JPH09298060A - アルカリ電池用亜鉛合金粉末およびその製造方法 - Google Patents

アルカリ電池用亜鉛合金粉末およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 アトマイズして製造された亜鉛粉の表面を改
質することにより得られる、低廉で流動性がよく、セル
にゲル充填の際の注入ノズルの詰まりが防止でき、計量
性に優れたアルカリ電池用亜鉛合金粉末およびその製造
方法の提供。 【構成】 純度99.995%以上の溶融亜鉛に添加成
分を所定の含有量になるように添加した溶湯からアトマ
イズ法により圧縮空気を用いて粉体化し、得られた亜鉛
合金粉末を100〜200メッシュに分級した後、この
粉末にステアリン酸をイソプロピルアルコール1重量部
当り0.0005〜0.1重量部溶解させたイソプロピ
ルアルコールを亜鉛合金粉末100重量部に対して1.
0重量部添加混合した後乾燥して粉末表面にステアリン
酸を付着させた亜鉛合金粉末は流動性が優れており、J
ISZ2502による流動度が33〜40秒/50gで
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ電池の負極剤
(負極活物質)となる亜鉛合金粉末およびその製造方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、アルカリ乾電池等電池の負極剤と
しては亜鉛または亜鉛合金粉末が用いられている。亜鉛
は水素過電圧が高いことや価格が比較的低廉であること
から好んで負極剤として用いられている。
【0003】この亜鉛合金粉末は電解液およびゲル化剤
と混合しゲル状亜鉛負極剤とした後、単3型、単4型等
のセルに注入し、アルカリ乾電池として組み込むが、流
動性の劣る亜鉛合金粉末を使用した場合、計量性が劣っ
たり、特に、ボタン電池等の小型のセルにゲルを注入す
る場合に注入ノズルが閉塞したりする問題があった。
【0004】亜鉛粉の流動性は粒子の形状に影響され、
球状に近いものほど流動性が良いことが知られている。
しかし、亜鉛溶湯に高圧ガスを噴射して粉化させるいわ
ゆるアトマイズ法において製造される亜鉛粉の粒子の形
状は、アトマイズの際に生成する粒子表面の酸化皮膜が
液滴の粘性を大きくするため、球状とはならずに紡錘状
もしくは涙状のものとなり易い。そのため、こうした粒
子形状の亜鉛粉を使用したゲル状亜鉛負極剤は、粒子同
士が絡み合って摩擦が大きく流動性が劣るという欠点を
有していた。
【0005】そこで、流動性の良い亜鉛粉を得るため、
粒子を球状化させる方法が種々提案されている。ところ
で、亜鉛粉の粒子形状は雰囲気および噴射ガス中の酸素
濃度に影響され、酸素濃度が小さいほど球状に近くなる
ことが知られており、真球状の亜鉛粒子を得るために雰
囲気中の酸素を8%以下とすることで、流動性の高い亜
鉛粉を得る方法が提案されている(特公昭60−908
1、9082)。
【0006】しかし、この方法では流動性は改善される
が、不活性ガスを使用することと、酸素濃度をコントロ
ールするため高価な設備が必要となり、製造する亜鉛粉
も高価なものとならざるを得ない。また、この粒子を使
用してゲル化させた場合、ゲルの流動性の向上は図れる
ものの、粒子同士の接触点が減少することおよび粒子の
表面積が小さくなるため反応性が乏しくなり、電池に組
み込んだ場合、放電利用率が低下するという問題があっ
た。
【0007】そこで、この球状の亜鉛粉と紡錘状もしく
は涙状等の異形の粒子を混合しゲル状亜鉛負極を形成す
るという方法が提案されている(特開平7−25440
6)。
【0008】しかし、この方法ではゲルの流動性は改善
されるが、2種類の亜鉛粉を均一に混合するための工程
が増えることによるコストアップと混合中に混合機から
の汚染の危険性という問題が発生することが十分に考え
られる。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】前述の様に、亜鉛粉末
を乾電池の負極剤として組み込む際には流動性の良否が
重要であり、上記のアトマイズ用の噴射ガス中の酸素濃
度を低くして球状に近い亜鉛粉を得る方法も、また球状
の亜鉛粉に紡錘状もしくは涙状などの亜鉛粉を混合して
負極剤を形成する方法も一長一短があり、それぞれ放電
利用率の低下やコストアップといった課題を抱えるもの
であった。
【0010】したがって本発明の目的は、アトマイズし
て製造された亜鉛粉の表面を改質することにより、低廉
で流動性が良く、ゲル充填の際の注入ノズルの詰まりが
防止され、計量性に優れたアルカリ電池用亜鉛合金粉末
およびその製造方法を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究の結果、亜鉛粉末の流動性が亜鉛粉
の粒子形状だけでなく、亜鉛粉粒子同士の摩擦力に影響
し、亜鉛粉表面にステアリン酸を付着させることで亜鉛
粉粒子同士の滑り性が改善され、亜鉛粉の流動性が改善
されることを見いだし本発明に到達した。
【0012】すなわち、本発明は第1に、精製した溶融
亜鉛を添加金属成分で合金化した溶湯からアトマイズさ
れたアルカリ電池用亜鉛合金粉末であって、該亜鉛合金
粉末100重量部に対してステアリン酸0.0005〜
0.1重量部を用いて表面処理されてなることを特徴と
するアルカリ電池用亜鉛合金粉末;第2に、前記亜鉛合
金粉末がAl、Bi、InおよびPbから選ばれる少な
くとも1種以上を添加して合金化されている上記第1に
記載のアルカリ電池用亜鉛合金粉末;第3に、前記合金
化成分の含有量がAl0.001〜0.01重量%、B
i0.001〜0.05重量%、In0.01〜0.1
重量%およびPb0.01〜1.0重量%である上記第
2に記載のアルカリ電池用亜鉛合金粉末;第4に、精製
した溶融亜鉛を添加金属成分で合金化した溶湯からアト
マイズ法により粉体化するアルカリ電池用亜鉛合金粉末
の製造方法において、有機溶剤にステアリン酸を溶解し
た溶液を亜鉛合金粉末に添加混合した後、加熱あるいは
減圧下で有機溶剤を揮発、乾燥することにより該亜鉛合
金粉末の表面にステアリン酸を付着させることを特徴と
するアルカリ電池用亜鉛合金粉末の製造方法を提供する
ものである。
【0013】
【作用】本発明では通常使用される工業用精製亜鉛を原
料とし、この亜鉛を溶解し、Al、Bi、InおよびP
bから選ばれる少なくとも1種以上の合金成分を添加し
て亜鉛合金とする。
【0014】Alは亜鉛に合金化することにより、合金
粉末粒子表面を平滑にし、反応性に関係する表面積を減
少させ、ガス発生を抑制する効果があり、Bi、In、
Pbは合金粉末表面の水素過電圧を高めて電池として保
存中の腐食によるガス発生を抑制する作用があり、これ
らの添加元素は、Al0.001〜0.1重量%、Bi
0.001〜0.05重量%、In0.01〜0.1重
量%、Pb0.01〜1.0重量%の成分範囲で含有す
るのが好ましく、これらの範囲を逸脱した場合は効果が
小さいか十分な効果が発現しないことがある。
【0015】本発明では所定量の特定元素を混合溶融し
て合金化した後、アトマイズされた粉の表面にステアリ
ン酸を付着させることで流動性が向上した亜鉛合金粉末
を得ることができ、これをそのままアルカリ電池用の負
極活物質として用いることができる。
【0016】亜鉛合金粉末の流動性を改善するために亜
鉛合金粉末表面に付着させるステアリン酸は亜鉛合金粉
末100重量部に対して0.0005〜0.1重量部添
加することが効果的である。
【0017】ステアリン酸を亜鉛合金粉末表面に付着さ
せることで流動性の向上が図れるのは、以下の様に作用
していると推察される。亜鉛合金粉末の流動性は粒子同
士の摩擦力に寄与する割合が大きく、粒子表面の摩擦力
を軽減することが流動性を向上させるポイントとなって
いる。アトマイズ法で製造された亜鉛合金粉末の表面は
酸化皮膜や表面の凹凸があり、これが粒子同士の摩擦力
を増加させる原因であった。
【0018】ステアリン酸は親水部としてカルボキシル
基を、親油部としてアルキル基を有する直鎖型の脂肪酸
である。このステアリン酸をイソプロピルアルコール等
の有機溶剤に溶解させたものを亜鉛合金粉末に添加、混
合後乾燥させた場合、亜鉛合金粉末表面にステアリン酸
の親水部であるカルボキシル基が吸着し、外側に親油部
であるアルキル基を配置する形で付着するものと思われ
る。したがって、粒子同士の接触点では亜鉛/アルキル
基、あるいはアルキル基/アルキル基の形で接触し、こ
のアルキル基の滑り性が高いことにより粒子同士の摩擦
力が軽減され、粒子同士の滑り性が良くなり、亜鉛合金
粉末の流動性が向上するものと推察される。
【0019】本発明においてステアリン酸の添加量を亜
鉛合金粉末100重量部に対して0.0005〜0.1
重量部としたのは0.0005重量部未満では流動性の
改善効果が小さいこと、0.1重量部を超える添加量で
は乾電池に組み込んだ場合、電池の内部抵抗が上昇する
ため放電性能に悪影響を及ぼすためである。
【0020】以下、実施例および比較例により本発明を
さらに説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【0021】
【実施例】純度99.995%以上の溶融した金属亜鉛
に各添加元素を表1に示す含有量となるように添加して
溶解した。
【0022】次にこの溶融物をアトマイズ法により圧縮
空気をガス源として噴霧し、粉体化して亜鉛合金粉末を
作成した。
【0023】この亜鉛合金粉末を100〜200メッシ
ュに分級し、この亜鉛合金粉末にステアリン酸を所定量
溶解させたイソプロピルアルコールを亜鉛合金粉末10
0重量部に対して1.0重量部添加し、混合した後、約
60℃で加熱乾燥した。得られた亜鉛合金粉末につい
て、JISZ2502の方法で流動性を評価し、結果を
表1に示した。
【0024】
【比較例】実施例と同様に各添加元素を表1に示す含有
量となるように添加してアトマイズ法により亜鉛合金粉
末を作成し、100〜200メッシュに分級したものに
ついて未処理のま実施例と同様に流動性を評価した。測
定結果を表1に示す。
【0025】
【表1】 表1の結果から分かるように、亜鉛合金粉末100重量
部に対して0.0005〜0.1重量部のステアリン酸
を亜鉛合金粉表面に付着させた亜鉛合金粉末の流動度は
33〜40秒/50gの範囲であるのに対し、未処理の
亜鉛合金粉末は流動性が悪く、流動度は56〜66秒/
50gである。
【0026】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば、雰囲気中の酸素濃度を制御することなく圧縮空気
を噴射するアトマイズ法で得られた亜鉛合金粉末を簡便
な手段で亜鉛粉表面の滑り性を改善し、流動性の良い亜
鉛合金粉末が得られるので、これをアルカリ電池用の負
極活物質として用いれば小型乾電池の組み込み工程での
ノズルの閉塞や計量性の問題が解消され、電池組み込み
工程における作業性を大幅に向上できる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 精製した溶融亜鉛を添加金属成分で合金
    化した溶湯からアトマイズされたアルカリ電池用亜鉛合
    金粉末であって、該亜鉛合金粉末100重量部に対して
    ステアリン酸0.0005〜0.1重量部を用いて表面
    処理されてなることを特徴とするアルカリ電池用亜鉛合
    金粉末。
  2. 【請求項2】 前記亜鉛合金粉末がAl、Bi、Inお
    よびPbから選ばれる少なくとも1種以上を添加して合
    金化されている請求項1記載のアルカリ電池用亜鉛合金
    粉末。
  3. 【請求項3】 前記合金化成分の含有量がAl0.00
    1〜0.01重量%、Bi0.001〜0.05重量
    %、In0.01〜0.1重量%およびPb0.01〜
    1.0重量%である請求項2記載のアルカリ電池用亜鉛
    合金粉末。
  4. 【請求項4】 精製した溶融亜鉛を添加金属成分で合金
    化した溶湯からアトマイズ法により粉体化するアルカリ
    電池用亜鉛合金粉末の製造方法において、有機溶剤にス
    テアリン酸を溶解した溶液を亜鉛合金粉末に添加混合し
    た後、加熱あるいは減圧下で有機溶剤を揮発、乾燥する
    ことにより該亜鉛合金粉末の表面にステアリン酸を付着
    させることを特徴とするアルカリ電池用亜鉛合金粉末の
    製造方法。
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