JPH09309175A - ストレッチ包装用フィルム - Google Patents
ストレッチ包装用フィルムInfo
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- JPH09309175A JPH09309175A JP8128501A JP12850196A JPH09309175A JP H09309175 A JPH09309175 A JP H09309175A JP 8128501 A JP8128501 A JP 8128501A JP 12850196 A JP12850196 A JP 12850196A JP H09309175 A JPH09309175 A JP H09309175A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、柔軟性、伸展性、ヒートシール性に
優れ、かつ、伸長後の回復が徐々に起こるような変形回
復性に優れ、フィルム表面が平滑なトレー包装に好適で
あるストレッチ包装用フィルムを提供する。 【解決手段】 重量平均分子量が１５〜５０万であり、
クロス分別法により測定した溶出量が、０℃で３０〜６
０重量％であり、０℃超〜９０℃で３０〜５５重量％、
かつ、この温度領域における任意の５℃範囲域で１５重
量％以下であり、９０℃超〜１３０℃で５〜２０重量％
であるポリプロピレン系樹脂からなる芯層の両面に、密
度が０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ3 であり、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）を用いて測定した結晶融解ピークが１つ
であり、融解ピーク温度から全結晶の融解終了温度まで
の幅が２０℃以内であり、かつ、重量平均分子量／数平
均分子量の値が１．５〜３．５である直鎖状低密度ポリ
エチレンからなる外層が積層されていることを特徴とす
るストレッチ包装用フィルムである。
優れ、かつ、伸長後の回復が徐々に起こるような変形回
復性に優れ、フィルム表面が平滑なトレー包装に好適で
あるストレッチ包装用フィルムを提供する。 【解決手段】 重量平均分子量が１５〜５０万であり、
クロス分別法により測定した溶出量が、０℃で３０〜６
０重量％であり、０℃超〜９０℃で３０〜５５重量％、
かつ、この温度領域における任意の５℃範囲域で１５重
量％以下であり、９０℃超〜１３０℃で５〜２０重量％
であるポリプロピレン系樹脂からなる芯層の両面に、密
度が０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ3 であり、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）を用いて測定した結晶融解ピークが１つ
であり、融解ピーク温度から全結晶の融解終了温度まで
の幅が２０℃以内であり、かつ、重量平均分子量／数平
均分子量の値が１．５〜３．５である直鎖状低密度ポリ
エチレンからなる外層が積層されていることを特徴とす
るストレッチ包装用フィルムである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特にフィルム表面
の平滑姓、透明性、ヒートシール性に優れ、トレー包装
用に好適に使用することができるストレッチ包装用フィ
ルムに関するものである。
の平滑姓、透明性、ヒートシール性に優れ、トレー包装
用に好適に使用することができるストレッチ包装用フィ
ルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ストレッチ包装用フィルムは、種々のも
のを包装するのに使用され、特に、青果や生鮮食品
（魚、肉、惣菜等）等の食品のトレー包装用に好適に使
用される。このストレッチ包装用フィルムを用いて食品
等をトレー包装するには、通常、発泡スチロール等から
なるプラスチック容器に被包装食品を入れ、その容器に
ストレッチ包装用フィルムを被せてフィルム端を引張
り、フィルム自身を伸ばしながら容器を包み込むように
する。そのため、ストレッチ包装用フィルムには、透明
性、柔軟性、伸展性に加えて、自己粘着性および変形回
復率に優れていることが要求される。
のを包装するのに使用され、特に、青果や生鮮食品
（魚、肉、惣菜等）等の食品のトレー包装用に好適に使
用される。このストレッチ包装用フィルムを用いて食品
等をトレー包装するには、通常、発泡スチロール等から
なるプラスチック容器に被包装食品を入れ、その容器に
ストレッチ包装用フィルムを被せてフィルム端を引張
り、フィルム自身を伸ばしながら容器を包み込むように
する。そのため、ストレッチ包装用フィルムには、透明
性、柔軟性、伸展性に加えて、自己粘着性および変形回
復率に優れていることが要求される。
【０００３】従来、上記のような用途のストレッチ包装
用フィルムとしては、価格や使い易さの点から可塑化ポ
リ塩化ビニル（以下、可塑化ＰＶＣという）を主成分と
するものが広く使用されてきた。しかし、近年において
は、環境汚染問題が重要視されてきており、塩素を含む
可塑化ＰＶＣの使用は、あらゆる分野で問題視されてい
る。
用フィルムとしては、価格や使い易さの点から可塑化ポ
リ塩化ビニル（以下、可塑化ＰＶＣという）を主成分と
するものが広く使用されてきた。しかし、近年において
は、環境汚染問題が重要視されてきており、塩素を含む
可塑化ＰＶＣの使用は、あらゆる分野で問題視されてい
る。
【０００４】このため、最近では、可塑化ＰＶＣの代替
材料として、ポリオレフィン系樹脂を用いたストレッチ
包装用フィルムの開発が積極的に進められている。この
ようなストレッチ包装用フィルムとしては、例えば、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体（以下、ＥＶＡという）、ポリブタジエンからなるも
のが挙げられる。
材料として、ポリオレフィン系樹脂を用いたストレッチ
包装用フィルムの開発が積極的に進められている。この
ようなストレッチ包装用フィルムとしては、例えば、直
鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体（以下、ＥＶＡという）、ポリブタジエンからなるも
のが挙げられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリオレフィ
ン系樹脂を用いたストレッチ包装用フィルムでは、包装
時のヒートシール性や変形回復性等、ストレッチ包装用
フィルムとして必要な特性が得られない。このため、容
器を包み込んだフィルムがすぐに容器から外れたり、フ
ィルムにしわが生じて、実際の使用には適さない。
ン系樹脂を用いたストレッチ包装用フィルムでは、包装
時のヒートシール性や変形回復性等、ストレッチ包装用
フィルムとして必要な特性が得られない。このため、容
器を包み込んだフィルムがすぐに容器から外れたり、フ
ィルムにしわが生じて、実際の使用には適さない。
【０００６】この問題を解決するため、例えば、特開昭
６１−４４６３５号公報に記載の如く、プロピレンと種
々のα−オレフィンとのランダム共重合体を主成分とす
る層の両面に、ＥＶＡを主成分とする層が積層されてい
るストレッチ包装用フィルムが提案され、また、特開昭
６２−５１４４０号公報に記載の如く、ポリスチレン等
の芳香族炭化水素重合体と共役ジエンエラストマーとの
ブロック共重合体を主成分とする層の両面に、ＥＶＡを
主成分とする層が積層されているストレッチ包装用フィ
ルムが提案されている。
６１−４４６３５号公報に記載の如く、プロピレンと種
々のα−オレフィンとのランダム共重合体を主成分とす
る層の両面に、ＥＶＡを主成分とする層が積層されてい
るストレッチ包装用フィルムが提案され、また、特開昭
６２−５１４４０号公報に記載の如く、ポリスチレン等
の芳香族炭化水素重合体と共役ジエンエラストマーとの
ブロック共重合体を主成分とする層の両面に、ＥＶＡを
主成分とする層が積層されているストレッチ包装用フィ
ルムが提案されている。
【０００７】しかし、これらのフィルムは、ストレッチ
包装後の伸長回復率の低いものでは包装後にしわが発生
し、また、伸長回復率を高めたものでは伸長回復が急激
に起こるために容器が変形するという問題点があり、い
ずれも、ストレッチ包装には好適に使用することができ
ない。また、エラストマーを用いた場合にはコストが高
くなるという難点もある。したがって、現状では、可塑
化ＰＶＣを主成分とするストレッチ包装用フィルムの代
替品として、市場の要求を充分に満足させるストレッチ
包装用フィルムは実現されていない。
包装後の伸長回復率の低いものでは包装後にしわが発生
し、また、伸長回復率を高めたものでは伸長回復が急激
に起こるために容器が変形するという問題点があり、い
ずれも、ストレッチ包装には好適に使用することができ
ない。また、エラストマーを用いた場合にはコストが高
くなるという難点もある。したがって、現状では、可塑
化ＰＶＣを主成分とするストレッチ包装用フィルムの代
替品として、市場の要求を充分に満足させるストレッチ
包装用フィルムは実現されていない。
【０００８】本発明は前記の如き従来の問題点を解消
し、可塑化ＰＶＣを使用せず、透明性、柔軟性、伸展
性、ヒートシール性に優れ、かつ、伸長後の回復が徐々
に起こるような変形回復性に優れ、フィルム表面が平滑
なトレー包装に好適であるストレッチ包装用フィルムを
提供することを目的とする。
し、可塑化ＰＶＣを使用せず、透明性、柔軟性、伸展
性、ヒートシール性に優れ、かつ、伸長後の回復が徐々
に起こるような変形回復性に優れ、フィルム表面が平滑
なトレー包装に好適であるストレッチ包装用フィルムを
提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によるストレッチ
包装用フィルムは、上記目的を達成すべく工夫されたも
のであり、重量平均分子量が１５〜５０万であり、クロ
ス分別法により測定した溶出量が、０℃で３０〜６０重
量％であり、０℃超〜９０℃で３０〜５５重量％、か
つ、この温度領域における任意の５℃範囲域で１５重量
％以下であり、９０℃超〜１３０℃で５〜２０重量％で
あるポリプロピレン系樹脂からなる芯層の両面に、密度
が０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ3 であり、示差走査熱量
計（ＤＳＣ）を用いて測定した結晶融解ピークが１つで
あり、融解ピーク温度から全結晶の融解終了温度までの
幅が２０℃以内であり、かつ、重量平均分子量／数平均
分子量の値が１．５〜３．５である直鎖状低密度ポリエ
チレンからなる外層が積層されていることを特徴とする
ものである。
包装用フィルムは、上記目的を達成すべく工夫されたも
のであり、重量平均分子量が１５〜５０万であり、クロ
ス分別法により測定した溶出量が、０℃で３０〜６０重
量％であり、０℃超〜９０℃で３０〜５５重量％、か
つ、この温度領域における任意の５℃範囲域で１５重量
％以下であり、９０℃超〜１３０℃で５〜２０重量％で
あるポリプロピレン系樹脂からなる芯層の両面に、密度
が０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ3 であり、示差走査熱量
計（ＤＳＣ）を用いて測定した結晶融解ピークが１つで
あり、融解ピーク温度から全結晶の融解終了温度までの
幅が２０℃以内であり、かつ、重量平均分子量／数平均
分子量の値が１．５〜３．５である直鎖状低密度ポリエ
チレンからなる外層が積層されていることを特徴とする
ものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において、特定のポリプロ
ピレン系樹脂（以下「ＰＰ系樹脂」と略記する）からな
る芯層について、まず、説明をする。
ピレン系樹脂（以下「ＰＰ系樹脂」と略記する）からな
る芯層について、まず、説明をする。
【００１１】本発明において、芯層を形成するＰＰ系樹
脂は、重量平均分子量１５〜５０万を有するものであ
る。重量平均分子量が１５万未満の場合には、得られる
ストレッチ包装用フィルムの伸展性や強度が充分でな
く、逆に、５０万を超える場合には、得られるストレッ
チ包装用フィルの柔軟性が不充分になる嫌いがある。
脂は、重量平均分子量１５〜５０万を有するものであ
る。重量平均分子量が１５万未満の場合には、得られる
ストレッチ包装用フィルムの伸展性や強度が充分でな
く、逆に、５０万を超える場合には、得られるストレッ
チ包装用フィルの柔軟性が不充分になる嫌いがある。
【００１２】本発明において、ＰＰ系樹脂を特定するた
めの指標として採用されているクロス分別法は、以下に
示すとおりである。
めの指標として採用されているクロス分別法は、以下に
示すとおりである。
【００１３】先ず、ＰＰ系樹脂を１４０℃あるいはＰＰ
系樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロロベンゼンに
溶解し、次いで、この溶液を一定速度で冷却し、予め用
意しておいた不活性担体の表面に薄いポリマー層を生成
させる。この時、ＰＰ系樹脂成分は、結晶性の高い順、
および分子量の大きい順にポリマー層として生成する。
系樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロロベンゼンに
溶解し、次いで、この溶液を一定速度で冷却し、予め用
意しておいた不活性担体の表面に薄いポリマー層を生成
させる。この時、ＰＰ系樹脂成分は、結晶性の高い順、
および分子量の大きい順にポリマー層として生成する。
【００１４】次に、温度を連続的または段階的に上昇さ
せ、順次溶出した成分の濃度を検出して、成分分布（結
晶性分布）を測定する。これは温度上昇溶離分別(Tempe
ratureRising Elution Fractionation ；TREF) と呼ば
れる方法である。同時に、順次溶出した成分を高温型Ｇ
ＰＣ (Size Exclusion Chromatograph; SEC)により分析
して、分子量と分子量分布を測定する。本発明では、上
述した温度上昇溶離分別部分と高温型ＧＰＣ部分の両者
をシステムとして備えているクロス分別クロマトグラフ
装置（三菱化学社製ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型）を使用して
測定を行った。
せ、順次溶出した成分の濃度を検出して、成分分布（結
晶性分布）を測定する。これは温度上昇溶離分別(Tempe
ratureRising Elution Fractionation ；TREF) と呼ば
れる方法である。同時に、順次溶出した成分を高温型Ｇ
ＰＣ (Size Exclusion Chromatograph; SEC)により分析
して、分子量と分子量分布を測定する。本発明では、上
述した温度上昇溶離分別部分と高温型ＧＰＣ部分の両者
をシステムとして備えているクロス分別クロマトグラフ
装置（三菱化学社製ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型）を使用して
測定を行った。
【００１５】また、上記ＰＰ系樹脂は、クロス分別法に
より測定したＰＰ系樹脂の全量に対する溶出量が、０℃
で３０〜６０重量％、好ましくは３３〜５５重量％であ
るものである。
より測定したＰＰ系樹脂の全量に対する溶出量が、０℃
で３０〜６０重量％、好ましくは３３〜５５重量％であ
るものである。
【００１６】この溶出量が３０重量％未満の場合には、
得られるストレッチ包装用フィルムが柔軟性に劣り、逆
に、６０重量％を超える場合には、得られるストレッチ
包装用フィルムの強度が充分でないことがある。
得られるストレッチ包装用フィルムが柔軟性に劣り、逆
に、６０重量％を超える場合には、得られるストレッチ
包装用フィルムの強度が充分でないことがある。
【００１７】また、上記ＰＰ系樹脂は、クロス分別法に
より測定したＰＰ系樹脂の全量に対する溶出量が、０℃
超〜９０℃で３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５０
重量％であり、かつ、この温度領域における任意の５℃
範囲域で１５重量％以下であるものである。
より測定したＰＰ系樹脂の全量に対する溶出量が、０℃
超〜９０℃で３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５０
重量％であり、かつ、この温度領域における任意の５℃
範囲域で１５重量％以下であるものである。
【００１８】この溶出量が、３０重量％未満の場合に
は、得られるストレッチ包装用フィルムが柔軟性に劣
り、逆に、６０重量％を超える場合、または各温度で１
５重量％を超える場合には、得られるストレッチ包装用
フィルムが変形回復性に劣ることがある。
は、得られるストレッチ包装用フィルムが柔軟性に劣
り、逆に、６０重量％を超える場合、または各温度で１
５重量％を超える場合には、得られるストレッチ包装用
フィルムが変形回復性に劣ることがある。
【００１９】更に、上記ＰＰ系樹脂は、クロス分別法に
より測定したＰＰ系樹脂の全量に対する溶出量が、９０
℃超〜１３０℃で５〜２０重量％、好ましくは７〜１０
重量％であるものである。
より測定したＰＰ系樹脂の全量に対する溶出量が、９０
℃超〜１３０℃で５〜２０重量％、好ましくは７〜１０
重量％であるものである。
【００２０】この溶出量が、５重量％未満の場合には、
得られるストレッチ包装用フィルムの強度が充分でな
く、逆に、２０重量％を超える場合には、得られるスト
レッチ包装用フィルムが変形回復性に劣る嫌いがある。
得られるストレッチ包装用フィルムの強度が充分でな
く、逆に、２０重量％を超える場合には、得られるスト
レッチ包装用フィルムが変形回復性に劣る嫌いがある。
【００２１】本発明において、芯層を形成するＰＰ系樹
脂は、例えば、以下に示すような多段重合法によって製
造される。
脂は、例えば、以下に示すような多段重合法によって製
造される。
【００２２】まず第１段階として、チタン化合物触媒成
分および有機アルミニウム化合物触媒成分の存在下にプ
ロピレンモノマーを単独重合させ、もしくは、プロピレ
ンモノマーとエチレンモノマーまたはα−オレフィンモ
ノマーとを共重合させ、プロピレン単独重合体、プロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン
共重合体等のチタン含有ポリオレフィンを得る。α−オ
レフィンモノマーとしては、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
プテン、１−オクテン等が用いられる。特に、１−ブテ
ンが好適に用いられる。
分および有機アルミニウム化合物触媒成分の存在下にプ
ロピレンモノマーを単独重合させ、もしくは、プロピレ
ンモノマーとエチレンモノマーまたはα−オレフィンモ
ノマーとを共重合させ、プロピレン単独重合体、プロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン
共重合体等のチタン含有ポリオレフィンを得る。α−オ
レフィンモノマーとしては、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
プテン、１−オクテン等が用いられる。特に、１−ブテ
ンが好適に用いられる。
【００２３】ついで第２段階として、上記チタン化合物
触媒成分および有機アルミニウム化合物触媒成分、上記
単独重合体または共重合体を製造した後の反応液に、プ
ロピレンモノマー、エチレンモノマーおよび／またはα
−オレフィンモノマーを加えて上記チタン含有ポリオレ
フィンと共重合させることにより、ＰＰ系樹脂が得られ
る。このとき第２段階における添加成分は、１段で加え
られても２段で加えられてもよい。すなわちこの重合反
応は全体として３段以上の多段重合であってもよい。
触媒成分および有機アルミニウム化合物触媒成分、上記
単独重合体または共重合体を製造した後の反応液に、プ
ロピレンモノマー、エチレンモノマーおよび／またはα
−オレフィンモノマーを加えて上記チタン含有ポリオレ
フィンと共重合させることにより、ＰＰ系樹脂が得られ
る。このとき第２段階における添加成分は、１段で加え
られても２段で加えられてもよい。すなわちこの重合反
応は全体として３段以上の多段重合であってもよい。
【００２４】これらの共重合体は、本発明におけるＰＰ
系樹脂として用いることができる。本発明において、芯
層の曲げ弾性率は１５００ｋｇ／ｃｍ2 以下であること
が好ましい。芯層の曲げ弾性率が１５００ｋｇ／ｃｍ2
を超える場合には、フィルムの柔軟性が少なくなる傾向
がある。
系樹脂として用いることができる。本発明において、芯
層の曲げ弾性率は１５００ｋｇ／ｃｍ2 以下であること
が好ましい。芯層の曲げ弾性率が１５００ｋｇ／ｃｍ2
を超える場合には、フィルムの柔軟性が少なくなる傾向
がある。
【００２５】つぎに、上記構成の芯層の両面に積層され
る、直鎖状低密度ポリエチレン（以下「Ｌ−ＬＤＰＥ」
と略記する）からなる外層について、説明をする。
る、直鎖状低密度ポリエチレン（以下「Ｌ−ＬＤＰＥ」
と略記する）からなる外層について、説明をする。
【００２６】Ｌ−ＬＤＰＥは、密度０．８７〜０．９２
ｇ／ｃｍ3 を有する樹脂である。
ｇ／ｃｍ3 を有する樹脂である。
【００２７】Ｌ−ＬＤＰＥの密度が０．９２ｇ／ｃｍ3
を超えると、得られるストレッチ包装用フィルムの柔軟
性、伸展性（ストレッチ性）が失われることがあり、ま
た、メタロセン触媒を用いて得られたＬ−ＬＤＰＥの場
合は、得られるストレッチ包装用フィルムの強靭性が低
下する嫌いがある。逆に、Ｌ−ＬＤＰＥの密度が０．８
７０ｇ／ｃｍ3 未満であると、得られるストレッチ包装
用フィルムの粘着性、ブロッキング、弾性が強くなり過
ぎて、ラップ包装機械適性が失われる場合がある。
を超えると、得られるストレッチ包装用フィルムの柔軟
性、伸展性（ストレッチ性）が失われることがあり、ま
た、メタロセン触媒を用いて得られたＬ−ＬＤＰＥの場
合は、得られるストレッチ包装用フィルムの強靭性が低
下する嫌いがある。逆に、Ｌ−ＬＤＰＥの密度が０．８
７０ｇ／ｃｍ3 未満であると、得られるストレッチ包装
用フィルムの粘着性、ブロッキング、弾性が強くなり過
ぎて、ラップ包装機械適性が失われる場合がある。
【００２８】本発明において、外層を形成するＬ−ＬＤ
ＰＥは、また、ＤＳＣを用いて測定した結晶融解ピーク
が１つであり、融解ピーク温度から全結晶が融解し終る
温度までの幅が２０℃以内であり、かつ、重量平均分子
量／数平均分子量の値が１．５〜３．５であるものであ
る。
ＰＥは、また、ＤＳＣを用いて測定した結晶融解ピーク
が１つであり、融解ピーク温度から全結晶が融解し終る
温度までの幅が２０℃以内であり、かつ、重量平均分子
量／数平均分子量の値が１．５〜３．５であるものであ
る。
【００２９】このようなＬ−ＬＤＰＥの使用により、下
記の作用が発現される。
記の作用が発現される。
【００３０】 必要以上に高い密度および必要以上に
高い分子量の成分の含有量が低いので、得られるストレ
ッチ包装用フィルムの柔軟性、低温シール性が良好であ
る上に、透明性が確保できる。
高い分子量の成分の含有量が低いので、得られるストレ
ッチ包装用フィルムの柔軟性、低温シール性が良好であ
る上に、透明性が確保できる。
【００３１】 フィルム中の結晶部分の分布および大
きさが均一であるので、フィルム強度が向上する上に、
より平滑なフィルム表面が確保できる。
きさが均一であるので、フィルム強度が向上する上に、
より平滑なフィルム表面が確保できる。
【００３２】本発明において、Ｌ−ＬＤＰＥを特定する
ための指標として採用されている示差走査熱量分析は、
以下の方法で行った。
ための指標として採用されている示差走査熱量分析は、
以下の方法で行った。
【００３３】約１０ｍｇのＬ−ＬＤＰＥのサンプルをア
ルミニウムパンに入れ、ＤＳＣ（セイコー電子社製ＳＳ
Ｃ５２００型）にてＤＳＣ測定をした。測定条件につい
ては、サンプルを一度溶融させた後、５℃／分の速度で
−５０℃まで冷却させ、それから５℃／分の速度で昇温
してＤＳＣ測定を行った。
ルミニウムパンに入れ、ＤＳＣ（セイコー電子社製ＳＳ
Ｃ５２００型）にてＤＳＣ測定をした。測定条件につい
ては、サンプルを一度溶融させた後、５℃／分の速度で
−５０℃まで冷却させ、それから５℃／分の速度で昇温
してＤＳＣ測定を行った。
【００３４】本発明で用いるＬ−ＬＤＰＥは、通常、示
差走査熱量分析における結晶融解ピークが１つであり、
かつ、融解ピーク温度から全結晶が融解し終る温度まで
の幅が２０℃以内である。この温度幅が２０℃を超える
と、上記作用が発現され難い。特に好ましい温度幅
は１５℃以内である。
差走査熱量分析における結晶融解ピークが１つであり、
かつ、融解ピーク温度から全結晶が融解し終る温度まで
の幅が２０℃以内である。この温度幅が２０℃を超える
と、上記作用が発現され難い。特に好ましい温度幅
は１５℃以内である。
【００３５】また、結晶融解ピークが１つであるとは、
２つ以上のピークに明瞭に分かれていない場合をも包含
する。融解ピークが複数あると、低温シール性の阻害要
因となる。
２つ以上のピークに明瞭に分かれていない場合をも包含
する。融解ピークが複数あると、低温シール性の阻害要
因となる。
【００３６】本発明で用いるＬ−ＬＤＰＥは、分子量分
布（重量平均分子量／数平均分子量の値で表される）お
よび組成分布が狭い低融点のポリエチレンである。
布（重量平均分子量／数平均分子量の値で表される）お
よび組成分布が狭い低融点のポリエチレンである。
【００３７】重量平均分子量／数平均分子量の値は１．
５〜３．５の範囲にある。重量平均分子量／数平均分子
量の値が３．５を超えると、上記作用が発現し難
く、また１．５未満では、実際的な工業生産に適合し難
い。特に好ましい重量平均分子量／数平均分子量の値の
範囲は１．５〜３である。
５〜３．５の範囲にある。重量平均分子量／数平均分子
量の値が３．５を超えると、上記作用が発現し難
く、また１．５未満では、実際的な工業生産に適合し難
い。特に好ましい重量平均分子量／数平均分子量の値の
範囲は１．５〜３である。
【００３８】本発明で用いるＬ−ＬＤＰＥとしては、ま
た、先に説明したクロス分別法によって１０重量％溶出
したときの温度から１００重量％溶出終了したときの温
度までの幅が３５℃以内であるものが好ましい。
た、先に説明したクロス分別法によって１０重量％溶出
したときの温度から１００重量％溶出終了したときの温
度までの幅が３５℃以内であるものが好ましい。
【００３９】本発明で用いるＬ−ＬＤＰＥは、好ましく
は、活性点が単一となるような化学構造の重合触媒を用
いて得られる。このような重合触媒としては、４価の遷
移金属を含むメタロセン化合物が好適である。
は、活性点が単一となるような化学構造の重合触媒を用
いて得られる。このような重合触媒としては、４価の遷
移金属を含むメタロセン化合物が好適である。
【００４０】メタロセン化合物とは、一般に、遷移金属
をπ電子系の不飽和化合物が挾んだ構造の化合物をい
い、ビス（シクロペンタジエニル）金属錯体が代表的な
ものである。本発明におけるメタロセン化合物として、
より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パ
ラジウム、ハフニウム、白金等の四価の遷移金属に、１
または２以上のシクロペンタジエニル環またはその類縁
体がリガンド（配位子）として存在する化合物が挙げら
れる。
をπ電子系の不飽和化合物が挾んだ構造の化合物をい
い、ビス（シクロペンタジエニル）金属錯体が代表的な
ものである。本発明におけるメタロセン化合物として、
より具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パ
ラジウム、ハフニウム、白金等の四価の遷移金属に、１
または２以上のシクロペンタジエニル環またはその類縁
体がリガンド（配位子）として存在する化合物が挙げら
れる。
【００４１】リガンドの具体例としては、シクロペンタ
ジエニル環；炭化水素基、置換炭化水素基または炭化水
素−置換メタロイド基により置換されたシクロペンタジ
エニル環；シクロペンタジエニルオリゴマー環；インデ
ニル環；および炭化水素基、置換炭化水素基または炭化
水素−置換メタロイド基により置換されたインデニル環
等が例示される。これらのπ電子系の不飽和化合物以外
にも、リガンドとして、塩素、臭素等の一価のアニオン
リガンド、または二価のアニオンキレートリガンド、炭
化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキ
シド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリール
ホスフィド等が遷移金属原子に配位結合していてもよ
い。
ジエニル環；炭化水素基、置換炭化水素基または炭化水
素−置換メタロイド基により置換されたシクロペンタジ
エニル環；シクロペンタジエニルオリゴマー環；インデ
ニル環；および炭化水素基、置換炭化水素基または炭化
水素−置換メタロイド基により置換されたインデニル環
等が例示される。これらのπ電子系の不飽和化合物以外
にも、リガンドとして、塩素、臭素等の一価のアニオン
リガンド、または二価のアニオンキレートリガンド、炭
化水素、アルコキシド、アリールアミド、アリールオキ
シド、アミド、アリールアミド、ホスフィド、アリール
ホスフィド等が遷移金属原子に配位結合していてもよ
い。
【００４２】シクロペンタジエニル環に置換する炭化水
素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソブチル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、セチル、２−エチ
ルヘキシル、フェニル等が挙げられる。
素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソブチル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、デシル、セチル、２−エチ
ルヘキシル、フェニル等が挙げられる。
【００４３】このようなメタロセン化合物としては、例
えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチ
ルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムト
リス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチ
ルシクロペンタジエニル−tert−ブチルアミドジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペ
ンタジエニル−tert−ブチルアミドハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル
−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムクロリ
ド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジ
エニル−tert−ブチルアミドハフニウムジクロリド、イ
ンデニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、インデ
ニルチタニウムトリス（ジエチルアミド）、インデニル
チタニウムトリス（ジ−ｎ−プロピルアミド）、インデ
ニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）（ジ−ｎ
−プロピルアミド）等が例示できる。
えば、シクロペンタジエニルチタニウムトリス（ジメチ
ルアミド）、メチルシクロペンタジエニルチタニウムト
リス（ジメチルアミド）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチ
ルシクロペンタジエニル−tert−ブチルアミドジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペ
ンタジエニル−tert−ブチルアミドハフニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジエニル
−ｐ−ｎ−ブチルフェニルアミドジルコニウムクロリ
ド、メチルフェニルシリルテトラメチルシクロペンタジ
エニル−tert−ブチルアミドハフニウムジクロリド、イ
ンデニルチタニウムトリス（ジメチルアミド）、インデ
ニルチタニウムトリス（ジエチルアミド）、インデニル
チタニウムトリス（ジ−ｎ−プロピルアミド）、インデ
ニルチタニウムビス（ジ−ｎ−ブチルアミド）（ジ−ｎ
−プロピルアミド）等が例示できる。
【００４４】メタロセン化合物は、金属の種類や配位子
の構造を変え、特定の共触媒（助触媒）と組合せること
により、各種オレフィンの重合の際、触媒としての作用
を発揮する。より具体的に、重合は、通常、これらメタ
ロセン化合物に共触媒としてメチルアルミノキサン（Ｍ
ＡＯ）、ホウ素系化合物等を加えた触媒系で行われる。
メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合は、１０〜
１，０００，０００モル倍、好ましくは５０〜５，００
０モル倍である。
の構造を変え、特定の共触媒（助触媒）と組合せること
により、各種オレフィンの重合の際、触媒としての作用
を発揮する。より具体的に、重合は、通常、これらメタ
ロセン化合物に共触媒としてメチルアルミノキサン（Ｍ
ＡＯ）、ホウ素系化合物等を加えた触媒系で行われる。
メタロセン化合物に対する共触媒の使用割合は、１０〜
１，０００，０００モル倍、好ましくは５０〜５，００
０モル倍である。
【００４５】重合条件については、特に制限は無く、例
えば、不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活性
媒体の存在しない塊状重合法、および気相重合法等が利
用できる。重合温度は、通常、−１００℃から３００
℃、重合圧力は、通常、常圧から１００ｋｇ／ｃｍ2 で
ある。
えば、不活性媒体を用いる溶液重合法、実質的に不活性
媒体の存在しない塊状重合法、および気相重合法等が利
用できる。重合温度は、通常、−１００℃から３００
℃、重合圧力は、通常、常圧から１００ｋｇ／ｃｍ2 で
ある。
【００４６】メタロセン化合物を重合触媒として用いて
得られたＬ−ＬＤＰＥとしては、例えば、ダウ・ケミカ
ル社のアフィニティ、エクソン・ケミカル社のＥＸＡＣ
Ｔ等が市販されている。
得られたＬ−ＬＤＰＥとしては、例えば、ダウ・ケミカ
ル社のアフィニティ、エクソン・ケミカル社のＥＸＡＣ
Ｔ等が市販されている。
【００４７】本発明において、外層を形成するＬ−ＬＤ
ＰＥ中には、α−オレフィン樹脂をブレンドして、得ら
れるストレッチ包装用フィルム柔軟性を更に向上させて
もよい。また、Ｌ−ＬＤＰＥに防曇剤や粘着剤等を添加
することもできる。また、Ｌ−ＬＤＰＥはプロピレンと
Ｃ6 −オレフィンのような他のα−オレフィンをコモノ
マーとして共重合させたものでもよい。
ＰＥ中には、α−オレフィン樹脂をブレンドして、得ら
れるストレッチ包装用フィルム柔軟性を更に向上させて
もよい。また、Ｌ−ＬＤＰＥに防曇剤や粘着剤等を添加
することもできる。また、Ｌ−ＬＤＰＥはプロピレンと
Ｃ6 −オレフィンのような他のα−オレフィンをコモノ
マーとして共重合させたものでもよい。
【００４８】本発明において、芯層の厚さは全層の厚さ
の５０〜８０％であるのが好ましく、６５〜８０％であ
るのが更に好ましい。芯層の厚さが全層の厚さの５０％
未満の場合には、伸長回復率が低下し、包装後しわが発
生し易くなり、逆に８０％を超える場合には、このよう
な厚さ比を有する三層フィルムの製膜が難しくなる傾向
がある。
の５０〜８０％であるのが好ましく、６５〜８０％であ
るのが更に好ましい。芯層の厚さが全層の厚さの５０％
未満の場合には、伸長回復率が低下し、包装後しわが発
生し易くなり、逆に８０％を超える場合には、このよう
な厚さ比を有する三層フィルムの製膜が難しくなる傾向
がある。
【００４９】本発明のストレッチ包装用フィルムは、従
来公知の製膜法、例えば、複数の押出機を用いて、イン
フレーション成形またはＴダイ成形による押出し、ある
いは押出しラミネート等により製造することができる。
来公知の製膜法、例えば、複数の押出機を用いて、イン
フレーション成形またはＴダイ成形による押出し、ある
いは押出しラミネート等により製造することができる。
【００５０】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
る。
【００５１】実施例１ 芯層用樹脂として、重量平均分子量２８．２万、クロス
分別法により測定したＰＰ系樹脂の全量に対する溶出量
が、０℃で４９．０重量％であり、０℃超〜９０℃で４
０．１重量％、かつ、この温度領域における任意の５℃
範囲域で１５重量％以下であり、９０℃超〜１３０℃で
１０．９重量％であるＰＰ系樹脂（トクヤマ社製、商品
名ＰＥＲ、密度０．８８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ１．０）を
用い、外層用樹脂として、表１に示す物性を有するＬ−
ＬＤＰＥを用い、外層用樹脂に防曇剤マスターバッチ
（理研ビタミン社製、商品名ＥＡＲ−２を外層用樹脂と
同種の樹脂に１２％濃度で配合したもの）２０重量％を
添加した後、共押出インフレーション法にて全層厚さ１
５μｍ、層厚比（外層／芯層／外層＝１／４／１）のサ
ンドイッチ積層構造のストレッチ包装用フィルムを作製
した。
分別法により測定したＰＰ系樹脂の全量に対する溶出量
が、０℃で４９．０重量％であり、０℃超〜９０℃で４
０．１重量％、かつ、この温度領域における任意の５℃
範囲域で１５重量％以下であり、９０℃超〜１３０℃で
１０．９重量％であるＰＰ系樹脂（トクヤマ社製、商品
名ＰＥＲ、密度０．８８ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ１．０）を
用い、外層用樹脂として、表１に示す物性を有するＬ−
ＬＤＰＥを用い、外層用樹脂に防曇剤マスターバッチ
（理研ビタミン社製、商品名ＥＡＲ−２を外層用樹脂と
同種の樹脂に１２％濃度で配合したもの）２０重量％を
添加した後、共押出インフレーション法にて全層厚さ１
５μｍ、層厚比（外層／芯層／外層＝１／４／１）のサ
ンドイッチ積層構造のストレッチ包装用フィルムを作製
した。
【００５２】実施例２ 外層用樹脂を、表１に示すものに変更した以外は実施例
１と同様にして、ストレッチ包装用フィルムを作製し
た。
１と同様にして、ストレッチ包装用フィルムを作製し
た。
【００５３】比較例１、２ 外層用樹脂を、表１に示すものに変更した以外は実施例
１と同様にして、ストレッチ包装用フィルムを作製し
た。
１と同様にして、ストレッチ包装用フィルムを作製し
た。
【００５４】性能評価 実施例１、２および比較例１、２で作製したストレッチ
包装用フィルムを対象に、表２に示す項目について、そ
れぞれ適性評価を行った。この結果を表２に示す。
包装用フィルムを対象に、表２に示す項目について、そ
れぞれ適性評価を行った。この結果を表２に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】＜測定法＞ ・破断強度 ：ＪＩＳ Ｚ１７０２ ・伸度 ：ＪＩＳ Ｚ１７０２ ・透明度 ：ＪＩＳ Ｋ１７０５ ・光沢 ：ＪＩＳ Ｋ１７０５ ・クラリティ ：ＪＩＳ Ｋ１７０５ ・熱シール飽和温度：圧力２．０ｋｇ／ｃｍ2 、時間１
秒にてシール強度がほぼ一定値を取り始める温度 ・表面粗さ ：フィルム表面粗さ測定器による ・包装機適性 ：ラップ包装機＜フジキカイＮ−１
８等＞にて、カット性、包装しわ等不具合の有無の確認 表２から判るように、実施例のストレッチ包装用フィル
ムは比較例のものに比べ、いずれの項目においても良好
もしくは遜色のないものである。
秒にてシール強度がほぼ一定値を取り始める温度 ・表面粗さ ：フィルム表面粗さ測定器による ・包装機適性 ：ラップ包装機＜フジキカイＮ−１
８等＞にて、カット性、包装しわ等不具合の有無の確認 表２から判るように、実施例のストレッチ包装用フィル
ムは比較例のものに比べ、いずれの項目においても良好
もしくは遜色のないものである。
【００５８】
【発明の効果】本発明によれば、可塑化ＰＶＣを使用せ
ず、透明性、柔軟性、伸展性、ヒートシール性に優れ、
かつ、伸長後の回復が徐々に起こるような変形回復性に
優れ、フィルム表面が平滑なトレー包装に好適であるス
トレッチ包装用フィルムを提供することができる。
ず、透明性、柔軟性、伸展性、ヒートシール性に優れ、
かつ、伸長後の回復が徐々に起こるような変形回復性に
優れ、フィルム表面が平滑なトレー包装に好適であるス
トレッチ包装用フィルムを提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 110/06 Ｃ０８Ｆ 110/06
Claims (1)
- 【請求項１】 重量平均分子量が１５〜５０万であり、
クロス分別法により測定した溶出量が、０℃で３０〜６
０重量％であり、０℃超〜９０℃で３０〜５５重量％、
かつ、この温度領域における任意の５℃範囲域で１５重
量％以下であり、９０℃超〜１３０℃で５〜２０重量％
であるポリプロピレン系樹脂からなる芯層の両面に、密
度が０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ3 であり、示差走査熱
量計（ＤＳＣ）を用いて測定した結晶融解ピークが１つ
であり、融解ピーク温度から全結晶の融解終了温度まで
の幅が２０℃以内であり、かつ、重量平均分子量／数平
均分子量の値が１．５〜３．５である直鎖状低密度ポリ
エチレンからなる外層が積層されていることを特徴とす
るストレッチ包装用フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8128501A JPH09309175A (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | ストレッチ包装用フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8128501A JPH09309175A (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | ストレッチ包装用フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09309175A true JPH09309175A (ja) | 1997-12-02 |
Family
ID=14986312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8128501A Pending JPH09309175A (ja) | 1996-05-23 | 1996-05-23 | ストレッチ包装用フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09309175A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1488924A1 (en) * | 2003-06-18 | 2004-12-22 | Borealis A/S | Food packaging |
-
1996
- 1996-05-23 JP JP8128501A patent/JPH09309175A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1488924A1 (en) * | 2003-06-18 | 2004-12-22 | Borealis A/S | Food packaging |
| WO2004113072A1 (en) * | 2003-06-18 | 2004-12-29 | Borealis As | Food packaging |
| EP1736310A1 (en) * | 2003-06-18 | 2006-12-27 | Borealis AS | Food packaging |
| EA009628B1 (ru) * | 2003-06-18 | 2008-02-28 | Бореалис Аг | Пищевая упаковка |
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