JPH09290149A - 新規な一酸化炭素吸着剤 - Google Patents
新規な一酸化炭素吸着剤Info
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- JPH09290149A JPH09290149A JP9060155A JP6015597A JPH09290149A JP H09290149 A JPH09290149 A JP H09290149A JP 9060155 A JP9060155 A JP 9060155A JP 6015597 A JP6015597 A JP 6015597A JP H09290149 A JPH09290149 A JP H09290149A
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- complex
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/20—Capture or disposal of greenhouse gases of methane
Landscapes
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、重要な化学工業原料である一酸化
炭素の分離に有用で新規な一酸化炭素吸着剤を提供する
ことを目的とする。 【構成】 本発明の吸着剤は、ピリジンまたはその誘導
体とハロゲン化銅（Ｉ）よりなる２成分錯体をシリカゲ
ルに担持してなる複合体よりなることを特徴とする。
炭素の分離に有用で新規な一酸化炭素吸着剤を提供する
ことを目的とする。 【構成】 本発明の吸着剤は、ピリジンまたはその誘導
体とハロゲン化銅（Ｉ）よりなる２成分錯体をシリカゲ
ルに担持してなる複合体よりなることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一酸化炭素を含有する
混合ガスから一酸化炭素を分離回収する目的に用いる一
酸化炭素吸着剤に関する。更に詳しくは、本発明は、ピ
リジンまたはその誘導体およびハロゲン化銅（Ｉ）から
なる錯体をシリカゲルに担持してなる一酸化炭素吸着剤
に関する。本発明の一酸化炭素吸着剤は、ピリジンまた
はその誘導体とハロゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体をその
溶媒に溶解して得られる溶液にシリカゲルを接触させた
後、溶媒を除去することにより製造することができる。
この一酸化炭素吸着剤を用いて、一酸化炭素を含む混合
ガスより一酸化炭素を吸着分離することができるのみな
らず、一酸化炭素を吸着した複合体より一酸化炭素を脱
着することにより、一酸化炭素濃度の高い混合ガスを得
ることができる。また、操作上のミスなどによりこの吸
着剤に空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸
脱着能が低下した劣化吸着剤となっても、還元性気体、
あるいは還元剤を含む溶液で処理することにより該劣化
吸着剤の低下した一酸化炭素吸脱着能を増大させること
ができる。
混合ガスから一酸化炭素を分離回収する目的に用いる一
酸化炭素吸着剤に関する。更に詳しくは、本発明は、ピ
リジンまたはその誘導体およびハロゲン化銅（Ｉ）から
なる錯体をシリカゲルに担持してなる一酸化炭素吸着剤
に関する。本発明の一酸化炭素吸着剤は、ピリジンまた
はその誘導体とハロゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体をその
溶媒に溶解して得られる溶液にシリカゲルを接触させた
後、溶媒を除去することにより製造することができる。
この一酸化炭素吸着剤を用いて、一酸化炭素を含む混合
ガスより一酸化炭素を吸着分離することができるのみな
らず、一酸化炭素を吸着した複合体より一酸化炭素を脱
着することにより、一酸化炭素濃度の高い混合ガスを得
ることができる。また、操作上のミスなどによりこの吸
着剤に空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸
脱着能が低下した劣化吸着剤となっても、還元性気体、
あるいは還元剤を含む溶液で処理することにより該劣化
吸着剤の低下した一酸化炭素吸脱着能を増大させること
ができる。
【０００２】
【従来の技術】一酸化炭素は、有機合成の原料、鉱石の
還元および燃料に用いられる。また、Ｃ1 化学の主原料
の一つである。一酸化炭素は、石炭、石油あるいは天然
ガスなどを原料として、部分酸化法や水蒸気改質法など
により合成ガスとして製造される。また、製鉄所の副生
ガスや石油精製のオフガスなどに含まれる。これらの場
合、一酸化炭素は、水素、窒素、二酸化炭素、メタン、
酸素などとの混合ガスとして得られる。これらの混合ガ
スは、いずれも多くの場合、水で飽和している。従っ
て、一酸化炭素を化学工業原料として用いるためには、
混合ガスより分離することが必要である。混合ガスより
一酸化炭素を分離する方法としては、圧力スイング吸着
法と温度スイング吸着法がある。圧力スイング吸着法と
は、一酸化炭素吸着剤に一酸化炭素を含む混合ガスを接
触させて、一酸化炭素を該吸着剤に吸着させ、その後、
一酸化炭素を含有する該吸着剤を減圧処理にかけて吸着
した一酸化炭素を脱着させて、一酸化炭素と該吸着剤を
分離する方法である。温度スイング吸着法とは、一酸化
炭素吸着剤に一酸化炭素を含む混合ガスを接触させて、
一酸化炭素を該吸着剤に吸着させ、その後、一酸化炭素
を含有する該吸着剤を加熱処理にかけて吸着した一酸化
炭素を脱着させて、一酸化炭素と該吸着剤を分離する方
法である。
還元および燃料に用いられる。また、Ｃ1 化学の主原料
の一つである。一酸化炭素は、石炭、石油あるいは天然
ガスなどを原料として、部分酸化法や水蒸気改質法など
により合成ガスとして製造される。また、製鉄所の副生
ガスや石油精製のオフガスなどに含まれる。これらの場
合、一酸化炭素は、水素、窒素、二酸化炭素、メタン、
酸素などとの混合ガスとして得られる。これらの混合ガ
スは、いずれも多くの場合、水で飽和している。従っ
て、一酸化炭素を化学工業原料として用いるためには、
混合ガスより分離することが必要である。混合ガスより
一酸化炭素を分離する方法としては、圧力スイング吸着
法と温度スイング吸着法がある。圧力スイング吸着法と
は、一酸化炭素吸着剤に一酸化炭素を含む混合ガスを接
触させて、一酸化炭素を該吸着剤に吸着させ、その後、
一酸化炭素を含有する該吸着剤を減圧処理にかけて吸着
した一酸化炭素を脱着させて、一酸化炭素と該吸着剤を
分離する方法である。温度スイング吸着法とは、一酸化
炭素吸着剤に一酸化炭素を含む混合ガスを接触させて、
一酸化炭素を該吸着剤に吸着させ、その後、一酸化炭素
を含有する該吸着剤を加熱処理にかけて吸着した一酸化
炭素を脱着させて、一酸化炭素と該吸着剤を分離する方
法である。
【０００３】従来、この圧力スイング吸着法または温度
スイング吸着法により一酸化炭素含有混合ガスから一酸
化炭素を分離回収するための吸着剤として種々のものが
提案されている。例えば、ハロゲン化銅（Ｉ）または酸
化銅（Ｉ）を溶媒中で撹拌し、溶液または懸濁液とした
後、ここに活性炭を加え、しかる後に溶媒を減圧、留去
などの方法で除くことによって得られる固体を吸着剤と
して用いる方法が提案されている（特開昭５８−１５６
５１７号公報、特開昭５９−１０５８４１号公報参
照）。また、銅（ＩＩ）塩あるいは酸化銅（ＩＩ）を溶
媒中で撹拌し溶液とした後、これに活性炭を加え、しか
る後に溶媒を減圧、留去などの方法で除くことによって
得られる固体あるいは、これをさらに還元性気体を用い
て処理することにより得られる固体を吸着剤として用い
る方法が提案されている（特開昭５９−６９４１４号公
報、特開昭５９−１３６１３４号公報参照）。
スイング吸着法により一酸化炭素含有混合ガスから一酸
化炭素を分離回収するための吸着剤として種々のものが
提案されている。例えば、ハロゲン化銅（Ｉ）または酸
化銅（Ｉ）を溶媒中で撹拌し、溶液または懸濁液とした
後、ここに活性炭を加え、しかる後に溶媒を減圧、留去
などの方法で除くことによって得られる固体を吸着剤と
して用いる方法が提案されている（特開昭５８−１５６
５１７号公報、特開昭５９−１０５８４１号公報参
照）。また、銅（ＩＩ）塩あるいは酸化銅（ＩＩ）を溶
媒中で撹拌し溶液とした後、これに活性炭を加え、しか
る後に溶媒を減圧、留去などの方法で除くことによって
得られる固体あるいは、これをさらに還元性気体を用い
て処理することにより得られる固体を吸着剤として用い
る方法が提案されている（特開昭５９−６９４１４号公
報、特開昭５９−１３６１３４号公報参照）。
【０００４】同様に、シリカやアルミナ、シリカアルミ
ナに塩化銅（Ｉ）を溶媒に溶解させた溶液を接触させた
後、溶媒を除去することにより得られる固体を吸着剤と
して用いる方法が提案されている（特開昭６１−２６３
６３５号公報、特開昭６２−１１３７１０号公報参
照）。さらには、ピリジル基を有する樹脂と、ハロゲン
化銅（Ｉ）および／またはチオシアン酸銅（Ｉ）とを溶
媒中で混合撹拌した後、溶媒を減圧、留去することによ
って得られる固体を吸着剤として用いる方法が提案され
ている（特開昭６３−４８４５号公報参照）。
ナに塩化銅（Ｉ）を溶媒に溶解させた溶液を接触させた
後、溶媒を除去することにより得られる固体を吸着剤と
して用いる方法が提案されている（特開昭６１−２６３
６３５号公報、特開昭６２−１１３７１０号公報参
照）。さらには、ピリジル基を有する樹脂と、ハロゲン
化銅（Ｉ）および／またはチオシアン酸銅（Ｉ）とを溶
媒中で混合撹拌した後、溶媒を減圧、留去することによ
って得られる固体を吸着剤として用いる方法が提案され
ている（特開昭６３−４８４５号公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
方法にはそれぞれ問題点がある。すなわち、上記ハロゲ
ン化銅（Ｉ）、酸化銅（Ｉ）、銅（ＩＩ）塩あるいは酸
化銅（ＩＩ）を活性炭に担持させた吸着剤を用いる方法
では、一酸化炭素および二酸化炭素などを含む混合ガス
から一酸化炭素を分離しようとする場合、一酸化炭素と
同時に二酸化炭素なども吸着する傾向があるため、高純
度の一酸化炭素を分離しがたいという欠点がある。さら
に、ハロゲン化銅を用いる場合調製に溶媒として塩酸を
用いるので、調製装置などの腐食が激しいという欠点が
ある。
方法にはそれぞれ問題点がある。すなわち、上記ハロゲ
ン化銅（Ｉ）、酸化銅（Ｉ）、銅（ＩＩ）塩あるいは酸
化銅（ＩＩ）を活性炭に担持させた吸着剤を用いる方法
では、一酸化炭素および二酸化炭素などを含む混合ガス
から一酸化炭素を分離しようとする場合、一酸化炭素と
同時に二酸化炭素なども吸着する傾向があるため、高純
度の一酸化炭素を分離しがたいという欠点がある。さら
に、ハロゲン化銅を用いる場合調製に溶媒として塩酸を
用いるので、調製装置などの腐食が激しいという欠点が
ある。
【０００６】塩化銅（Ｉ）をシリカやアルミナ、シリカ
アルミナに担持させた吸着剤を用いる方法では、一酸化
炭素の吸着量が小さいという欠点がある。さらに、調製
に溶媒として塩酸を用いるので、調製装置などの腐食が
激しいという欠点がある。また、使用する溶媒量を減ら
し、かつ、あらかじめ担体を加熱しておいた状態で担体
と塩化銅（Ｉ）溶液との接触を行うことによって得た吸
着剤は、一酸化炭素の吸着量は増加するが吸着した一酸
化炭素は減圧処理時に脱着しにくいという欠点がある。
ピリジル基を有する樹脂とハロゲン化銅（Ｉ）および／
またはチオシアン酸銅（Ｉ）とを構成成分とすることを
特徴とする吸着剤を用いる方法では、該ピリジル基を有
する樹脂の製造コストが高く、従ってそれから製造され
る吸着剤は高価となる。また、そのピリジル基は高分子
に結合しているので銅（Ｉ）イオンへの配位が困難であ
り、一酸化炭素の吸着量が小さいという欠点がある。
アルミナに担持させた吸着剤を用いる方法では、一酸化
炭素の吸着量が小さいという欠点がある。さらに、調製
に溶媒として塩酸を用いるので、調製装置などの腐食が
激しいという欠点がある。また、使用する溶媒量を減ら
し、かつ、あらかじめ担体を加熱しておいた状態で担体
と塩化銅（Ｉ）溶液との接触を行うことによって得た吸
着剤は、一酸化炭素の吸着量は増加するが吸着した一酸
化炭素は減圧処理時に脱着しにくいという欠点がある。
ピリジル基を有する樹脂とハロゲン化銅（Ｉ）および／
またはチオシアン酸銅（Ｉ）とを構成成分とすることを
特徴とする吸着剤を用いる方法では、該ピリジル基を有
する樹脂の製造コストが高く、従ってそれから製造され
る吸着剤は高価となる。また、そのピリジル基は高分子
に結合しているので銅（Ｉ）イオンへの配位が困難であ
り、一酸化炭素の吸着量が小さいという欠点がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】このような状況下にあっ
て、本発明者らは、一酸化炭素吸着に関する選択性が優
れているとともに、高い一酸化炭素吸脱着能を有する一
酸化炭素吸着剤を得るために鋭意研究を行った。その結
果、ピリジンまたはその誘導体およびハロゲン化銅
（Ｉ）よりなる錯体を、多孔性のシリカゲルに担持させ
てなる複合体は、従来の吸着剤と比較して、一酸化炭素
を高い選択性で吸着できるばかりでなく、吸着された一
酸化炭素が温和な条件下で容易に脱着され得ることを見
出した。また、操作上のミスなどによりこの吸着剤に空
気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能が
低下して劣化吸着剤になっても、還元性気体、あるいは
還元剤を含む溶液で処理すると劣化吸着剤の低下した一
酸化炭素吸脱着能を増大させることができることを見出
した。本発明は上記の知見に基づきなされたものであ
る。
て、本発明者らは、一酸化炭素吸着に関する選択性が優
れているとともに、高い一酸化炭素吸脱着能を有する一
酸化炭素吸着剤を得るために鋭意研究を行った。その結
果、ピリジンまたはその誘導体およびハロゲン化銅
（Ｉ）よりなる錯体を、多孔性のシリカゲルに担持させ
てなる複合体は、従来の吸着剤と比較して、一酸化炭素
を高い選択性で吸着できるばかりでなく、吸着された一
酸化炭素が温和な条件下で容易に脱着され得ることを見
出した。また、操作上のミスなどによりこの吸着剤に空
気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能が
低下して劣化吸着剤になっても、還元性気体、あるいは
還元剤を含む溶液で処理すると劣化吸着剤の低下した一
酸化炭素吸脱着能を増大させることができることを見出
した。本発明は上記の知見に基づきなされたものであ
る。
【０００８】すなわち、本発明の１つの基本的な態様に
よれば、ピリジンまたはその誘導体およびハロゲン化銅
（Ｉ）よりなる錯体をシリカゲルに担持してなる複合体
よりなる一酸化炭素吸着剤が提供される。
よれば、ピリジンまたはその誘導体およびハロゲン化銅
（Ｉ）よりなる錯体をシリカゲルに担持してなる複合体
よりなる一酸化炭素吸着剤が提供される。
【０００９】本発明の一酸化炭素吸着剤である上記の複
合体は、ピリジンまたはその誘導体とハロゲン化銅
（Ｉ）とを、水酸基、シアノ基あるいはカルボニル基を
有する溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒中で撹拌する
ことにより得られる、ピリジンまたはその誘導体とハロ
ゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体の溶液に、シリカゲルを浸
漬した後、溶媒を除去することにより製造することがで
きる。
合体は、ピリジンまたはその誘導体とハロゲン化銅
（Ｉ）とを、水酸基、シアノ基あるいはカルボニル基を
有する溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒中で撹拌する
ことにより得られる、ピリジンまたはその誘導体とハロ
ゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体の溶液に、シリカゲルを浸
漬した後、溶媒を除去することにより製造することがで
きる。
【００１０】本発明において、ハロゲン化銅（Ｉ）と
は、例えば、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）などである。
本発明において、ピリジン誘導体とは、例えば、３−メ
チルピリジン、４−メチルピリジンなどである。
は、例えば、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）などである。
本発明において、ピリジン誘導体とは、例えば、３−メ
チルピリジン、４−メチルピリジンなどである。
【００１１】本発明の一酸化炭素吸着剤である上記の複
合体の製造の際に用いる、水酸基、シアノ基あるいはカ
ルボニル基を有する溶媒とは、例えば、メタノール、エ
タノール、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセト
ン、メチルエチルケトンなどである。また、ハロゲン化
炭化水素溶媒とは、例えば、塩化メチレン、１，２−ジ
クロロエタンなどである。
合体の製造の際に用いる、水酸基、シアノ基あるいはカ
ルボニル基を有する溶媒とは、例えば、メタノール、エ
タノール、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセト
ン、メチルエチルケトンなどである。また、ハロゲン化
炭化水素溶媒とは、例えば、塩化メチレン、１，２−ジ
クロロエタンなどである。
【００１２】本発明の一酸化炭素吸着剤である複合体に
おける、ピリジンまたはピリジン誘導体のハロゲン化銅
（Ｉ）に対するモル比は０．２〜３．０、好ましくは
０．５〜２．５である。このモル比は、本発明の一酸化
炭素吸着剤である複合体の製造の際に用いるピリジン又
はその誘導体とハロゲン化銅（Ｉ）との量比を調整する
ことにより達成することができる。
おける、ピリジンまたはピリジン誘導体のハロゲン化銅
（Ｉ）に対するモル比は０．２〜３．０、好ましくは
０．５〜２．５である。このモル比は、本発明の一酸化
炭素吸着剤である複合体の製造の際に用いるピリジン又
はその誘導体とハロゲン化銅（Ｉ）との量比を調整する
ことにより達成することができる。
【００１３】シリカゲルとしては、天然品および合成品
が用いられるが、合成品が好ましく、その内キセロゲル
（Ｘｅｒｏｇｅｌ）型のものが適当である。キセロゲル
型のうち、破砕粒シリカゲルおよび球状シリカゲルが用
いられる。比表面積５０〜８００ｍ2／ｇ、平均細孔径
２〜７０ｎｍ、粒度３〜５０ｍｅｓｈのものが用いられ
る。耐水性のあるシリカゲルが好ましく用いられる。
が用いられるが、合成品が好ましく、その内キセロゲル
（Ｘｅｒｏｇｅｌ）型のものが適当である。キセロゲル
型のうち、破砕粒シリカゲルおよび球状シリカゲルが用
いられる。比表面積５０〜８００ｍ2／ｇ、平均細孔径
２〜７０ｎｍ、粒度３〜５０ｍｅｓｈのものが用いられ
る。耐水性のあるシリカゲルが好ましく用いられる。
【００１４】本発明による［ピリジンまたはその誘導体
−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカゲル複合体におい
て、該錯体の担持量は、銅（Ｉ）のモル量換算で表し
て、シリカゲル１ｇ当たり０．２〜１０ｍｍｏｌであ
る。
−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカゲル複合体におい
て、該錯体の担持量は、銅（Ｉ）のモル量換算で表し
て、シリカゲル１ｇ当たり０．２〜１０ｍｍｏｌであ
る。
【００１５】本発明の一酸化炭素吸着剤である複合体の
製造法においては、ピリジンあるいはその誘導体とハロ
ゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体をその溶媒に溶解して得ら
れる溶液にシリカゲルを接触させることにより、［ピリ
ジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シ
リカゲル複合体を調製するが、以下、その方法について
具体的に述べる。
製造法においては、ピリジンあるいはその誘導体とハロ
ゲン化銅（Ｉ）よりなる錯体をその溶媒に溶解して得ら
れる溶液にシリカゲルを接触させることにより、［ピリ
ジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シ
リカゲル複合体を調製するが、以下、その方法について
具体的に述べる。
【００１６】以下のすべての操作は、窒素のような不活
性ガス雰囲気下で行う。まず、ハロゲン化銅（Ｉ）の溶
液（２０〜２０００ｍｍｏｌ／ｌ、淡黄色）を調製す
る。ここで用いられる溶媒として、アセトニトリル、メ
タノール、エタノール、プロピオニトリル、アセトン、
メチルエチルケトンなどが用いられる。この溶液にピリ
ジンまたはその誘導体をハロゲン化銅（Ｉ）の０．２〜
３．０倍モル加え、０〜９０oＣで３０分〜５時間撹拌
または振とうする。この際、淡黄色のハロゲン化銅
（Ｉ）溶液は黄色に変色し、［ピリジンまたはその誘導
体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体が生成していることがわ
かる。この錯体溶液を溶液の重量に対して１〜１００重
量％の無色透明ないし白色不透明のシリカゲルに加え、
０〜９０oＣで３０分〜２４時間振とうまたは撹拌す
る。その後、滅圧して溶媒を除去し、０〜９０oＣ、
０．１〜１０ｍｍＨｇで３０分〜５時間滅圧乾燥して、
均一に黄色に着色した［ピリジンまたはその誘導体−ハ
ロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカゲル複合体を得ること
ができる。
性ガス雰囲気下で行う。まず、ハロゲン化銅（Ｉ）の溶
液（２０〜２０００ｍｍｏｌ／ｌ、淡黄色）を調製す
る。ここで用いられる溶媒として、アセトニトリル、メ
タノール、エタノール、プロピオニトリル、アセトン、
メチルエチルケトンなどが用いられる。この溶液にピリ
ジンまたはその誘導体をハロゲン化銅（Ｉ）の０．２〜
３．０倍モル加え、０〜９０oＣで３０分〜５時間撹拌
または振とうする。この際、淡黄色のハロゲン化銅
（Ｉ）溶液は黄色に変色し、［ピリジンまたはその誘導
体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体が生成していることがわ
かる。この錯体溶液を溶液の重量に対して１〜１００重
量％の無色透明ないし白色不透明のシリカゲルに加え、
０〜９０oＣで３０分〜２４時間振とうまたは撹拌す
る。その後、滅圧して溶媒を除去し、０〜９０oＣ、
０．１〜１０ｍｍＨｇで３０分〜５時間滅圧乾燥して、
均一に黄色に着色した［ピリジンまたはその誘導体−ハ
ロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカゲル複合体を得ること
ができる。
【００１７】上記のようにして得られる［ピリジンまた
はその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカゲル
複合体について、［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲ
ン化銅（Ｉ）］錯体の担持量の測定は、以下のようなチ
オシアン酸銅（Ｉ）法に従って行われる。すなわち、溶
媒留去によりシリカゲルへ［ピリジンまたはその誘導体
−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体を担持する際、シリカゲル
に担持されずに容器内の表面に析出した［ピリジンまた
はその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体を濃塩酸で溶
解し、水を加えて１５０〜３００ｍｌとする。酒石酸５
ｇを加えた後、アンモニア水で僅かにアルカリ性とし、
次に硫酸（１＋１）を滴下して中和させ、さらにその約
１０ｍｌを過剰に加える。溶液に亜硫酸ナトリウムを加
えて銅（Ｉ）に還元し、６０℃に昇温後、亜硫酸ナトリ
ウムを加えた１０％チオシアン酸カリウム水溶液を、チ
オシアン酸銅（Ｉ）の沈澱が生じなくなるまで加える。
１時間６０℃に保った後、放冷して沈澱を沈降させ、あ
らかじめ重量を秤った濾紙（セルロース系メンブランフ
ィルター）を用いて濾過し、１％硝酸アンモニウム溶液
１０ｍｌで５回、２０％エタノール１０ｍｌで５回洗浄
し、１００oＣで３時間乾燥し、チオシアン酸銅（Ｉ）
として秤量する。調製時に用いたハロゲン化銅（Ｉ）の
モル量とこのチオシアン酸銅（Ｉ）のモル量との差よ
り、シリカゲルに含有担持されている［ピリジンまたは
その誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体の担持量を求め
る。
はその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカゲル
複合体について、［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲ
ン化銅（Ｉ）］錯体の担持量の測定は、以下のようなチ
オシアン酸銅（Ｉ）法に従って行われる。すなわち、溶
媒留去によりシリカゲルへ［ピリジンまたはその誘導体
−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体を担持する際、シリカゲル
に担持されずに容器内の表面に析出した［ピリジンまた
はその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体を濃塩酸で溶
解し、水を加えて１５０〜３００ｍｌとする。酒石酸５
ｇを加えた後、アンモニア水で僅かにアルカリ性とし、
次に硫酸（１＋１）を滴下して中和させ、さらにその約
１０ｍｌを過剰に加える。溶液に亜硫酸ナトリウムを加
えて銅（Ｉ）に還元し、６０℃に昇温後、亜硫酸ナトリ
ウムを加えた１０％チオシアン酸カリウム水溶液を、チ
オシアン酸銅（Ｉ）の沈澱が生じなくなるまで加える。
１時間６０℃に保った後、放冷して沈澱を沈降させ、あ
らかじめ重量を秤った濾紙（セルロース系メンブランフ
ィルター）を用いて濾過し、１％硝酸アンモニウム溶液
１０ｍｌで５回、２０％エタノール１０ｍｌで５回洗浄
し、１００oＣで３時間乾燥し、チオシアン酸銅（Ｉ）
として秤量する。調製時に用いたハロゲン化銅（Ｉ）の
モル量とこのチオシアン酸銅（Ｉ）のモル量との差よ
り、シリカゲルに含有担持されている［ピリジンまたは
その誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体の担持量を求め
る。
【００１８】前記したように、本発明による［ピリジン
またはその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカ
ゲル複合体において、該錯体の担持量は、銅（Ｉ）のモ
ル量換算で表して、シリカゲル１ｇ当たり０．２〜１０
ｍｍｏｌである。この該［ピリジンまたはその誘導体−
ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカゲル複合体は、一酸
化炭素を含む混合ガスと接触させると、黄色から薄緑色
に変色する。従って該シリカゲル担持［ピリジンまたは
その誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体に一酸化炭素が
配位し、吸着されたことがわかる。すなわち本発明の
［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯
体を担持してなる複合体は、優れた一酸化炭素吸着能を
有し、一酸化炭素吸着剤として有用である。具体的な利
用方法としては、本発明の一酸化炭素吸着剤に、一酸化
炭素を含む混合ガスを接触させて一酸化炭素を該吸着剤
に吸着させることにより、一酸化炭素を含む混合ガスか
ら一酸化炭素を分離することができる。
またはその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカ
ゲル複合体において、該錯体の担持量は、銅（Ｉ）のモ
ル量換算で表して、シリカゲル１ｇ当たり０．２〜１０
ｍｍｏｌである。この該［ピリジンまたはその誘導体−
ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体−シリカゲル複合体は、一酸
化炭素を含む混合ガスと接触させると、黄色から薄緑色
に変色する。従って該シリカゲル担持［ピリジンまたは
その誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯体に一酸化炭素が
配位し、吸着されたことがわかる。すなわち本発明の
［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅（Ｉ）］錯
体を担持してなる複合体は、優れた一酸化炭素吸着能を
有し、一酸化炭素吸着剤として有用である。具体的な利
用方法としては、本発明の一酸化炭素吸着剤に、一酸化
炭素を含む混合ガスを接触させて一酸化炭素を該吸着剤
に吸着させることにより、一酸化炭素を含む混合ガスか
ら一酸化炭素を分離することができる。
【００１９】なお、前記したようにピリジル基を有する
樹脂とハロゲン化銅（Ｉ）および／またはチオシアン酸
銅（Ｉ）とを構成成分とすることを特徴とする一酸化炭
素吸着剤が提案されているが、ピリジル基を有する樹脂
は、製造コストが高く、従ってそれから製造される吸着
剤は高価となる。また、そのピリジル基は高分子に結合
しており銅（Ｉ）イオンへの配位が困難な構造になって
いる。従ってその一酸化炭素吸着能も低い。これに対し
本発明における一酸化炭素吸着剤では製造コストが低
く、［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅
（Ｉ）］錯体自体がシリカゲルに担持されており、効果
的に一酸化炭素を吸着できる。
樹脂とハロゲン化銅（Ｉ）および／またはチオシアン酸
銅（Ｉ）とを構成成分とすることを特徴とする一酸化炭
素吸着剤が提案されているが、ピリジル基を有する樹脂
は、製造コストが高く、従ってそれから製造される吸着
剤は高価となる。また、そのピリジル基は高分子に結合
しており銅（Ｉ）イオンへの配位が困難な構造になって
いる。従ってその一酸化炭素吸着能も低い。これに対し
本発明における一酸化炭素吸着剤では製造コストが低
く、［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅
（Ｉ）］錯体自体がシリカゲルに担持されており、効果
的に一酸化炭素を吸着できる。
【００２０】また、本発明の一酸化炭素吸着剤に一酸化
炭素を含む混合ガスを接触させ、その後、一酸化炭素を
吸着含有する薄緑色の吸着剤を所定雰囲気下での４０℃
以上での加熱処理、減圧雰囲気への暴露処理および貧一
酸化炭素雰囲気への暴露処理から選ばれる少なくとも１
つの処理にかけると、吸着した一酸化炭素を脱着する。
この方法により該処理雰囲気の一酸化炭素濃度を高める
ことができる。上記の所定雰囲気は、特に限定されない
が、その例としては、窒素、少量の一酸化炭素を含有す
る窒素、またはその他の貧一酸化炭素雰囲気を挙げるこ
とができる。
炭素を含む混合ガスを接触させ、その後、一酸化炭素を
吸着含有する薄緑色の吸着剤を所定雰囲気下での４０℃
以上での加熱処理、減圧雰囲気への暴露処理および貧一
酸化炭素雰囲気への暴露処理から選ばれる少なくとも１
つの処理にかけると、吸着した一酸化炭素を脱着する。
この方法により該処理雰囲気の一酸化炭素濃度を高める
ことができる。上記の所定雰囲気は、特に限定されない
が、その例としては、窒素、少量の一酸化炭素を含有す
る窒素、またはその他の貧一酸化炭素雰囲気を挙げるこ
とができる。
【００２１】また、本発明によれば、本発明の吸着剤に
空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能
が低下して劣化吸着剤となっても、還元性気体、あるい
は還元剤を含む溶液で処理することを包含する、劣化吸
着剤の低下した一酸化炭素吸脱着能を増大させる方法が
提供される。詳細に説明すれば、操作上のミスなどによ
り本発明の一酸化炭素吸着剤に空気などの酸素含有ガス
が接触すると、黄色から濃緑色あるいは黒色に変色し、
一酸化炭素吸脱着能が低下して劣化吸着剤となる。これ
は、シリカゲル上の［ピリジンまたはその誘導体−ハロ
ゲン化銅（Ｉ）］錯体が酸素により酸化され、その酸化
された錯体は一酸化炭素を配位しないためである。この
酸素含有ガスが接触して劣化した吸着剤は、一酸化炭素
や水素などの還元性気体雰囲気下１気圧で１００〜１５
０℃での加熱処理をした後、０〜９０℃０．１〜１０ｍ
ｍＨｇで減圧処理することにより、薄青色、灰色あるい
は茶色に変色する。この処理において、酸化された錯体
は、水素や一酸化炭素などの還元性気体により還元さ
れ、酸素に接触する前の錯体に再生される。また、酸素
含有ガスが接触して劣化した吸着剤は、仕込みのハロゲ
ン化銅（Ｉ）の０．２〜６．０倍モルの、例えばヒドロ
キノン、フェノール、カテコール、クエン酸ナトリウム
などの還元剤を含む溶液を加え、０〜９０℃で３０分〜
２４時間撹拌または振とうした後、溶液を除去し、０〜
９０℃で滅圧乾燥することにより、茶色に変色する。還
元剤の溶媒は例えばメタノール、アセトニトリル、ジエ
チルエーテル、メチルエチルケトンなどである。これら
の処理により、酸素含有ガスに接触して劣化した吸着剤
の一酸化炭素吸脱着能は増大し、酸素含有ガスに接触す
る前と実質的に同じ一酸化炭素吸脱着能まで再生するこ
とができる。
空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能
が低下して劣化吸着剤となっても、還元性気体、あるい
は還元剤を含む溶液で処理することを包含する、劣化吸
着剤の低下した一酸化炭素吸脱着能を増大させる方法が
提供される。詳細に説明すれば、操作上のミスなどによ
り本発明の一酸化炭素吸着剤に空気などの酸素含有ガス
が接触すると、黄色から濃緑色あるいは黒色に変色し、
一酸化炭素吸脱着能が低下して劣化吸着剤となる。これ
は、シリカゲル上の［ピリジンまたはその誘導体−ハロ
ゲン化銅（Ｉ）］錯体が酸素により酸化され、その酸化
された錯体は一酸化炭素を配位しないためである。この
酸素含有ガスが接触して劣化した吸着剤は、一酸化炭素
や水素などの還元性気体雰囲気下１気圧で１００〜１５
０℃での加熱処理をした後、０〜９０℃０．１〜１０ｍ
ｍＨｇで減圧処理することにより、薄青色、灰色あるい
は茶色に変色する。この処理において、酸化された錯体
は、水素や一酸化炭素などの還元性気体により還元さ
れ、酸素に接触する前の錯体に再生される。また、酸素
含有ガスが接触して劣化した吸着剤は、仕込みのハロゲ
ン化銅（Ｉ）の０．２〜６．０倍モルの、例えばヒドロ
キノン、フェノール、カテコール、クエン酸ナトリウム
などの還元剤を含む溶液を加え、０〜９０℃で３０分〜
２４時間撹拌または振とうした後、溶液を除去し、０〜
９０℃で滅圧乾燥することにより、茶色に変色する。還
元剤の溶媒は例えばメタノール、アセトニトリル、ジエ
チルエーテル、メチルエチルケトンなどである。これら
の処理により、酸素含有ガスに接触して劣化した吸着剤
の一酸化炭素吸脱着能は増大し、酸素含有ガスに接触す
る前と実質的に同じ一酸化炭素吸脱着能まで再生するこ
とができる。
【００２２】上記し、更に以下の実施例に示すとおり、
本発明による一酸化炭素吸着剤を０〜１００oＣで、
０．５〜１０ａｔｍの一酸化炭素分率（一酸化炭素が占
める容積％）が１〜１００％の混合ガスまたは一酸化炭
素ガスと接触せしめると、迅速且つ選択的に一酸化炭素
を吸着する。吸着した一酸化炭素は、一酸化炭素吸着剤
を４０〜１００oＣの範囲で昇温するか、０．１〜１０
０ｍｍＨｇの範囲で減圧するか、あるいは一酸化炭素分
圧を０〜４０％の範囲に減少せしめることにより容易に
脱離放出させることができる。また、これらの条件を組
み合わせることにより、一酸化炭素吸着剤に吸着した一
酸化炭素は、前述よりもさらに穏やかな昇温、減圧およ
び一酸化炭素分圧条件下で脱離放出させることが可能に
なり、雰囲気中の一酸化炭素濃度はさらに高められる。
本発明による一酸化炭素吸着剤を０〜１００oＣで、
０．５〜１０ａｔｍの一酸化炭素分率（一酸化炭素が占
める容積％）が１〜１００％の混合ガスまたは一酸化炭
素ガスと接触せしめると、迅速且つ選択的に一酸化炭素
を吸着する。吸着した一酸化炭素は、一酸化炭素吸着剤
を４０〜１００oＣの範囲で昇温するか、０．１〜１０
０ｍｍＨｇの範囲で減圧するか、あるいは一酸化炭素分
圧を０〜４０％の範囲に減少せしめることにより容易に
脱離放出させることができる。また、これらの条件を組
み合わせることにより、一酸化炭素吸着剤に吸着した一
酸化炭素は、前述よりもさらに穏やかな昇温、減圧およ
び一酸化炭素分圧条件下で脱離放出させることが可能に
なり、雰囲気中の一酸化炭素濃度はさらに高められる。
【００２３】また、本発明による一酸化炭素吸着剤は、
固体であるため、取り扱いが容易であり、充填塔形式、
充填カラム形式、および流動層形式などの装置を一酸化
炭素分離の装置として用いることができる。本発明によ
る調製法では、塩酸を溶媒に用いるものと比較して、調
製装置等の腐蝕の危険性がない。また、溶媒に塩酸や水
を用いるものに比較して、本発明による調製法では、溶
媒に有機溶媒を用いており、蒸発潜熱が小さいことか
ら、加熱、減圧留去の際、エネルギー的に有利であり、
且つ、溶媒の回収、再利用が可能であることから省資源
的にも優れており、産業上の利用価値は高い。
固体であるため、取り扱いが容易であり、充填塔形式、
充填カラム形式、および流動層形式などの装置を一酸化
炭素分離の装置として用いることができる。本発明によ
る調製法では、塩酸を溶媒に用いるものと比較して、調
製装置等の腐蝕の危険性がない。また、溶媒に塩酸や水
を用いるものに比較して、本発明による調製法では、溶
媒に有機溶媒を用いており、蒸発潜熱が小さいことか
ら、加熱、減圧留去の際、エネルギー的に有利であり、
且つ、溶媒の回収、再利用が可能であることから省資源
的にも優れており、産業上の利用価値は高い。
【００２４】
【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、以下の実施例において、温度条件を記述して
いない場合は２０℃、圧力条件を記述していない場合は
１気圧下で操作を行なった。
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、以下の実施例において、温度条件を記述して
いない場合は２０℃、圧力条件を記述していない場合は
１気圧下で操作を行なった。
【００２５】実施例１ 塩化銅（Ｉ）は、関東化学株式会社製の特級試薬を濃塩
酸に溶解し得られた溶液を蒸留水中に滴下して再沈精製
し、エタノール、ついでエーテルで洗浄後、６０℃で１
２時間、真空乾燥して使用した。ピリジンは、東京化成
工業株式会社製の特級試薬を水酸化ナトリウムで脱水処
理をした後、水素化カルシウム上で蒸留して使用した。
アセトニトリルは、関東化学株式会社製の特級試薬をモ
レキュラーシーブ４Ａを用いて脱水処理をした後、常圧
蒸留して使用した。シリカゲルは富士シリシア化学株式
会社製ＣＡＲｉＡＣＴ−Ｑ１０（平均細孔径１０ｎｍ、
比表面積３００ｍ2／ｇ、粒度５〜１０ｍｅｓｈ、無色
透明）を１Ｎ−塩酸に一昼夜浸漬した後、上澄み溶液が
中性になるまで蒸留水で置換、１５０℃、０．１ｍｍＨ
ｇで１２時間真空処理したものを用いた。一酸化炭素
は、日本酸素株式会社製の純一酸化炭素ボンベガス（９
９．９５％以上）を、使用直前にモレキュラーシーブ３
Ａの充填塔を通して乾燥精製した。また窒素は日本酸素
株式会社製の純窒素ボンベガス（純ガスＢ，９９．９９
９５％以上）をそのまま使用した。
酸に溶解し得られた溶液を蒸留水中に滴下して再沈精製
し、エタノール、ついでエーテルで洗浄後、６０℃で１
２時間、真空乾燥して使用した。ピリジンは、東京化成
工業株式会社製の特級試薬を水酸化ナトリウムで脱水処
理をした後、水素化カルシウム上で蒸留して使用した。
アセトニトリルは、関東化学株式会社製の特級試薬をモ
レキュラーシーブ４Ａを用いて脱水処理をした後、常圧
蒸留して使用した。シリカゲルは富士シリシア化学株式
会社製ＣＡＲｉＡＣＴ−Ｑ１０（平均細孔径１０ｎｍ、
比表面積３００ｍ2／ｇ、粒度５〜１０ｍｅｓｈ、無色
透明）を１Ｎ−塩酸に一昼夜浸漬した後、上澄み溶液が
中性になるまで蒸留水で置換、１５０℃、０．１ｍｍＨ
ｇで１２時間真空処理したものを用いた。一酸化炭素
は、日本酸素株式会社製の純一酸化炭素ボンベガス（９
９．９５％以上）を、使用直前にモレキュラーシーブ３
Ａの充填塔を通して乾燥精製した。また窒素は日本酸素
株式会社製の純窒素ボンベガス（純ガスＢ，９９．９９
９５％以上）をそのまま使用した。
【００２６】５０ｍｌの一口ナスフラスコ内を窒素置換
した後、ここに０．４９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）の塩化銅
（Ｉ）を入れ、アセトニトリル１０ｍｌを加えて溶解し
て淡黄色の溶液とした後、０．４４ｍｌ（５．５ｍｍｏ
ｌ）のピリジン（無色）を加え、磁気撹拌器を用いて１
時間撹拌すると黄色の溶液となった。この色の変化によ
り、ピリジンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体が生成したこ
とが明らかである。シリカゲル５．０ｇにこのピリジン
と塩化銅（Ｉ）の２成分錯体の溶液を加える。これを３
０oＣで１時間振とうした後、フラスコ内の圧力を減
じ、溶媒を除去する。その後、７０oＣ、０．１ｍｍＨ
ｇで３時間真空乾燥し、均一に黄色に着色したピリジン
−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を得た。得られ
た複合体について、前記したチオシアン酸銅（Ｉ）法に
より、シリカゲルに含有担持されているピリジン−塩化
銅（Ｉ）錯体の担持量を測定した。その結果、複合体
１．０ｇあたり該銅（Ｉ）錯体を０．７３ｍｍｏｌ含有
担持していることが分かった。
した後、ここに０．４９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）の塩化銅
（Ｉ）を入れ、アセトニトリル１０ｍｌを加えて溶解し
て淡黄色の溶液とした後、０．４４ｍｌ（５．５ｍｍｏ
ｌ）のピリジン（無色）を加え、磁気撹拌器を用いて１
時間撹拌すると黄色の溶液となった。この色の変化によ
り、ピリジンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体が生成したこ
とが明らかである。シリカゲル５．０ｇにこのピリジン
と塩化銅（Ｉ）の２成分錯体の溶液を加える。これを３
０oＣで１時間振とうした後、フラスコ内の圧力を減
じ、溶媒を除去する。その後、７０oＣ、０．１ｍｍＨ
ｇで３時間真空乾燥し、均一に黄色に着色したピリジン
−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を得た。得られ
た複合体について、前記したチオシアン酸銅（Ｉ）法に
より、シリカゲルに含有担持されているピリジン−塩化
銅（Ｉ）錯体の担持量を測定した。その結果、複合体
１．０ｇあたり該銅（Ｉ）錯体を０．７３ｍｍｏｌ含有
担持していることが分かった。
【００２７】上記のようにして得た複合体５．７ｇを５
０ｍｌ一口ナスフラスコに入れ、３０oＣで０．１ｍｍ
Ｈｇまで圧力を減じ、１気圧の純一酸化炭素６００ｍｌ
を入れた容器と二方活栓（標準＃１５、プラグの孔径３
ｍｍ）を有する内径１２ｍｍのガラス管で連結し、該二
方活栓を開くことにより、一酸化炭素をフラスコ中に拡
散させ、３０oＣで一酸化炭素を吸着させた。一酸化炭
素の吸着量はガスビュレット法により測定した。本実施
例により得られた複合体による一酸化炭素の吸着は迅速
で、１分で２．５７ｍｍｏｌ、３分で３．００ｍｍｏ
ｌ、５分で３．１７ｍｍｏｌ、１０分で３．２９ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。複合体
１．０ｇあたり１０分で０．５８ｍｍｏｌの一酸化炭素
を吸着したことになる。
０ｍｌ一口ナスフラスコに入れ、３０oＣで０．１ｍｍ
Ｈｇまで圧力を減じ、１気圧の純一酸化炭素６００ｍｌ
を入れた容器と二方活栓（標準＃１５、プラグの孔径３
ｍｍ）を有する内径１２ｍｍのガラス管で連結し、該二
方活栓を開くことにより、一酸化炭素をフラスコ中に拡
散させ、３０oＣで一酸化炭素を吸着させた。一酸化炭
素の吸着量はガスビュレット法により測定した。本実施
例により得られた複合体による一酸化炭素の吸着は迅速
で、１分で２．５７ｍｍｏｌ、３分で３．００ｍｍｏ
ｌ、５分で３．１７ｍｍｏｌ、１０分で３．２９ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。複合体
１．０ｇあたり１０分で０．５８ｍｍｏｌの一酸化炭素
を吸着したことになる。
【００２８】この一酸化炭素を吸着した複合体５．８ｇ
を入れた５０ｍｌ一口ナスフラスコを、３０oＣで５分
間、０．４ｍｍＨｇまで圧力を減じたところ、一酸化炭
素を迅速に脱着した。このようにして一酸化炭素を脱着
した複合体に、上記したのと同様な方法で再び一酸化炭
素を吸着させると、一度目の吸着量と等しい量（３．２
９ｍｍｏｌ）の一酸化炭素を吸着した。以後、この吸脱
着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度、および
吸着量には、ほとんど変化は見られなかった。また、こ
の一酸化炭素を吸着した複合体５．８ｇの温度を１気圧
下で７０oＣに昇温したところ、一酸化炭素を迅速に脱
着し、１分で１．５４ｍｍｏｌ、３分で１．９０ｍｍｏ
ｌ、５分で２．０２ｍｍｏｌ、１０分で２．１１ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を脱着して平衡に達し、再び吸着剤温度
を１気圧下で３０oＣに戻して、一酸化炭素を吸着させ
ると、脱着した量と等しい量（２．１１ｍｍｏｌ）の一
酸化炭素を吸着した。以後、この吸脱着の操作を繰り返
しても、一酸化炭素吸脱着速度および吸脱着量にはほと
んど変化は見られなかった。
を入れた５０ｍｌ一口ナスフラスコを、３０oＣで５分
間、０．４ｍｍＨｇまで圧力を減じたところ、一酸化炭
素を迅速に脱着した。このようにして一酸化炭素を脱着
した複合体に、上記したのと同様な方法で再び一酸化炭
素を吸着させると、一度目の吸着量と等しい量（３．２
９ｍｍｏｌ）の一酸化炭素を吸着した。以後、この吸脱
着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度、および
吸着量には、ほとんど変化は見られなかった。また、こ
の一酸化炭素を吸着した複合体５．８ｇの温度を１気圧
下で７０oＣに昇温したところ、一酸化炭素を迅速に脱
着し、１分で１．５４ｍｍｏｌ、３分で１．９０ｍｍｏ
ｌ、５分で２．０２ｍｍｏｌ、１０分で２．１１ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を脱着して平衡に達し、再び吸着剤温度
を１気圧下で３０oＣに戻して、一酸化炭素を吸着させ
ると、脱着した量と等しい量（２．１１ｍｍｏｌ）の一
酸化炭素を吸着した。以後、この吸脱着の操作を繰り返
しても、一酸化炭素吸脱着速度および吸脱着量にはほと
んど変化は見られなかった。
【００２９】本実施例で得た複合体５．７ｇを用いて、
上記と同じ方法で二酸化炭素（日本酸素株式会社製の純
二酸化炭素ボンベガス、９９．９９％以上）の吸着量を
測定した。複合体は１０分で０．６１ｍｍｏｌの二酸化
炭素を吸着した。従って、この複合体は一酸化炭素を二
酸化炭素の５．４倍吸着し、二酸化炭素を含むガス混合
物から一酸化炭素を分離する機能を有することが分かっ
た。本実施例で得た複合体５．７ｇを用いて、上記と同
じ方法でメタン（日本酸素株式会社製の標準メタンスプ
レー缶ガス、９９．７％以上）の吸着量を測定した。複
合体は１０分で０．０８ｍｍｏｌのメタンを吸着した。
従って、この複合体は一酸化炭素をメタンの４１倍吸着
し、メタンを含むガス混合物から一酸化炭素を分離する
機能を有することが分かった。
上記と同じ方法で二酸化炭素（日本酸素株式会社製の純
二酸化炭素ボンベガス、９９．９９％以上）の吸着量を
測定した。複合体は１０分で０．６１ｍｍｏｌの二酸化
炭素を吸着した。従って、この複合体は一酸化炭素を二
酸化炭素の５．４倍吸着し、二酸化炭素を含むガス混合
物から一酸化炭素を分離する機能を有することが分かっ
た。本実施例で得た複合体５．７ｇを用いて、上記と同
じ方法でメタン（日本酸素株式会社製の標準メタンスプ
レー缶ガス、９９．７％以上）の吸着量を測定した。複
合体は１０分で０．０８ｍｍｏｌのメタンを吸着した。
従って、この複合体は一酸化炭素をメタンの４１倍吸着
し、メタンを含むガス混合物から一酸化炭素を分離する
機能を有することが分かった。
【００３０】実施例２ 塩化銅（Ｉ）１．９８ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）、ピリジ
ン１．７８ｍｌ（２２．０ｍｍｏｌ）およびアセトニト
リル４０ｍｌを用いる以外は実施例１と同じ方法で複合
体の調製を行った。その結果、実施例１よりも濃い黄色
に着色した、ピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル
複合体が得られた。前記したチオシアン酸銅（Ｉ）法に
より、シリカゲルに含有担持されているピリジン−塩化
銅（Ｉ）錯体の担持量を測定した。その結果、複合体
１．０ｇあたり該銅（Ｉ）錯体を１．１９ｍｍｏｌ含有
担持していることが分かった。上記のようにして得た複
合体６．３ｇを用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭
素の吸着量を測定した。複合体の一酸化炭素の吸着は迅
速で、１分で３．４８ｍｍｏｌ、３分で４．２９ｍｍｏ
ｌ、５分で４．７０ｍｍｏｌ、１０分で５．０６ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。複合体
１．０ｇあたり１０分で０．８０ｍｍｏｌの一酸化炭素
を吸着したことになる。本実施例で得た複合体６．３ｇ
を用いて、上記と同じ方法で二酸化炭素の吸着量を測定
した。二酸化炭素は、１０分で０．４８ｍｍｏｌ吸着し
た。従って、この複合体は一酸化炭素を二酸化炭素の１
１倍吸着し、二酸化炭素を含むガス混合物から一酸化炭
素を分離する能力が高いことが分かった。
ン１．７８ｍｌ（２２．０ｍｍｏｌ）およびアセトニト
リル４０ｍｌを用いる以外は実施例１と同じ方法で複合
体の調製を行った。その結果、実施例１よりも濃い黄色
に着色した、ピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル
複合体が得られた。前記したチオシアン酸銅（Ｉ）法に
より、シリカゲルに含有担持されているピリジン−塩化
銅（Ｉ）錯体の担持量を測定した。その結果、複合体
１．０ｇあたり該銅（Ｉ）錯体を１．１９ｍｍｏｌ含有
担持していることが分かった。上記のようにして得た複
合体６．３ｇを用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭
素の吸着量を測定した。複合体の一酸化炭素の吸着は迅
速で、１分で３．４８ｍｍｏｌ、３分で４．２９ｍｍｏ
ｌ、５分で４．７０ｍｍｏｌ、１０分で５．０６ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。複合体
１．０ｇあたり１０分で０．８０ｍｍｏｌの一酸化炭素
を吸着したことになる。本実施例で得た複合体６．３ｇ
を用いて、上記と同じ方法で二酸化炭素の吸着量を測定
した。二酸化炭素は、１０分で０．４８ｍｍｏｌ吸着し
た。従って、この複合体は一酸化炭素を二酸化炭素の１
１倍吸着し、二酸化炭素を含むガス混合物から一酸化炭
素を分離する能力が高いことが分かった。
【００３１】このように、シリカゲル量あたりに担持さ
せる２成分錯体の量を増やすことによって、一酸化炭素
吸着分離能を向上させることができることが分かった。
せる２成分錯体の量を増やすことによって、一酸化炭素
吸着分離能を向上させることができることが分かった。
【００３２】実施例３ ピリジンの代わりに３−メチルピリジンを使用する以外
は、実施例１と同様の操作を繰返し、３−メチルピリジ
ン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を得た。シリ
カゲル５．０ｇ、塩化銅（Ｉ）５．０ｍｍｏｌおよび３
−メチルピリジン（東京化成工業株式会社製の特級試
薬）５．５ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、
均一に黄色に着色した３−メチルピリジン−塩化銅
（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を調製した。前記したチ
オシアン酸銅（Ｉ）法により、シリカゲルに含有担持さ
れている３−メチルピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体の担持
量を測定した。その結果、複合体１．０ｇあたり該銅
（Ｉ）錯体を０．８１ｍｍｏｌ含有担持していることが
分かった。
は、実施例１と同様の操作を繰返し、３−メチルピリジ
ン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を得た。シリ
カゲル５．０ｇ、塩化銅（Ｉ）５．０ｍｍｏｌおよび３
−メチルピリジン（東京化成工業株式会社製の特級試
薬）５．５ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、
均一に黄色に着色した３−メチルピリジン−塩化銅
（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を調製した。前記したチ
オシアン酸銅（Ｉ）法により、シリカゲルに含有担持さ
れている３−メチルピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体の担持
量を測定した。その結果、複合体１．０ｇあたり該銅
（Ｉ）錯体を０．８１ｍｍｏｌ含有担持していることが
分かった。
【００３３】上記のようにして得た複合体５．９ｇを用
いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定
した。複合体は、１分で２．８８ｍｍｏｌ、３分で３．
３７ｍｍｏｌ、５分で３．５６ｍｍｏｌ、１０分で３．
７０ｍｍｏｌの一酸化炭素を急速に吸着し、平衡吸着量
に達した。複合体１．０ｇあたり１０分で０．６３ｍｍ
ｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。この一酸化炭
素を吸着した複合体６．０ｇを入れた５０ｍｌ一口ナス
フラスコを、３０℃で５分間、０．４ｍｍＨｇまで圧力
を減じたところ、一酸化炭素を迅速に脱着した。このよ
うにして一酸化炭素を脱着した複合体に、上記したのと
同様な方法で再び一酸化炭素を吸着させると、一度目の
吸着量と等しい量（３．７０ｍｍｏｌ）の一酸化炭素を
吸着し、平衡吸着量に達した。以後、この吸脱着の操作
を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度、および吸着量に
は、ほとんど変化は見られなかった。また、この一酸化
炭素を吸着した複合体６．０ｇの温度を１気圧下で７０
℃に昇温したところ、一酸化炭素を迅速に脱着し、１０
分で２．４０ｍｍｏｌの一酸化炭素を脱着して平衡に達
し、再び吸着剤温度を１気圧下で３０℃に戻して、一酸
化炭素を吸着させると、脱着した量と等しい量（２．４
０ｍｍｏｌ）の一酸化炭素を吸着した。以後、この吸脱
着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度および吸
着量にはほとんど変化は見られなかった。
いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定
した。複合体は、１分で２．８８ｍｍｏｌ、３分で３．
３７ｍｍｏｌ、５分で３．５６ｍｍｏｌ、１０分で３．
７０ｍｍｏｌの一酸化炭素を急速に吸着し、平衡吸着量
に達した。複合体１．０ｇあたり１０分で０．６３ｍｍ
ｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。この一酸化炭
素を吸着した複合体６．０ｇを入れた５０ｍｌ一口ナス
フラスコを、３０℃で５分間、０．４ｍｍＨｇまで圧力
を減じたところ、一酸化炭素を迅速に脱着した。このよ
うにして一酸化炭素を脱着した複合体に、上記したのと
同様な方法で再び一酸化炭素を吸着させると、一度目の
吸着量と等しい量（３．７０ｍｍｏｌ）の一酸化炭素を
吸着し、平衡吸着量に達した。以後、この吸脱着の操作
を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度、および吸着量に
は、ほとんど変化は見られなかった。また、この一酸化
炭素を吸着した複合体６．０ｇの温度を１気圧下で７０
℃に昇温したところ、一酸化炭素を迅速に脱着し、１０
分で２．４０ｍｍｏｌの一酸化炭素を脱着して平衡に達
し、再び吸着剤温度を１気圧下で３０℃に戻して、一酸
化炭素を吸着させると、脱着した量と等しい量（２．４
０ｍｍｏｌ）の一酸化炭素を吸着した。以後、この吸脱
着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度および吸
着量にはほとんど変化は見られなかった。
【００３４】実施例４ ピリジンの代わりに４−メチルピリジンを使用する以外
は、実施例１と同様の操作を繰返し、４−メチルピリジ
ン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を得た。シリ
カゲル５．０ｇ、塩化銅（Ｉ）５．０ｍｍｏｌおよび４
−メチルピリジン（東京化成工業株式会社製の一級試
薬）５．５ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、
均一に黄色に着色した４−メチルピリジン−塩化銅
（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を調製した。前記したチ
オシアン酸銅（Ｉ）法により、シリカゲルに含有担持さ
れている４−メチルピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体の担持
量を測定した。その結果、複合体１．０ｇあたり該銅
（Ｉ）錯体を０．８４ｍｍｏｌ含有担持していることが
分かった。
は、実施例１と同様の操作を繰返し、４−メチルピリジ
ン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を得た。シリ
カゲル５．０ｇ、塩化銅（Ｉ）５．０ｍｍｏｌおよび４
−メチルピリジン（東京化成工業株式会社製の一級試
薬）５．５ｍｍｏｌを用い、実施例１と同様な方法で、
均一に黄色に着色した４−メチルピリジン−塩化銅
（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を調製した。前記したチ
オシアン酸銅（Ｉ）法により、シリカゲルに含有担持さ
れている４−メチルピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体の担持
量を測定した。その結果、複合体１．０ｇあたり該銅
（Ｉ）錯体を０．８４ｍｍｏｌ含有担持していることが
分かった。
【００３５】上記のようにして得た複合体５．９ｇを用
いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定
した。複合体は、１分で２．３９ｍｍｏｌ、３分で２．
９９ｍｍｏｌ、５分で３．２１ｍｍｏｌ、１０分で３．
３８ｍｍｏｌの一酸化炭素を急速に吸着し、平衡吸着量
に達した。複合体１．０ｇあたり１０分で０．５７ｍｍ
ｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。この一酸化炭
素を吸着した複合体６．０ｇを入れた５０ｍｌ一口ナス
フラスコを、３０℃で５分間、２．０ｍｍＨｇまで圧力
を減じたところ、一酸化炭素を迅速に脱着した。このよ
うにして一酸化炭素を脱着した複合体に、上記したのと
同様な方法で再び一酸化炭素を吸着させると、１分で
２．４３ｍｍｏｌ、３分で２．８７ｍｍｏｌ、５分で
３．０３ｍｍｏｌ、１０分で３．１１ｍｍｏｌの一酸化
炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。以後、この吸脱着
の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度、および吸
着量には、ほとんど変化は見られなかった。また、この
一酸化炭素を吸着した複合体６．０ｇの温度を１気圧下
で７０℃に昇温したところ、一酸化炭素を迅速に脱着
し、１０分で２．２３ｍｍｏｌの一酸化炭素を脱着して
平衡に達し、再び吸着剤温度を１気圧下で３０℃に戻し
て、一酸化炭素を吸着させると、脱着した量と等しい量
（２．２３ｍｍｏｌ）の一酸化炭素を吸着した。以後、
この吸脱着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度
および吸着量にはほとんど変化は見られなかった。
いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定
した。複合体は、１分で２．３９ｍｍｏｌ、３分で２．
９９ｍｍｏｌ、５分で３．２１ｍｍｏｌ、１０分で３．
３８ｍｍｏｌの一酸化炭素を急速に吸着し、平衡吸着量
に達した。複合体１．０ｇあたり１０分で０．５７ｍｍ
ｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。この一酸化炭
素を吸着した複合体６．０ｇを入れた５０ｍｌ一口ナス
フラスコを、３０℃で５分間、２．０ｍｍＨｇまで圧力
を減じたところ、一酸化炭素を迅速に脱着した。このよ
うにして一酸化炭素を脱着した複合体に、上記したのと
同様な方法で再び一酸化炭素を吸着させると、１分で
２．４３ｍｍｏｌ、３分で２．８７ｍｍｏｌ、５分で
３．０３ｍｍｏｌ、１０分で３．１１ｍｍｏｌの一酸化
炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。以後、この吸脱着
の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度、および吸
着量には、ほとんど変化は見られなかった。また、この
一酸化炭素を吸着した複合体６．０ｇの温度を１気圧下
で７０℃に昇温したところ、一酸化炭素を迅速に脱着
し、１０分で２．２３ｍｍｏｌの一酸化炭素を脱着して
平衡に達し、再び吸着剤温度を１気圧下で３０℃に戻し
て、一酸化炭素を吸着させると、脱着した量と等しい量
（２．２３ｍｍｏｌ）の一酸化炭素を吸着した。以後、
この吸脱着の操作を繰り返しても、一酸化炭素吸着速度
および吸着量にはほとんど変化は見られなかった。
【００３６】実施例５ 実施例１で得たピリジン−塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複
合体５．７ｇに、操作上のミスを想定して、大気圧の空
気に２０℃で１０秒間接触させた後、窒素下に保った。
この複合体を用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素
の吸着量を測定した。空気に１０秒間接触させた後の複
合体は、１分で２．２８ｍｍｏｌ、３分で２．５５ｍｍ
ｏｌ、５分で２．６５ｍｍｏｌ、１０分で２．７１ｍｍ
ｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。空気
に１０秒間接触させた後の複合体の一酸化炭素吸着量
は、空気に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量
の８２．４％であり、複合体は空気に接触すると一酸化
炭素吸着量が減少することが分かった。
合体５．７ｇに、操作上のミスを想定して、大気圧の空
気に２０℃で１０秒間接触させた後、窒素下に保った。
この複合体を用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素
の吸着量を測定した。空気に１０秒間接触させた後の複
合体は、１分で２．２８ｍｍｏｌ、３分で２．５５ｍｍ
ｏｌ、５分で２．６５ｍｍｏｌ、１０分で２．７１ｍｍ
ｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。空気
に１０秒間接触させた後の複合体の一酸化炭素吸着量
は、空気に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量
の８２．４％であり、複合体は空気に接触すると一酸化
炭素吸着量が減少することが分かった。
【００３７】空気に１０秒間接触させた後の複合体を、
１気圧の一酸化炭素下、１２０oＣで４８時間加熱処理
した後、７０oＣで３時間、０．１ｍｍＨｇまで圧力を
減じた。この複合体を用いて実施例１と同じ方法で一酸
化炭素の吸着量を測定した。空気に１０秒間接触させた
後一酸化炭素で処理した複合体は、１分で２．４７ｍｍ
ｏｌ、３分で２．８４ｍｍｏｌ、５分で２．９９ｍｍｏ
ｌ、１０分で３．０９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、
平衡吸着量に達した。空気に１０秒間接触させた後一酸
化炭素で処理した複合体の一酸化炭素吸着量は、空気に
接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量の９３．９
％であり、複合体は空気に接触して一酸化炭素吸着量が
低下しても、一酸化炭素で処理することにより一酸化炭
素吸着量を空気に接触させていない複合体の一酸化炭素
吸着量までほぼ再生できることが分かった。 実施例６ 実施例１で得たピリジン−塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複
合体５．７ｇに、１気圧の酸素（日本酸素社製；純ガス
Ｂ，９９．９％以上）に２０℃で３０分間接触させた
後、窒素下に保った。この複合体を用いて、実施例１と
同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０
分間接触させた後の複合体は、１分で０．２４ｍｍｏｌ
の一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。酸素に３
０分間接触させた後の複合体の一酸化炭素吸着量は、酸
素に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量の７．
３％であり、複合体は酸素に接触すると一酸化炭素吸着
量が減少することが分かった。
１気圧の一酸化炭素下、１２０oＣで４８時間加熱処理
した後、７０oＣで３時間、０．１ｍｍＨｇまで圧力を
減じた。この複合体を用いて実施例１と同じ方法で一酸
化炭素の吸着量を測定した。空気に１０秒間接触させた
後一酸化炭素で処理した複合体は、１分で２．４７ｍｍ
ｏｌ、３分で２．８４ｍｍｏｌ、５分で２．９９ｍｍｏ
ｌ、１０分で３．０９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、
平衡吸着量に達した。空気に１０秒間接触させた後一酸
化炭素で処理した複合体の一酸化炭素吸着量は、空気に
接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量の９３．９
％であり、複合体は空気に接触して一酸化炭素吸着量が
低下しても、一酸化炭素で処理することにより一酸化炭
素吸着量を空気に接触させていない複合体の一酸化炭素
吸着量までほぼ再生できることが分かった。 実施例６ 実施例１で得たピリジン−塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複
合体５．７ｇに、１気圧の酸素（日本酸素社製；純ガス
Ｂ，９９．９％以上）に２０℃で３０分間接触させた
後、窒素下に保った。この複合体を用いて、実施例１と
同じ方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０
分間接触させた後の複合体は、１分で０．２４ｍｍｏｌ
の一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。酸素に３
０分間接触させた後の複合体の一酸化炭素吸着量は、酸
素に接触させていない複合体の一酸化炭素吸着量の７．
３％であり、複合体は酸素に接触すると一酸化炭素吸着
量が減少することが分かった。
【００３８】酸素に３０分間接触させた後の複合体を、
１気圧の一酸化炭素下、１２０oＣで４８時間加熱処理
した後、７０oＣで３時間、０．１ｍｍＨｇまで圧力を
減じた。この複合体を用いて実施例１と同じ方法で一酸
化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０分間接触させた
後一酸化炭素で処理した複合体は、１分で２．２０ｍｍ
ｏｌ、３分で２．４５ｍｍｏｌ、５分で２．５４ｍｍｏ
ｌ、１０分で２．５９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、
平衡吸着量に達した。酸素に３０分間接触させた後一酸
化炭素で処理した複合体の一酸化炭素吸着量は、酸素に
接触させていない複合体の７８．７％であり、一酸化炭
素での処理により７１．４％増大した。従って、複合体
はたとえ、酸素に接触して一酸化炭素吸着量が低下して
も、一酸化炭素で処理することで一酸化炭素吸着量を増
大できることが分かった。
１気圧の一酸化炭素下、１２０oＣで４８時間加熱処理
した後、７０oＣで３時間、０．１ｍｍＨｇまで圧力を
減じた。この複合体を用いて実施例１と同じ方法で一酸
化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０分間接触させた
後一酸化炭素で処理した複合体は、１分で２．２０ｍｍ
ｏｌ、３分で２．４５ｍｍｏｌ、５分で２．５４ｍｍｏ
ｌ、１０分で２．５９ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、
平衡吸着量に達した。酸素に３０分間接触させた後一酸
化炭素で処理した複合体の一酸化炭素吸着量は、酸素に
接触させていない複合体の７８．７％であり、一酸化炭
素での処理により７１．４％増大した。従って、複合体
はたとえ、酸素に接触して一酸化炭素吸着量が低下して
も、一酸化炭素で処理することで一酸化炭素吸着量を増
大できることが分かった。
【００３９】実施例７ 実施例１で得たピリジン−塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複
合体５．７ｇに、１気圧の酸素に２０℃で３０分間接触
させた後、窒素下に保った。この複合体を１気圧の水素
（日本酸素社製；９９．９９９９９％以上）下、１２０
oＣで４８時間加熱処理した後、７０oＣで３時間、０．
１ｍｍＨｇまで圧力を減じた。この酸素に３０分間接触
させた後水素で処理した複合体を用いて実施例１と同じ
方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０分間
接触させた後水素で処理した複合体は、一酸化炭素を吸
着し、１分で２．５７ｍｍｏｌ、３分で３．０１ｍｍｏ
ｌ、５分で３．１４ｍｍｏｌ、１０分で３．２３ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。酸素に
３０分間接触させた後水素で処理した複合体の一酸化炭
素吸着量は、酸素に接触させていない複合体の一酸化炭
素吸着量の９８．２％であり、複合体は、たとえ、酸素
に接触して一酸化炭素吸着量が大きく低下しても、水素
で処理することにより一酸化炭素吸着量を酸素に接触さ
せていない複合体の一酸化炭素吸着量まで再生できるこ
とが分かった。
合体５．７ｇに、１気圧の酸素に２０℃で３０分間接触
させた後、窒素下に保った。この複合体を１気圧の水素
（日本酸素社製；９９．９９９９９％以上）下、１２０
oＣで４８時間加熱処理した後、７０oＣで３時間、０．
１ｍｍＨｇまで圧力を減じた。この酸素に３０分間接触
させた後水素で処理した複合体を用いて実施例１と同じ
方法で一酸化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０分間
接触させた後水素で処理した複合体は、一酸化炭素を吸
着し、１分で２．５７ｍｍｏｌ、３分で３．０１ｍｍｏ
ｌ、５分で３．１４ｍｍｏｌ、１０分で３．２３ｍｍｏ
ｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。酸素に
３０分間接触させた後水素で処理した複合体の一酸化炭
素吸着量は、酸素に接触させていない複合体の一酸化炭
素吸着量の９８．２％であり、複合体は、たとえ、酸素
に接触して一酸化炭素吸着量が大きく低下しても、水素
で処理することにより一酸化炭素吸着量を酸素に接触さ
せていない複合体の一酸化炭素吸着量まで再生できるこ
とが分かった。
【００４０】実施例８ 実施例１で得たピリジン−塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複
合体５．７ｇに、１気圧の酸素に２０℃で３０分間接触
させた後、窒素下に保った。２．５ｍｍｏｌのヒドロキ
ノンを１０ｍｌのジエチルエーテルに溶解させた溶液
を、この複合体に加え、３０oＣで１時間振とうした
後、溶液を除去し、７０oＣで３時間、０．１ｍｍＨｇ
まで圧力を減じた。この酸素に３０分間接触させた後ヒ
ドロキノンで処理した複合体を用いて実施例１と同じ方
法で一酸化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０分間接
触させた後ヒドロキノンで処理した複合体は、１分で
１．７５ｍｍｏｌ、３分で１．９３ｍｍｏｌ、５分で
２．０２ｍｍｏｌ、１０分で２．０９ｍｍｏｌの一酸化
炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。酸素に３０分間接
触させた後ヒドロキノンで処理した複合体の一酸化炭素
吸着量は、酸素に接触させていない複合体の一酸化炭素
吸着量の６３．５％であり、ヒドロキノンでの処理によ
り５６．２％増大した。従って、複合体は酸素に接触し
て一酸化炭素吸着量が低下しても、ヒドロキノンで処理
することで一酸化炭素吸着量を増大できることが分かっ
た。
合体５．７ｇに、１気圧の酸素に２０℃で３０分間接触
させた後、窒素下に保った。２．５ｍｍｏｌのヒドロキ
ノンを１０ｍｌのジエチルエーテルに溶解させた溶液
を、この複合体に加え、３０oＣで１時間振とうした
後、溶液を除去し、７０oＣで３時間、０．１ｍｍＨｇ
まで圧力を減じた。この酸素に３０分間接触させた後ヒ
ドロキノンで処理した複合体を用いて実施例１と同じ方
法で一酸化炭素の吸着量を測定した。酸素に３０分間接
触させた後ヒドロキノンで処理した複合体は、１分で
１．７５ｍｍｏｌ、３分で１．９３ｍｍｏｌ、５分で
２．０２ｍｍｏｌ、１０分で２．０９ｍｍｏｌの一酸化
炭素を吸着し、平衡吸着量に達した。酸素に３０分間接
触させた後ヒドロキノンで処理した複合体の一酸化炭素
吸着量は、酸素に接触させていない複合体の一酸化炭素
吸着量の６３．５％であり、ヒドロキノンでの処理によ
り５６．２％増大した。従って、複合体は酸素に接触し
て一酸化炭素吸着量が低下しても、ヒドロキノンで処理
することで一酸化炭素吸着量を増大できることが分かっ
た。
【００４１】実施例５、６、７、８から明らかなよう
に、［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅
（Ｉ）］−シリカゲル複合体は、操作上のミスなどによ
り空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着
能が低下しても、還元性気体、あるいは還元剤を含む溶
液で処理することにより一酸化炭素吸脱着能を再生ある
いは増大させることができることが分かった。
に、［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅
（Ｉ）］−シリカゲル複合体は、操作上のミスなどによ
り空気などの酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着
能が低下しても、還元性気体、あるいは還元剤を含む溶
液で処理することにより一酸化炭素吸脱着能を再生ある
いは増大させることができることが分かった。
【００４２】実施例９ 実施例１におけるアセトニトリルの代わりに、メタノー
ルを使用して、ピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲ
ル複合体を得た。塩化銅（Ｉ）は、関東化学株式会社製
の特級試薬を濃塩酸に溶解し得られた溶液を蒸留水中に
滴下して再沈精製し、エタノール、次いでエーテルで洗
浄後、６０℃で１２時間、真空乾燥して使用した。ピリ
ジンは、東京化成工業株式会社製の特級試薬を水酸化ナ
トリウムで脱水処理をした後、水素化カルシウム上で蒸
留して使用した。メタノールは、関東化学株式会社製の
一級試薬を関東化学株式会社製のマグネシウム（リボン
状）を用いて脱水処理をした後、常圧蒸留して使用し
た。シリカゲルは富士シリシア化学株式会社製ＣＡＲｉ
ＡＣＴ−Ｑ１０（平均細孔径１０ｎｍ、比表面積３００
ｍ2／ｇ、粘度５〜１０ｍｅｓｈ、無色透明）を１Ｎ−
塩酸に一昼夜浸漬した後、上澄み溶液が中性になるまで
蒸留水で置換、１５０oＣ、０．１ｍｍＨｇで１２時間
真空処理したものを用いた。一酸化炭素は、日本酸素株
式会社製の純一酸化炭素ボンベガス（９９．９５％以
上）を、使用直前にモレキュラーシーブ３Ａの充填塔を
通して乾燥精製した。また窒素は日本酸素株式会社製の
純窒素ボンベガス（純ガスＢ，９９．９９９５％以上）
をそのまま使用した。５０ｍｌの一口ナスフラスコ内を
窒素置換した後、ここに０．４９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）
の塩化銅（Ｉ）を入れ、メタノール２０ｍｌを加えて白
色懸濁液とした後、１．６ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）のピリ
ジン（無色）を加え、磁気撹拌器を用いて１時間撹拌す
ると黄緑色の溶液となった。この懸濁液から溶液への変
化により、ピリジンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体が生成
したことが明らかである。シリカゲル５．０ｇにこのピ
リジンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体の溶液を加えた。こ
れを３０oＣで１時間振とうした後、フラスコ内の圧力
を減じ、溶媒を除去した。その後、７０oＣ、０．１ｍ
ｍＨｇで３時間真空乾燥し、均一に黄色に着色したピリ
ジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を得た。得
られた複合体について、前記したチオシアン酸銅（Ｉ）
法により、シリカゲルに含有担持されているピリジン−
塩化銅（Ｉ）錯体の担持量を測定した。その結果、複合
体１．０ｇあたり該銅（Ｉ）錯体を０．５８ｍｍｏｌ含
有担持していることがわかった。上記のようにして得た
複合体５．６ｇを５０ｍｌ一口ナスフラスコに入れ、３
０oＣで０．１ｍｍＨｇまで圧力を減じ、１気圧の純一
酸化炭素６００ｍｌを入れた容器と二方活栓（標準＃１
５、プラグの孔径３ｍｍ）を有する内径１２ｍｍのガラ
ス管で連結し、該二方活栓を開くことにより、一酸化炭
素をフラスコ中に拡散させ、３０oＣで一酸化炭素を吸
着させた。一酸化炭素の吸着量はガスビュレット法によ
り測定した。本実施例により得られた複合体による一酸
化炭素の吸着は迅速で、１分で１．９９ｍｍｏｌ、３分
で２．２４ｍｍｏｌ、５分で２．３４ｍｍｏｌ、１０分
で２．３８ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量
に達した。複合体１．０ｇあたり１０分で０．４２ｍｍ
ｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。
ルを使用して、ピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲ
ル複合体を得た。塩化銅（Ｉ）は、関東化学株式会社製
の特級試薬を濃塩酸に溶解し得られた溶液を蒸留水中に
滴下して再沈精製し、エタノール、次いでエーテルで洗
浄後、６０℃で１２時間、真空乾燥して使用した。ピリ
ジンは、東京化成工業株式会社製の特級試薬を水酸化ナ
トリウムで脱水処理をした後、水素化カルシウム上で蒸
留して使用した。メタノールは、関東化学株式会社製の
一級試薬を関東化学株式会社製のマグネシウム（リボン
状）を用いて脱水処理をした後、常圧蒸留して使用し
た。シリカゲルは富士シリシア化学株式会社製ＣＡＲｉ
ＡＣＴ−Ｑ１０（平均細孔径１０ｎｍ、比表面積３００
ｍ2／ｇ、粘度５〜１０ｍｅｓｈ、無色透明）を１Ｎ−
塩酸に一昼夜浸漬した後、上澄み溶液が中性になるまで
蒸留水で置換、１５０oＣ、０．１ｍｍＨｇで１２時間
真空処理したものを用いた。一酸化炭素は、日本酸素株
式会社製の純一酸化炭素ボンベガス（９９．９５％以
上）を、使用直前にモレキュラーシーブ３Ａの充填塔を
通して乾燥精製した。また窒素は日本酸素株式会社製の
純窒素ボンベガス（純ガスＢ，９９．９９９５％以上）
をそのまま使用した。５０ｍｌの一口ナスフラスコ内を
窒素置換した後、ここに０．４９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）
の塩化銅（Ｉ）を入れ、メタノール２０ｍｌを加えて白
色懸濁液とした後、１．６ｍｌ（２０ｍｍｏｌ）のピリ
ジン（無色）を加え、磁気撹拌器を用いて１時間撹拌す
ると黄緑色の溶液となった。この懸濁液から溶液への変
化により、ピリジンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体が生成
したことが明らかである。シリカゲル５．０ｇにこのピ
リジンと塩化銅（Ｉ）の２成分錯体の溶液を加えた。こ
れを３０oＣで１時間振とうした後、フラスコ内の圧力
を減じ、溶媒を除去した。その後、７０oＣ、０．１ｍ
ｍＨｇで３時間真空乾燥し、均一に黄色に着色したピリ
ジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体を得た。得
られた複合体について、前記したチオシアン酸銅（Ｉ）
法により、シリカゲルに含有担持されているピリジン−
塩化銅（Ｉ）錯体の担持量を測定した。その結果、複合
体１．０ｇあたり該銅（Ｉ）錯体を０．５８ｍｍｏｌ含
有担持していることがわかった。上記のようにして得た
複合体５．６ｇを５０ｍｌ一口ナスフラスコに入れ、３
０oＣで０．１ｍｍＨｇまで圧力を減じ、１気圧の純一
酸化炭素６００ｍｌを入れた容器と二方活栓（標準＃１
５、プラグの孔径３ｍｍ）を有する内径１２ｍｍのガラ
ス管で連結し、該二方活栓を開くことにより、一酸化炭
素をフラスコ中に拡散させ、３０oＣで一酸化炭素を吸
着させた。一酸化炭素の吸着量はガスビュレット法によ
り測定した。本実施例により得られた複合体による一酸
化炭素の吸着は迅速で、１分で１．９９ｍｍｏｌ、３分
で２．２４ｍｍｏｌ、５分で２．３４ｍｍｏｌ、１０分
で２．３８ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着量
に達した。複合体１．０ｇあたり１０分で０．４２ｍｍ
ｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。
【００４３】比較例１ ピリジンを加えない以外は、実施例１と同様の操作を繰
返して、塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体を得た。シリ
カゲル５．０ｇおよび塩化銅（Ｉ）５．０ｍｍｏｌを用
い、実施例１と同様な方法で、白色の塩化銅（Ｉ）−シ
リカゲル複合体を調製した。前記したチオシアン酸銅
（Ｉ）法により、シリカゲルに含有担持されている塩化
銅（Ｉ）の担持量を測定した。その結果、複合体１．０
ｇあたり塩化銅（Ｉ）を０．７６ｍｍｏｌ含有担持して
いることが分かった。上記のようにして得た複合体５．
４ｇを用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着
量を測定した。複合体は、１分で０．３７ｍｍｏｌ、３
分で０．４１ｍｍｏｌ、５分で０．４３ｍｍｏｌ、１０
分で０．４５ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着
量に達した。複合体１．０ｇあたり１０分で０．０８ｍ
ｍｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。実施例１で
得たピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体
は、本比較例で得た塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体よ
り、一酸化炭素を７．３倍吸着し、一酸化炭素吸着能が
高いことが分かった。
返して、塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体を得た。シリ
カゲル５．０ｇおよび塩化銅（Ｉ）５．０ｍｍｏｌを用
い、実施例１と同様な方法で、白色の塩化銅（Ｉ）−シ
リカゲル複合体を調製した。前記したチオシアン酸銅
（Ｉ）法により、シリカゲルに含有担持されている塩化
銅（Ｉ）の担持量を測定した。その結果、複合体１．０
ｇあたり塩化銅（Ｉ）を０．７６ｍｍｏｌ含有担持して
いることが分かった。上記のようにして得た複合体５．
４ｇを用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の吸着
量を測定した。複合体は、１分で０．３７ｍｍｏｌ、３
分で０．４１ｍｍｏｌ、５分で０．４３ｍｍｏｌ、１０
分で０．４５ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、平衡吸着
量に達した。複合体１．０ｇあたり１０分で０．０８ｍ
ｍｏｌの一酸化炭素を吸着したことになる。実施例１で
得たピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体
は、本比較例で得た塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体よ
り、一酸化炭素を７．３倍吸着し、一酸化炭素吸着能が
高いことが分かった。
【００４４】本比較例で得た複合体５．４ｇを用いて、
上記と同じ方法で二酸化炭素の吸着量を測定した。二酸
化炭素は、１０分で０．９２ｍｍｏｌ吸着した。従っ
て、この複合体は一酸化炭素より、二酸化炭素を２．０
倍吸着し、二酸化炭素を含むガス混合物から一酸化炭素
を分離する能力が低いことが分かった。実施例１で得た
ピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体は、本
比較例で得た塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体より、二
酸化炭素を０．７倍しか吸着せず、二酸化炭素を含むガ
ス混合物から一酸化炭素を分離する能力が高いことが分
かった。本比較例で得た複合体５．４ｇを用いて、上記
と同じ方法でメタンの吸着量を測定した。メタンは、１
０分で０．１３ｍｍｏｌ吸着した。従って、実施例１で
得たピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体
は、本比較例で得た塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体よ
り、メタンを０．６倍しか吸着せず、メタンを含むガス
混合物から一酸化炭素を分離する能力が高いことが分か
った。
上記と同じ方法で二酸化炭素の吸着量を測定した。二酸
化炭素は、１０分で０．９２ｍｍｏｌ吸着した。従っ
て、この複合体は一酸化炭素より、二酸化炭素を２．０
倍吸着し、二酸化炭素を含むガス混合物から一酸化炭素
を分離する能力が低いことが分かった。実施例１で得た
ピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体は、本
比較例で得た塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体より、二
酸化炭素を０．７倍しか吸着せず、二酸化炭素を含むガ
ス混合物から一酸化炭素を分離する能力が高いことが分
かった。本比較例で得た複合体５．４ｇを用いて、上記
と同じ方法でメタンの吸着量を測定した。メタンは、１
０分で０．１３ｍｍｏｌ吸着した。従って、実施例１で
得たピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体
は、本比較例で得た塩化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体よ
り、メタンを０．６倍しか吸着せず、メタンを含むガス
混合物から一酸化炭素を分離する能力が高いことが分か
った。
【００４５】上述のように、［ピリジンまたはその誘導
体−ハロゲン化銅（Ｉ）］２成分錯体−シリカゲル複合
体は、ハロゲン化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体よりも、
一酸化炭素吸脱着能が高いことが分かった。
体−ハロゲン化銅（Ｉ）］２成分錯体−シリカゲル複合
体は、ハロゲン化銅（Ｉ）−シリカゲル複合体よりも、
一酸化炭素吸脱着能が高いことが分かった。
【００４６】比較例２ シリカゲルを加えない以外は、実施例１と同様の操作を
繰返し、ピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体を得た。塩化銅
（Ｉ）５．０ｍｍｏｌおよびピリジン５．５ｍｍｏｌを
用い、実施例１と同様な方法で、白色のピリジン−塩化
銅（Ｉ）錯体を調製した。上記のようにして得た錯体
０．７ｇを用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の
吸着量を測定した。錯体は、一酸化炭素をほとんど吸着
せず、１分で０．０３ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、
平衡吸着量に達した。実施例１で得たピリジン−塩化銅
（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体は、本比較例で得たピリ
ジン−塩化銅（Ｉ）錯体より、一酸化炭素を１１０倍吸
着し、一酸化炭素吸着能が高いことが分かった。
繰返し、ピリジン−塩化銅（Ｉ）錯体を得た。塩化銅
（Ｉ）５．０ｍｍｏｌおよびピリジン５．５ｍｍｏｌを
用い、実施例１と同様な方法で、白色のピリジン−塩化
銅（Ｉ）錯体を調製した。上記のようにして得た錯体
０．７ｇを用いて、実施例１と同じ方法で一酸化炭素の
吸着量を測定した。錯体は、一酸化炭素をほとんど吸着
せず、１分で０．０３ｍｍｏｌの一酸化炭素を吸着し、
平衡吸着量に達した。実施例１で得たピリジン−塩化銅
（Ｉ）錯体−シリカゲル複合体は、本比較例で得たピリ
ジン−塩化銅（Ｉ）錯体より、一酸化炭素を１１０倍吸
着し、一酸化炭素吸着能が高いことが分かった。
【００４７】上述のように、［ピリジンまたはその誘導
体−ハロゲン化銅（Ｉ）］２成分錯体は、シリカゲルに
担持して［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅
（Ｉ）］２成分錯体−シリカゲル複合体とすることで、
高い一酸化炭素吸脱着能を発現することが分かった。
体−ハロゲン化銅（Ｉ）］２成分錯体は、シリカゲルに
担持して［ピリジンまたはその誘導体−ハロゲン化銅
（Ｉ）］２成分錯体−シリカゲル複合体とすることで、
高い一酸化炭素吸脱着能を発現することが分かった。
【００４８】
【発明の効果】上記したように、ピリジンまたはその誘
導体およびハロゲン化銅（Ｉ）よりなる２成分錯体をシ
リカゲルに担持してなる本発明の複合体は、一酸化炭素
吸着に関する選択性が優れているとともに、高い一酸化
炭素吸脱着能を有する。また、操作上のミスなどにより
酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能が低下して
も、再生させることができる。
導体およびハロゲン化銅（Ｉ）よりなる２成分錯体をシ
リカゲルに担持してなる本発明の複合体は、一酸化炭素
吸着に関する選択性が優れているとともに、高い一酸化
炭素吸脱着能を有する。また、操作上のミスなどにより
酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着能が低下して
も、再生させることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年６月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 新規な一酸化炭素吸着剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 20/34 Ｂ０１Ｊ 20/34 Ｆ Ｇ Ｃ０１Ｂ 31/18 Ｃ０１Ｂ 31/18 Ｂ
Claims (6)
- 【請求項１】 ピリジンまたはその誘導体およびハロゲ
ン化銅（Ｉ）よりなる錯体を、シリカゲルに担持してな
る複合体よりなることを特徴とする一酸化炭素吸着剤。 - 【請求項２】 該錯体が銅（Ｉ）のモル量換算で表して
シリカゲル１ｇ当り０．２〜１０ｍｍｏｌ担持されてな
る請求項１に記載の一酸化炭素吸着剤。 - 【請求項３】 該錯体におけるピリジン又はその誘導体
のハロゲン化銅（Ｉ）に対するモル比が０．２〜３．０
である請求項１または２に記載の一酸化炭素吸着剤。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の一酸化
炭素吸着剤に一酸化炭素を含む混合ガスを接触させて、
一酸化炭素を該吸着剤に吸着させることを包含する、一
酸化炭素含有気体からの一酸化炭素の分離方法。 - 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載の一酸化
炭素吸着剤に一酸化炭素含有混合ガスを接触させ、その
後、一酸化炭素を含有する該吸着剤を所定雰囲気下での
加熱処理、減圧雰囲気への暴露および貧一酸化炭素雰囲
気への暴露処理から選ばれる少なくとも１つの処理にか
けて、吸着した一酸化炭素を脱着させて該処理雰囲気で
の一酸化炭素濃度を高めることを包含する、雰囲気中の
一酸化炭素濃度を高める方法。 - 【請求項６】 請求項１〜３のいずれかに記載の一酸化
炭素吸着剤に酸素含有ガスが接触して一酸化炭素吸脱着
能の低下した劣化吸着剤を還元性気体、あるいは還元剤
を含む溶液で処理することを包含する、該劣化吸着剤の
低下した一酸化炭素吸脱着能を増大させる方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06015597A JP3717265B2 (ja) | 1996-02-29 | 1997-02-28 | 新規な一酸化炭素吸着剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6748696 | 1996-02-29 | ||
| JP8-67486 | 1996-02-29 | ||
| JP06015597A JP3717265B2 (ja) | 1996-02-29 | 1997-02-28 | 新規な一酸化炭素吸着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09290149A true JPH09290149A (ja) | 1997-11-11 |
| JP3717265B2 JP3717265B2 (ja) | 2005-11-16 |
Family
ID=26401222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06015597A Expired - Fee Related JP3717265B2 (ja) | 1996-02-29 | 1997-02-28 | 新規な一酸化炭素吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3717265B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100884350B1 (ko) * | 2007-06-04 | 2009-02-18 | 한국에너지기술연구원 | 일산화탄소를 선택적으로 분리하기 위한 흡착제 및 그제조방법 |
| JP2010269264A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | Ｃｏ吸脱着剤の製造方法 |
-
1997
- 1997-02-28 JP JP06015597A patent/JP3717265B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100884350B1 (ko) * | 2007-06-04 | 2009-02-18 | 한국에너지기술연구원 | 일산화탄소를 선택적으로 분리하기 위한 흡착제 및 그제조방법 |
| US8377842B2 (en) | 2007-06-04 | 2013-02-19 | Korea Institute Of Energy Research | Adsorbent for selective adsorption of carbon monoxide and process for preparation thereof |
| JP2010269264A (ja) * | 2009-05-22 | 2010-12-02 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | Ｃｏ吸脱着剤の製造方法 |
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|---|---|
| JP3717265B2 (ja) | 2005-11-16 |
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