JPH09298060A - アルカリ電池用亜鉛合金粉末およびその製造方法 - Google Patents
アルカリ電池用亜鉛合金粉末およびその製造方法Info
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Abstract
質することにより得られる、低廉で流動性がよく、セル
にゲル充填の際の注入ノズルの詰まりが防止でき、計量
性に優れたアルカリ電池用亜鉛合金粉末およびその製造
方法の提供。 【構成】 純度99.995%以上の溶融亜鉛に添加成
分を所定の含有量になるように添加した溶湯からアトマ
イズ法により圧縮空気を用いて粉体化し、得られた亜鉛
合金粉末を100〜200メッシュに分級した後、この
粉末にステアリン酸をイソプロピルアルコール1重量部
当り0.0005〜0.1重量部溶解させたイソプロピ
ルアルコールを亜鉛合金粉末100重量部に対して1.
0重量部添加混合した後乾燥して粉末表面にステアリン
酸を付着させた亜鉛合金粉末は流動性が優れており、J
ISZ2502による流動度が33〜40秒/50gで
ある。
Description
(負極活物質)となる亜鉛合金粉末およびその製造方法
に関する。
しては亜鉛または亜鉛合金粉末が用いられている。亜鉛
は水素過電圧が高いことや価格が比較的低廉であること
から好んで負極剤として用いられている。
と混合しゲル状亜鉛負極剤とした後、単3型、単4型等
のセルに注入し、アルカリ乾電池として組み込むが、流
動性の劣る亜鉛合金粉末を使用した場合、計量性が劣っ
たり、特に、ボタン電池等の小型のセルにゲルを注入す
る場合に注入ノズルが閉塞したりする問題があった。
球状に近いものほど流動性が良いことが知られている。
しかし、亜鉛溶湯に高圧ガスを噴射して粉化させるいわ
ゆるアトマイズ法において製造される亜鉛粉の粒子の形
状は、アトマイズの際に生成する粒子表面の酸化皮膜が
液滴の粘性を大きくするため、球状とはならずに紡錘状
もしくは涙状のものとなり易い。そのため、こうした粒
子形状の亜鉛粉を使用したゲル状亜鉛負極剤は、粒子同
士が絡み合って摩擦が大きく流動性が劣るという欠点を
有していた。
粒子を球状化させる方法が種々提案されている。ところ
で、亜鉛粉の粒子形状は雰囲気および噴射ガス中の酸素
濃度に影響され、酸素濃度が小さいほど球状に近くなる
ことが知られており、真球状の亜鉛粒子を得るために雰
囲気中の酸素を8%以下とすることで、流動性の高い亜
鉛粉を得る方法が提案されている(特公昭60−908
1、9082)。
が、不活性ガスを使用することと、酸素濃度をコントロ
ールするため高価な設備が必要となり、製造する亜鉛粉
も高価なものとならざるを得ない。また、この粒子を使
用してゲル化させた場合、ゲルの流動性の向上は図れる
ものの、粒子同士の接触点が減少することおよび粒子の
表面積が小さくなるため反応性が乏しくなり、電池に組
み込んだ場合、放電利用率が低下するという問題があっ
た。
は涙状等の異形の粒子を混合しゲル状亜鉛負極を形成す
るという方法が提案されている(特開平7−25440
6)。
されるが、2種類の亜鉛粉を均一に混合するための工程
が増えることによるコストアップと混合中に混合機から
の汚染の危険性という問題が発生することが十分に考え
られる。
を乾電池の負極剤として組み込む際には流動性の良否が
重要であり、上記のアトマイズ用の噴射ガス中の酸素濃
度を低くして球状に近い亜鉛粉を得る方法も、また球状
の亜鉛粉に紡錘状もしくは涙状などの亜鉛粉を混合して
負極剤を形成する方法も一長一短があり、それぞれ放電
利用率の低下やコストアップといった課題を抱えるもの
であった。
て製造された亜鉛粉の表面を改質することにより、低廉
で流動性が良く、ゲル充填の際の注入ノズルの詰まりが
防止され、計量性に優れたアルカリ電池用亜鉛合金粉末
およびその製造方法を提供することにある。
達成すべく鋭意研究の結果、亜鉛粉末の流動性が亜鉛粉
の粒子形状だけでなく、亜鉛粉粒子同士の摩擦力に影響
し、亜鉛粉表面にステアリン酸を付着させることで亜鉛
粉粒子同士の滑り性が改善され、亜鉛粉の流動性が改善
されることを見いだし本発明に到達した。
亜鉛を添加金属成分で合金化した溶湯からアトマイズさ
れたアルカリ電池用亜鉛合金粉末であって、該亜鉛合金
粉末100重量部に対してステアリン酸0.0005〜
0.1重量部を用いて表面処理されてなることを特徴と
するアルカリ電池用亜鉛合金粉末;第2に、前記亜鉛合
金粉末がAl、Bi、InおよびPbから選ばれる少な
くとも1種以上を添加して合金化されている上記第1に
記載のアルカリ電池用亜鉛合金粉末;第3に、前記合金
化成分の含有量がAl0.001〜0.01重量%、B
i0.001〜0.05重量%、In0.01〜0.1
重量%およびPb0.01〜1.0重量%である上記第
2に記載のアルカリ電池用亜鉛合金粉末;第4に、精製
した溶融亜鉛を添加金属成分で合金化した溶湯からアト
マイズ法により粉体化するアルカリ電池用亜鉛合金粉末
の製造方法において、有機溶剤にステアリン酸を溶解し
た溶液を亜鉛合金粉末に添加混合した後、加熱あるいは
減圧下で有機溶剤を揮発、乾燥することにより該亜鉛合
金粉末の表面にステアリン酸を付着させることを特徴と
するアルカリ電池用亜鉛合金粉末の製造方法を提供する
ものである。
料とし、この亜鉛を溶解し、Al、Bi、InおよびP
bから選ばれる少なくとも1種以上の合金成分を添加し
て亜鉛合金とする。
粉末粒子表面を平滑にし、反応性に関係する表面積を減
少させ、ガス発生を抑制する効果があり、Bi、In、
Pbは合金粉末表面の水素過電圧を高めて電池として保
存中の腐食によるガス発生を抑制する作用があり、これ
らの添加元素は、Al0.001〜0.1重量%、Bi
0.001〜0.05重量%、In0.01〜0.1重
量%、Pb0.01〜1.0重量%の成分範囲で含有す
るのが好ましく、これらの範囲を逸脱した場合は効果が
小さいか十分な効果が発現しないことがある。
て合金化した後、アトマイズされた粉の表面にステアリ
ン酸を付着させることで流動性が向上した亜鉛合金粉末
を得ることができ、これをそのままアルカリ電池用の負
極活物質として用いることができる。
鉛合金粉末表面に付着させるステアリン酸は亜鉛合金粉
末100重量部に対して0.0005〜0.1重量部添
加することが効果的である。
せることで流動性の向上が図れるのは、以下の様に作用
していると推察される。亜鉛合金粉末の流動性は粒子同
士の摩擦力に寄与する割合が大きく、粒子表面の摩擦力
を軽減することが流動性を向上させるポイントとなって
いる。アトマイズ法で製造された亜鉛合金粉末の表面は
酸化皮膜や表面の凹凸があり、これが粒子同士の摩擦力
を増加させる原因であった。
基を、親油部としてアルキル基を有する直鎖型の脂肪酸
である。このステアリン酸をイソプロピルアルコール等
の有機溶剤に溶解させたものを亜鉛合金粉末に添加、混
合後乾燥させた場合、亜鉛合金粉末表面にステアリン酸
の親水部であるカルボキシル基が吸着し、外側に親油部
であるアルキル基を配置する形で付着するものと思われ
る。したがって、粒子同士の接触点では亜鉛/アルキル
基、あるいはアルキル基/アルキル基の形で接触し、こ
のアルキル基の滑り性が高いことにより粒子同士の摩擦
力が軽減され、粒子同士の滑り性が良くなり、亜鉛合金
粉末の流動性が向上するものと推察される。
鉛合金粉末100重量部に対して0.0005〜0.1
重量部としたのは0.0005重量部未満では流動性の
改善効果が小さいこと、0.1重量部を超える添加量で
は乾電池に組み込んだ場合、電池の内部抵抗が上昇する
ため放電性能に悪影響を及ぼすためである。
さらに説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
に各添加元素を表1に示す含有量となるように添加して
溶解した。
空気をガス源として噴霧し、粉体化して亜鉛合金粉末を
作成した。
ュに分級し、この亜鉛合金粉末にステアリン酸を所定量
溶解させたイソプロピルアルコールを亜鉛合金粉末10
0重量部に対して1.0重量部添加し、混合した後、約
60℃で加熱乾燥した。得られた亜鉛合金粉末につい
て、JISZ2502の方法で流動性を評価し、結果を
表1に示した。
量となるように添加してアトマイズ法により亜鉛合金粉
末を作成し、100〜200メッシュに分級したものに
ついて未処理のま実施例と同様に流動性を評価した。測
定結果を表1に示す。
部に対して0.0005〜0.1重量部のステアリン酸
を亜鉛合金粉表面に付着させた亜鉛合金粉末の流動度は
33〜40秒/50gの範囲であるのに対し、未処理の
亜鉛合金粉末は流動性が悪く、流動度は56〜66秒/
50gである。
れば、雰囲気中の酸素濃度を制御することなく圧縮空気
を噴射するアトマイズ法で得られた亜鉛合金粉末を簡便
な手段で亜鉛粉表面の滑り性を改善し、流動性の良い亜
鉛合金粉末が得られるので、これをアルカリ電池用の負
極活物質として用いれば小型乾電池の組み込み工程での
ノズルの閉塞や計量性の問題が解消され、電池組み込み
工程における作業性を大幅に向上できる。
Claims (4)
- 【請求項1】 精製した溶融亜鉛を添加金属成分で合金
化した溶湯からアトマイズされたアルカリ電池用亜鉛合
金粉末であって、該亜鉛合金粉末100重量部に対して
ステアリン酸0.0005〜0.1重量部を用いて表面
処理されてなることを特徴とするアルカリ電池用亜鉛合
金粉末。 - 【請求項2】 前記亜鉛合金粉末がAl、Bi、Inお
よびPbから選ばれる少なくとも1種以上を添加して合
金化されている請求項1記載のアルカリ電池用亜鉛合金
粉末。 - 【請求項3】 前記合金化成分の含有量がAl0.00
1〜0.01重量%、Bi0.001〜0.05重量
%、In0.01〜0.1重量%およびPb0.01〜
1.0重量%である請求項2記載のアルカリ電池用亜鉛
合金粉末。 - 【請求項4】 精製した溶融亜鉛を添加金属成分で合金
化した溶湯からアトマイズ法により粉体化するアルカリ
電池用亜鉛合金粉末の製造方法において、有機溶剤にス
テアリン酸を溶解した溶液を亜鉛合金粉末に添加混合し
た後、加熱あるいは減圧下で有機溶剤を揮発、乾燥する
ことにより該亜鉛合金粉末の表面にステアリン酸を付着
させることを特徴とするアルカリ電池用亜鉛合金粉末の
製造方法。
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1996
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