JPH09306241A - 電線被覆用樹脂組成物及び被覆電線の製造法 - Google Patents
電線被覆用樹脂組成物及び被覆電線の製造法Info
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- JPH09306241A JPH09306241A JP8148620A JP14862096A JPH09306241A JP H09306241 A JPH09306241 A JP H09306241A JP 8148620 A JP8148620 A JP 8148620A JP 14862096 A JP14862096 A JP 14862096A JP H09306241 A JPH09306241 A JP H09306241A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性が高く、加熱変形率が良好な電線被覆
用ポリエチレン樹脂組成物であって、成形性が良く、高
速での押出被覆加工においても表面の肌がきれいに仕上
りする樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた被覆電線の
製造方法の提供。 【解決手段】 粉体の平均粒径が０．２５〜１．０ｍｍ
であって、ＭＦＲが１．０〜８．０ｇ／１０分、ＨＬＭ
ＦＲ／ＭＦＲが５０〜１００であるＬＬＤＰＥに、ラジ
カル発生剤の存在下で、一般式 ＲＳｉＲ’n Ｙ3-n （ただし、Ｒ；不飽和炭化水素基またはオキシ炭化水素
基、Ｒ’は飽和炭化水素基、Ｙは加水分解可能な有機
基、ｎ＝０、１または２を表す。）で表される不飽和シ
ラン化合物をグラフト反応させ、次いで縮合触媒を配合
し、導線を押出被覆し、水中にて架橋させる。
用ポリエチレン樹脂組成物であって、成形性が良く、高
速での押出被覆加工においても表面の肌がきれいに仕上
りする樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた被覆電線の
製造方法の提供。 【解決手段】 粉体の平均粒径が０．２５〜１．０ｍｍ
であって、ＭＦＲが１．０〜８．０ｇ／１０分、ＨＬＭ
ＦＲ／ＭＦＲが５０〜１００であるＬＬＤＰＥに、ラジ
カル発生剤の存在下で、一般式 ＲＳｉＲ’n Ｙ3-n （ただし、Ｒ；不飽和炭化水素基またはオキシ炭化水素
基、Ｒ’は飽和炭化水素基、Ｙは加水分解可能な有機
基、ｎ＝０、１または２を表す。）で表される不飽和シ
ラン化合物をグラフト反応させ、次いで縮合触媒を配合
し、導線を押出被覆し、水中にて架橋させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電線被覆のための耐
熱性に優れた直鎖状低密度ポリエチレン（以下ＬＬＤＰ
Ｅという。）を架橋変性した樹脂組成物および該樹脂組
成物を用いた被覆電線の製造方法に関する。
熱性に優れた直鎖状低密度ポリエチレン（以下ＬＬＤＰ
Ｅという。）を架橋変性した樹脂組成物および該樹脂組
成物を用いた被覆電線の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン樹脂は軽量、安価であって
化学的安定性に富んでおり、また、その電気的性質も優
れているところから電気機械、器具の絶縁材として広く
用いられている。この樹脂を絶縁材として被覆電線を製
造する場合には、発泡塗装電線のような特殊なものを除
いて一般に高圧法低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥと
いう。）が使用されている。ここで用いられているＬＤ
ＰＥは融点が１０５〜１１０℃であって軟質であり、耐
熱性に不足しているという難点がある。このためＬＤＰ
Ｅに比し剛性も高く、また融点も高いＬＬＤＰＥを用い
た電線も開発されてきた。しかし、このようなものであ
っても、ＬＤＰＥに比し、融点が約１２０℃と僅かに耐
熱性が優れているというだけの話にすぎず、さらに高温
耐熱性の樹脂被覆電線の要望があり、この対策として種
々の提案があった。
化学的安定性に富んでおり、また、その電気的性質も優
れているところから電気機械、器具の絶縁材として広く
用いられている。この樹脂を絶縁材として被覆電線を製
造する場合には、発泡塗装電線のような特殊なものを除
いて一般に高圧法低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥと
いう。）が使用されている。ここで用いられているＬＤ
ＰＥは融点が１０５〜１１０℃であって軟質であり、耐
熱性に不足しているという難点がある。このためＬＤＰ
Ｅに比し剛性も高く、また融点も高いＬＬＤＰＥを用い
た電線も開発されてきた。しかし、このようなものであ
っても、ＬＤＰＥに比し、融点が約１２０℃と僅かに耐
熱性が優れているというだけの話にすぎず、さらに高温
耐熱性の樹脂被覆電線の要望があり、この対策として種
々の提案があった。
【０００３】例えば特開昭６０−１３９７１３号公報等
においては、ＬＬＤＰＥをラジカル発生剤の存在下でエ
チレン性不飽和シラン化合物をグラフトさせ変性エチレ
ン系樹脂となした後、シラノール縮合触媒の存在下で水
雰囲気に曝して架橋させる、いわゆる水架橋反応を行う
ことにより、加熱変形率が良好でしかも引張強さ伸びに
も優れている絶縁層を有する架橋低圧法低密度ポリエチ
レンケーブルを得るとの提案がなされている。特に、特
開昭６０−１３９７１３号の提案においては、この方法
によればＬＬＤＰＥから架橋ポリエチレンケーブルを製
造する際に使用するラジカル発生剤、エチレン性不飽和
シラン化合物、シラノール縮合触媒をこれまで実用化さ
れている量より約１／２程度でも充分内部まで架橋した
架橋ポリエチレン電線を得ることができると報告してい
る。
においては、ＬＬＤＰＥをラジカル発生剤の存在下でエ
チレン性不飽和シラン化合物をグラフトさせ変性エチレ
ン系樹脂となした後、シラノール縮合触媒の存在下で水
雰囲気に曝して架橋させる、いわゆる水架橋反応を行う
ことにより、加熱変形率が良好でしかも引張強さ伸びに
も優れている絶縁層を有する架橋低圧法低密度ポリエチ
レンケーブルを得るとの提案がなされている。特に、特
開昭６０−１３９７１３号の提案においては、この方法
によればＬＬＤＰＥから架橋ポリエチレンケーブルを製
造する際に使用するラジカル発生剤、エチレン性不飽和
シラン化合物、シラノール縮合触媒をこれまで実用化さ
れている量より約１／２程度でも充分内部まで架橋した
架橋ポリエチレン電線を得ることができると報告してい
る。
【０００４】確かに、この方法によって得られる水架橋
シラン変性ＬＬＤＰＥは加熱変形率が良好な樹脂である
が、エチレン性不飽和化合物による変性と同時に導体の
押出被覆を行うと、加熱変形率の改善は充分に効果が認
められるものの、高速成形するときは、得られた電線の
表面の肌が粗いものが多く、またゲル分率もバラツキが
避けられないなどの問題がみられた。この対策、特に高
速成形時における電線表面肌の良好な製品を得るための
樹脂組成物として、原料として用いるＬＬＤＰＥの平均
分子量、分子量分布、密度、あるいは押出被覆における
加工温度など検討したが、この問題を完全に解決するこ
とはできなかった。
シラン変性ＬＬＤＰＥは加熱変形率が良好な樹脂である
が、エチレン性不飽和化合物による変性と同時に導体の
押出被覆を行うと、加熱変形率の改善は充分に効果が認
められるものの、高速成形するときは、得られた電線の
表面の肌が粗いものが多く、またゲル分率もバラツキが
避けられないなどの問題がみられた。この対策、特に高
速成形時における電線表面肌の良好な製品を得るための
樹脂組成物として、原料として用いるＬＬＤＰＥの平均
分子量、分子量分布、密度、あるいは押出被覆における
加工温度など検討したが、この問題を完全に解決するこ
とはできなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性が高
く、加熱変形率が良好な電線被覆用ポリエチレン樹脂組
成物であって、成形性が良く、高速での押出被覆加工に
おいても表面の肌がきれいに仕上りする樹脂組成物およ
びその樹脂組成物を用いた被覆電線の開発を目的とす
る。
く、加熱変形率が良好な電線被覆用ポリエチレン樹脂組
成物であって、成形性が良く、高速での押出被覆加工に
おいても表面の肌がきれいに仕上りする樹脂組成物およ
びその樹脂組成物を用いた被覆電線の開発を目的とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、粉体の平
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、メルトフロー
レート［ＪＩＳ Ｋ−７２１０、表１の条件４（試験温
度１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆ）で測定した値、
ＭＦＲと略すことあり。］が１．０〜８．０（ｇ／１０
分）、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ［ＨＬＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ−
７２１０、表１の条件７（試験温度１９０℃、試験荷重
２１．６０ｋｇｆ）で測定した値。］が５０〜１００で
ある直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に、ラジカル発生剤
の存在下で、一般式 ＲＳｉＲ’n Ｙ3-n （ただし、Ｒは重合性不飽和基を有する不飽和炭化水素
基またはアルケノイル基、Ｒ’は脂肪族飽和炭化水素
基、Ｙは加水分解可能な有機基を表し、ｎは０または１
または２を表す。）で表されるエチレン性不飽和シラン
化合物をグラフト反応させた電線被覆用樹脂組成物。 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、粉体の平
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、ＭＦＲが１．
０〜８．０（ｇ／１０分）、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが５０
〜１００である直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に、シラ
ノール縮合触媒とラジカル発生剤の存在下で、エチレン
性不飽和シラン化合物をグラフト反応させた電線被覆用
樹脂組成物。 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、粉体の平
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、メルトフロー
レートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、ＨＬＭＦＲ／
ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度ポリエチレン
１００重量部、エチレン性不飽和シラン化合物０．０５
〜２．５重量部及びラジカル発生剤０．００５〜０．２
重量部をグラフト反応させた樹脂組成物にシラノール縮
合触媒０．０１〜０．１５重量部を混合した後、また
は、密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、粉体の平
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、メルトフロー
レートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、ＨＬＭＦＲ／
ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度ポリエチレン
１００重量部、エチレン性不飽和シラン化合物０．０５
〜２．５重量部及びラジカル発生剤０．００５〜０．２
重量部及びシラノール縮合触媒０．０１〜０．１５重量
部を混合し、グラフト反応させた樹脂組成物を、溶融押
出して導体を被覆し、これを水中にて架橋させる被覆電
線の製造方法及び 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、粉体の平
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、メルトフロー
レートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、ＨＬＭＦＲ／
ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度ポリエチレン
１００重量部、エチレン性不飽和シラン化合物０．０５
〜２．５重量部及びラジカル発生剤０．００５〜０．２
重量部を混合し押出すと共に、シラノール縮合触媒０．
０１〜０．１５重量部を同時にこれらとは別の供給口か
ら供給しながら、導体を押出被覆し、これを水中にて架
橋させる被覆電線の製造方法を開発することにより上記
の目的を達成した。
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、メルトフロー
レート［ＪＩＳ Ｋ−７２１０、表１の条件４（試験温
度１９０℃、試験荷重２．１６ｋｇｆ）で測定した値、
ＭＦＲと略すことあり。］が１．０〜８．０（ｇ／１０
分）、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ［ＨＬＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ−
７２１０、表１の条件７（試験温度１９０℃、試験荷重
２１．６０ｋｇｆ）で測定した値。］が５０〜１００で
ある直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に、ラジカル発生剤
の存在下で、一般式 ＲＳｉＲ’n Ｙ3-n （ただし、Ｒは重合性不飽和基を有する不飽和炭化水素
基またはアルケノイル基、Ｒ’は脂肪族飽和炭化水素
基、Ｙは加水分解可能な有機基を表し、ｎは０または１
または２を表す。）で表されるエチレン性不飽和シラン
化合物をグラフト反応させた電線被覆用樹脂組成物。 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、粉体の平
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、ＭＦＲが１．
０〜８．０（ｇ／１０分）、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが５０
〜１００である直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に、シラ
ノール縮合触媒とラジカル発生剤の存在下で、エチレン
性不飽和シラン化合物をグラフト反応させた電線被覆用
樹脂組成物。 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、粉体の平
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、メルトフロー
レートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、ＨＬＭＦＲ／
ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度ポリエチレン
１００重量部、エチレン性不飽和シラン化合物０．０５
〜２．５重量部及びラジカル発生剤０．００５〜０．２
重量部をグラフト反応させた樹脂組成物にシラノール縮
合触媒０．０１〜０．１５重量部を混合した後、また
は、密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、粉体の平
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、メルトフロー
レートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、ＨＬＭＦＲ／
ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度ポリエチレン
１００重量部、エチレン性不飽和シラン化合物０．０５
〜２．５重量部及びラジカル発生剤０．００５〜０．２
重量部及びシラノール縮合触媒０．０１〜０．１５重量
部を混合し、グラフト反応させた樹脂組成物を、溶融押
出して導体を被覆し、これを水中にて架橋させる被覆電
線の製造方法及び 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3 、粉体の平
均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、メルトフロー
レートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、ＨＬＭＦＲ／
ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度ポリエチレン
１００重量部、エチレン性不飽和シラン化合物０．０５
〜２．５重量部及びラジカル発生剤０．００５〜０．２
重量部を混合し押出すと共に、シラノール縮合触媒０．
０１〜０．１５重量部を同時にこれらとは別の供給口か
ら供給しながら、導体を押出被覆し、これを水中にて架
橋させる被覆電線の製造方法を開発することにより上記
の目的を達成した。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に用いられるＬＬＤＰＥ
は、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好まし
くは０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、粉体平均粒径
が０．２５〜１．０ｍｍの粉末であり、このＬＬＤＰＥ
は、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとを低圧
において重合させて得られる共重合体である。密度が
０．８８０ｇ／ｃｍ3 より低密度のものは製造状困難で
あり、０．９４０ｇ／ｃｍ3 を越える高密度のものは可
撓性が劣り好ましくない。このα−オレフィンは鎖長が
比較的短いため、このＬＬＤＰＥとしての共重合体は実
質上長鎖分岐を有していない直鎖状のものである。そし
てこのＬＬＤＰＥはランダム共重合体であることが好ま
しい。炭素数３〜８のα−オレフィンの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１またはオクテン−１である。またこれらＬＬＤＰＥ
は、その２種類以上を併用してもよい。さらに本発明の
趣旨を損なわない限り、他の共重合体を少量併用しても
よい。このＬＬＤＰＥ中の炭素数３〜８のα−オレフィ
ン成分の含量（α−オレフィンを複数種併用する場合は
その合計含量）は、少なくとも０．３重量％である。含
有量の上限は、ＬＬＤＰＥが結晶性といえなくなる点、
換言すれば、そのＬＬＤＰＥから得られる架橋生成物が
適度にゴム状なものとなる点に相当する値であるが、通
常は２０重量％である。好ましいのは２〜１０重量％で
ある。
は、密度が０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ3、好まし
くは０．９１０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、粉体平均粒径
が０．２５〜１．０ｍｍの粉末であり、このＬＬＤＰＥ
は、エチレンと炭素数３〜８のα−オレフィンとを低圧
において重合させて得られる共重合体である。密度が
０．８８０ｇ／ｃｍ3 より低密度のものは製造状困難で
あり、０．９４０ｇ／ｃｍ3 を越える高密度のものは可
撓性が劣り好ましくない。このα−オレフィンは鎖長が
比較的短いため、このＬＬＤＰＥとしての共重合体は実
質上長鎖分岐を有していない直鎖状のものである。そし
てこのＬＬＤＰＥはランダム共重合体であることが好ま
しい。炭素数３〜８のα−オレフィンの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１またはオクテン−１である。またこれらＬＬＤＰＥ
は、その２種類以上を併用してもよい。さらに本発明の
趣旨を損なわない限り、他の共重合体を少量併用しても
よい。このＬＬＤＰＥ中の炭素数３〜８のα−オレフィ
ン成分の含量（α−オレフィンを複数種併用する場合は
その合計含量）は、少なくとも０．３重量％である。含
有量の上限は、ＬＬＤＰＥが結晶性といえなくなる点、
換言すれば、そのＬＬＤＰＥから得られる架橋生成物が
適度にゴム状なものとなる点に相当する値であるが、通
常は２０重量％である。好ましいのは２〜１０重量％で
ある。
【０００８】本発明で使用されるのに好ましいＬＬＤＰ
Ｅは、ＭＦＲが１．０〜８．０ｇ／１０分である。ＭＦ
Ｒが１．０ｇ／１０分未満であると溶融粘度が高いため
に成形トルクが大きくなり好ましくなく、８．０ｇ／１
０分を越える時は成形品の真円度が低くなり成形品の外
観不良になる。またＬＬＤＰＥの粉体平均粒径は０．２
５〜１．０ｍｍであるが、これが０．２５ｍｍ未満の時
はブリッジし易く取り扱い上困難になる。例えば押出機
に投入する際、ホッパー部においてブリッジが発生し易
くなり、また粉塵として舞上り易くなったりする。また
粉体平均粒径が１．０ｍｍを越えるとＬＬＤＰＥとして
の比表面積が小さくなるためか、シラン化合物による効
果的な均一な架橋が達成されないようになり、耐熱性が
低下し、加熱変形率が大巾に悪化するので本発明を充分
に満足する結果が得にくくなる。ここでＬＬＤＰＥ粉体
の平均粒径とは、樹脂の粉末はその大きさが一定ではな
くある分布を持っているのが普通であり、その分布（粒
径分布）の数平均粒径を意味している。
Ｅは、ＭＦＲが１．０〜８．０ｇ／１０分である。ＭＦ
Ｒが１．０ｇ／１０分未満であると溶融粘度が高いため
に成形トルクが大きくなり好ましくなく、８．０ｇ／１
０分を越える時は成形品の真円度が低くなり成形品の外
観不良になる。またＬＬＤＰＥの粉体平均粒径は０．２
５〜１．０ｍｍであるが、これが０．２５ｍｍ未満の時
はブリッジし易く取り扱い上困難になる。例えば押出機
に投入する際、ホッパー部においてブリッジが発生し易
くなり、また粉塵として舞上り易くなったりする。また
粉体平均粒径が１．０ｍｍを越えるとＬＬＤＰＥとして
の比表面積が小さくなるためか、シラン化合物による効
果的な均一な架橋が達成されないようになり、耐熱性が
低下し、加熱変形率が大巾に悪化するので本発明を充分
に満足する結果が得にくくなる。ここでＬＬＤＰＥ粉体
の平均粒径とは、樹脂の粉末はその大きさが一定ではな
くある分布を持っているのが普通であり、その分布（粒
径分布）の数平均粒径を意味している。
【０００９】本発明に使用されるシラン化合物は、一般
式 ＲＳｉＲ’n Ｙ3-n （ただし、Ｒは重合性不飽和基を有する不飽和炭化水素
基またはアルケノイル基、Ｒ’は脂肪族飽和炭化水素
基、Ｙは加水分解可能な有機基を表し、ｎは０または１
または２を表す。）で表されるエチレン性不飽和シラン
化合物である。このエチレン性不飽和シラン化合物の置
換基の具体例としては、Ｒが例えば、ビニル、アリル、
イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキシニル、シクロ
ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル等の不飽和炭化
水素基、γ−アクリロイルオキシプロピル、γ−メタク
リロイルオキシプロピル、アクリロイル、メタクリロイ
ル等のアルケノイル基であり、Ｙがメトキシ、ホルミル
オキシ、アセトキシ、Ｒ’がメチル、エチル、プロピル
であるものである。特に好ましくは、不飽和シラン化合
物は下式で表されるものである。 ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＡ）3 （ただし、Ａは炭素数１〜８、好ましくは１〜４の炭化
水素基である。） 中でも好ましくはビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシランまたはビニルトリアセトキシシランで
あり、特に好ましくはビニルトリメトキシシランであ
る。
式 ＲＳｉＲ’n Ｙ3-n （ただし、Ｒは重合性不飽和基を有する不飽和炭化水素
基またはアルケノイル基、Ｒ’は脂肪族飽和炭化水素
基、Ｙは加水分解可能な有機基を表し、ｎは０または１
または２を表す。）で表されるエチレン性不飽和シラン
化合物である。このエチレン性不飽和シラン化合物の置
換基の具体例としては、Ｒが例えば、ビニル、アリル、
イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキシニル、シクロ
ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル等の不飽和炭化
水素基、γ−アクリロイルオキシプロピル、γ−メタク
リロイルオキシプロピル、アクリロイル、メタクリロイ
ル等のアルケノイル基であり、Ｙがメトキシ、ホルミル
オキシ、アセトキシ、Ｒ’がメチル、エチル、プロピル
であるものである。特に好ましくは、不飽和シラン化合
物は下式で表されるものである。 ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＡ）3 （ただし、Ａは炭素数１〜８、好ましくは１〜４の炭化
水素基である。） 中でも好ましくはビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシランまたはビニルトリアセトキシシランで
あり、特に好ましくはビニルトリメトキシシランであ
る。
【００１０】この不飽和シラン化合物の使用量は、目的
とするゲル分率、反応条件、その他によって決定される
が、本発明で規定したＬＬＤＰＥを使用するときは、同
一のものを得るのに通常の１／３の使用量で、充分内部
まで架橋した架橋ポリエチレン電線を得ることができ
る。使用量としては、ＬＬＤＰＥ１００重量部に対し、
０．０５〜２．５重量部であり、好ましくは０．２〜
１．５重量部である。０．０５重量部より少ないと加熱
変形率が改善されないため所望の架橋ポリエチレン電線
を得ることができずまた、２．５重量部以上になると成
形性、材料物性はあまり改善されず、従ってコスト的に
不利になり好ましくない。
とするゲル分率、反応条件、その他によって決定される
が、本発明で規定したＬＬＤＰＥを使用するときは、同
一のものを得るのに通常の１／３の使用量で、充分内部
まで架橋した架橋ポリエチレン電線を得ることができ
る。使用量としては、ＬＬＤＰＥ１００重量部に対し、
０．０５〜２．５重量部であり、好ましくは０．２〜
１．５重量部である。０．０５重量部より少ないと加熱
変形率が改善されないため所望の架橋ポリエチレン電線
を得ることができずまた、２．５重量部以上になると成
形性、材料物性はあまり改善されず、従ってコスト的に
不利になり好ましくない。
【００１１】遊離ラジカル発生剤としては、不飽和シラ
ン化合物によるグラフト反応の条件下でＬＬＤＰＥ中に
遊離ラジカルを生成させることができ、かつその反応温
度における半減期が６分以下、好ましくは１分以下の化
合物である。このような化合物としては、有機過酸化物
またはパーエステルがあり、例えば過酸化ベンゾイル、
過酸化ジクロルベンゾイル、ジクミルパーオキサイドな
どが挙げられる。このうち、ジクミルパーオキサイドが
最も好ましい。その使用量はＬＬＤＰＥ１００重量部に
対して、０．００５〜０．２重量部、好ましくは０．０
１〜０．１５重量部の範囲である。０．００５重量部よ
り少ないと架橋度が充分に得られず、０．２重量部より
多いと樹脂の流れが悪くなり成形が困難になる。
ン化合物によるグラフト反応の条件下でＬＬＤＰＥ中に
遊離ラジカルを生成させることができ、かつその反応温
度における半減期が６分以下、好ましくは１分以下の化
合物である。このような化合物としては、有機過酸化物
またはパーエステルがあり、例えば過酸化ベンゾイル、
過酸化ジクロルベンゾイル、ジクミルパーオキサイドな
どが挙げられる。このうち、ジクミルパーオキサイドが
最も好ましい。その使用量はＬＬＤＰＥ１００重量部に
対して、０．００５〜０．２重量部、好ましくは０．０
１〜０．１５重量部の範囲である。０．００５重量部よ
り少ないと架橋度が充分に得られず、０．２重量部より
多いと樹脂の流れが悪くなり成形が困難になる。
【００１２】電線被覆用樹脂組成物は、ＬＬＤＰＥ、有
機シランおよび遊離ラジカル発生剤を、例えばヘンシェ
ルミキサーなどの混合機で予め充分に混合し、次いで押
出機、コニーダーなどの混練機によって加熱溶融混練さ
れシラングラフトポリエチレン樹脂とする。ヘンシェル
ミキサーなどの混合機で混合する際に、製品の外観、物
性を損なわない限り安定剤、滑剤、着色剤などの樹脂用
添加剤を配合してもよい。特に安定剤の添加は以後の加
熱溶融混練時におけるＬＬＤＰＥの劣化防止に有効であ
る。混練温度は１２０℃以上、ポリエチレン分解温度以
下であり、好ましくは１４０〜２００℃程度である。
機シランおよび遊離ラジカル発生剤を、例えばヘンシェ
ルミキサーなどの混合機で予め充分に混合し、次いで押
出機、コニーダーなどの混練機によって加熱溶融混練さ
れシラングラフトポリエチレン樹脂とする。ヘンシェル
ミキサーなどの混合機で混合する際に、製品の外観、物
性を損なわない限り安定剤、滑剤、着色剤などの樹脂用
添加剤を配合してもよい。特に安定剤の添加は以後の加
熱溶融混練時におけるＬＬＤＰＥの劣化防止に有効であ
る。混練温度は１２０℃以上、ポリエチレン分解温度以
下であり、好ましくは１４０〜２００℃程度である。
【００１３】このようにして得られたシラングラフトポ
リエチレン樹脂は、被覆電線の製造に際しシラノール縮
合触媒が加えられて押出機に供給され、被覆される裸電
線等の導体上に絶縁体として押出被覆される。ここで用
いられるシラノール触媒としては、有機金属化合物がよ
く、ジブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸コバルト等がある。このうち、ジブチル
錫ジラウレートが最も好ましく、その使用量は、シラン
グラフトポリエチレン樹脂１００重量部に対して、０．
０１〜０．１５重量部である。シラノール触媒の添加量
が０．０１重量部より少ないと架橋度が低くなり耐熱性
質が不充分となる恐れがあり、０．１５重量部を越えた
場合は表面肌が荒れる傾向があるのでこの範囲にするこ
とは好ましくない。添加に際しては均一な分散を図るた
め、ＬＬＤＰＥのマスターバッチとして添加することが
好ましい。また、このようにシラングラフトした電線被
覆用樹脂組成物をあらかじめ製造することなく、ＬＬＤ
ＰＥ、エチレン性不飽和シラン化合物、ラジカル発生剤
およびシラノール触媒を押出機等に供給し、一段でＬＬ
ＤＰＥのシラングラフト化とシラノール触媒の配合と同
時に電線被覆を行ってもよい。この被覆電線製造に際し
ては、シラノール縮合触媒単独の状態で、他の成分とは
別の入り口から供給し、溶融混練することが好ましい。
電線被覆用樹脂組成物は導体を被覆して押し出される
が、これはそのまま水中を通過させ、樹脂組成物を冷却
固化させ、ポリエチレン被覆ケーブルとする。この被覆
ケーブルは温水中でエチレン性不飽和シラン化合物を加
水分解すると共にシラノール架橋反応を行わせ、架橋変
性ポリエチレン被覆電線とする。
リエチレン樹脂は、被覆電線の製造に際しシラノール縮
合触媒が加えられて押出機に供給され、被覆される裸電
線等の導体上に絶縁体として押出被覆される。ここで用
いられるシラノール触媒としては、有機金属化合物がよ
く、ジブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸コバルト等がある。このうち、ジブチル
錫ジラウレートが最も好ましく、その使用量は、シラン
グラフトポリエチレン樹脂１００重量部に対して、０．
０１〜０．１５重量部である。シラノール触媒の添加量
が０．０１重量部より少ないと架橋度が低くなり耐熱性
質が不充分となる恐れがあり、０．１５重量部を越えた
場合は表面肌が荒れる傾向があるのでこの範囲にするこ
とは好ましくない。添加に際しては均一な分散を図るた
め、ＬＬＤＰＥのマスターバッチとして添加することが
好ましい。また、このようにシラングラフトした電線被
覆用樹脂組成物をあらかじめ製造することなく、ＬＬＤ
ＰＥ、エチレン性不飽和シラン化合物、ラジカル発生剤
およびシラノール触媒を押出機等に供給し、一段でＬＬ
ＤＰＥのシラングラフト化とシラノール触媒の配合と同
時に電線被覆を行ってもよい。この被覆電線製造に際し
ては、シラノール縮合触媒単独の状態で、他の成分とは
別の入り口から供給し、溶融混練することが好ましい。
電線被覆用樹脂組成物は導体を被覆して押し出される
が、これはそのまま水中を通過させ、樹脂組成物を冷却
固化させ、ポリエチレン被覆ケーブルとする。この被覆
ケーブルは温水中でエチレン性不飽和シラン化合物を加
水分解すると共にシラノール架橋反応を行わせ、架橋変
性ポリエチレン被覆電線とする。
【００１４】本発明は、ＬＬＤＰＥをラジカル発生剤、
シラン縮合触媒と共にラジカル性不飽和シラン化合物で
処理、および水雰囲気下で架橋することにより耐熱性、
加熱変形性に優れた架橋低圧法低密度ポリエチレン被覆
ケーブルを製造する場合に問題となる成形性、特に高速
押出成形において発生する被覆表面の肌荒れを改善する
ための解決法を提案するものである。肌荒れの原因を完
全に解明したわけではないが、高速で押出をした時に従
来法における架橋低圧法低密度ポリエチレンが肌荒れを
起こすのは、全体が均一にシラン架橋が行われていない
ために起こるものと推定し、このシラン化合物のグラフ
ト重合が均一に行われるように、ＬＬＤＰＥの平均分子
量、分子量分布、密度、加工温度等の要因の検討を行
い、これらの要因はある範囲内であれば影響は少なかっ
たので、最後に原料ＬＬＤＰＥの粉末粒度の検討を行っ
てみた。その結果、仮定の確認はまだできてはいない
が、結果的に粉体の粒径を１．０ｍｍ以下の範囲にした
時は、高速押出を行った時においても被覆表面が肌荒れ
を起こさないような樹脂組成物を製造できることが確認
された。しかし平均粒径が０．２５ｍｍ以下のように微
粉化すると粉体として、ブリッジングや粉塵化がおこ
り、その取扱が困難になるので避けることがよいことも
合わせて確認できた。１．０ｍｍより平均粒径が大きい
粉末を使用した時はやはりグラフト化が不均一になるか
あるいは不十分となるため肌荒れの発生が避けられなか
った。
シラン縮合触媒と共にラジカル性不飽和シラン化合物で
処理、および水雰囲気下で架橋することにより耐熱性、
加熱変形性に優れた架橋低圧法低密度ポリエチレン被覆
ケーブルを製造する場合に問題となる成形性、特に高速
押出成形において発生する被覆表面の肌荒れを改善する
ための解決法を提案するものである。肌荒れの原因を完
全に解明したわけではないが、高速で押出をした時に従
来法における架橋低圧法低密度ポリエチレンが肌荒れを
起こすのは、全体が均一にシラン架橋が行われていない
ために起こるものと推定し、このシラン化合物のグラフ
ト重合が均一に行われるように、ＬＬＤＰＥの平均分子
量、分子量分布、密度、加工温度等の要因の検討を行
い、これらの要因はある範囲内であれば影響は少なかっ
たので、最後に原料ＬＬＤＰＥの粉末粒度の検討を行っ
てみた。その結果、仮定の確認はまだできてはいない
が、結果的に粉体の粒径を１．０ｍｍ以下の範囲にした
時は、高速押出を行った時においても被覆表面が肌荒れ
を起こさないような樹脂組成物を製造できることが確認
された。しかし平均粒径が０．２５ｍｍ以下のように微
粉化すると粉体として、ブリッジングや粉塵化がおこ
り、その取扱が困難になるので避けることがよいことも
合わせて確認できた。１．０ｍｍより平均粒径が大きい
粉末を使用した時はやはりグラフト化が不均一になるか
あるいは不十分となるため肌荒れの発生が避けられなか
った。
【００１５】この他に高速成形を行う時表面荒さに、Ｍ
ＦＲ及びＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが大きく影響を及ぼし、Ｍ
ＦＲは原料樹脂において１．０〜８．０ｇ／１０分の範
囲内、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲは５０〜１００の範囲内のも
のである必要がある。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分以下の
ごとき高分子量の時はトルクが高くなり、成形が困難と
なる。逆に８．０ｇ／１０分以上のような時は流れ易く
電線被覆の真円度を得るのが困難になる。また、ＨＬＭ
ＦＲ／ＭＦＲが５０以下のような狭分子量分布を有する
樹脂を用いると高速成形時のトルクが高くなり成形が困
難となり、逆に１００以上のような樹脂を用いると製品
のゲル分率が低下し、加熱変形率等の物性が悪くなる傾
向が明確になった。
ＦＲ及びＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが大きく影響を及ぼし、Ｍ
ＦＲは原料樹脂において１．０〜８．０ｇ／１０分の範
囲内、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲは５０〜１００の範囲内のも
のである必要がある。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分以下の
ごとき高分子量の時はトルクが高くなり、成形が困難と
なる。逆に８．０ｇ／１０分以上のような時は流れ易く
電線被覆の真円度を得るのが困難になる。また、ＨＬＭ
ＦＲ／ＭＦＲが５０以下のような狭分子量分布を有する
樹脂を用いると高速成形時のトルクが高くなり成形が困
難となり、逆に１００以上のような樹脂を用いると製品
のゲル分率が低下し、加熱変形率等の物性が悪くなる傾
向が明確になった。
【００１６】
［測定法］ （１）加熱変形率は、ＪＩＳ Ｃ−３００５に準じて行
った。（１２０℃、１ｋｇ） （２）ゲル分率は、ＪＩＳ Ｃ−３００５−２６に準じ
て行った。 （３）表面粗さは、（株）小坂研究所製ＳＥ−３Ｃ型万
能表面形状測定器を用いて絶縁電線の表面粗さを測定
し、１０点平均粗さを求めた。 （４）粉体の平均粒径は、上から１２ １６ ２８ ４
２ ６０ ８０ １２０２００メッシュのフルイをセッ
トし、粉体を装置上部に置いた後、一定の回転だけ静か
に振動させて分粒した。それぞれのフルイ上に風乾試料
重量を測定した後、粒径加積曲線を作成し、フルイの透
過率５０％となる粒径を平均粒径とした。
った。（１２０℃、１ｋｇ） （２）ゲル分率は、ＪＩＳ Ｃ−３００５−２６に準じ
て行った。 （３）表面粗さは、（株）小坂研究所製ＳＥ−３Ｃ型万
能表面形状測定器を用いて絶縁電線の表面粗さを測定
し、１０点平均粗さを求めた。 （４）粉体の平均粒径は、上から１２ １６ ２８ ４
２ ６０ ８０ １２０２００メッシュのフルイをセッ
トし、粉体を装置上部に置いた後、一定の回転だけ静か
に振動させて分粒した。それぞれのフルイ上に風乾試料
重量を測定した後、粒径加積曲線を作成し、フルイの透
過率５０％となる粒径を平均粒径とした。
【００１７】（実施例１）密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 、
平均粒径０．７ｍｍを有するＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝８４のＬＬＤＰＥ粉体１００
重量部にビニルトリメトキシシラン０．６重量部、ジク
ミルパーオキサイド０．０１重量部をニ軸押出機を用い
て混練し、エチレン性不飽和シランをグラフト反応さ
せ、ペレットを製造した。この樹脂組成物のＭＦＲは
１．０ｇ／１０分であった。次いでこのペレット１００
重量部に対しジブチル錫ジラウレート０．０４重量部を
配合してタンブラーで混合し、Ｌ／Ｄ＝２５の５０ｍｍ
径電線被覆装置を用いて押出温度２３０℃、押出線速１
０，２５，４０ｍ／分で３．０ｍｍ径の導体上に厚さ
１．０ｍｍの絶縁厚さに押出、次に水中を通過せしめて
ポリエチレンケーブルを製造した。該成形品を８０℃の
温水中に１０時間浸漬して架橋処理を施した。得られた
製品の表面特性、成形性、ゲル分率、加熱変形率の評価
を行った。結果を表１に示す。
平均粒径０．７ｍｍを有するＭＦＲ＝２．０ｇ／１０
分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝８４のＬＬＤＰＥ粉体１００
重量部にビニルトリメトキシシラン０．６重量部、ジク
ミルパーオキサイド０．０１重量部をニ軸押出機を用い
て混練し、エチレン性不飽和シランをグラフト反応さ
せ、ペレットを製造した。この樹脂組成物のＭＦＲは
１．０ｇ／１０分であった。次いでこのペレット１００
重量部に対しジブチル錫ジラウレート０．０４重量部を
配合してタンブラーで混合し、Ｌ／Ｄ＝２５の５０ｍｍ
径電線被覆装置を用いて押出温度２３０℃、押出線速１
０，２５，４０ｍ／分で３．０ｍｍ径の導体上に厚さ
１．０ｍｍの絶縁厚さに押出、次に水中を通過せしめて
ポリエチレンケーブルを製造した。該成形品を８０℃の
温水中に１０時間浸漬して架橋処理を施した。得られた
製品の表面特性、成形性、ゲル分率、加熱変形率の評価
を行った。結果を表１に示す。
【００１８】（実施例２）実施例１において使用したＬ
ＬＤＰＥ粉体１００重量部に、ビニルトリメトキシシラ
ン１．０重量部、ジクミルパーオキサイド０．０３重量
部、ジブチル錫ジラウレート０．０８重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで混合し、Ｌ／Ｄ＝２５の５０ｍｍ
径電線被覆装置を用いて押出温度２３０℃、押出線速１
０，２５，４０ｍ／分で３．０ｍｍ径の導体上に厚さ
１．０ｍｍの絶縁厚さに押出、次に水中を通過せしめて
ポリエチレンケーブルを製造した。該成形品を８０℃の
温水中に１０時間浸漬して架橋処理を施した。得られた
製品の表面特性、成形性、ゲル分率、加熱変形率の評価
を行った。結果を表１に示す。
ＬＤＰＥ粉体１００重量部に、ビニルトリメトキシシラ
ン１．０重量部、ジクミルパーオキサイド０．０３重量
部、ジブチル錫ジラウレート０．０８重量部を配合して
ヘンシェルミキサーで混合し、Ｌ／Ｄ＝２５の５０ｍｍ
径電線被覆装置を用いて押出温度２３０℃、押出線速１
０，２５，４０ｍ／分で３．０ｍｍ径の導体上に厚さ
１．０ｍｍの絶縁厚さに押出、次に水中を通過せしめて
ポリエチレンケーブルを製造した。該成形品を８０℃の
温水中に１０時間浸漬して架橋処理を施した。得られた
製品の表面特性、成形性、ゲル分率、加熱変形率の評価
を行った。結果を表１に示す。
【００１９】（比較例１）実施例１のＬＬＤＰＥ粉体に
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝６．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝５５、平均粒径０．７ｍ
ｍの高圧法低密度ポリエチレン粉体を用い、他の条件は
実施例１と同様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造
し評価を行った。結果を表１に示す。ただし、高圧法低
密度ポリエチレン粉体は、ペレットをウイリーミル粉砕
機を用いて粉砕して得た。
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝６．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝５５、平均粒径０．７ｍ
ｍの高圧法低密度ポリエチレン粉体を用い、他の条件は
実施例１と同様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造
し評価を行った。結果を表１に示す。ただし、高圧法低
密度ポリエチレン粉体は、ペレットをウイリーミル粉砕
機を用いて粉砕して得た。
【００２０】（比較例２）実施例１のＬＬＤＰＥ粉体に
代え、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝０．８ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝７５、平均粒径０．７ｍ
ｍのＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例１と同様
にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価を行っ
た。結果を表１に示す。
代え、密度０．９１７ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝０．８ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝７５、平均粒径０．７ｍ
ｍのＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例１と同様
にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価を行っ
た。結果を表１に示す。
【００２１】（比較例３）実施例１のＬＬＤＰＥ粉体に
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１０．０ｇ
／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝８２、平均粒径０．４
ｍｍのＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例１と同
様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価を行っ
た。結果を表１に示す。
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝１０．０ｇ
／１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝８２、平均粒径０．４
ｍｍのＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例１と同
様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価を行っ
た。結果を表１に示す。
【００２２】（比較例４）実施例１のＬＬＤＰＥ粉体に
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝８４、粉体平均粒径０．
２５ｍｍ未満のＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施
例１と同様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評
価を行った。結果を表１に示す。
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝８４、粉体平均粒径０．
２５ｍｍ未満のＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施
例１と同様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評
価を行った。結果を表１に示す。
【００２３】（比較例５）実施例１のＬＬＤＰＥ粉体に
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝８４、粉体平均粒径１．
０ｍｍ以上のＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例
１と同様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価
を行った。結果を表１に示す。
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝２．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝８４、粉体平均粒径１．
０ｍｍ以上のＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例
１と同様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価
を行った。結果を表１に示す。
【００２４】（比較例６）実施例１のＬＬＤＰＥ粉体に
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝３．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝４０、平均粒径０．４ｍ
ｍのＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例１と同様
にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価を行っ
た。結果を表１に示す。
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝３．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝４０、平均粒径０．４ｍ
ｍのＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例１と同様
にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価を行っ
た。結果を表１に示す。
【００２５】（比較例７）実施例１のＬＬＤＰＥ粉体に
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝３．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝１２０、平均粒径０．４
ｍｍのＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例１と同
様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価を行っ
た。結果を表１に示す。
代え、密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ＝３．０ｇ／
１０分、ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲ＝１２０、平均粒径０．４
ｍｍのＬＬＤＰＥ粉体を用い、他の条件は実施例１と同
様にして架橋ポリエチレンケーブルを製造し評価を行っ
た。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明により得られる電線被覆用樹脂組
成物は、製造が簡単であり、コストも安価に済むもので
あるが、シラン結合による架橋が均一に行われているた
めか、ゲル分率のバラツキが小さく、耐熱性、加熱変形
率に優れており、高速成形においても表面の肌荒れが大
幅に改善された被覆電線が製造できる。このため従来の
電線被覆装置をそのまま使用できるだけでなく、高速生
産が可能で、その上肌のきれいな被覆電線を高生産性で
製造できるものでその工業的価値は極めて大きいもので
ある。
成物は、製造が簡単であり、コストも安価に済むもので
あるが、シラン結合による架橋が均一に行われているた
めか、ゲル分率のバラツキが小さく、耐熱性、加熱変形
率に優れており、高速成形においても表面の肌荒れが大
幅に改善された被覆電線が製造できる。このため従来の
電線被覆装置をそのまま使用できるだけでなく、高速生
産が可能で、その上肌のきれいな被覆電線を高生産性で
製造できるものでその工業的価値は極めて大きいもので
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小谷 輝充 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号昭和 電工株式会社川崎樹脂研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ
3 、粉体の平均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、
メルトフローレートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、
ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度
ポリエチレン樹脂に、ラジカル発生剤の存在下で、一般
式 ＲＳｉＲ’n Ｙ3-n （ただし、Ｒは重合性不飽和基を有する不飽和炭化水素
基またはアルケノイル基、Ｒ’は脂肪族飽和炭化水素
基、Ｙは加水分解可能な有機基を表し、ｎは０または１
または２を表す。）で表されるエチレン性不飽和シラン
化合物をグラフト反応させた電線被覆用樹脂組成物。 - 【請求項２】 グラフト反応に際し、直鎖状低密度ポリ
エチレン１００重量部に対し、エチレン性不飽和シラン
化合物０．０５〜２．５重量部、ラジカル発生剤０．０
０５〜０．２重量部用いた請求項１記載の電線被覆用樹
脂組成物。 - 【請求項３】 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ
3 、粉体の平均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、
メルトフローレートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、
ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度
ポリエチレン樹脂に、シラノール縮合触媒とラジカル発
生剤の存在下で、エチレン性不飽和シラン化合物をグラ
フト反応させた電線被覆用樹脂組成物。 - 【請求項４】 グラフト反応に際し、直鎖状低密度ポリ
エチレン１００重量部に対し、エチレン性不飽和シラン
化合物０．０５〜２．５重量部、シラノール縮合触媒
０．０１〜０．１５重量部およびラジカル発生剤０．０
０５〜０．２重量部用いた請求項３記載の電線被覆用樹
脂組成物。 - 【請求項５】 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ
3 、粉体の平均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、
メルトフローレートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、
ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度
ポリエチレン１００重量部、エチレン性不飽和シラン化
合物０．０５〜２．５重量部及びラジカル発生剤０．０
０５〜０．２重量部をグラフト反応させた樹脂組成物に
シラノール縮合触媒０．０１〜０．１５重量部を混合し
た後、または、密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ
3 、粉体の平均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、
メルトフローレートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、
ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度
ポリエチレン１００重量部、エチレン性不飽和シラン化
合物０．０５〜２．５重量部及びラジカル発生剤０．０
０５〜０．２重量部及びシラノール縮合触媒０．０１〜
０．１５重量部を混合し、グラフト反応させた樹脂組成
物を、溶融押出して導体を被覆し、これを水中にて架橋
させることを特徴とする被覆電線の製造方法。 - 【請求項６】 密度０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ
3 、粉体の平均粒径が０．２５〜１．０ｍｍであって、
メルトフローレートが１．０〜８．０（ｇ／１０分）、
ＨＬＭＦＲ／ＭＦＲが５０〜１００である直鎖状低密度
ポリエチレン１００重量部、エチレン性不飽和シラン化
合物０．０５〜２．５重量部及びラジカル発生剤０．０
０５〜０．２重量部を混合し押出すと共に、シラノール
縮合触媒０．０１〜０．１５重量部を同時にこれらとは
別の供給口から供給しながら、導体を押出被覆し、これ
を水中にて架橋させることを特徴とする被覆電線の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8148620A JPH09306241A (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 電線被覆用樹脂組成物及び被覆電線の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8148620A JPH09306241A (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 電線被覆用樹脂組成物及び被覆電線の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09306241A true JPH09306241A (ja) | 1997-11-28 |
Family
ID=15456865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8148620A Pending JPH09306241A (ja) | 1996-05-20 | 1996-05-20 | 電線被覆用樹脂組成物及び被覆電線の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09306241A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002150859A (ja) * | 2000-11-08 | 2002-05-24 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 電線の製造方法 |
| JP2002249593A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Inoac Corp | 架橋ポリオレフィンの製造方法 |
| JP2002289043A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-04 | Hitachi Cable Ltd | 電線・ケーブル |
| JP2012021146A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-02-02 | Hitachi Cable Ltd | シラン架橋ポリエチレン、電線、及びケーブル |
-
1996
- 1996-05-20 JP JP8148620A patent/JPH09306241A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002150859A (ja) * | 2000-11-08 | 2002-05-24 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 電線の製造方法 |
| JP2002249593A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-06 | Inoac Corp | 架橋ポリオレフィンの製造方法 |
| JP2002289043A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-04 | Hitachi Cable Ltd | 電線・ケーブル |
| JP2012021146A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-02-02 | Hitachi Cable Ltd | シラン架橋ポリエチレン、電線、及びケーブル |
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