JPH09295368A

JPH09295368A - ２層構造を有する抗ｍｒｓａ性人工大理石及びその製造方法

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Publication number: JPH09295368A
Application number: JP11257496A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiro Mukai; 信博向; Tetsuya Nishimoto; 哲也西本
Original assignee: M R C DU PONT KK
Current assignee: M R C DU PONT KK
Priority date: 1996-05-07
Filing date: 1996-05-07
Publication date: 1997-11-18
Anticipated expiration: 2016-05-07
Also published as: JP3479581B2

Abstract

(57)【要約】【課題】抗ＭＲＳＡ性を有する人工大理石を提供す
る。【解決手段】アクリル系単量体又は不飽和ポリエステ
ル等を含む樹脂成分（ａ）９０〜１０重量部、水酸化ア
ルミニウム（ｂ）１０〜９０重量部、並びに、前記樹脂
成分及び水酸化アルミニウム合計１００重量部に対し、
酸化亜鉛を含む抗菌剤（ｃ）０．１〜１０．０重量部を
含んで成る組成物（Ｍ１）より形成した薄層と、樹脂成
分（ａ）９０〜１０重量部及び水酸化アルミニウム
（ｂ）１０〜９０重量部を含み、抗菌剤（ｃ）を含まな
い組成物（Ｍ２）より形成した樹脂層との２層構造を有
する抗ＭＲＳＡ性人工大理石；並びに、型内において、
前記組成物（Ｍ１）より薄層を形成した後前記組成物
（Ｍ２）より樹脂層を形成する工程、又はその逆の工程
を含む抗ＭＲＳＡ性人工大理石の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＭＲＳＡ（メチシ
リン耐性黄色ブドウ球菌： Methicillin Resistant Sta
phylococcus Aureus）に対する抗菌性を有する、２層構
造を有する人工大理石及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】人工大理石は、その質感、加工性、施工
性、耐候性、強度などの点で優れた性能を備えるので、
例えば、カウンタートップ、キッチン天板、家具、サニ
タリー用途、内装材、ステーショナリー小物等、多くの
用途に幅広く用いられている。また、人工大理石が与え
る清潔感の点から、近年、病院や老人ホーム等にも使用
されている。この人工大理石は、一般に、樹脂、無機充
填物、触媒、架橋剤、顔料から成り、特有の優美な外
観、容易な加工性、優れた強度を有している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、日本人の生活様
式の多様化に伴い、国民の間に清潔意識なるものが若年
層を中心に広まってきた。また、病院等における院内感
染や二次感染等が問題となっている。この様な状況下に
おいて、清潔な材料または菌を繁殖しない材料の開発が
要望されている。一方、人工大理石は無孔質なので、他
の多孔質の建材等と比較して菌が繁殖し難く、かつ洗浄
等も容易な点から清潔な材料として親しまれて来てい
る。なお、一般的な樹脂材の分野においては、抗菌、抗
カビ、防臭機能を樹脂材に付与することを目的とした従
来技術は幾つか存在する（特開平５−２９５１２７号、
特開平５−１４０３３１号、特開平５−２５３１９号、
特開平２−１２４９４９号、特開平４−９３３６０号
等）。しかし、抗菌機能のうち、特に問題のあるＭＲＳ
Ａに着目し、抗ＭＲＳＡ性を樹脂材に与えるには如何な
る構成を採用すべきかを検討した技術は殆ど無かった。

【０００４】本発明は、上記従来技術に鑑みなされたも
のであり、抗ＭＲＳＡ性を有する人工大理石およびその
製造方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、抗ＭＲＳ
Ａ性人工大理石を提供するという新たな着眼点に基いて
鋭意検討した結果、人工大理石の無機充填物としての水
酸化アルミニウムと、酸化亜鉛を含む抗菌剤とを併用し
た場合、両成分が予想外の作用を奏し、非常に良好な抗
ＭＲＳＡ性を与えることを見い出し、本発明を完成する
に至った。

【０００６】すなわち本発明は、樹脂成分（ａ）９０〜
１０重量部、水酸化アルミニウム（ｂ）１０〜９０重量
部、ならびに、前記樹脂成分および水酸化アルミニウム
合計１００重量部に対し、酸化亜鉛を含む抗菌剤（ｃ）
０．１〜１０．０重量部を含んで成る組成物（Ｍ１）よ
り形成した薄層と、樹脂成分（ａ）９０〜１０重量部お
よび水酸化アルミニウム（ｂ）１０〜９０重量部を含
み、抗菌剤（ｃ）を含まない組成物（Ｍ２）より形成し
た樹脂層との２層構造を有する抗ＭＲＳＡ性人工大理石
である。

【０００７】また本発明は、型内において、前記組成物
（Ｍ１）より薄層を形成した後前記組成物（Ｍ２）より
樹脂層を形成する工程を含む抗ＭＲＳＡ性人工大理石の
製造方法；ならびに、型内において、前記組成物（Ｍ
２）より樹脂層を形成した後前記組成物（Ｍ１）より薄
層を形成する工程を含む抗ＭＲＳＡ性人工大理石の製造
方法である。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。

【０００９】本発明に用いる樹脂成分（ａ）としては、
硬化して人工大理石を構成できる樹脂であれば特に制限
されず、従来より人工大理石用の樹脂成分として知られ
る各種単量体や、単量体と重合体の混合物等を適宜使用
できる。例えば、アクリル人工大理石や不飽和ポリエス
テル人工大理石を製造する場合は、各種（メタ）アクリ
ル系単量体や不飽和ポリエステルを用いればよい。特
に、メラミン（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレートおよび
不飽和ポリエステルから成る群より選ばれる少なくとも
一種を用いて樹脂成分（ａ）を構成することが望まし
い。なお本明細書において、「（メタ）アクリル」と
は、「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味す
る。

【００１０】樹脂成分（ａ）に用いる（メタ）アクリル
系単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸
エステル；グリシジル（メタ）アクリレート；メラミン
（メタ）アクリレート等が挙げられる。（メタ）アクリ
ル系単量体と共に、必要に応じて共重合用ビニル単量体
を用いてもよい。この共重合用ビニル単量体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アク
リロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。共重合用ビ
ニル単量体の使用量は、使用する単量体１００重量部当
たり１０重量部以下が望ましい。

【００１１】更に、樹脂成分（ａ）を架橋させる為の架
橋剤として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ポリブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート等の様に分子内に複数の
重合性二重結合を有する架橋性ビニル単量体を併用する
ことが望ましい。これらのうち、特にエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレートが好ましい。この架橋性ビニ
ル単量体の使用量は、通常０．０５〜２０重量部であ
る。

【００１２】樹脂成分（ａ）にアクリル系単量体を用い
る場合は、アクリル系単量体およびその重合体の混合物
として用いることが望ましい。この混合物は、（ｉ）ア
クリル系単量体を主成分とし、必要に応じて他の共重合
用ビニル単量体も含む単量体液に、（ii）アクリル系重
合体が溶解した所望の粘性状態の混合物（シラップ）で
あることが特に好ましい。このシラップを得る方法とし
ては、例えば、アクリル系単量体を重合させて重合の進
行をある時点で停止させる方法、また例えば、懸濁重合
によって得たアクリル系単量体を主構成単位とするビー
ズ状の重合体を、アクリル系単量体に溶解する方法等が
ある。シラップ等の混合物を用いる利点としては、例え
ば、１）樹脂成分に水酸化アルミニウムを加える際、粘
度をコントロールすることによって水酸化アルミニウム
の沈降を防ぐことができる、２）樹脂成分の硬化時間を
短くできる等が挙げられる。

【００１３】樹脂成分（ａ）に用いる不飽和ポリエステ
ルは、不飽和多塩基酸またはその酸無水物（必要に応じ
て飽和多塩基酸またはその酸無水物も併用する）と多価
アルコール類との重縮合によって得られる。特に、α，
β−不飽和二塩基酸またはその酸無水物と、芳香族飽和
二塩基酸またはその酸無水物と、グリコール類との重縮
合によって得られた不飽和ポリエステルが望ましい。場
合によっては、脂肪族もしくは脂環族飽和二塩基酸また
はその酸無水物を併用して得た不飽和ポリエステルも望
ましい。その他に不飽和ポリエステルの末端をビニル変
性したもの、およびエポキシ骨格の末端をビニル変性し
たビニルエステルも使用できる。また、不飽和ポリエス
テルを用いる場合、通常は、この不飽和ポリエステルを
架橋する為の不飽和単量体（α，β−不飽和単量体等）
に、この不飽和ポリエステルを溶解して、いわゆる不飽
和ポリエステル樹脂として用いる。この比率は、不飽和
ポリエステル３０〜８０重量部、不飽和単量体７０〜２
０重量部が望ましい。

【００１４】不飽和ポリエステルを合成するためのα，
β−不飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロルマレイン酸およびこれらのエステル等
が挙げられ、グリコール類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，
４−ブタンジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジ
オール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノール
Ａ、水素化ビスフェノールＡ、エチレングリコールカー
ボネート等が挙げられる。必要に応じて併用する芳香族
飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、フタル酸、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ニトロフ
タル酸、ジフェン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ハロ
ゲン化無水フタル酸等が挙げられ、必要に応じて併用す
る脂肪族もしくは脂環族飽和二塩基酸またはその酸無水
物としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、グルタル酸、およびこ
れらのエステル等が挙げられる。不飽和ポリエステルを
架橋する為の不飽和単量体としては、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ビニルナフタレン、エチルビニルエーテ
ル、メチルビニルケトン、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート等のビニル化合物およ
びジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリル
サクシネート等のアリル化合物等が挙げられる。

【００１５】以上の様な樹脂成分（ａ）を硬化させるた
めに、通常は硬化触媒を併用する。この硬化触媒として
は、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸、過酸化
ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、ターシャリー
ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過
酸化アセチル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル等が挙げられる。常温で重合硬化させる場合
は、例えば過酸化物とアミン類、過酸化物とスルフィン
酸類、過酸化物とコバルト化合物との組合わせ、ターシ
ャリーブチルパーオキシマレイン酸等のパーオキシ化合
物とグリコールジメルカプトアセテート等のメルカプタ
ン化合物および水（脱イオン水等）との組合せ等が挙げ
られる。また、不飽和ポリエステル樹脂を用いる場合
は、硬化触媒としては、メチルエチルケトンパーオキサ
イド等が挙げられ、硬化促進剤としては、ナフテン酸コ
バルト等が挙げられる。

【００１６】本発明に用いる水酸化アルミニウム（ｂ）
は、人工大理石に所望の外観、硬度および弾性率等を与
える無機充填物である。また本発明において、組成物
（Ｍ１）中の水酸化アルミニウム（ｂ）は、更に酸化亜
鉛を含む抗菌剤（ｃ）の有効性について増強作用を奏
し、抗ＭＲＳＡ性を与える成分でもある。組成物（Ｍ
１）および（Ｍ２）中、水酸化アルミニウム（ｂ）は、
樹脂成分および水酸化アルミニウムの合計１００重量部
に対し、１０〜９０重量部使用する。この使用量の下限
に関しては、更に２０重量部以上が望ましく、４５重量
部以上が好ましく、５０重量部以上がより好ましい。上
限に関しては、８８重量部以下が望ましい。水酸化アル
ミニウム（ｂ）の粒径に関しては、樹脂成分（ａ）との
混合時の粘度上昇の影響を踏まえると、平均粒径１０〜
１００μｍが好ましい。また、メタクリルシラン（γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）等のシラ
ン系カップリング剤で表面処理されたものが好ましい。

【００１７】水酸化アルミニウム以外の無機充填物も、
本発明の作用効果を損ねない範囲内で併用できる。併用
する無機充填物としては、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム、粉末タルク、粉末石英、微細シリカ、ケイ
藻土、石膏、粉末ガラス、粘土鉱物質、粉末チョーク、
大理石、石灰岩、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウ
ム、ホウ砂、亜硫酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化ケイ素、方解石、基石、酸化チタン、
三酸化アンチモン、クレー、酸化アルミニウム、炭酸カ
ルシウム、ニッケル粉、鉄粉、亜鉛粉、銅粉、酸化鉄、
ガラスビーズ、ガラス繊維、バリウム塩や鉛塩を有する
ガラスフィラー、シリカゲル、ジルコニウム酸化物、ス
ズ酸化物などが挙げられる。

【００１８】本発明に用いる抗菌剤（ｃ）は、抗ＭＲＳ
Ａ性を与える目的で、組成物（Ｍ１）中に水酸化アルミ
ニウム（ｂ）と併用して人工大理石中に分散させる成分
である。この抗菌剤（ｃ）は、有効成分として酸化亜鉛
を含むものであれば特に制限されず、従来より知られる
各種の抗菌剤を使用できる。具体的には、酸化亜鉛の粉
末や、リン酸ジルコニウムと酸化銀・酸化亜鉛の混合物
（例えば東亜合成社製、商品名ノバロン）、ゼオライト
と酸化銀・酸化亜鉛の混合物（例えばシナネン社製、商
品名ゼオミックス）、リン酸カルシウムと酸化亜鉛の混
合物（例えばサンギ社製、商品名アパサイダー）等を用
いることができる。なお、酸化亜鉛の粉末を単独で使用
する場合は、その平均粒径は０．２μｍ〜１００μｍが
好ましく、０．２μｍ〜５０μｍがより好ましく、０．
２μｍ〜１０μｍが特に好ましい。組成物（Ｍ１）中の
抗菌剤（ｃ）の使用量は、樹脂成分および水酸化アルミ
ニウム合計１００重量部に対して、０．１〜１０．０重
量部である。更に、この使用量の下限に関しては、０．
３重量部以上が望ましく、０．５重量部以上が好まし
い。上限に関しては、８．０重量部以下が望ましい。

【００１９】本発明においては、上述の各成分以外に
も、従来より人工大理石の添加成分として知られている
各種の成分を制限無く使用できる。例えば、白色（酸化
チタン、硫化亜鉛）、黄色（酸化鉄イエロー）、黒色
（酸化鉄ブラック）、赤色（酸化鉄レッド）、青色（ウ
ルトラマリンブルー、フタロブルー）等の顔料、染料、
紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、流動化剤、増粘剤、重
合禁止剤、酸化防止剤等が挙げられる。

【００２０】以上の各成分のうち少なくとも樹脂成分
（ａ）９０〜１０重量部、水酸化アルミニウム（ｂ）１
０〜９０重量部、ならびに、前記樹脂成分および水酸化
アルミニウム合計１００重量部に対し、酸化亜鉛を含む
抗菌剤（ｃ）０．１〜１０．０重量部を含んで成る組成
物（Ｍ１）を重合硬化させることにより、主として抗Ｍ
ＲＳＡ性に寄与する薄層を形成できる。また、以上の各
成分のうち少なくとも樹脂成分（ａ）９０〜１０重量部
および水酸化アルミニウム（ｂ）１０〜９０重量部を含
んで成る組成物（Ｍ２）［抗菌剤（ｃ）を含まない点が
（Ｍ１）と相違する］を重合硬化させることにより、人
工大理石の主要部等を構成する樹脂層を形成でき、本発
明の２層構造を有する抗ＭＲＳＡ性人工大理石が得られ
る。組成物（Ｍ１）および（Ｍ２）中の各成分［抗菌剤
（ｃ）を除く］および組成比率は同じであることが望ま
しいが、所望に応じて異なる成分および組成比率にして
も構わない。また、各層の層厚は所望に応じて適宜決定
すればよいが、特に組成物（Ｍ１）より形成する薄層の
厚さは、１〜１０ｍｍ程度が好ましく、更に１〜３ｍｍ
程度がより好ましい。また、組成物（Ｍ２）より形成す
る樹脂層の厚さは、人工大理石の所望とするサイズ等に
応じて適宜決定すればよいが、４〜１０ｍｍ程度が好ま
しい。本発明の人工大理石は、この様に抗菌剤を薄層部
分のみに添加した２層構造を有するので、人工大理石本
来の諸物性（機械特性、熱的特性、耐久性等）を維持し
つつ、人工大理石全体に抗菌剤を添加したものに比べ製
造コストを削減できるという効果も奏する。

【００２１】組成物（Ｍ１）および（Ｍ２）の重合方法
としては、レドックス重合や、熱開始剤添加後加熱重合
する方法もある。例えば、アクリル系単量体を主構成単
位とする重合体のレドックス重合は、ベンゾイルパーオ
キサイドなどのアシル過酸化物とＮ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパ
ラトルイジンなどのアミン化合物との組合わせ、または
ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸などのパーオ
キシル化合物とグリコールジメルカプトアセテートなど
のメルカプタン化合物との組合わせなどによって行なわ
れる。

【００２２】組成物（Ｍ１）および（Ｍ２）を型内で硬
化させることにより、所望形状の２層構造を有する抗Ｍ
ＲＳＡ性人工大理石が得られる。成形法としては、注型
成形、射出成形、圧縮成形等の何れの方法も適用できる
が、注型成形が好ましい。

【００２３】本発明の製造方法においては、型内におい
て、組成物（Ｍ１）より薄層を形成した後組成物（Ｍ
２）より樹脂層を形成し、または型内において、組成物
（Ｍ２）より樹脂層を形成した後組成物（Ｍ１）より薄
層を形成する。これら製造方法のうち、薄層を形成した
後樹脂層を形成する場合は、まだ薄層に流動性がある状
態で２層目（樹脂層）を形成するのではなく、薄層が適
度に硬化し始めてからまたは十分に硬化してから２層目
を形成することが最適である。一方、これとは逆に樹脂
層を形成した後に薄層を形成する場合は、１層目（樹脂
層）の硬化を待たずに２層目（薄層）の形成を行っても
良い。

【００２４】硬化後の成形品は、サンドペーパー、スポ
ンジ状研削材（商品名スコッチブライト）等を用いて表
面を研削することが望ましい。また、人工大理石の表面
を、所望の石目調模様あるいは砂目調模様にする目的
で、あらかじめ同材質の人工大理石をつぶ状に粉砕し、
これを組成物（Ｍ１）や（Ｍ２）に混合し、成形して、
その様な模様を呈する人工大理石を得ることもできる。
この場合、つぶ状物（クランチ）は、必ずしも抗菌剤
（ｃ）を含む必要は無い。抗菌剤（ｃ）無添加のつぶ状
物（クランチ）を組成物（Ｍ１）中１０〜２０重量％添
加した場合であっても、同様の良好な抗ＭＲＳＡ性は得
られる。

【００２５】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。以下の記
載において「部」、「％」は、特記の無い限り重量基準
とする。

【００２６】＜実施例１および比較例１＞ポリ（メチル
メタクリレート）とメチルメタクリレート（重量比２：
８）から成るシラップを調製した。このシラップの２５
℃における粘度は５０センチポイズであった。実施例１
においては、このシラップと、平均粒径４５μｍの水酸
化アルミニウム粉末（日本軽金属社製）とを合計１００
部（水酸化アルミニウムの比率は表１記載）、ターシャ
リーブチルパーオキシマレイン酸（日本油脂社製、商品
名パーブチルＭＡ）０．３部、エチレングリコールジメ
タクリレート（三菱レイヨン社製、商品名アクリエステ
ルＥＤ）０．３５部、エチレングリコールジメルカプト
アセテート０．１５部、脱イオン水０．１部、白色顔料
（酸化チタン）０．９部、抗菌剤として平均粒径０．５
５μｍの酸化亜鉛（堺化学社製）を所定量（表１記載）
混合し、攪拌しつつ真空脱気した。この真空脱気された
混合物を型に注入し、室温で硬化させることによって、
厚さ０．５〜１．３ｍｍの薄層を型内に成形した。この
後、抗菌剤を含まないこと以外は同じ組成から成る組成
物を型内成形して樹脂層を成形することにより、２層構
造の厚さ１３ｍｍのシート状硬化物を得た。この表面を
＃１２０サンドペーパーで研削し、２層構造のアクリル
人工大理石を得た。この表面粗さは、１．７μｍであっ
た。

【００２７】比較例１においては、表１に記載の様に、
薄層において抗菌剤としての酸化亜鉛と水酸化アルミニ
ウム粉末のうち何れか一方を添加せず、それ以外は実施
例１と同様にして２層構造のアクリル人工大理石を得
た。

【００２８】以上の実施例１および比較例１で得た２層
構造のアクリル人工大理石に関して、抗ＭＲＳＡ性およ
び抗大腸菌性について試験した。試験方法は以下に示す
通りである。１）試験菌 Staphylococcus aureus IID 1677 （ＭＲＳＡ） Escherichia coli IFO 3301（大腸菌） IID 1677 については東京大学医科学研究所から、IFO 3
301については（財）発酵研究所から公的に入手可能で
ある。２）菌液の調製普通ブイヨン培地（栄研化学社製）で３５℃、１６〜２
０時間振とう培養した試験菌の培養液を、滅菌リン酸緩
衝液により１０，０００倍に希釈し、菌液とした。３）試験操作検体の試験面に菌液０．５ｍｌを滴下して２５℃で密閉
系で保存し、保存後６時間および２４時間経過時の検体
の生菌数を測定した。なお菌液０．５ｍｌを滅菌プラス
チックシャーレに滴下したものを対照試料とし、同様に
試験した。４）生菌数検体および対照試料をＳＣＤＬＰ培地（日本製薬社製）
１０ｍｌで各々洗い出し、この洗い出しについて標準寒
天培地を用いた混釈平板培養法（３５℃、４８時間培
養）により生菌数を測定し、検体および対照試料当たり
に換算した。

【００２９】その結果を下記表１および表２に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】表１に示す様に、抗菌剤としての酸化亜鉛および水酸化
アルミニウム粉末を併用する実施例１では優れた抗ＭＲ
ＳＡ性が発現するが、一方のみしか添加しない比較例１
では、十分な抗ＭＲＳＡ性は得られない。また、表２に
示す結果は、酸化亜鉛と水酸化アルミニウムを併用して
も、抗大腸菌性に関しては特に優れた効果は発現しない
ことを示す。すなわち、抗大腸菌性は無いが抗ＭＲＳＡ
性があるという、本発明の特殊性を示している。

【００３２】＜実施例２および比較例２＞抗菌剤として
リン酸ジルコニウムと酸化銀、酸化亜鉛の混合物（東亜
合成社製、商品名ノバロンＡＧＺ−３３０、以下、「ノ
バロン」と略称する）を使用したこと以外は、実施例１
および比較例１と同様にしてアクリル人工大理石を作製
し、抗ＭＲＳＡ性について試験した（保存後６時間経
過）。その結果を下記表３に示す。

【００３３】

【表３】表３に示す様に、抗菌剤としてのノバロンおよび水酸化
アルミニウム粉末を併用する実施例２では優れた抗ＭＲ
ＳＡ性が発現するが、一方のみしか添加しない比較例２
では、十分な抗ＭＲＳＡ性は得られない。

【００３４】＜実施例３＞粒径または純度の異なる酸化
亜鉛（イ）堺化学社製、平均粒径０．２６〜０．２８μ
ｍ、純度９９．５％、（ロ）平均粒径０．５〜０．６μ
ｍ、純度９９．５％、（ハ）平均粒径０．５〜０．６μ
ｍ、純度９９．０％、を使用したこと以外は、実施例１
と同様にしてアクリル人工大理石を作製し、抗ＭＲＳＡ
性について試験した。その結果を下記表４に示す。

【００３５】

【表４】表４に示す様に、酸化亜鉛の粒径等を変更しても、同様
の優れた抗ＭＲＳＡ性が発現する。

【００３６】＜実施例４＞脱イオン水（硬化助触媒）を
使用しないこと以外は、実施例１と同様にしてアクリル
人工大理石を作製し、抗ＭＲＳＡ性について試験した。
その結果を下記表５に示す。

【００３７】

【表５】表５に示す様に、酸化亜鉛を含む抗菌剤と水酸化アルミ
ニウムを併用すれば、脱イオン水（硬化助触媒）の有無
に拘らず、優れた抗ＭＲＳＡ性が発現する。

【００３８】＜実施例５＞予め作製した人工大理石（抗
菌剤（ｃ）を含まないこと以外は実施例１と同じもの）
を粉砕して、７〜１０メッシュのつぶ状物（クランチ）
を得た。このクランチを、混合物総量に対し１０〜２０
重量％（表６記載）添加したこと以外は、実施例２と同
様にしてアクリル人工大理石を作製し、抗ＭＲＳＡ性に
ついて試験した。その結果を下記表６示す。

【００３９】

【表６】表６に示す様に、抗菌剤（ｃ）を含まないクランチを１
０〜２０重量％添加した場合であっても、同様の良好な
抗ＭＲＳＡ性が得られる。

【００４０】＜比較例３＞酸化亜鉛の代わりに、硫化亜
鉛を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてアクリ
ル人工大理石を作製し、抗ＭＲＳＡ性および抗大腸菌性
について試験した。その結果を下記表７に示す。

【００４１】

【表７】表７に示す様に、硫化亜鉛を使用した場合は、本発明の
様な優れた効果は全く得られないことがわかる。

【００４２】＜実施例６および比較例４＞無水フタル
酸、フマル酸とエチレングリコールとの重縮合により得
られる不飽和ポリエステルとスチレンとの混合物から成
る不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子社製、商品名リ
ゴラック）、平均粒径４５μｍの水酸化アルミニウム粉
末（日本軽金属社製）とを合計１００部（水酸化アルミ
ニウムの比率は表８記載）、硬化触媒（５５％メチルエ
チルケトンパーオキサイド）１部、硬化促進剤（６％ナ
フテン酸コバルト）０．１５部、白色顔料（酸化チタ
ン）０．９部、抗菌剤として平均粒径０．５５μｍの酸
化亜鉛（堺化学社製）を所定量（表８記載）混合し、攪
拌しつつ真空脱気した。この真空脱気された混合物を型
に注入し、厚さ０．５〜１．３ｍｍの薄層を型内に成形
した。この後、抗菌剤を含まないこと以外は同じ組成か
ら成る組成物を型内成形して樹脂層を成形することによ
り、２層構造の厚さ１３ｍｍのシート状の硬化物を得
た。この表面を＃１２０サンドペーパーで研削し、２層
構造の不飽和ポリエステル人工大理石を得た。この表面
粗さは、１．７μｍであった。なお本実施例において
も、実施例１と同様に硬化触媒として、ターシャリーブ
チルパーオキシマレイン酸０．３５部、エチレングリコ
ールジメタクリレート０．３５部、エチレングリコール
ジメルカプトアセテート０．１５部、脱イオン水０．１
部を使用しても良い。

【００４３】比較例４においては、表８に記載の様に、
薄層において抗菌剤としての酸化亜鉛と水酸化アルミニ
ウム粉末のうち何れか一方を添加せず、それ以外は実施
例６と同様にして２層構造の不飽和ポリエステル人工大
理石を得た。

【００４４】以上の実施例６および比較例４で得た２層
構造の不飽和ポリエステル人工大理石に関して、抗ＭＲ
ＳＡ性および大腸菌性について試験した。その結果を下
記表８および表９に示す。

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】表８及び表９に示す様に、不飽和ポリエステル人工大理
石においても、アクリル人工大理石と同様に（表１、表
２）、本発明の抗ＭＲＳＡ性に関する特殊な且つ優れた
効果が発現する。

【００４７】＜実施例７および比較例５＞抗菌剤として
ノバロンを使用したこと以外は、実施例６と同様にして
不飽和ポリエステル人工大理石を作製し、抗ＭＲＳＡ性
について試験した（保存後６時間経過）。その結果を下
記表１０に示す。

【００４８】

【表１０】表１０に示す様に、不飽和ポリエステル人工大理石にお
いても、アクリル人工大理石と同様に（表３）、本発明
の抗ＭＲＳＡ性に関する効果が発現する。

【００４９】＜実施例８＞粒径または純度の異なる酸化
亜鉛（イ）堺化学社製、平均粒径０．２６〜０．２８μ
ｍ、純度９９．５％、（ロ）平均粒径０．５〜０．６μ
ｍ、純度９９．５％、（ハ）平均粒径０．５〜０．６μ
ｍ、純度９９．０％、を使用したこと以外は、実施例６
と同様にして不飽和ポリエステル人工大理石を作製し、
抗ＭＲＳＡ性について試験した。その結果を下記表１１
に示す。

【００５０】

【表１１】表１１に示す様に、不飽和ポリエステル人工大理石にお
いても、アクリル人工大理石と同様に（表４）、本発明
の抗ＭＲＳＡ性に関する効果が発現する。

【００５１】＜実施例９＞脱イオン水（硬化助触媒）を
使用しないこと以外は、実施例６と同様にして不飽和ポ
リエステル人工大理石を作製し、抗ＭＲＳＡ性について
試験した。その結果を下記表１２に示す。

【００５２】

【表１２】表１２に示す様に、不飽和ポリエステル人工大理石にお
いても、アクリル人工大理石と同様に（表５）、本発明
の抗ＭＲＳＡ性に関する効果が発現する。

【００５３】＜実施例１０＞予め作製した人工大理石
（抗菌剤（ｃ）を含まないこと以外は実施例６と同じも
の）を粉砕して、７〜１０メッシュのつぶ状物（クラン
チ）を得た。このクランチを、混合物総量に対し１０〜
２０重量％（表１３記載）添加したこと以外は、実施例
７と同様にして不飽和ポリエステル人工大理石を作製
し、抗ＭＲＳＡ性について試験した。その結果を下記表
１３示す。

【００５４】

【表１３】表１３に示す様に、不飽和ポリエステル人工大理石にお
いても、アクリル人工大理石と同様に（表６）、本発明
の抗ＭＲＳＡ性に関する効果が発現する。

【００５５】＜比較例６＞酸化亜鉛の代わりに、硫化亜
鉛を使用したこと以外は、実施例６と同様にして不飽和
ポリエステル人工大理石を作製し、抗ＭＲＳＡ性および
抗大腸菌性について試験した。その結果を下記表１４に
示す。

【００５６】

【表１４】表１４に示す様に、硫化亜鉛を使用した場合は、本発明
の様な優れた効果は全く得られないことがわかる。

【００５７】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明の人工大理石
は、従来技術では得られなかった抗ＭＲＳＡ性を有する
人工大理石である。また、本発明の人工大理石は、抗菌
剤を薄層部分のみに添加した２層構造を有するので、人
工大理石本来の諸物性（機械特性、熱的特性、耐久性
等）を維持しつつ、人工大理石全体に抗菌剤を添加した
ものに比べ製造コストを削減できるという効果も奏す
る。

【００５８】また本発明の製造方法は、簡易且つ良好に
実施でき、しかも人工大理石全体に抗菌剤を添加する製
造方法に比べ製造コストを削減できる方法である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/14 ＬＨＶＣ０８Ｌ 33/14 ＬＨＶ 67/06 ＭＳＥ 67/06 ＭＳＥ 101/00 101/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂成分（ａ）９０〜１０重量部、水酸
化アルミニウム（ｂ）１０〜９０重量部、ならびに、前
記樹脂成分および水酸化アルミニウム合計１００重量部
に対し、酸化亜鉛を含む抗菌剤（ｃ）０．１〜１０．０
重量部を含んで成る組成物（Ｍ１）より形成した薄層
と、樹脂成分（ａ）９０〜１０重量部および水酸化アルミニ
ウム（ｂ）１０〜９０重量部を含み、抗菌剤（ｃ）を含
まない組成物（Ｍ２）より形成した樹脂層との２層構造
を有する抗ＭＲＳＡ性人工大理石。
【請求項２】樹脂成分（ａ）は、メラミン（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メチル
（メタ）アクリレートおよび不飽和ポリエステルから成
る群より選ばれる少なくとも一種から構成される請求項
１記載の抗ＭＲＳＡ性人工大理石。
【請求項３】型内において、樹脂成分（ａ）９０〜１
０重量部、水酸化アルミニウム（ｂ）１０〜９０重量
部、ならびに、前記樹脂成分および水酸化アルミニウム
合計１００重量部に対し、酸化亜鉛を含む抗菌剤（ｃ）
０．１〜１０．０重量部を含んで成る組成物（Ｍ１）よ
り薄層を形成した後、樹脂成分（ａ）９０〜１０重量部および水酸化アルミニ
ウム（ｂ）１０〜９０重量部を含み、抗菌剤（ｃ）を含
まない組成物（Ｍ２）より樹脂層を形成する工程を含む
２層構造を有する抗ＭＲＳＡ性人工大理石の製造方法。
【請求項４】型内において、樹脂成分（ａ）９０〜１
０重量部および水酸化アルミニウム（ｂ）１０〜９０重
量部を含み、酸化亜鉛を含む抗菌剤（ｃ）を含まない組
成物（Ｍ２）より樹脂層を形成した後、樹脂成分（ａ）９０〜１０重量部、水酸化アルミニウム
（ｂ）１０〜９０重量部、ならびに、前記樹脂成分およ
び水酸化アルミニウム合計１００重量部に対し、酸化亜
鉛を含む抗菌剤（ｃ）０．１〜１０．０重量部を含んで
成る組成物（Ｍ１）より薄層を形成する工程を含む２層
構造を有する抗ＭＲＳＡ性人工大理石の製造方法。