JPH09299874A

JPH09299874A - 塗装方法

Info

Publication number: JPH09299874A
Application number: JP11671296A
Authority: JP
Inventors: Toshibumi Hirose; 俊文広瀬; Masako Yano; 理子矢野; Kazuhiko Ueda; 和彦上田
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-05-10
Filing date: 1996-05-10
Publication date: 1997-11-25
Anticipated expiration: 2016-05-10
Also published as: JP3706674B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ゴム状物基材への塗料密着性に優れる塗料の塗
装方法を提供する。【解決手段】１分子中に少なくとも１個の反応性ケイ素
基を含有するオキシアルキレン重合体及び加水分解性シ
リル基含有ケチミン化合物を含有する硬化性組成物の硬
化物表面に溶剤系塗料を塗布する塗装方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗料密着性が改善された
塗装方法に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】反応性ケ
イ素基を有するポリマーは湿分存在下で架橋硬化する
が、該ポリマー中で、例えば主鎖骨格がポリオキシプロ
ピレンであるものを用いた硬化性組成物は、室温では液
状で硬化によりゴム弾性体となる特性を有し、建築用シ
ーラント、工業用シーラントに広く用いられている。そ
してこのシーリング材は変成シリコーンシーリング材と
してしられている。このポリマーを建築材料の目地など
に充填施工後、表面に塗料を塗布することがなされる場
合がある。一般にこのポリマーの硬化物の表面には塗料
を塗装することが可能である。しかし塗料とシーリング
剤表面との密着力は必ずしも十分でなく、特に油性塗料
や溶剤系塗料を使用した場合は十分とはいえない問題点
があり、変成シリコーンシーリング材には油性塗料や溶
剤系塗料をもちいないのが普通であった。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討の結果、塗料密着性付与剤として
加水分解性シリル基含有ケチミン化合物を用いることに
より、上記課題が解決できることを見い出し、本発明に
至った。すなわち本発明は、１分子中に少なくとも１個
の反応性ケイ素基を含有するオキシアルキレン重合体及
び加水分解性シリル基含有ケチミン化合物を含有する硬
化性組成物の硬化物表面に溶剤系塗料を塗布する塗装方
法に関する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明で用いる１分子中に少なく
とも１個の反応性ケイ素基を含有するオキシアルキレン
重合体の主鎖骨格は、本質的に一般式（１）で示される
繰り返し単位を有するものである。 −Ｒ¹−Ｏ− （１）（式中、Ｒ¹は２価の有機基）一般式（１）におけるＲ¹
は、炭素数１〜１４の、さらには２〜４の、直鎖状もし
くは分岐状アルキレン基が好ましい。一般式（１）で示
される繰り返し単位の具体例としては、−ＣＨ₂Ｏ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−、−ＣＨ
₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｏ−、−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｏ−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−等が挙げられる。オキシアルキ
レン重合体の主鎖骨格は、１種類だけの繰り返し単位か
らなってもよいし、２種類以上の繰り返し単位からなっ
てもよい。特にプロピレンオキシドを主成分とする重合
体から成るのが好ましい。

【０００５】（ａ）成分中に含有される反応性ケイ素基
はケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し
シロキサン結合を形成することにより架橋しうる基であ
る。代表例としては、一般式（２） −（ＳｉＲ² _2-aＸ_aＯ）_p−ＳｉＲ³ _3-bＸ_b （２）（式中、Ｒ²およびＲ³は、いずれも炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２
０のアラルキル基またはＲ⁴ ₃ＳｉＯ−（Ｒ⁴は炭素数１
〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ⁴は同一で
あってもよく、異なっていてもよい）で示されるトリオ
ルガノシロキシ基を示し、Ｒ²またはＲ³が２個以上存在
するとき、それらは同一であってもよく、異なっていて
もよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが２
個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異
なっていてもよい。ａは０、１または２を、ｂは０、
１、２または３を、それぞれ示す。またｐ個の一般式
（３）で表される基、 −ＳｉＲ² _2-aＸ_aＯ− （３）におけるａは同一である必要はない。ｐは０〜１９の整
数を示す。但し、（ａの和）＋ｂ≧１を満足するものと
する。）で表わされる基があげられる。

【０００６】上記Ｘで示される加水分解性基としては、
特に限定されず、従来公知の加水分解性基であればよ
い。具体的には、例えば水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ
基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプ
ト基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの内
では、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケト
キシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、
メルカプト基およびアルケニルオキシ基が好ましく、加
水分解性が穏やかで取扱やすいという観点からアルコキ
シ基が特に好ましい。

【０００７】該加水分解性基や水酸基は１個のケイ素原
子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａの和）
＋ｂは１〜５の範囲が好ましい。加水分解性基や水酸基
が反応性ケイ素基中に２個以上結合する場合には、それ
らは同一であってもよく、異なっていてもよい。前記反
応性ケイ素基を形成するケイ素原子は１個でもよく、２
個以上であってもよいが、シロキサン結合等により連結
されたケイ素原子の場合には、２０個程度あってもよ
い。

【０００８】なお、一般式（４） −ＳｉＲ³ _3-bＸ_b （４）（式中、Ｒ³，Ｘ，ｂは前記と同じ）で表わされる反応
性ケイ素基が、入手が容易である点から好ましい。また
上記一般式（３）、（４）におけるＲ²およびＲ³の具体
例としては、たとえばメチル基、エチル基などのアルキ
ル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェ
ニル基などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル
基や、Ｒ⁴がメチル基、フェニル基などであるＲ⁴ ₃Ｓｉ
Ｏーで示されるトリオルガノシロキシ基等があげられ
る。Ｒ²あるいはＲ³としてはメチル基が特に好ましい。

【０００９】反応性ケイ素基の導入は公知の方法で行え
ばよい。すなわち、例えば以下の方法が挙げられる。（イ）分子中に水酸基等の官能基を有するオキシアル
キレン重合体に、この官能基に対して反応性を示す活性
基および不飽和基を有する有機化合物を反応させ、不飽
和基を含有するオキシアルキレン重合体を得る。もしく
は、不飽和基含有エポキシ化合物との共重合により不飽
和基含有オキシアルキレン重合体を得る。ついで得られ
た反応生成物に反応性ケイ素基を有するヒドロシランを
作用させてヒドロシリル化する。（ロ）（イ）法と同様にして得られた不飽和基を含有
するオキシアルキレン重合体にメルカプト基および反応
性ケイ素基を有する化合物を反応させる。（ハ）分子中に水酸基、エポキシ基やイソシアネート
基等の官能基を有するオキシアルキレン重合体にこの官
能基に対して反応性を示す官能基および反応性ケイ素基
を有する化合物を反応させる。以上の方法のなかで、
（イ）の方法、または（ハ）のうち末端に水酸基を有す
る重合体とイソシアネート基および反応性ケイ素基を有
する化合物を反応させる方法が好ましい。（ａ）成分
の重合体は直鎖状、または分岐を有してもよく、その分
子量は５００〜５０，０００程度、より好ましくは１，
０００〜３０，０００である。含有される反応性ケイ素
基は重合体１分子中に少なくとも１個、好ましくは１.
１〜５個存在するのがよい。分子中に含まれる反応性ケ
イ素基の数が１個未満になると、硬化性が不充分にな
り、また多すぎると網目構造があまりに密となるため良
好な機械特性を示さなくなる。

【００１０】（ａ）成分の具体例としては、特公昭４５
−３６３１９号、同４６−１２１５４号、特開昭５０−
１５６５９９号、同５４−６０９６号、同５５−１３７
６７号、同５５−１３４６８号、同５７−１６４１２３
号、特公平３−２４５０号、米国特許３，６３２，５
５７、米国特許４，３４５，０５３、米国特許４，
３６６，３０７、米国特許４，９６０，８４４等の各
公報に提案されているもの、また特開昭６１−１９７６
３１号、同６１−２１５６２２号、同６１−２１５６２
３号、同６１−２１８６３２号の各公報に提案されてい
る数平均分子量６，０００以上、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以
下の高分子量で分子量分布が狭いオキシアルキレン系重
合体が例示できるが、特にこれらに限定されるものでは
ない。

【００１１】上記の反応性ケイ素基を含有するオキシア
ルキレン重合体は、単独で使用してもよいし２種以上併
用してもよい。また、反応性ケイ素基を有するビニル系
重合体をブレンドしてなるオキシアルキレン重合体も使
用できる。反応性ケイ素基を有するビニル系重合体をブ
レンドしてなるオキシアルキレン重合体の製造方法は、
特開昭５９−１２２５４１号、同６３−１１２６４２
号、同特開平６−１７２６３１号等に提案されている。
好ましい具体例は、反応性ケイ素基を有し分子鎖が実質
的に、下記一般式（５）で表される炭素数１〜８のアル
キル基を有するアクリル酸エステル単量体単位および
（または）メタアクリル酸エステル単量体単位と、下記
一般式（６）で表される炭素数１０以上のアルキル基を
有するアクリル酸エステル単量体単位および（または）
メタクリル酸アルキルエステル単量体単位からなる共重
合体に、反応性ケイ素基を含有するオキシアルキレン重
合体をブレンドして製造する方法である。

【００１２】 −ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ⁶）（ＣＯＯＲ⁵）− （５）（式中、Ｒ⁵は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ⁶は水素原
子またはメチル基を示す） −ＣＨ₂−Ｃ（Ｒ⁶）（ＣＯＯＲ⁷）− （６）（式中、Ｒ⁶は前記に同じ、Ｒ⁷は炭素数１０以上のアル
キル基を示す）前記一般式（５）のＲ⁵としては、たとえばメチル基、
エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
２−エチルヘキシル基などの炭素数１〜８、好ましくは
１〜４、さらに好ましくは１〜２のアルキル基があげら
れる。なお、Ｒ ⁵のアルキル基は単独でもよく、２種以
上混合していてもよい。

【００１３】前記一般式（６）のＲ⁷としては、たとえ
ばラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル
基、炭素数２２のアルキル基、ベヘニル基などの炭素数
１０以上、通常は１０〜３０、好ましくは１０〜２０の
長鎖のアルキル基があげられる。なお、Ｒ⁷のアルキル
基はＲ⁵の場合と同様、単独でもよく、２種以上混合し
たものであってもよい。

【００１４】該ビニル系共重合体の分子鎖は実質的に
（５）及び式（６）の単量体単位からなるが、ここでい
う実質的にとは該共重合体中に存在する式（５）及び式
（６）の単量体単位の合計が５０重量％をこえることを
意味する。式（５）及び式（６）の単量体単位の合計は
好ましくは７０重量％以上である。また式（５）の単量
体単位と式（６）の単量体単位の存在比は、重量比で９
５：５〜４０：６０が好ましく、９０：１０〜６０：４
０がさらに好ましい。

【００１５】該共重合体に含有されていてもよい式
（５）及び式（６）以外の単量体単位としては、たとえ
ばアクリル酸、メタクリル酸などのアクリル酸；アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアミド
基を含む単量体、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレートなどのエポキシ基を含む単量体、ジエチ
ルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、アミノエチルビニルエーテルなどのアミ
ノ基を含む単量体；その他アクリロニトリル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アルキルビニルエーテル、塩
化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン
などに起因する単量体単位があげられる。

【００１６】該共重合体は、数平均分子量で５００〜１
００，０００のものが取り扱いの容易さの点から好まし
い。該共重合体が有する反応性ケイ素基は、前記オキシ
アルキレン系重合体中の反応性ケイ素基とおなじであ
る。該共重合中の反応性ケイ素基の個数は充分な硬化性
を得る点から平均１個以上、さらには１．１個以上、と
くには１．５個以上が好ましく、また見かけ上反応性ケ
イ素基１個当りの数平均分子量が３００〜４，０００に
なるように存在することが好ましい。

【００１７】さらに、反応性ケイ素官能基を有するビニ
ル系重合体をブレンドしてなるオキシアルキレン重合体
の製造方法としては、他にも、反応性ケイ素基を有する
オキシアルキレン重合体の存在下で（メタ）アクリル酸
エステル系単量体の重合を行う方法が利用できる。この
製造方法は、特開昭５９−７８２２３号、特開昭５９−
１６８０１４号、特開昭６０−２２８５１６号、特開昭
６０−２２８５１７号等の各公報に具体的に開示されて
いるが、これらに限定されるものではない。

【００１８】本発明で用いる加水分解性シリル基含有ケ
チミン化合物は例えば加水分解性シリル基含有アミン化
合物とケトン化合物との脱水反応によって得ることがで
きる化合物であり例として一般式（７）で表される化合
物をあげることができる。Ｒ⁸Ｒ⁹Ｃ=ＮーＲ¹⁰−Ｓｉ（Ｒ³ _3-b）Ｘ_b （７）（式中、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、水素原子、置換
あるいは非置換の炭素数１〜６のアルキル基及びフェニ
ル基から選択される基あるいはＲ⁸Ｒ⁹Ｃ=として炭素数
１５以下の環状ケトン残基となる基、Ｒ¹⁰は炭素数１〜
１２のアルキレン基を示す、Ｒ³、Ｘは前期と同じであ
る。）このような化合物の合成に用いる原料となる加水分解性
シリル基含有アミン化合物としては、γーアミノプロピ
ルトリエトキシシラン（Ａ−１１００：日本ユニカー社
品）、Ｎー（βーアミノエチル）ーγーアミノプロピルトリ
メトキシシラン（Ａ−１１２０：日本ユニカー社品）、
Ｎー（βーアミノエチル）ーγーアミノプロピルメチルジメ
トキシシラン（ＫＢＭー６０２：信越化学工業社品）、
ジエチレントリアミノプロピルトリメトキシシラン（Ａ
ー１１３０：日本ユニカー社品）等を具体的に例として
上げることができる。

【００１９】また、このような化合物の合成に用いる原
料となるケトン化合物としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセチ
ルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等を
具体的に例として上げることができる。加水分解性シリ
ル基含有ケチミン化合物としては、例えば、Ｎー（１,３
ージメチルブチリデン）ー３ー（トリエトキシシリル）ー１
ープロパンアミン、Ｎー（１,３ージメチルブチリデン）ー
３ー（トリメトキシシリル）ー１ープロパンアミン、Ｎー
（１,３ージメチルブチリデン）ー３ー（メチルジメトキシ
シリル）ー１ープロパンアミンがあげられるが、これらの
化合物はγーアミノプロピルアルコキシシシランとメチ
ルイソブチルケトンとの脱水反応により容易に得ること
ができる。上記原料化合物の組合せにより各種の加水分
解性シリル基含有ケチミン化合物を容易にえることがで
きる。これらの加水分解性シリル基含有ケチミン化合物
の使用量はオキシアルキレン重合体１００重量部に対し
て０.５重量部から１０重量部の範囲になるように使用
すると好ましい結果が得られる。０.５重量部未満では
効果が出にくく１０重量部を越えると経済的に不利とな
る。

【００２０】本発明に用いる１分子中に少なくとも１個
の反応性ケイ素基を含有するオキシアルキレン重合体を
含有する組成物には、必要に応じて種々の可塑剤を使用
することができる。これらの添加量はオキシアルキレン
重合体１００重量部に対して、可塑剤の総量が０．１〜
１５０重量部の範囲になるように使用すると好ましい結
果が得られる。１５０重量部をこえると液状成分が多く
なり改善効果が得られなくなる。

【００２１】可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート、ブチル
ベンジルフタレートなどの如きフタル酸エステル類；エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステア
リン酸ベンジルなどの如きエポキシ可塑剤類；２塩基酸
と２価アルコールとのポリエステル類などのポリエステ
ル系可塑剤；ポリプロピレングリコールやその誘導体な
どのポリエーテル類；ポリ−α−メチルスチレン、ポリ
スチレンなどのポリスチレン類；ポリブタジエン、ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレ
ン、ポリイソプレン、ポリブテン、塩素化パラフィン類
などの可塑剤が単独または２種類以上の混合物の形で任
意に使用できる。

【００２２】さらに本発明で用いる組成物には、反応性
ケイ素基の反応を促進するシラノール縮合触媒が含有さ
れていてもよい。この様なシラノール縮合触媒として
は、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネー
ト等のチタン酸エステル類；ジブチルすずジラウレー
ト、ジブチルすずマレエート、ジブチルすずジアセテー
ト、オクチル酸すず、ナフテン酸すず、ジブチルすずオ
キサイドとフタル酸エステルとの反応物、ジブチルすず
ジアセチルアセトナート等の有機すず化合物類；アルミ
ニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリ
スエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニ
ウムエチルアセトアセテートなどの有機アルミニウム化
合物類；ビスマス−トリス（２−エチルヘキソエー
ト）、ビスマス−トリス（ネオデカノエート）等のビス
マス塩と有機カルボン酸との反応物等；ジルコニウムテ
トラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセ
トナートなどのキレート化合物類；オクチル酸鉛等の有
機鉛化合物；有機バナジウム化合物；ブチルアミン、オ
クチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイル
アミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエ
チルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリ
エチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジ
ン、2,4,6-トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、モルホリン、N-メチルモルホリン、2−エチル-4−
メチルイミダゾール、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウン
デセン−7（ＤＢＵ）等のアミン系化合物あるいはそれ
らのカルボン酸などとの塩；過剰のポリアミンと多塩基
酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリ
アミンとエポキシ化合物との反応生成物等が例示される
が、これらに限定されるものではなく、一般に使用され
ている縮合触媒を用いることができる。これらのシラノ
ール触媒は単独で使用してもよく、２種以上併用しても
よい。これらのシラノール縮合触媒のうち、有機金属化
合物類、または有機金属化合物類とアミン系化合物の併
用系が硬化性の点から好ましい。

【００２３】これらのシラノール縮合触媒の使用量は、
反応性ケイ素基を有するオキシアルキレン系重合体１０
０重量部に対して０．０１〜２０重量部程度が好まし
く、０．１〜１０重量部程度が更に好ましい。オキシア
ルキレン系重合体に対してシラノール縮合触媒の使用量
が少なすぎると、硬化速度が遅くなり、また硬化反応が
充分に進行しにくくなるので、好ましくない。一方、オ
キシアルキレン系重合体に対してシラノール縮合触媒の
使用量が多すぎると、硬化時に局部的な発熱や発泡が生
じ、良好な硬化物が得られにくくなるので好ましくな
い。

【００２４】また本発明で用いる組成物には、更に必要
に応じて脱水剤、相溶化剤、接着性改良剤、物性調整
剤、保存安定性改良剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸
収剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、
アミン系ラジカル連鎖禁止剤、リン系過酸化物分解剤、
滑剤、顔料、発泡剤、難燃剤、帯電防止剤、シラン化合
物などの各種添加剤を適宜添加できる。

【００２５】例えば添加剤として充填剤を用いる場合、
木粉、クルミ殻粉、もみ殻粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、グラファイト、けいそう土、白土、カオリン、ク
レー、タルク、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水
ケイ酸、石英粉末、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、酸化チタン、アルミニウム粉末、亜鉛
粉末、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維等が使用され
うる。これらのフィラーは単独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。

【００２６】また、１分子中に少なくとも１個の反応性
ケイ素基を含有するオキシアルキレン重合体以外に反応
性ケイ素基を有する他の重合体、例えばポリジメチルシ
ロキサン等を添加してもよい。オキシアルキレン系重合
体と加水分解性シリル基含有ケチミン化合物からなる本
発明で用いる組成物の調製方法には特に制限はないが、
具体的な例としては、ケチミン化合物をオキシアルキレ
ン重合体に添加し、必要に応じて撹拌条件などを適宜調
整し、均一に分散させればよい。他にも、ミキサー、ロ
ール、またはニーダー等を用いて混合するといった方法
が採用されうる。

【００２７】また、以上のようにして得られる組成物
は、２液型はもちろん１液型の硬化性組成物にも適用で
きる。後者の場合は、実質的に水分のない状態で本発明
組成物を調製することによって得られ、密閉状態に保存
すれば長期間の貯蔵に耐え、大気中に曝すれば速やかに
表面より硬化を開始する。この組成物は、弾性シーリン
グ材として建造物、土木工事、また工業用途等の分野に
有用であり、塗料、接着剤、注入剤、コーティング材と
しても使用できる。

【００２８】この組成物を使用後硬化させるとゴム状物
が得られるがこの表面に塗料を塗装すると基材への密着
性の優れた塗膜を得ることができる。本発明では溶剤系
塗料を用いるが溶剤型塗料とも呼ばれ塗膜形成要素が有
機溶媒の溶液として溶解している塗料である。溶剤型塗
料には種々のものが知られているがアクリルウレタン
系、アクリルラッカー系などのアクリル系塗料が好まし
い。硬化物表面への塗料の塗装方法は限定されずどのよ
うな方法でも適用できる。なお、組成物が完全に硬化し
た状態であっても半硬化の状態であっても塗装は可能で
ある。

【００２９】以下、本発明の組成物を実施例によって更
に詳しく述べる。

【００３０】

【実施例】

実施例１〜２密閉可能な混練機（プラネタリー型ミキサー）に１分子
あたり平均２.１個のメチルジメトキシシリル基 −Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ を含有する数平均分子量１７，０００のプロピレンオキ
シド重合体１００重量部、可塑剤としてＤＩＤＰ（ジイ
ソデシルフタレート）５５重量部、フィラーとして表面
処理膠質炭酸カルシウム１００重量部、酸化チタン２０
重量部を加え、タレ防止剤として脂肪族アマイドワック
ス２重量部、紫外線吸収剤１重量部、光安定剤１重量部
を加え、１２０℃で２時間、真空下で撹拌して脱水し
た。室温に冷却した後、粘度安定剤としてビニルトリメ
トキシシラン２重量部、硬化触媒としてＵー２２０（日
東化成社品）２重量部、基材等への接着性改良剤として
Ｎー（βーアミノエチル）ーγーアミノプロピルトリメトキ
シシランを表１に示す重量部数、塗料密着性改良剤とし
てシリル基含有ケチミン化合物のＮー（１,３ージメチル
ブチリデン）ー３ー（トリエトキシシリル）ー１ープロパン
アミンを表１に示す重量部数を加え室温で撹拌した。こ
れを密閉容器に充填して１液型硬化性組成物を得た。

【００３１】以上のようにして得られた組成物を３ｍｍ
の厚さに延ばし、２３℃、５５％ＲＨの条件で硬化さ
せ、１日後に硬化物表面に市販工業用溶剤系アクリル塗
料５種（アクリルウレタン系塗料３種、アクリルラッカ
ー１種、アクリルエナメル１種）を刷毛で塗装し、７日
後にニチバン製セロハンテープを用いて２ｍｍ間隔の碁
盤目試験（２５個）を行った。評価は全碁盤目数に対す
るシーラント表面に残存する碁盤目数（平均）の百分率
（％）で示した。

【００３２】また、同様にして得られた組成物の硬化物
をＪＩＳＫ６２５１に従い、引張物性を評価した。結果
を表１に示す。比較例１塗料密着性改良剤としてシリル基含有ケチミン化合物の
Ｎー（１,３ージメチルブチリデン）ー３ー（トリエトキシ
シリル）ー１ープロパンアミンを加えず、代わりに接着性
改良剤として知られる、加水分解性シリル基含有アミン
化合物の、Ｎー（βーアミノエチル）ーγーアミノプロピル
トリメトキシシランを表１に示す重量部数用いた以外は
実施例１と同様に実施した。

【００３３】結果を表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例３１分子あたり平均１.４個のメチルジメトキシシリル基 −Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂ を含有する数平均分子量８，０００のプロピレンオキシ
ド重合体６０重量部と、１分子あたり平均２.２個のメ
チルジメトキシシリル基を含有する数平均分子量９，０
００のプロピレンオキシド重合体４０重量部の混合物に
可塑剤剤としてＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）５
５重量部、フィラーとして表面処理膠質炭酸カルシウム
１００重量部、酸化チタン２０重量部を加え、タレ防止
剤として脂肪族アマイドワックス２重量部、紫外線吸収
剤１重量部、光安定剤１重量部を加え、粘度安定剤とし
てビニルトリメトキシシラン２重量部、硬化触媒として
Ｕー２２０（日東化成社品）２重量部、塗料密着性改良
剤としてシリル基含有ケチミン化合物のＮー（１,３ージ
メチルブチリデン）ー３ー（トリエトキシシリル）ー１ープ
ロパンアミンを３重量部を加え室温で撹拌した。

【００３６】以上のようにして得られた組成物を３ｍｍ
の厚さに延ばし、２３℃、５５％ＲＨの条件で硬化さ
せ、１日後に硬化物表面に市販建築用溶剤系塗料５種及
び市販建築用水系塗料４種を刷毛で塗装し、７日後にニ
チバン製セロハンテープを用いて２ｍｍ間隔の碁盤目試
験（２５個）を行った。評価は全碁盤目数に対するシー
ラント表面に残存する碁盤目数（平均）の百分率（％）
で示した。結果を表２に示す。

【００３７】

【表２】

【００３８】比較例２〜８塗料密着性改良剤としてシリル基含有ケチミン化合物の
Ｎー（１,３ージメチルブチリデン）ー３ー（トリエトキシ
シリル）ー１ープロパンアミンを加えないか、あるいは代
わりに加水分解性シリル基含有アミン化合物の、γーア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎー βーアミノエチ
ル）ーγーアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎー（βー
アミノエチル）ーγーアミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン（ＫＢＭー６０２：信越化学工業社品）、ジエチレ
ントリアミノプロピルトリメトキシシラン（Ａー１１３
０：日本ユニカー社品）、γーグリシドキシプロピルト
リメトキシシラン（Ａー１８７：日本ユニカー社品）、
γーウレイドプロピルトリエトキシシラン（Ａー１１６
０：日本ユニカー社品）を３重量部用いた以外は実施例
２と同様に実施した。結果を表２に示す。

【００３９】

【発明の効果】以上示したように、本発明は塗料密着性
が改善された塗装方法を提供しうる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１分子中に少なくとも１個の反応性ケイ素
基を含有するオキシアルキレン重合体及び加水分解性シ
リル基含有ケチミン化合物を含有する硬化性組成物の硬
化物表面に溶剤系塗料を塗布する塗装方法。