晶組成物は、一般式（１）で示される液晶性化合物の少なくとも１種類を０．１〜９９重量％の割合で含有することが、優良な特性 を発現せしめるために好ましい。
該液晶組成物はそれ自体公知の方法、例えば種々の成分を高温度下で相互に溶解させる方法等により一般に調製される。また、必要により、適当な添加物を加えることによって、意図する用途に応じた改良がなされ、最適化される。このような添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳細に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果を有するキラルドープ剤などが添加される。
【００８９】
また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加すれば、ＧＨ型用の液晶組成物として使用することもできる。本発明に係る組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）例えばポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）用をはじめ、複屈折制御（ＥＣＢ）型やＤＳ型用の液晶組成物としても使用できる。
【００９０】
本発明の化合物を含有する液晶組成物例として以下のものを示すことができる。なお、化合物のＮｏ．は後述の実施例中に示されるそれと同一である。
【００９１】
組成例１
【００９２】
【化４０】
組成例２
【００９４】
【化４１】
組成例３
【００９６】
【化４２】
組成例４
【００９８】
【化４３】
組成例５
【０１００】
【化４４】
組成例６
【０１０２】
【化４５】
組成例７
【０１０４】
【化４６】
組成例８
【０１０６】
【化４７】
組成例９
【０１０８】
【化４８】
組成例１０
【０１１０】
【化４９】
組成例１１
【０１１２】
【化５０】
組成例１２
【０１１４】
【化５１】
組成例１３
【０１１６】
【化５２】
組成例１４
【０１１８】
【化５３】
組成例１５
【０１２０】
【化５４】
組成例１６
【０１２２】
【化５５】
組成例１７
【０１２４】
【化５６】
組成例１８
【０１２６】
【化５７】
組成例１９
【０１２８】
【化５８】
組成例２０
【０１３０】
【化５９】
組成例２１
【０１３２】
【化６０】
組成例２２
【０１３４】
【化６１】
組成例２３
【０１３６】
６２】
【０１３７】
組成例２４
【０１３８】
【化６３】
組成例２５
【０１４０】
【化６４】
組成例２６
【０１４２】
【化６５】
組成例２７
【０１４４】
【化６６】
組成例２８
【０１４６】
【化６７】
組成例２９
【０１４８】
【化９１】
組成例３０
【０１５０】
【化９２】
組成例３１
【０１５２】
【化９３】
組成例３２
【０１５４】
【化９４】
組成例３３
【０１５６】
【化９５】
組成例３４
【０１５８】
【化９６】
組成例３５
【０１６０】
【化９７】
組成例３６
【０１６２】
【化９８】
組成例３７
【０１６４】
【化９９】
組成例３８
【０１６６】
【化１００】
組成例３９
【０１６８】
【化１０１】
組成例４０
【０１７０】
【化１０２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、各実施例中において、Ｃｒは結晶を、ＳＡはスメクチックＡ相を、ＳＢはスメクチックＢ相を、ＳＣは スメクチックＣ相を、ＳＸは相構造未解析のスメクチック相を、Ｎはネマチック 相を、Ｉｓｏは等方性液体を示し、相転移温度の単位は全て℃である。
【０１７２】
実施例１
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ５Ｈ１１、ｌが１、ｍが１、ｎおよびｏが 共に０、Ａ１が１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１および Ｙ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．１））の製造
４−（ペンチルオキシメチル）安息香酸１．６ｇ（７．１ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと 混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１７３】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、１０分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１０ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（ペンチルオキシメチル）ベンゾアート２．５ｇ を得た。このものをヘプタン／エーテル（６／４）から再結晶し、標題化合物１．８ｇ（収率６９．０％）を得た。
Ｃｒ ３２．６〜３３．３ Ｉｓｏ
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：３６０（Ｍ＋１）
【０１７４】
実施例１の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４２）を製造する。
なお、各化合物は、一般式（１）で示される化合物において、パラメーターであるＲ、ｌ、Ａ＝−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−（Ａ２−Ｚ２）ｎ−（Ａ３−Ｚ３）ｏ−、Ｘ、Ｙ１およびＹ２を抽出することにより表示した。（以下の実施例においても同様であ る。）
【０１７５】
【化６８】
【化６９】
実施例２
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ３Ｈ７、ｌが１、ｍが１、ｎおよびｏが共に０、Ａ１が２−フルオロ−１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．４３））の製造
２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）安息香酸１．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエ ン３ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１７８】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、１０分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１０ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝２−フルオロ−４−（プロポキシメチル）ベンゾアート２．４ｇを得た。このものをヘプタン／エーテル（８／２）から再 結晶し、標題化合物１．６ｇ（収率６４．８％）を得た。
Ｃｒ ２３．５〜２４．３ Ｉｓｏ
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：３５０（Ｍ＋１）
実施例２の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．４４〜Ｎｏ．８８）を製造する。
【０１７９】
【化７０】
【化７１】
【化７２】
実施例３
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（エトキシエチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ２Ｈ５、ｌが２、ｍが１、ｎおよびｏが共に０、Ａ１が１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．８９））の製造
４−（エトキシエチル）安息香酸１．４ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン４ｍｌと混合し 、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（エトキシエチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１８３】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．２ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４−（エトキシエチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（エトキシエチル）ベンゾアート２．２ｇを得た。このも のをヘプタン／エーテル（８／２）から再結晶し、標題化合物１．５ｇ（収率６ ２．８％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：３３２（Ｍ＋１）
実施例３の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．９０〜Ｎｏ．１０７）を製造する。
【０１８４】
【化７３】
実施例４
３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４−イル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ３Ｈ７、ｌが１、ｍおよびｎが共に１、ｏが０、Ａ１およびＡ２が共に１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯ Ｏ−、Ｚ２が共有結合、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．１０８））の製造
４−（プロポキシメチル）安息香酸１．０ｇ（５．２ｍｍｏｌ）、３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−ヒドロキシビフェニル１．２ｇ（５．２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ ０．２ｇ（１．６ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン２０ｍｌを混合 した。この混合物にＤＣＣ １．３ｇ（６．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン６ｍｌ 溶液を室温、５分間で滴下し、そのまま１２時間攪拌した。析出した結晶を濾過し、濾液にトルエン５０ｍｌを加えて得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４−イル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾアート２．７ｇを得た。このものを ヘプタン／酢酸エチル（７／３）から再結晶し、標題化合物１．２ｇ（収率４８．３％）を得た。
Ｃｒ ９１．９〜９２．８ Ｎ １２１．２ Ｉｓｏ
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４０８（Ｍ＋１）
実施例４の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．１０９〜Ｎｏ．１４７）を製造する。
【０１８６】
【化７４】
【化７５】
実施例５
トランス−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）シクロヘキシル＝４−（ブトキシメチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ４Ｈ９、ｌが１、ｍおよびｎが共に１、ｏが０、Ａ１が１，４−フェニレン基、Ａ２がトランス−１，４−シクロヘキシレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、Ｚ２が共有結合、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．１４８））の製造
４−（ブトキシメチル）安息香酸１．５ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合し 、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（ブトキシメチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１８９】
次いで、４−（トランス−４−ヒドロキシシクロヘキシル）−２，６−ジフルオロベンゾニトリル１．７ｇ（７．２ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトル エン２ｍｌを混合した。この混合物に前記４−（ブトキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、１０分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１０ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製のトランス−４’−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）シクロヘキシル＝４−（ブトキシメチル）ベンゾアート２．９ｇを得た。このものを ヘプタン／エーテル（６／４）から再結晶し、標題化合物２．３ｇ（収率７４．７％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４２８（Ｍ＋１）
実施例５の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．１４９〜Ｎｏ．１８６）を製造する。
【０１９０】
【化７６】
【化７７】
実施例６
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ２Ｈ５、ｌが１、ｍおよびｎが共に１、ｏが０、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレン 基、Ａ２が１，４−フェニレン基、Ｚ１が共有結合、Ｚ２が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ 、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．１８７））の製造
４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）安息香酸１．９ｇ （７．１ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン４ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０１９３】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（トランス−４−（エトキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾアート２．７ｇを得た。このものをヘプ タン／エーテル（７／３）から再結晶し、標題化合物２．２ｇ（収率７７．７％）を得た。
Ｃｒ ７５．１〜７５．８ Ｎ １２５．３ Ｉｓｏ
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４００（Ｍ＋１）
実施例６の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．１８８〜Ｎｏ．２２８）を製造する。
【０１９４】
【化７８】
【化７９】
実施例７
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボキシラート（式（１）において、ＲがＣ５Ｈ１１、ｌが１ 、ｍおよびｎが共に１、ｏが０、Ａ１およびＡ２が共に１，４−フェニレン基、Ｚ１が共有結合、Ｚ２が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．２２９））の製造
４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボン酸２．１ｇ（７．０ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．６ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌお よびトルエン４ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボニルクロリドを得た。
【０１９７】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．１ｇ（７．１ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボニルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４’−（ペンチルオキシメチル）ビフェニル−４−カルボキシラート２．９ｇを得た。このものをヘプタン／エーテ ル（１／１）から再結晶し、標題化合物２．０ｇ（収率６５．３％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４３６（Ｍ＋１）
実施例７の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．２３０〜Ｎｏ．２７０）を製造する。
【０１９８】
【化８０】
【化８１】
実施例８
３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ４Ｈ９、ｌが１、ｍおよびｎがともに１、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘ キシレン基、Ａ２が１，４−フェニレン基、Ｚ１が−（ＣＨ２）２−、Ｚ２が−ＣＯ Ｏ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化合物（Ｎｏ．２７１））の製造４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）安息香酸２．１ｇ（７．３ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合し、８０℃で３時間反応させた 。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０２０１】
次いで、２，６−ジフルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル１．２ｇ（７．４ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物 に前記４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（２−（トランス−４−（ブトキシメチル）シクロヘキシル）エチル）ベンゾアート２．８ｇを得た。このものをヘプタン／エーテル（７／３）から再結晶し、標題化 合物２．５ｇ（収率８０．６％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４５６（Ｍ＋１）
実施例８の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．２７２〜Ｎｏ．２９３）を製造する。
【０２０２】
【化８２】
実施例９
３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４−イル＝４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾアート（式（１）において、ＲがＣ３Ｈ７、ｌが１、ｍ、ｎおよびｏが共に１、Ａ１がトランス−１，４− シクロヘキシレン基、Ａ２およびＡ３が共に１，４−フェニレン基、Ｚ１およびＺ３が共に共有結合、Ｚ２が−ＣＯＯ−、ＸがＣＮ、Ｙ１およびＹ２が共にＦである化 合物（Ｎｏ．２９４））の製造
４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）安息香酸２．０ ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン４ｍｌと混合し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０２０４】
次いで、３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノ−４−ヒドロキシビフェニル１．７ｇ（７．２ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン３ｍｌを混合し た。この混合物に前記４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン５０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の３’，５’−ジフルオロ−４’−シアノビフェニル−４−イル＝４−（トランス−４−（プロポキシメチル）シクロヘキシル）ベンゾアート３．４ｇを得た。このものをヘプタン／エーテル（１／１）から再結晶し 、標題化合物２．８ｇ（収率７９．０％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：４９０（Ｍ＋１）
実施例９の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．２９５〜Ｎｏ．３３４）を製造する。
【０２０５】
【化８３】
【化８４】
実施例１０
４−（トリフルオロメチル）フェニル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾア−ト（式（１）において、ＲがＣ３Ｈ７、ｌが１、ｍが１、ｎおよびｏがともに０、Ａ１が１，４−フェニレン基、Ｚ１が−ＣＯＯ−、ＸがＣＦ３、Ｙ１およびＹ２が共 にＨである化合物（Ｎｏ．３３５））の製造
４−（プロポキシメチル）安息香酸１．４ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１．３ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）、ピリジン０．１ｍｌおよびトルエン３ｍｌと混合 し、８０℃で２時間反応させた。減圧下に過剰の塩化チオニルとトルエンを留去して粗製の４−（プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドを得た。
【０２０８】
次いで、４−（トリフルオロメチル）フェノール１．２ｇ（７．４ｍｍｏｌ）とピリジン０．８ｍｌおよびトルエン２ｍｌを混合した。この混合物に前記４−（ プロポキシメチル）ベンゾイルクロリドのトルエン３ｍｌ溶液を室温、５分間で滴下した。滴下終了後、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応物に水１５ｍｌを加え、次いでトルエン３０ｍｌで抽出した。得られた有機層を６Ｎ−ＨＣｌで３回、２Ｎ−ＮａＯＨで３回、水で３回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）に付し、粗製の４−（トリフルオロメチル）フェニル＝４−（プロポキシメチル）ベンゾアート２．１ｇを得た。このものをヘプタン ／エーテル（８／２）から再結晶し、標題化合物１．７ｇ（収率７０．８％）を得た。
また、質量スペクトルデータは、よくその構造を支持した。
質量分析：３３９（Ｍ＋１）
実施例１０の方法に準じて次の化合物（Ｎｏ．３３６〜Ｎｏ．４０９）を製造する。
【０２０９】
【化８５】
【化８６】
【化８７】
【化８８】
以下、本発明化合物を液晶組成物の成分として用いた場合の例を示す。各使用例において、ＮＩは透明点（℃）を、Δεは誘電率異方性値を、Δｎは屈折率異方性値を、ηは２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）を、Ｖ１０はしきい値電圧（Ｖ）を示す。
【０２１４】
実施例１１（使用例１）
シアノフェニルシクロヘキサン系液晶化合物からなる液晶組成物（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２４重量％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６重量％、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２５重量％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−シアノビフェニル １５重量％からなる組成物）は、以下の物性を有する。
ＮＩ：７２．４、Δε：１１．０、Δｎ：０．１３７、η：２７．０、セル厚９μｍにおけるＶ１０：１．７８。
この組成物 ８５重量％にＮｏ．４の化合物を１５重量％混合してネマチック液晶組成物（ａ ）を得た。この液晶組成物の物性値は次の通りであった。
ＮＩ：５４．８、Δε ：１６．９、Δｎ：０．１３０、η：３１．９、セル厚８．８μｍにおけるＶ１０：１．０２。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクチック相はみられなかった。
【０２１５】
実施例１２（使用例２）
シアノフェニルシクロヘキサン系液晶からなる液晶組成物（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル３０重量％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル４０重量％、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル３０重量％からなる組成物）は、以下の物性を有する。
ＮＩ：５２．３、Δε：１０．７、Δｎ：０．１１９、η：２１．７、セル厚９μｍにおけるＶ１０：１．６０。
この組成物８５重量％に実施例６の 化合物（Ｎｏ．１８７）を１５重量％混合してネマチック液晶組成物（ｂ）を得 た。この組成物の物性は次の通りであった。 ＮＩ：５５．６、Δε：１７．５、Δｎ：０．１２１、η：３３．１、セル厚８．８μｍにおけるＶ１０：１．０６。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクチック相はみられなかった。
【０２１６】
実施例１３（使用例３）
組成例１９のネマチック液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９２．１、Δｎ：０．１４３、η：３２．７、セル厚８．９μｍにおけるＶ１０：１．２０。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクチック相はみられなかった。
【０２１７】
実施例１４（使用例４）
組成例２９の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：７９．１、Δε：１１．９、Δｎ：０．１３９、η：２５．８、Ｖｔｈ：１．３２。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２１８】
実施例１５（使用例５）
組成例３０の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９７．２、Δε：２１．１、Δｎ：０．１５５、η：２５．３、Ｖｔｈ：１．２２。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２１９】
実施例１６（使用例６）
組成例３１の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９８．５、Δε：１１．８、Δｎ：０．１３９、η：３６．２、Ｖｔｈ：１．６３。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２０】
実施例１７（使用例７）
組成例３２の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：８１．９、Δε：２２．６、Δｎ：０．１４７、η：４９．３、Ｖｔｈ：１．０７。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２１】
実施例１８（使用例８）
組成例３３の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：８１．０、Δε：１１．１、Δｎ：０．１２６、η：３５．８、Ｖｔｈ：１．５３。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２２】
実施例１９（使用例９）
組成例３４の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：７６．７、Δε：１２．８、Δｎ：０．１２３、η：２８．８、Ｖｔｈ：１．５８。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２３】
実施例２０（使用例１０）
組成例３５の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：８５．０、Δε：１２．７、Δｎ：０．１４１、η：２９．３、Ｖｔｈ：１．５１。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２４】
実施例２１（使用例１１）
組成例３６の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：７４．９、Δε：１３．６、Δｎ：０．１３１、η：４５．３、Ｖｔｈ：１．３３。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２５】
実施例２２（使用例１２）
組成例３７の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：７６．１、Δε：１３．３、Δｎ：０．１３５、η：２３．４、Ｖｔｈ：１．２４。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２６】
実施例２３（使用例１３）
組成例３８の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９２．２、Δε：１０．５、Δｎ：０．１６３、η：１８．６、Ｖｔｈ：１．６８。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２７】
実施例２４（使用例１４）
組成例３９の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：８９．３、Δε：１６．８、Δｎ：０．１４１、η：２９．６、Ｖｔｈ：１．３０。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２８】
実施例２５（使用例１５）
組成例４０の液晶組成物の物性は次の通りであった。
ＮＩ：９２．１、Δε：１７．１、Δｎ：０．１４３、η：３２．７、Ｖｔｈ：１．２０。
この組成物を−２０℃のフリーザー中に放置したが、６０日を越えても結晶の析出およびスメクッチク相は見られなかった。
【０２２９】
実施例２６
実施例１１で得た本発明液晶組成物（ａ）とＮｏ．４の化合物に替え本発明範 囲外の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−ペンチルベンゾアートを用いる以外は実施例１１と同様にして得た比較液晶組成物（ｃ）につき、それぞれしきい値電圧の温度変化を測定した結果、図１に示す通りであった。
なお、同図中、縦軸はＶ１０（Ｖ）を示し、横軸は測定温度（Ｔ）から液晶組成物の透明点（ＮＩ）を引いた値（℃）を示す。
同図からも明かなとおり、測定温度内でのしきい値電圧の変化は、本発明液晶組成物（ａ）が６．３ｍＶ／℃、液晶組成物（ｃ）が７．３ｍＶ／℃であり、本発明液晶組成物の温度変化が小さいことがわかった。従って、より高品位な液晶表示素子の提供が可能となる。
【０２３０】
実施例２７
実施例１２で得た本発明液晶組成物（ｂ）とＮｏ．１８７の化合物に替え本発 明範囲外の３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル＝４−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）ベンゾアートを用いる以外は実施例１２と同様にして得た比較液晶組成物（ｄ）につき、それぞれしきい値電圧の温度変化を測定した結果、図２に示す通りであった。
同図からも明かなとおり、測定温度内でのしきい値電圧の変化は、本発明液晶組成物（ｂ）が５．３ｍＶ／℃、液晶組成物（ｄ）が６．３ｍＶ／℃であり、実施例２６と同様に本発明液晶組成物の温度変化が小さいことがわかった。従って、より高品位な液晶表示素子の提供が可能となる。
【０２３１】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の化合物はいずれも大きな誘電率異方性値を有する上、しきい値電圧の温度による変化が小さく、低温下で他の液晶材料への溶解性が改善されることが知られる。
従って、本発明の化合物を液晶組成物の成分とした場合、他の液晶材料との溶解性に優れているという特徴に加え、分子構成要素の六員環、置換基および／または結合基を適当に選択することにより、所望の物性を有する新たな液晶組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明液晶組成物例の効果を説明する図である。
【図２】本発明液晶組成物他例の効果を説明する図である。
【符号の説明】
（ａ） 本発明液晶組成物例
（ｂ） 本発明液晶組成物他例
（ｃ） 比較液晶組成物例
（ｄ） 比較液晶組成物他例
【化６２】
Claims (10)
- 一般式（１）
を示し、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は相互に独立して−ＣＯＯ−または共有結合を示すが、それらのうち少なくとも１つは−ＣＯＯ−を示し、また、ｍ＋ｎが２、ｏが０を示す場合、Ｚ １ が共有結合、Ｚ ２ が−ＣＯＯ−を示し、ｍ＋ｏが２、ｎが０を示す場合、Ｚ １ が共有結合、Ｚ ３ が−ＣＯＯ−を示し、ｎ＋ｏが２、ｍが０を示す場合、Ｚ ２ が共有結合、Ｚ ３ が−ＣＯＯ−を示し、ＸはＣＮ、ＣＦ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦＨ２、ＯＣＦ３またはＯＣＦ２Ｈを示し、Ｙ１およびＹ２は相互に独立してＨまたはＦを示すが、ＸがＣＮを示す場合は、Ｙ１およびＹ２は共にＦを示す。）で示される液晶性化合物。 - ｍが１を示し、ｎおよびｏが０を示し、Ａ１が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１が−ＣＯＯ−である請求項１に記載の液晶性化合物。
- ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ２が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１が共有結合を示し、Ｚ２が−ＣＯＯ−である請求項１に記載の液晶性化合物。
- ｍおよびｎが１を示し、ｏが０を示し、Ａ１およびＡ２が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１が共有結合を示し、Ｚ２が−ＣＯＯ−である請求項１に記載の液晶性化合物。
- ｍ、ｎおよびｏが１を示し、Ａ１がトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、Ａ２およびＡ３が環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１およびＺ３が共有結合を示し、Ｚ２が−ＣＯＯ−である請求項１に記載の液晶性化合物。
- 請求項１〜５のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
- 第一成分として、請求項１〜５のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（２）、（３）および（４）
。 - 第一成分として、請求項１〜５のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）
【化３】
（式中、Ｒ２はＦ、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。該アルキル基またはアルケニル基中の任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、環Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ６は−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、Ｌ５およびＬ６は相互に独立してＨまたはＦを示し、ｂおよびｃは相互に独立して０または１を示す。）
【化４】
（式中、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ７はＨまたはＦを示し、ｄは０または１を示す。）
【化６】
（式中、Ｒ５およびＲ６は相互に独立して炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｈはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１０は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または共有結合を示し、Ｚ１１は−ＣＯＯ−または共有結合を示す。）
【化７】
（式中、Ｒ７およびＲ８は相互に独立して炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基を示す。いずれにおいてもそのうちの任意のメチレン基（−ＣＨ２−）は酸素原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよいが、２つ以上のメチレン基が連続して酸素原子に置換されることはない。環Ｉはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｊはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｋはトランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ１２およびＺ１４は相互に独立して−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２）２−または共有結合を示し、Ｚ１３は−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または共有結合を示し、ｈは０または１を示す。）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。 - 第一成分として、請求項１〜５のいずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の一部分として、一般式（２）、（３）および（４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる群から選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組成物。
- 請求項６〜９のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
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