JPH09286766A - アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法 - Google Patents
アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH09286766A JPH09286766A JP8127851A JP12785196A JPH09286766A JP H09286766 A JPH09286766 A JP H09286766A JP 8127851 A JP8127851 A JP 8127851A JP 12785196 A JP12785196 A JP 12785196A JP H09286766 A JPH09286766 A JP H09286766A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amino
- acid
- chlorobenzoic acid
- higher alcohol
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 カラー写真感光材料のイエローカプラーの原
料や染顔料中間体として有用であるアミノ−クロロ安息
香酸の高級アルコールエステルの高収率で工業生産に適
した製造方法の提供にある。 【解決手段】 アミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１
８の高級アルコールを、酸触媒、例えば硫酸、の存在
下、５０〜１５０℃の温度条件下でエステル化反応させ
ることを特徴とするアミノ−クロロ安息香酸の製造方
法。
料や染顔料中間体として有用であるアミノ−クロロ安息
香酸の高級アルコールエステルの高収率で工業生産に適
した製造方法の提供にある。 【解決手段】 アミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１
８の高級アルコールを、酸触媒、例えば硫酸、の存在
下、５０〜１５０℃の温度条件下でエステル化反応させ
ることを特徴とするアミノ−クロロ安息香酸の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、アミノ−クロロ
安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法に係り、
詳しくは、カラー写真感光材料に使用するイエローカプ
ラーの原料や染顔料中間体として有用であるアミノ−ク
ロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法に関
する。
安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法に係り、
詳しくは、カラー写真感光材料に使用するイエローカプ
ラーの原料や染顔料中間体として有用であるアミノ−ク
ロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】イエローカプラーは、カラー写真用ハロ
ゲン化銀感光材料に含有される化合物であり、４００〜
５００ｎｍの波長を持つ青光の吸収を分担しており、こ
のイエローカプラーの吸収特性により、カラー写真の保
存性、記録性等の性能が決まる。イエローカプラーとし
て、特開平４−３５３８４４、ＥＰ−６００、５６１、
等が提案されているが、これらのイエローカプラーは、
アミノクロロ安息香酸エステルの誘導体である。また、
アミノ−クロロ安息香酸は染顔料中間体としても有用で
ある。このアミノクロロ安息香酸エステルの製造方法と
しては、特公昭４８−１６３７４、ＷＯ−８９／０７，
０９６等に開示されている方法が提案されている。
ゲン化銀感光材料に含有される化合物であり、４００〜
５００ｎｍの波長を持つ青光の吸収を分担しており、こ
のイエローカプラーの吸収特性により、カラー写真の保
存性、記録性等の性能が決まる。イエローカプラーとし
て、特開平４−３５３８４４、ＥＰ−６００、５６１、
等が提案されているが、これらのイエローカプラーは、
アミノクロロ安息香酸エステルの誘導体である。また、
アミノ−クロロ安息香酸は染顔料中間体としても有用で
ある。このアミノクロロ安息香酸エステルの製造方法と
しては、特公昭４８−１６３７４、ＷＯ−８９／０７，
０９６等に開示されている方法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
４８−１６３７４に開示されているアミノクロロ安息香
酸エステルの製造方法は、アミノ−クロロ安息香酸のメ
チルエステルをチタニムブトキシドの存在下、高級アル
コールとエステル交換する方法であり、この方法におい
ては、アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステ
ルを得るためには、アミノ−クロロ安息香酸をメチル化
し、その後にエステル交換を行わなければならず、反応
工程に２工程要するという問題点があった。また、ＷＯ
−８９／０７，０９６の方法においては、ニトロ−クロ
ロ安息香酸を高級アルコールとエステル化反応させた後
に、水素化還元を行いアミノ−クロロ安息香酸の高級ア
ルコールエステルを得る方法が開示されているが、この
方法においても、反応工程に２工程要し、高収率でアミ
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルが得られ
ない、等の問題点があった。
４８−１６３７４に開示されているアミノクロロ安息香
酸エステルの製造方法は、アミノ−クロロ安息香酸のメ
チルエステルをチタニムブトキシドの存在下、高級アル
コールとエステル交換する方法であり、この方法におい
ては、アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステ
ルを得るためには、アミノ−クロロ安息香酸をメチル化
し、その後にエステル交換を行わなければならず、反応
工程に２工程要するという問題点があった。また、ＷＯ
−８９／０７，０９６の方法においては、ニトロ−クロ
ロ安息香酸を高級アルコールとエステル化反応させた後
に、水素化還元を行いアミノ−クロロ安息香酸の高級ア
ルコールエステルを得る方法が開示されているが、この
方法においても、反応工程に２工程要し、高収率でアミ
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルが得られ
ない、等の問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明においては、上
記問題点を解決するためになされたものであって、アミ
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルを、簡便
でかつ高収率でアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコー
ルエステルを生成する製造方法を提供する。すなわち、
請求項１記載の発明は、アミノ−クロロ安息香酸と炭素
数８〜１８の高級アルコールを、酸触媒の存在下、５０
〜１５０℃の温度条件下でエステル化反応させることを
特徴とするアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエ
ステルの製造方法に関する。請求項２記載の発明は、ア
ミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１８の高級アルコー
ルを、酸触媒の存在下、５０〜１５０℃の温度条件下で
エステル化反応させた後に、炭素数１〜４のアルコール
を加え、アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエス
テルを晶析させることを特徴とする、アミノ−クロロ安
息香酸の高級アルコールエステルの製造方法に関する。
請求項３記載の発明は、前記酸触媒が、ブレンステッド
酸であることを特徴とする請求項１乃至２いずれか記載
のアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの
製造方法に関する。請求項４記載の発明は、前記酸触媒
が硫酸であることを特徴とする請求項１乃至２いずれか
記載のアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステ
ルの製造方法に関する。
記問題点を解決するためになされたものであって、アミ
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルを、簡便
でかつ高収率でアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコー
ルエステルを生成する製造方法を提供する。すなわち、
請求項１記載の発明は、アミノ−クロロ安息香酸と炭素
数８〜１８の高級アルコールを、酸触媒の存在下、５０
〜１５０℃の温度条件下でエステル化反応させることを
特徴とするアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエ
ステルの製造方法に関する。請求項２記載の発明は、ア
ミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１８の高級アルコー
ルを、酸触媒の存在下、５０〜１５０℃の温度条件下で
エステル化反応させた後に、炭素数１〜４のアルコール
を加え、アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエス
テルを晶析させることを特徴とする、アミノ−クロロ安
息香酸の高級アルコールエステルの製造方法に関する。
請求項３記載の発明は、前記酸触媒が、ブレンステッド
酸であることを特徴とする請求項１乃至２いずれか記載
のアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの
製造方法に関する。請求項４記載の発明は、前記酸触媒
が硫酸であることを特徴とする請求項１乃至２いずれか
記載のアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステ
ルの製造方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態を詳
細に説明する。この発明においては、出発物質としてア
ミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１８の高級アルコー
ルを用いて、酸触媒の存在下、５０〜１５０℃の温度条
件下でエステル化反応させ、アミノ−クロロ安息香酸の
高級アルコールエステルを製造する。
細に説明する。この発明においては、出発物質としてア
ミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１８の高級アルコー
ルを用いて、酸触媒の存在下、５０〜１５０℃の温度条
件下でエステル化反応させ、アミノ−クロロ安息香酸の
高級アルコールエステルを製造する。
【０００６】アミノ−クロロ安息香酸としては、３−ア
ミノ−４−クロロ安息香酸、２−アミノ−４−クロロ安
息香酸、５−アミノ−２−クロロ安息香酸、２−アミノ
−５−クロロ安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香
酸、４−アミノ−３−クロロ安息香酸、等が用いられ
る。
ミノ−４−クロロ安息香酸、２−アミノ−４−クロロ安
息香酸、５−アミノ−２−クロロ安息香酸、２−アミノ
−５−クロロ安息香酸、４−アミノ−２−クロロ安息香
酸、４−アミノ−３−クロロ安息香酸、等が用いられ
る。
【０００７】高級アルコールとしては、炭素数８〜１８
のアルコール、例えばオクタデシルアルコール、ヘキサ
デシルアルコール、ドデシルアルコール、オクチルアル
コール等が使用できる。
のアルコール、例えばオクタデシルアルコール、ヘキサ
デシルアルコール、ドデシルアルコール、オクチルアル
コール等が使用できる。
【０００８】酸触媒としては、ブレンステッド酸が好適
に使用される。具体例を挙げれば、無機酸、有機酸が使
用でき、無機酸としては、特に硫酸が、有機酸として
は、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸等が、望ましく使用される。
に使用される。具体例を挙げれば、無機酸、有機酸が使
用でき、無機酸としては、特に硫酸が、有機酸として
は、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸等が、望ましく使用される。
【０００９】後記実施例から、明らかな如く、使用する
酸触媒としては、硫酸が特に好ましく用いられる。触媒
に硫酸を使用する場合、その添加量は、出発物質である
アミノ−クロロ安息香酸に対して、モル比で０．１倍以
上から５倍以下とするのが好ましく、０．５倍以上〜４
倍以下がより好ましい。その理由は、モル比が０．１未
満の場合には、反応の進行が遅くなり好ましくなく、５
倍を越える場合には、反応液から目的物質であるアミノ
−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルを分離する
のが容易でなくなり望ましくなく、いずれの場合も望ま
しくないからである。
酸触媒としては、硫酸が特に好ましく用いられる。触媒
に硫酸を使用する場合、その添加量は、出発物質である
アミノ−クロロ安息香酸に対して、モル比で０．１倍以
上から５倍以下とするのが好ましく、０．５倍以上〜４
倍以下がより好ましい。その理由は、モル比が０．１未
満の場合には、反応の進行が遅くなり好ましくなく、５
倍を越える場合には、反応液から目的物質であるアミノ
−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルを分離する
のが容易でなくなり望ましくなく、いずれの場合も望ま
しくないからである。
【００１０】アミノ−クロロ安息香酸に対する高級アル
コールの混合比は、モル比で１倍以上〜１０倍以下が好
ましく、より好ましくは、２〜４倍程度である。その理
由は、モル比が１未満の場合、エステル化反応の速度が
遅くなり、また、反応副生成物が反応の進行ともに増大
し、望ましくなく、モル比が１０倍を越えた場合、原料
アルコールも結晶する等、目的物質であるアミノ−クロ
ロ安息香酸の高級アルコールエステルの分離が容易でな
くなり、望ましくなく、いずれの場合も望ましくないか
らである。
コールの混合比は、モル比で１倍以上〜１０倍以下が好
ましく、より好ましくは、２〜４倍程度である。その理
由は、モル比が１未満の場合、エステル化反応の速度が
遅くなり、また、反応副生成物が反応の進行ともに増大
し、望ましくなく、モル比が１０倍を越えた場合、原料
アルコールも結晶する等、目的物質であるアミノ−クロ
ロ安息香酸の高級アルコールエステルの分離が容易でな
くなり、望ましくなく、いずれの場合も望ましくないか
らである。
【００１１】エステル化反応の温度条件は、原料アルコ
ールの種類によって異なるが、５０℃以上から１５０℃
以下が好ましく、より好ましくは、８０℃以上から１２
０℃以下である。
ールの種類によって異なるが、５０℃以上から１５０℃
以下が好ましく、より好ましくは、８０℃以上から１２
０℃以下である。
【００１２】また、この発明においては、出発物質とし
て使用する高級アルコールが溶剤として作用するため、
溶媒を必ずしも使用する必要がない。溶媒を使用する場
合、反応に関与しないものであれば全て好適に使用でき
る。具体的に例示すれば、トルエン、ベンゼン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル、クロロエタン等のハロゲン化炭化水素
等が挙げられる。また、エステル化反応に伴って生成す
る水を除去するための共沸溶媒を使用しても構わない。
共沸溶媒を具体的に例示すれば、ベンゼン、トルエン、
キシレン等が挙げられる。
て使用する高級アルコールが溶剤として作用するため、
溶媒を必ずしも使用する必要がない。溶媒を使用する場
合、反応に関与しないものであれば全て好適に使用でき
る。具体的に例示すれば、トルエン、ベンゼン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル、クロロエタン等のハロゲン化炭化水素
等が挙げられる。また、エステル化反応に伴って生成す
る水を除去するための共沸溶媒を使用しても構わない。
共沸溶媒を具体的に例示すれば、ベンゼン、トルエン、
キシレン等が挙げられる。
【００１３】この反応においては、出発物質であるアミ
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールに対する溶解性が
低いため、出発物質に上記した溶媒を加えるか、もしく
は、８０〜１２０℃に加温して、スラリー状態として、
上記出発物質の混合状態を良好にすると、反応速度が高
くなり好ましい。
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールに対する溶解性が
低いため、出発物質に上記した溶媒を加えるか、もしく
は、８０〜１２０℃に加温して、スラリー状態として、
上記出発物質の混合状態を良好にすると、反応速度が高
くなり好ましい。
【００１４】上記したエステル化反応に含有されるアミ
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルは、次の
ように分離精製を行う。得られた反応溶液に、炭素数１
〜４のアルコールを加えて反応溶液を希釈し、炭酸ソー
ダ水溶液、ナトリウムメチラート等を加えて、硫酸を中
和して塩として分離した後に、アミノ−クロロ安息香酸
の高級アルコールエステルを晶析させる。晶析に用いる
溶液としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール
も使用できるが、アルコールの炭素数の増加に伴い、目
的物質であるアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコール
エステルの回収率が低下し、また、乾燥時に減圧が必要
となる。具体的には、３−アミノ−４クロロ安息香酸の
ヘキサデシルエステルは、融点が７１℃であり、炭素数
が２以上の場合、沸点が目的物質の融点をを越え、乾燥
時に減圧が必要となる。晶析の後に、必要に応じて、再
結晶を行い精製してもよい。晶析母液については、メタ
ノールを回収した後に、水を除去した後、未反応の出発
物質を含む溶液を、原料として再利用してもよい。
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルは、次の
ように分離精製を行う。得られた反応溶液に、炭素数１
〜４のアルコールを加えて反応溶液を希釈し、炭酸ソー
ダ水溶液、ナトリウムメチラート等を加えて、硫酸を中
和して塩として分離した後に、アミノ−クロロ安息香酸
の高級アルコールエステルを晶析させる。晶析に用いる
溶液としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等の低級アルコール
も使用できるが、アルコールの炭素数の増加に伴い、目
的物質であるアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコール
エステルの回収率が低下し、また、乾燥時に減圧が必要
となる。具体的には、３−アミノ−４クロロ安息香酸の
ヘキサデシルエステルは、融点が７１℃であり、炭素数
が２以上の場合、沸点が目的物質の融点をを越え、乾燥
時に減圧が必要となる。晶析の後に、必要に応じて、再
結晶を行い精製してもよい。晶析母液については、メタ
ノールを回収した後に、水を除去した後、未反応の出発
物質を含む溶液を、原料として再利用してもよい。
【００１５】この発明に係る出発物質であるアミノ−ク
ロロ安息香酸と目的物質であるアミノ−クロロ安息香酸
の高級アルコールエステルの代表的なものを例示すれ
ば、（１）３−アミノ−４−クロロ安息香酸（化１）と
３−アミノ−４−クロロ安息香酸の高級アルコールエス
テル（化２）、
ロロ安息香酸と目的物質であるアミノ−クロロ安息香酸
の高級アルコールエステルの代表的なものを例示すれ
ば、（１）３−アミノ−４−クロロ安息香酸（化１）と
３−アミノ−４−クロロ安息香酸の高級アルコールエス
テル（化２）、
【化１】
【化２】 （式中Ｒは、炭素数８〜１８のアルキル基を表す）、
（２）２−アミノ−４−クロロ安息香酸（化３）と２−
アミノ−４−クロロ安息香酸の高級アルコールエステル
（化４）、
（２）２−アミノ−４−クロロ安息香酸（化３）と２−
アミノ−４−クロロ安息香酸の高級アルコールエステル
（化４）、
【化３】
【化４】 （式中Ｒは、炭素数８〜１８のアルキル基を表す）、
（３）２−アミノ−５−クロロ安息香酸（化５）と２−
アミノ−５−クロロ安息香酸の高級アルコールエステル
（化６）、
（３）２−アミノ−５−クロロ安息香酸（化５）と２−
アミノ−５−クロロ安息香酸の高級アルコールエステル
（化６）、
【化５】
【化６】 （式中Ｒは、炭素数８〜１８のアルキル基を表す）、
（４）４−アミノ−２−クロロ安息香酸（化７）と４−
アミノ−２−クロロ安息香酸の高級アルコールエステル
（化８）、
（４）４−アミノ−２−クロロ安息香酸（化７）と４−
アミノ−２−クロロ安息香酸の高級アルコールエステル
（化８）、
【化７】
【化８】 （式中Ｒは、炭素数８〜１８のアルキル基を表す）、が
挙げられる。
挙げられる。
【００１６】
【実施例】以下、この発明を、実施例及び対照試験を挙
げて、詳細に説明する。 （対照試験）３−アミノ−４−クロロ安息香酸、メタノ
ールから、３−アミノ−４−クロロ安息香酸メチルエス
テルを合成した。この３−アミノ−４−クロロ安息香酸
メチルエステル９２．８ｇ，ヘキサデシルアルコール１
８１．５ｇを、留出管、温度計を備えた丸底フラスコに
取り、チタニウムブトキシド２．３５ｍｌを加えて、１
３０〜１４０℃の温度条件下で７時間反応させたとこ
ろ、９６％がエステル交換された。反応溶液を、６５℃
まで冷却したのちに、メタノール６２０ｇを加えて晶析
し、得られた粗結晶をメタノールで再結晶し、３−アミ
ノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシルエステル１７３．
５ｇを得た。
げて、詳細に説明する。 （対照試験）３−アミノ−４−クロロ安息香酸、メタノ
ールから、３−アミノ−４−クロロ安息香酸メチルエス
テルを合成した。この３−アミノ−４−クロロ安息香酸
メチルエステル９２．８ｇ，ヘキサデシルアルコール１
８１．５ｇを、留出管、温度計を備えた丸底フラスコに
取り、チタニウムブトキシド２．３５ｍｌを加えて、１
３０〜１４０℃の温度条件下で７時間反応させたとこ
ろ、９６％がエステル交換された。反応溶液を、６５℃
まで冷却したのちに、メタノール６２０ｇを加えて晶析
し、得られた粗結晶をメタノールで再結晶し、３−アミ
ノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシルエステル１７３．
５ｇを得た。
【００１７】（実施例１）３−アミノ−４−クロロ安息
香酸３４．３ｇ，ヘキサデシルアルコール１９４．０ｇ
を、留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０
℃まで昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸１
１．８ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度
を１１０〜１１５℃に６時間保ったところ、スラリー状
態から均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬＣを用い
て同定したところ、出発物質である３−アミノ−４−ク
ロロ安息香酸の９６％が３−アミノ−４−クロロ安息香
酸ヘキサデシルエステルに変換されていた。得られた反
応溶液を、５５℃まで冷却した後に、メタノール７００
ｍｌを加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸を中
和する炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、濾過
後、母液を攪拌し続け、結晶６８．１ｇを得た。得られ
た結晶を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、対照試験
で得られた３−アミノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシ
ルエステルと同じ保持時間を示し、融点も対照試験で得
られた３−アミノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシルエ
ステル同値である７０．９℃を示した。生成した３−ア
ミノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシルエステルの純度
は９５％であり、収率は８６％であった。
香酸３４．３ｇ，ヘキサデシルアルコール１９４．０ｇ
を、留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０
℃まで昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸１
１．８ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度
を１１０〜１１５℃に６時間保ったところ、スラリー状
態から均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬＣを用い
て同定したところ、出発物質である３−アミノ−４−ク
ロロ安息香酸の９６％が３−アミノ−４−クロロ安息香
酸ヘキサデシルエステルに変換されていた。得られた反
応溶液を、５５℃まで冷却した後に、メタノール７００
ｍｌを加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸を中
和する炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、濾過
後、母液を攪拌し続け、結晶６８．１ｇを得た。得られ
た結晶を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、対照試験
で得られた３−アミノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシ
ルエステルと同じ保持時間を示し、融点も対照試験で得
られた３−アミノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシルエ
ステル同値である７０．９℃を示した。生成した３−ア
ミノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシルエステルの純度
は９５％であり、収率は８６％であった。
【００１８】（実施例２）３−アミノ−４−クロロ安息
香酸３４．３ｇ，ドデシルアルコール１４９．１ｇを、
ディーンスターク水分離器、温度計を備えた丸底フラス
コに取り、トルエン１００ｍｌを加えて、スラリー状態
とした。その後、濃硫酸１１．８ｇを滴下し、温度を１
２０℃まで上昇させ、その温度に２０時間保ったとこ
ろ、、スラリー状態から均一な溶液となった。反応溶液
をＨＰＬＣを用いて同定したところ、出発物質である３
−アミノ−４−クロロ安息香酸の９８％が３−アミノ−
４−クロロ安息香酸ドデシルエステルに変換されてい
た。トルエンを回収し、得られた反応溶液を、５５℃ま
で冷却した後に、メタノール３５０ｍｌを加え、反応溶
液に溶解させた後、加えた硫酸を中和する炭酸ソーダ水
溶液を加えて、硫酸を中和し、濾過後、母液を攪拌し続
け、結晶６１．９ｇを得た。得られた結晶を、ＨＰＬＣ
を用いて同定したところ、生成した３−アミノ−４−ク
ロロ安息香酸ドデシルエステルの純度は９８％であり、
収率は９１％であった。
香酸３４．３ｇ，ドデシルアルコール１４９．１ｇを、
ディーンスターク水分離器、温度計を備えた丸底フラス
コに取り、トルエン１００ｍｌを加えて、スラリー状態
とした。その後、濃硫酸１１．８ｇを滴下し、温度を１
２０℃まで上昇させ、その温度に２０時間保ったとこ
ろ、、スラリー状態から均一な溶液となった。反応溶液
をＨＰＬＣを用いて同定したところ、出発物質である３
−アミノ−４−クロロ安息香酸の９８％が３−アミノ−
４−クロロ安息香酸ドデシルエステルに変換されてい
た。トルエンを回収し、得られた反応溶液を、５５℃ま
で冷却した後に、メタノール３５０ｍｌを加え、反応溶
液に溶解させた後、加えた硫酸を中和する炭酸ソーダ水
溶液を加えて、硫酸を中和し、濾過後、母液を攪拌し続
け、結晶６１．９ｇを得た。得られた結晶を、ＨＰＬＣ
を用いて同定したところ、生成した３−アミノ−４−ク
ロロ安息香酸ドデシルエステルの純度は９８％であり、
収率は９１％であった。
【００１９】（実施例３）３−アミノ−４−クロロ安息
香酸３４．３ｇ，ヘキサデシルアルコール５８．２ｇ
を、ディーンスターク水分離器、温度計を備えた丸底フ
ラスコに取り、トルエン１００ｍｌを加えて、スラリー
状態とした。その後、濃硫酸１９．６ｇを滴下し、温度
を１１５℃まで上昇させ、その温度に２４時間保ち、反
応溶液をＨＰＬＣを用いて同定したところ、出発物質で
ある３−アミノ−４−クロロ安息香酸の５３％が３−ア
ミノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシルエステルに変換
されていた。
香酸３４．３ｇ，ヘキサデシルアルコール５８．２ｇ
を、ディーンスターク水分離器、温度計を備えた丸底フ
ラスコに取り、トルエン１００ｍｌを加えて、スラリー
状態とした。その後、濃硫酸１９．６ｇを滴下し、温度
を１１５℃まで上昇させ、その温度に２４時間保ち、反
応溶液をＨＰＬＣを用いて同定したところ、出発物質で
ある３−アミノ−４−クロロ安息香酸の５３％が３−ア
ミノ−４−クロロ安息香酸ヘキサデシルエステルに変換
されていた。
【００２０】（実施例４）２−アミノ−４−クロロ安息
香酸３４．３ｇ，ドデシルアルコール１４９．１ｇを、
留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０℃ま
で昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸２３．
５ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度を１
１０〜１１５℃に６時間保ったところ、スラリー状態か
ら均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬＣを用いて同
定したところ、出発物質である２−アミノ−４−クロロ
安息香酸の９６％が２−アミノ−４−クロロ安息香酸ド
デシルエステルに変換されていた。得られた反応溶液
を、５５℃まで冷却した後に、メタノール３５０ｍｌを
加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸を中和する
炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、濾過後、母
液を攪拌し続け、結晶５４．４ｇを得た。得られた結晶
を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成した２−ア
ミノ−４−クロロ安息香酸ドデシルエステルの純度は９
８％であり、収率は８０％であった。
香酸３４．３ｇ，ドデシルアルコール１４９．１ｇを、
留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０℃ま
で昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸２３．
５ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度を１
１０〜１１５℃に６時間保ったところ、スラリー状態か
ら均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬＣを用いて同
定したところ、出発物質である２−アミノ−４−クロロ
安息香酸の９６％が２−アミノ−４−クロロ安息香酸ド
デシルエステルに変換されていた。得られた反応溶液
を、５５℃まで冷却した後に、メタノール３５０ｍｌを
加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸を中和する
炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、濾過後、母
液を攪拌し続け、結晶５４．４ｇを得た。得られた結晶
を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成した２−ア
ミノ−４−クロロ安息香酸ドデシルエステルの純度は９
８％であり、収率は８０％であった。
【００２１】（実施例５）２−アミノ−５−クロロ安息
香酸３４．３ｇ，ドデシルアルコール１４９．１ｇを、
留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０℃ま
で昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸２３．
５ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度を１
１０〜１１５℃に６時間保ったところ、反応溶液は、ス
ラリー状態から均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬ
Ｃを用いて同定したところ、出発物質である２−アミノ
−５−クロロ安息香酸の９６％が２−アミノ−５−クロ
ロ安息香酸ドデシルエステルに変換されていた。得られ
た反応溶液を、５５℃まで冷却した後に、メタノール３
５０ｍｌを加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸
を中和する炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、
濾過後、母液を攪拌し続け、結晶６０．５ｇを得た。得
られた結晶を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成
した２−アミノ−５−クロロ安息香酸ヘキサデシルエス
テルの純度は９８％であり、収率は８９％であった。
香酸３４．３ｇ，ドデシルアルコール１４９．１ｇを、
留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０℃ま
で昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸２３．
５ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度を１
１０〜１１５℃に６時間保ったところ、反応溶液は、ス
ラリー状態から均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬ
Ｃを用いて同定したところ、出発物質である２−アミノ
−５−クロロ安息香酸の９６％が２−アミノ−５−クロ
ロ安息香酸ドデシルエステルに変換されていた。得られ
た反応溶液を、５５℃まで冷却した後に、メタノール３
５０ｍｌを加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸
を中和する炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、
濾過後、母液を攪拌し続け、結晶６０．５ｇを得た。得
られた結晶を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成
した２−アミノ−５−クロロ安息香酸ヘキサデシルエス
テルの純度は９８％であり、収率は８９％であった。
【００２２】（実施例６）４−アミノ−２−クロロ安息
香酸３４．３ｇ，ドデシルアルコール１４９．１ｇを、
留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０℃ま
で昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸１１．
８ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度を１
１０〜１１５℃に６時間保ったところ、スラリー状態か
ら均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬＣを用いて同
定したところ、出発物質である４−アミノ−２−クロロ
安息香酸の９６％が４−アミノ−２−クロロ安息香酸ド
デシルエステルに変換されていた。得られた反応溶液
を、５５℃まで冷却した後に、メタノール３５０ｍｌを
加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸を中和する
炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、濾過後、母
液を攪拌し続け、結晶６１．２ｇを得た。得られた結晶
を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成した４−ア
ミノ−２−クロロ安息香酸ヘキサデシルエステルの純度
は９８％であり、収率は９０％であった。
香酸３４．３ｇ，ドデシルアルコール１４９．１ｇを、
留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０℃ま
で昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸１１．
８ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度を１
１０〜１１５℃に６時間保ったところ、スラリー状態か
ら均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬＣを用いて同
定したところ、出発物質である４−アミノ−２−クロロ
安息香酸の９６％が４−アミノ−２−クロロ安息香酸ド
デシルエステルに変換されていた。得られた反応溶液
を、５５℃まで冷却した後に、メタノール３５０ｍｌを
加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸を中和する
炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、濾過後、母
液を攪拌し続け、結晶６１．２ｇを得た。得られた結晶
を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成した４−ア
ミノ−２−クロロ安息香酸ヘキサデシルエステルの純度
は９８％であり、収率は９０％であった。
【００２３】（実施例７）３−アミノ−４−クロロ安息
香酸３４．３ｇ，オクチルアルコール１０４．２ｇを、
留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０℃ま
で昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸１１．
８ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度を１
１０〜１１５℃に６時間保ったところ、反応溶液は、ス
ラリー状態から均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬ
Ｃを用いて同定したところ、出発物質である３−アミノ
−４−クロロ安息香酸の９６％が３−アミノ−４−クロ
ロ安息香酸オクチルエステルに変換されていた。得られ
た反応溶液を、５５℃まで冷却した後に、メタノール３
００ｍｌを加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸
を中和する炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、
濾過後、母液を攪拌し続け、結晶４９．８ｇを得た。得
られた結晶を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成
した３−アミノ−４−クロロ安息香酸オクチルエステル
の純度は９８％であり、収率は８８％であった。
香酸３４．３ｇ，オクチルアルコール１０４．２ｇを、
留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０℃ま
で昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸１１．
８ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度を１
１０〜１１５℃に６時間保ったところ、反応溶液は、ス
ラリー状態から均一な溶液となった。反応溶液をＨＰＬ
Ｃを用いて同定したところ、出発物質である３−アミノ
−４−クロロ安息香酸の９６％が３−アミノ−４−クロ
ロ安息香酸オクチルエステルに変換されていた。得られ
た反応溶液を、５５℃まで冷却した後に、メタノール３
００ｍｌを加え、反応溶液に溶解させた後、加えた硫酸
を中和する炭酸ソーダ水溶液を加えて、硫酸を中和し、
濾過後、母液を攪拌し続け、結晶４９．８ｇを得た。得
られた結晶を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成
した３−アミノ−４−クロロ安息香酸オクチルエステル
の純度は９８％であり、収率は８８％であった。
【００２４】（実施例８）３−アミノ−４−クロロ安息
香酸３４．３ｇ，オクタデシルアルコール２１６．４ｇ
を、留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０
℃まで昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸１
１．８ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度
を１１０〜１１５℃に６時間保ったところ、反応溶液
は、スラリー状態から均一な溶液となった。反応溶液を
ＨＰＬＣを用いて同定したところ、出発物質である３−
アミノ−４−クロロ安息香酸の９６％が３−アミノ−４
−クロロ安息香酸オクタデシルエステルに変換されてい
た。得られた反応溶液を、５５℃まで冷却した後に、メ
タノール４００ｍｌを加え、反応溶液に溶解させた後、
加えた硫酸を中和する炭酸ソーダ硫酸を中和し、濾過
後、母液を攪拌し続け、結晶７７．９ｇを得た。得られ
た結晶を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成した
３−アミノ−４−クロロ安息香酸オクタデシルエステル
の純度は、９８％であり、収率は、９２％であった。
香酸３４．３ｇ，オクタデシルアルコール２１６．４ｇ
を、留出管、温度計を備えた丸底フラスコに取り、６０
℃まで昇温し、スラリー状態とした。その後、濃硫酸１
１．８ｇを滴下し、温度を１１０℃まで上昇させ、温度
を１１０〜１１５℃に６時間保ったところ、反応溶液
は、スラリー状態から均一な溶液となった。反応溶液を
ＨＰＬＣを用いて同定したところ、出発物質である３−
アミノ−４−クロロ安息香酸の９６％が３−アミノ−４
−クロロ安息香酸オクタデシルエステルに変換されてい
た。得られた反応溶液を、５５℃まで冷却した後に、メ
タノール４００ｍｌを加え、反応溶液に溶解させた後、
加えた硫酸を中和する炭酸ソーダ硫酸を中和し、濾過
後、母液を攪拌し続け、結晶７７．９ｇを得た。得られ
た結晶を、ＨＰＬＣを用いて同定したところ、生成した
３−アミノ−４−クロロ安息香酸オクタデシルエステル
の純度は、９８％であり、収率は、９２％であった。
【００２５】
【発明の効果】請求項１記載の発明は、アミノ−クロロ
安息香酸と炭素数８〜１８の高級アルコールを、酸触媒
の存在下、５０〜１５０℃の温度条件下でエステル化反
応させることを特徴とするアミノ−クロロ安息香酸の高
級アルコールエステルの製造方法であり、請求項２記載
の発明は、アミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１８の
高級アルコールを、酸触媒の存在下、５０〜１５０℃の
温度条件下でエステル化反応させた後に、炭素数１〜３
のアルコールを加え、アミノ−クロロ安息香酸の高級ア
ルコールエステルを晶析させることを特徴とする、アミ
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方
法であり、請求項３記載の発明は、前記酸触媒が、ブレ
ンステッド酸であることを特徴とする請求項１乃至２い
ずれか記載のアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコール
エステルの製造方法であり、請求項４記載の発明は、前
記酸触媒が硫酸であることを特徴とする請求項１乃至２
いずれか記載のアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコー
ルエステルの製造方法であるから、上記実施例の如く、
簡便で、かつ、高収率でアミノ−クロロ安息香酸の高級
アルコールエステルが得られるという優れた効果を奏す
る。
安息香酸と炭素数８〜１８の高級アルコールを、酸触媒
の存在下、５０〜１５０℃の温度条件下でエステル化反
応させることを特徴とするアミノ−クロロ安息香酸の高
級アルコールエステルの製造方法であり、請求項２記載
の発明は、アミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１８の
高級アルコールを、酸触媒の存在下、５０〜１５０℃の
温度条件下でエステル化反応させた後に、炭素数１〜３
のアルコールを加え、アミノ−クロロ安息香酸の高級ア
ルコールエステルを晶析させることを特徴とする、アミ
ノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方
法であり、請求項３記載の発明は、前記酸触媒が、ブレ
ンステッド酸であることを特徴とする請求項１乃至２い
ずれか記載のアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコール
エステルの製造方法であり、請求項４記載の発明は、前
記酸触媒が硫酸であることを特徴とする請求項１乃至２
いずれか記載のアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコー
ルエステルの製造方法であるから、上記実施例の如く、
簡便で、かつ、高収率でアミノ−クロロ安息香酸の高級
アルコールエステルが得られるという優れた効果を奏す
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 アミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１
８の高級アルコールを、酸触媒の存在下、５０〜１５０
℃の温度条件下でエステル化反応させることを特徴とす
るアミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの
製造方法。 - 【請求項２】 アミノ−クロロ安息香酸と炭素数８〜１
８の高級アルコールを、酸触媒の存在下、５０〜１５０
℃の温度条件下でエステル化反応させた後に、炭素数１
〜４のアルコールを加え、アミノ−クロロ安息香酸の高
級アルコールエステルを晶析させることを特徴とする、
アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製
造方法。 - 【請求項３】 前記酸触媒が、ブレンステッド酸である
ことを特徴とする請求項１乃至２いずれか記載のアミノ
−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方
法。 - 【請求項４】 前記酸触媒が硫酸であることを特徴とす
る請求項１乃至２いずれか記載のアミノ−クロロ安息香
酸の高級アルコールエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8127851A JPH09286766A (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8127851A JPH09286766A (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286766A true JPH09286766A (ja) | 1997-11-04 |
Family
ID=14970244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8127851A Pending JPH09286766A (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09286766A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100463900C (zh) * | 2006-12-14 | 2009-02-25 | 苏州开元民生化学科技有限公司 | 3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的制备方法 |
| CN110183336A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-08-30 | 河北工业大学 | 一种3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的制备方法 |
-
1996
- 1996-04-23 JP JP8127851A patent/JPH09286766A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100463900C (zh) * | 2006-12-14 | 2009-02-25 | 苏州开元民生化学科技有限公司 | 3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的制备方法 |
| CN110183336A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-08-30 | 河北工业大学 | 一种3-氨基-4-氯苯甲酸十六酯的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1919897A1 (en) | Method of preparing esomeprazole and salts thereof | |
| SK11812003A3 (sk) | Purifikácia kyseliny 2-nitro-4-metylsulfonylbenzoovej | |
| US6153796A (en) | Process for iohexol manufacture | |
| JPH08134055A (ja) | ３−ｏ−置換アスコルビン酸の製造方法 | |
| JPH09286766A (ja) | アミノ−クロロ安息香酸の高級アルコールエステルの製造方法 | |
| US3337344A (en) | Color photographic silver halide emulsion | |
| JP3501816B2 (ja) | ケト酸の製造方法 | |
| JP2518014B2 (ja) | α−置換酢酸の精製方法 | |
| RU2669785C2 (ru) | Полиморфная форма гиодезоксихолата натрия (NAHDC) и способ ее получения | |
| JP3907787B2 (ja) | 安息香酸誘導体の製造方法 | |
| JP2001521498A (ja) | Ｏ−（３−アミノ−２−ヒドロキシ−プロピル）−ヒドロキシミック酸ハロゲン化物の製造方法 | |
| JP2008120695A (ja) | ピレン−１，６−ジカルボン酸の製造方法 | |
| JP2005507416A (ja) | ケト酸の製造 | |
| CN116621804B (zh) | 5-和6-羧基荧光素类化合物异构体的化学动力学拆分方法 | |
| US5310915A (en) | Process for the purification of 7-chloroquinoline-8-carboxylic acids | |
| DE69728703T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1-disubstituierten-1H-Benz[e]indol Derivaten und Hydroxyl-substituierte 1,1-disubstituierte-1H-Benz[e]indol Derivate | |
| JP3511480B2 (ja) | ケト酸の製造方法 | |
| JP3316917B2 (ja) | 新規フェニルアラニン塩結晶とその製造法 | |
| JP2000198779A (ja) | ３―アルキルフラバノノ―ル誘導体の精製法 | |
| JP3010819B2 (ja) | ２，４−ジクロロ−３− エチル−６− ニトロフェノールの精製方法 | |
| KR810001695B1 (ko) | 테레프탈산아미드 유도체의 제법 | |
| US4434104A (en) | Preparation of high purity di-lower alkyl naphthalenedisulfonates | |
| WO1981003171A1 (fr) | Derives aromatiques d'acide acetique substitue en (alpha) par un groupe sulfo et leur procede de fabrication | |
| JP3210946B2 (ja) | ベンゾフェノン誘導体の製造法 | |
| KR100512870B1 (ko) | 7α-메톡시세팔로스포린 유도체 나트륨염 7수화물의제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050830 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051109 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060329 |