JPH09278972A - 固体電解質が形成可能な組成物 - Google Patents
固体電解質が形成可能な組成物Info
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- JPH09278972A JPH09278972A JP8088529A JP8852996A JPH09278972A JP H09278972 A JPH09278972 A JP H09278972A JP 8088529 A JP8088529 A JP 8088529A JP 8852996 A JP8852996 A JP 8852996A JP H09278972 A JPH09278972 A JP H09278972A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/8116—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 実用的なフィルム形成性があり、電極との密
着性に優れ、且つリチウム化合物と併用した場合に良好
なイオン導電性を示す、固体電解質が形成可能な組成物
の提供。 【解決手段】 〔Ａ〕１分子中に(メタ)アクリロイル基
とアセトアセトキシ基とを共有するモノマー；〔Ｂ〕ポ
リエステルポリオールと不飽和イソシアナートとを反応
させて得られる不飽和ウレタン；〔Ｃ〕リチウム化合
物；および〔Ｄ〕リチウム化合物を溶解可能な溶剤；を
含んでなることを特徴とする固体電解質が形成可能な組
成物。
着性に優れ、且つリチウム化合物と併用した場合に良好
なイオン導電性を示す、固体電解質が形成可能な組成物
の提供。 【解決手段】 〔Ａ〕１分子中に(メタ)アクリロイル基
とアセトアセトキシ基とを共有するモノマー；〔Ｂ〕ポ
リエステルポリオールと不飽和イソシアナートとを反応
させて得られる不飽和ウレタン；〔Ｃ〕リチウム化合
物；および〔Ｄ〕リチウム化合物を溶解可能な溶剤；を
含んでなることを特徴とする固体電解質が形成可能な組
成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主としてフィルム
電池に利用できる固体電解質が形成可能な組成物に関す
るものである。
電池に利用できる固体電解質が形成可能な組成物に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術および課題】従来、フィルム電池を目的と
した固体電解質用のポリマーとしては、ポリエチレンオ
キシド系がすべて、と言っても過言ではなく、他のポリ
マー類は文献上は兎も角、実用段階に入っていないよう
に見受けられる。
した固体電解質用のポリマーとしては、ポリエチレンオ
キシド系がすべて、と言っても過言ではなく、他のポリ
マー類は文献上は兎も角、実用段階に入っていないよう
に見受けられる。
【０００３】最近、固体電解質として、ポリエチレング
リコール成分を有するポリマーを得る試みが盛んに行わ
れている。例えば、ポリエチレングリコール自体や、ポ
リエチレングリコール成分を有するモノマーあるいはウ
レタン化ポリマーを、重合または重付加等により高分子
量化させることにより、機械的物性を向上させ、反面、
結晶化に伴う導電性の低下をも防止し、実用性のあるポ
リマーを得ようとしている。
リコール成分を有するポリマーを得る試みが盛んに行わ
れている。例えば、ポリエチレングリコール自体や、ポ
リエチレングリコール成分を有するモノマーあるいはウ
レタン化ポリマーを、重合または重付加等により高分子
量化させることにより、機械的物性を向上させ、反面、
結晶化に伴う導電性の低下をも防止し、実用性のあるポ
リマーを得ようとしている。
【０００４】しかしながら、ポリエチレングリコール類
を一成分とするポリマー類は、本質的に水溶性あるいは
親水性であって、リチウム電池に要求される非水系化レ
ベルの含水量とすることが著しく困難である上、得られ
るポリマーのフィルム強度は、非結晶性を前提とする限
り、低いものにならざるを得ない。
を一成分とするポリマー類は、本質的に水溶性あるいは
親水性であって、リチウム電池に要求される非水系化レ
ベルの含水量とすることが著しく困難である上、得られ
るポリマーのフィルム強度は、非結晶性を前提とする限
り、低いものにならざるを得ない。
【０００５】加えて、ポリエチレングリコール成分は、
粘着性、接着性に乏しいので、電極との接触に工夫が必
要である。
粘着性、接着性に乏しいので、電極との接触に工夫が必
要である。
【０００６】本発明は、上記のような従来の課題を解決
し、実用的なフィルム形成性があり、電極との密着性に
優れ、且つリチウム化合物と併用した場合に良好なイオ
ン導電性を示す、固体電解質が形成可能な組成物を提供
することを目的とするものである。
し、実用的なフィルム形成性があり、電極との密着性に
優れ、且つリチウム化合物と併用した場合に良好なイオ
ン導電性を示す、固体電解質が形成可能な組成物を提供
することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のモ
ノマー成分の組み合わせに、リチウム化合物を併用し、
得られた組成物を、当初から所望の形状に合わせて重合
を行うか、あるいは部分重合して必要な粘度とした後、
所望の形状にコーティングあるいは成形し、さらに重合
することで上記目的が達成されることを見いだし、本発
明を完成することができた。
ノマー成分の組み合わせに、リチウム化合物を併用し、
得られた組成物を、当初から所望の形状に合わせて重合
を行うか、あるいは部分重合して必要な粘度とした後、
所望の形状にコーティングあるいは成形し、さらに重合
することで上記目的が達成されることを見いだし、本発
明を完成することができた。
【０００８】すなわち本発明は、 〔Ａ〕 １分子中に（メタ）アクリロイル基とアセトア
セトキシ基とを共有するモノマー； 〔Ｂ〕 ポリエステルポリオールと不飽和イソシアナー
トとを反応させて得られた不飽和ウレタン； 〔Ｃ〕 リチウム化合物；および 〔Ｄ〕 リチウム化合物を溶解可能な溶剤；を含んでな
ることを特徴とする固体電解質が形成可能な組成物を提
供するものである。
セトキシ基とを共有するモノマー； 〔Ｂ〕 ポリエステルポリオールと不飽和イソシアナー
トとを反応させて得られた不飽和ウレタン； 〔Ｃ〕 リチウム化合物；および 〔Ｄ〕 リチウム化合物を溶解可能な溶剤；を含んでな
ることを特徴とする固体電解質が形成可能な組成物を提
供するものである。
【０００９】また本発明は、〔Ａ〕成分のモノマーと共
重合可能なモノマーが、〔Ａ〕成分において多くとも７
０重量％の割合で含まれる前記の固体電解質が形成可能
な組成物を提供するものである。
重合可能なモノマーが、〔Ａ〕成分において多くとも７
０重量％の割合で含まれる前記の固体電解質が形成可能
な組成物を提供するものである。
【００１０】さらに本発明は、〔Ａ〕成分１００重量部
に対し、〔Ｂ〕不飽和ウレタンを０．１〜５０重量部お
よび〔Ｄ〕リチウム化合物を溶解可能な溶剤を１０〜５
００重量部配合し、且つ〔Ａ〕，〔Ｂ〕および〔Ｄ〕成
分の合計１００重量部に対し、〔Ｃ〕リチウム化合物を
１〜５０重量部配合する前記の固体電解質が形成可能な
組成物を提供するものである。
に対し、〔Ｂ〕不飽和ウレタンを０．１〜５０重量部お
よび〔Ｄ〕リチウム化合物を溶解可能な溶剤を１０〜５
００重量部配合し、且つ〔Ａ〕，〔Ｂ〕および〔Ｄ〕成
分の合計１００重量部に対し、〔Ｃ〕リチウム化合物を
１〜５０重量部配合する前記の固体電解質が形成可能な
組成物を提供するものである。
【００１１】さらにまた本発明は、〔Ａ〕成分１００重
量部に対し、〔Ｂ〕不飽和ウレタンを０．５〜３０重量
部および〔Ｄ〕リチウム化合物を溶解可能な溶剤を３０
〜４００重量部配合し、且つ〔Ａ〕，〔Ｂ〕および
〔Ｄ〕成分の合計１００重量部に対し、〔Ｃ〕リチウム
化合物を３〜３０重量部配合する前記の固体電解質が形
成可能な組成物を提供するものである。
量部に対し、〔Ｂ〕不飽和ウレタンを０．５〜３０重量
部および〔Ｄ〕リチウム化合物を溶解可能な溶剤を３０
〜４００重量部配合し、且つ〔Ａ〕，〔Ｂ〕および
〔Ｄ〕成分の合計１００重量部に対し、〔Ｃ〕リチウム
化合物を３〜３０重量部配合する前記の固体電解質が形
成可能な組成物を提供するものである。
【００１２】また本発明は、〔Ａ〕１分子中に（メタ）
アクリロイル基とアセトアセトキシ基とを共有するモノ
マーが、アセトアセトキシエチルアクリレートまたはア
セトアセトキシエチルメタクリレートである前記の固体
電解質が形成可能な組成物を提供するものである。
アクリロイル基とアセトアセトキシ基とを共有するモノ
マーが、アセトアセトキシエチルアクリレートまたはア
セトアセトキシエチルメタクリレートである前記の固体
電解質が形成可能な組成物を提供するものである。
【００１３】さらに本発明は、〔Ｃ〕リチウム化合物
が、ＬｉＣｌＯ4 ，ＬｉＢＦ4 ，ＬｉＰＦ6 ，ＬｉＡｌ
Ｃｌ4 およびＬｉＣＦ3 ＳＯ3 からなる群から選択され
た少なくとも１種である前記の固体電解質が形成可能な
組成物を提供するものである。
が、ＬｉＣｌＯ4 ，ＬｉＢＦ4 ，ＬｉＰＦ6 ，ＬｉＡｌ
Ｃｌ4 およびＬｉＣＦ3 ＳＯ3 からなる群から選択され
た少なくとも１種である前記の固体電解質が形成可能な
組成物を提供するものである。
【００１４】さらにまた本発明は、各成分があらかじめ
含水量５０ppm 以下まで脱水されている前記の固体電解
質が形成可能な組成物を提供するものである。
含水量５０ppm 以下まで脱水されている前記の固体電解
質が形成可能な組成物を提供するものである。
【００１５】また本発明は、前記の組成物を、所望の形
状の型内で重合させることを特徴とする固体電解質の製
造方法を提供するものである。
状の型内で重合させることを特徴とする固体電解質の製
造方法を提供するものである。
【００１６】さらに本発明は、前記の組成物を部分重合
して所望の粘度に調整した後、これを所望の形状の型内
でさらに重合させることを特徴とする固体電解質の製造
方法を提供するものである。
して所望の粘度に調整した後、これを所望の形状の型内
でさらに重合させることを特徴とする固体電解質の製造
方法を提供するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。 （１分子中に（メタ）アクリロイル基とアセトアセトキ
シ基を共有するモノマー）本発明に用いられる１分子中
に（メタ）アクリロイル基とアセトアセトキシ基を共有
するモノマー（以下、アセトアセトキシモノマーという
ことがある）は、リチウム化合物を溶解することがで
き、さらにポリマー化した後でもリチウム化合物が溶解
可能である。
する。 （１分子中に（メタ）アクリロイル基とアセトアセトキ
シ基を共有するモノマー）本発明に用いられる１分子中
に（メタ）アクリロイル基とアセトアセトキシ基を共有
するモノマー（以下、アセトアセトキシモノマーという
ことがある）は、リチウム化合物を溶解することがで
き、さらにポリマー化した後でもリチウム化合物が溶解
可能である。
【００１８】また、アセトアセトキシ基は、リチウム化
合物のＬｉとキレートを形成する可能性があり、ポリマ
ーの運動によるイオン輸送が期待される。また、アセト
アセトキシモノマーを使用することにより、強い粘着性
を有するポリマーを形成することができ、電極との密着
性の点からも有利である。これらの点は、本発明の一つ
の特徴である。
合物のＬｉとキレートを形成する可能性があり、ポリマ
ーの運動によるイオン輸送が期待される。また、アセト
アセトキシモノマーを使用することにより、強い粘着性
を有するポリマーを形成することができ、電極との密着
性の点からも有利である。これらの点は、本発明の一つ
の特徴である。
【００１９】アセトアセトキシモノマーとしては、例え
ば、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセ
トキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシプロピ
ルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレ
ート、アセトアセトキシアリルアルコール、アセトアセ
チル化ジエチレングリコールモノメタクリレート、アセ
トアセチル化トリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、アセトアセチル化ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、（メタ）アクリル酸カプロラクトン付加物
のアセトアセチル化物等が挙げられる。中でも好ましく
はアセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセト
キシエチルメタクリレートである。
ば、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセ
トキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシプロピ
ルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレ
ート、アセトアセトキシアリルアルコール、アセトアセ
チル化ジエチレングリコールモノメタクリレート、アセ
トアセチル化トリエチレングリコールモノメタクリレー
ト、アセトアセチル化ポリエチレングリコールモノメタ
クリレート、（メタ）アクリル酸カプロラクトン付加物
のアセトアセチル化物等が挙げられる。中でも好ましく
はアセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセト
キシエチルメタクリレートである。
【００２０】アセトアセトキシモノマーは、例えば次の
スキームに従い、不飽和モノアルコールにジケテンを反
応させることにより合成することができる。
スキームに従い、不飽和モノアルコールにジケテンを反
応させることにより合成することができる。
【００２１】
【化１】
【００２２】上記の他に用いられる不飽和アルコールに
は、例えば次の種類が挙げられ、相当するアセトアセト
キシモノマーが得られる。２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、分子量１５０〜１０００のポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリ
ルアルコール等が挙げられる。
は、例えば次の種類が挙げられ、相当するアセトアセト
キシモノマーが得られる。２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ジエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、分子量１５０〜１０００のポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリ
ルアルコール等が挙げられる。
【００２３】不飽和モノアルコールとジケテンとの反応
は、錫の有機化合物、３級アミンなどを触媒にしてアセ
トアセチル化が可能になる。しかし実用的には、米国イ
ーストマン・ケミカル社から、アセトアセトキシエチル
メタクリレートが商品名ＡＡＥＭとして市販されてお
り、便利に用いられる。
は、錫の有機化合物、３級アミンなどを触媒にしてアセ
トアセチル化が可能になる。しかし実用的には、米国イ
ーストマン・ケミカル社から、アセトアセトキシエチル
メタクリレートが商品名ＡＡＥＭとして市販されてお
り、便利に用いられる。
【００２４】本発明においては、〔Ａ〕成分としてアセ
トアセトキシモノマーを単独で使用してもよいが、アセ
トアセトキシモノマーと共重合可能なモノマーを併用し
てもよい。アセトアセトキシモノマーと共重合可能なモ
ノマーとしては、例えばアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類等が挙げられる。共重合可能なモノマーとして、例
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルを併用した
場合は、イオン導電性を妨げず、加えてフィルムの強度
を向上させることができる。
トアセトキシモノマーを単独で使用してもよいが、アセ
トアセトキシモノマーと共重合可能なモノマーを併用し
てもよい。アセトアセトキシモノマーと共重合可能なモ
ノマーとしては、例えばアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ル類等が挙げられる。共重合可能なモノマーとして、例
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルを併用した
場合は、イオン導電性を妨げず、加えてフィルムの強度
を向上させることができる。
【００２５】共重合可能なモノマーの配合割合は、アセ
トアセトキシモノマーと共重合可能なモノマーの合計を
１００重量％とした場合、多くとも７０重量％、好まし
くは多くとも６０重量％である。７０重量％を超えて配
合すると、アセトアセトキシ基濃度が減少することか
ら、導電性が低下する傾向が認められ、さらに共重合ポ
リマーは溶剤に対する溶解性も低下する欠点がある。最
も好ましい共重合可能なモノマーの配合割合は、１０〜
５０重量％である。
トアセトキシモノマーと共重合可能なモノマーの合計を
１００重量％とした場合、多くとも７０重量％、好まし
くは多くとも６０重量％である。７０重量％を超えて配
合すると、アセトアセトキシ基濃度が減少することか
ら、導電性が低下する傾向が認められ、さらに共重合ポ
リマーは溶剤に対する溶解性も低下する欠点がある。最
も好ましい共重合可能なモノマーの配合割合は、１０〜
５０重量％である。
【００２６】（不飽和ウレタン）本発明においては、上
記のアセトアセトキシモノマー（これと共重合可能なモ
ノマーを含む場合もある）と併用して、ポリマーの分子
量を著しく増大、または架橋させるための架橋剤を使用
する。具体的には、ポリエステルポリオールと不飽和イ
ソシアナートとを反応させて得られた不飽和ウレタンで
ある。不飽和ウレタンを用いることによってフィルムの
強靭さを向上させることができる。
記のアセトアセトキシモノマー（これと共重合可能なモ
ノマーを含む場合もある）と併用して、ポリマーの分子
量を著しく増大、または架橋させるための架橋剤を使用
する。具体的には、ポリエステルポリオールと不飽和イ
ソシアナートとを反応させて得られた不飽和ウレタンで
ある。不飽和ウレタンを用いることによってフィルムの
強靭さを向上させることができる。
【００２７】ポリエステルポリオールは、常法に従い主
として次の２つの方法で合成することができる。
として次の２つの方法で合成することができる。
【００２８】（１）多塩基酸（またはその酸無水物）と
多価アルコールとの重縮合反応させる。
多価アルコールとの重縮合反応させる。
【００２９】多塩基酸（またはその酸無水物）として
は、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、エンドメチレンテトラ
ヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸
ジメチルエステル等が挙げられる。
は、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、エンドメチレンテトラ
ヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸
ジメチルエステル等が挙げられる。
【００３０】多価アルコールとしては、プロピレングリ
コール、エチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパンジオール
１，３，３−メチルペンタンジオール１，５，オクチレ
ングリコール、ノナメチレングリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン等が
挙げられる。
コール、エチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパンジオール
１，３，３−メチルペンタンジオール１，５，オクチレ
ングリコール、ノナメチレングリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン等が
挙げられる。
【００３１】多塩基酸（またはその酸無水物）と多価ア
ルコールとの反応は、従来のエステル化法を適用するこ
とができ、特に制限されない。
ルコールとの反応は、従来のエステル化法を適用するこ
とができ、特に制限されない。
【００３２】（ロ）環状エステル（ラクトン等）の開環
重付加反応による。
重付加反応による。
【００３３】環状エステル（ラクトン等）としては、プ
ロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ε−カプロラク
トン等が挙げられる。環状エステル（ラクトン等）の開
環重付加反応により得られる種類としては、ポリラクト
ンが本発明の目的によく合致する。
ロピオラクトン、β−ブチロラクトン、ε−カプロラク
トン等が挙げられる。環状エステル（ラクトン等）の開
環重付加反応により得られる種類としては、ポリラクト
ンが本発明の目的によく合致する。
【００３４】環状エステル（ラクトン等）の開環重付加
反応は、グリコールまたは多塩基酸を開始剤とし、スズ
の有機化合物のような触媒を併用して行われる。
反応は、グリコールまたは多塩基酸を開始剤とし、スズ
の有機化合物のような触媒を併用して行われる。
【００３５】かくして得られたポリエステルポリオール
は、その末端基はイソシアネート基との反応性のために
ヒドロキシ基であることが望ましく、分子量は、５００
〜３０００位、より望ましくは、８００〜２５００位が
適当である。
は、その末端基はイソシアネート基との反応性のために
ヒドロキシ基であることが望ましく、分子量は、５００
〜３０００位、より望ましくは、８００〜２５００位が
適当である。
【００３６】また、フィルムを強靭化するためには、ポ
リエステルポリオール自体は、伸びのある強度の極力大
きい種類が望まれる。そのような見地からすれば、一般
に軟質−半硬質ポリウレタンに用いられている組成から
なるポリエステルポリオールの使用が好ましい。このよ
うなポリエステルポリオールとしては、例えばアジピン
酸（１０モル）〜プロピレングリコール（３モル）〜エ
チレングリコール（８モル）程度の組成からなるものが
あげられる。
リエステルポリオール自体は、伸びのある強度の極力大
きい種類が望まれる。そのような見地からすれば、一般
に軟質−半硬質ポリウレタンに用いられている組成から
なるポリエステルポリオールの使用が好ましい。このよ
うなポリエステルポリオールとしては、例えばアジピン
酸（１０モル）〜プロピレングリコール（３モル）〜エ
チレングリコール（８モル）程度の組成からなるものが
あげられる。
【００３７】ポリエステルポリオールと反応させて不飽
和ウレタンを合成するために使用される不飽和イソシア
ナートとしては、例えば次式で示されるイソシアナート
エチルメタクリレートがあげられる。
和ウレタンを合成するために使用される不飽和イソシア
ナートとしては、例えば次式で示されるイソシアナート
エチルメタクリレートがあげられる。
【化２】
【００３８】このイソシアナートエチルメタクリレート
は、例えば昭和電工社製、商品名ＭＯＩとして市販され
ている。
は、例えば昭和電工社製、商品名ＭＯＩとして市販され
ている。
【００３９】さらに、不飽和モノイソシアナート化合物
として、２，４−トリレンジイソシアナートやイソホロ
ンジイソシアナートのように分子中に２個のイソシアナ
ート基の反応性の異なる種類を利用し、その１個のイソ
シアナート基と不飽和アルコール類とを反応させたもの
を使用することができる。
として、２，４−トリレンジイソシアナートやイソホロ
ンジイソシアナートのように分子中に２個のイソシアナ
ート基の反応性の異なる種類を利用し、その１個のイソ
シアナート基と不飽和アルコール類とを反応させたもの
を使用することができる。
【００４０】前記の不飽和アルコール類としては、例え
ば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙
げられる。
ば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等が挙
げられる。
【００４１】不飽和アルコール類と多価イソシアナート
とは、両者の配合割合を１モル対１モル程度にして反応
させることができる。例えば、適当な溶剤共存下に、イ
ソシアナート、触媒（例えばジブチル錫化合物）その他
を仕込み、５０〜８０℃に加温し、前記の不飽和アルコ
ール類を導入する方法が挙げられる。
とは、両者の配合割合を１モル対１モル程度にして反応
させることができる。例えば、適当な溶剤共存下に、イ
ソシアナート、触媒（例えばジブチル錫化合物）その他
を仕込み、５０〜８０℃に加温し、前記の不飽和アルコ
ール類を導入する方法が挙げられる。
【００４２】不飽和アルコール類として２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、多価イソシアナートとして２，
４−トリレンジイソシアナートを使用した場合の上記反
応は、次のように要約される。
エチルメタクリレート、多価イソシアナートとして２，
４−トリレンジイソシアナートを使用した場合の上記反
応は、次のように要約される。
【００４３】
【化３】
【００４４】ポリエステルポリオールと不飽和イソシア
ナートとの反応は、通常のウレタン化反応に準じて行わ
れるが、ポリエステルポリオールの粘度が高い場合に
は、不飽和イソシアナートと反応性を有しない溶剤或は
モノマーに溶解して行ってもよい。
ナートとの反応は、通常のウレタン化反応に準じて行わ
れるが、ポリエステルポリオールの粘度が高い場合に
は、不飽和イソシアナートと反応性を有しない溶剤或は
モノマーに溶解して行ってもよい。
【００４５】一般的に、熱可塑性ポリマーを製造して、
これをフィルムに加工する場合等には、架橋剤を併用す
ることは熱可塑性でなくなるという点でできない。然し
ながら、本発明のように型を合わせて重合させるか、当
初からフィルムに成形する場合には、架橋剤として不飽
和ウレタンを使用することにより分子量を著しく増大さ
せて、極言すれば無限大として成形品またはフィル強度
を大きく向上させることができる。これによって、リチ
ウム化合物を溶解可能な溶剤を多量に添加しても、成形
品またはフィルムの形状が維持可能となる。
これをフィルムに加工する場合等には、架橋剤を併用す
ることは熱可塑性でなくなるという点でできない。然し
ながら、本発明のように型を合わせて重合させるか、当
初からフィルムに成形する場合には、架橋剤として不飽
和ウレタンを使用することにより分子量を著しく増大さ
せて、極言すれば無限大として成形品またはフィル強度
を大きく向上させることができる。これによって、リチ
ウム化合物を溶解可能な溶剤を多量に添加しても、成形
品またはフィルムの形状が維持可能となる。
【００４６】不飽和ウレタンの数平均分子量は、３００
〜３０００程度が好ましい。
〜３０００程度が好ましい。
【００４７】不飽和ウレタンの配合割合は、アセトアセ
トキシモノマー（これと共重合可能なモノマーを含む場
合もある）１００重量部に対して、０．１〜５０重量
部、好ましくは０．５〜３０重量部がよい。０．１重量
部未満では、架橋剤添加の意味が薄れ、逆に５０重量部
を超えて配合すると、生成したフィルムがもろくなっ
て、フィルム物性が得難くなる。
トキシモノマー（これと共重合可能なモノマーを含む場
合もある）１００重量部に対して、０．１〜５０重量
部、好ましくは０．５〜３０重量部がよい。０．１重量
部未満では、架橋剤添加の意味が薄れ、逆に５０重量部
を超えて配合すると、生成したフィルムがもろくなっ
て、フィルム物性が得難くなる。
【００４８】（リチウム化合物）本発明に用いるリチウ
ム化合物は、とくに制限を加える必要はないが、実用的
には例えば、ＬｉＣｌＯ4 ，ＬｉＢＦ4 ，ＬｉＰＦ6 ，
ＬｉＡｌＣｌ4 ，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 などの無機のリチウ
ム化合物が挙げられる。また、有機酸のリチウム塩、例
えば酢酸リチウムを併用することもあり得る。
ム化合物は、とくに制限を加える必要はないが、実用的
には例えば、ＬｉＣｌＯ4 ，ＬｉＢＦ4 ，ＬｉＰＦ6 ，
ＬｉＡｌＣｌ4 ，ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 などの無機のリチウ
ム化合物が挙げられる。また、有機酸のリチウム塩、例
えば酢酸リチウムを併用することもあり得る。
【００４９】リチウム化合物の使用量は、アセトアセト
キシモノマー（これと共重合可能なモノマーを含む場合
もある）、不飽和ウレタンおよびリチウム化合物を溶解
可能な溶剤の合計１００重量部に対し、１〜５０重量
部、好ましくは３〜３０重量部がよい。リチウム化合物
の配合割合が１重量部未満では、導電性の発現が十分で
なく、逆に５０重量部を超えて配合すると、導電性が増
加せず、場合によってはかえって低下する傾向も見られ
る。
キシモノマー（これと共重合可能なモノマーを含む場合
もある）、不飽和ウレタンおよびリチウム化合物を溶解
可能な溶剤の合計１００重量部に対し、１〜５０重量
部、好ましくは３〜３０重量部がよい。リチウム化合物
の配合割合が１重量部未満では、導電性の発現が十分で
なく、逆に５０重量部を超えて配合すると、導電性が増
加せず、場合によってはかえって低下する傾向も見られ
る。
【００５０】（リチウム化合物を溶解可能な溶剤）さら
に本発明においては、生成ポリマー並びにリチウム化合
物を溶解し、ポリマーに粘着性を付与し、良好なイオン
導電性をフィルムまたは成形品に与えるイオンキャリア
とでも呼べる物質、すなわちリチウム化合物を溶解可能
な溶剤が必要である。
に本発明においては、生成ポリマー並びにリチウム化合
物を溶解し、ポリマーに粘着性を付与し、良好なイオン
導電性をフィルムまたは成形品に与えるイオンキャリア
とでも呼べる物質、すなわちリチウム化合物を溶解可能
な溶剤が必要である。
【００５１】現行の液状リチウム電池には、幾つかの溶
剤、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタン
あるいはこれらの混合溶剤等が使用されているが、本発
明における溶剤は、リチウム化合物を必要量溶解するタ
イプであれば特に種類を特定する必要はない。これら溶
剤の配合割合は、アセトアセトキシモノマー（これと共
重合可能なモノマーを含む場合もある）の合計１００重
量部に対して、１０〜５００重量部、好ましくは３０〜
４００重量部がよい。使用量は多いほうが導電性を高め
る傾向が見受けられる。溶剤は、当初からアセトアセト
キシモノマー（これと共重合可能なモノマーを含む場合
もある）、不飽和ウレタンおよびリチウム化合物と併用
して重合してもよく、あるいは重合後のポリマーおよび
リチウム化合物を溶解してもよい。
剤、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタン
あるいはこれらの混合溶剤等が使用されているが、本発
明における溶剤は、リチウム化合物を必要量溶解するタ
イプであれば特に種類を特定する必要はない。これら溶
剤の配合割合は、アセトアセトキシモノマー（これと共
重合可能なモノマーを含む場合もある）の合計１００重
量部に対して、１０〜５００重量部、好ましくは３０〜
４００重量部がよい。使用量は多いほうが導電性を高め
る傾向が見受けられる。溶剤は、当初からアセトアセト
キシモノマー（これと共重合可能なモノマーを含む場合
もある）、不飽和ウレタンおよびリチウム化合物と併用
して重合してもよく、あるいは重合後のポリマーおよび
リチウム化合物を溶解してもよい。
【００５２】本発明に用いられるリチウム化合物を溶解
可能な溶剤は、例えば次の種類が挙げられる。 （ａ）カーボネート類 エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート； （ｂ）エステル、ラクトン類 ギ酸メチル、γ−ブチロラクトン； （ｃ）エーテル類 １，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，
３−ジオキソラン、メチルテトラヒドロフラン； （ｄ）含窒素溶剤 アセトニトリル、サクシノニトリル、ジメチルアセトア
ミド；および （ｅ）含硫黄溶剤 ジメチルスルホキシド、スルホラン。もちろんこれら相
互の併用も可能である。
可能な溶剤は、例えば次の種類が挙げられる。 （ａ）カーボネート類 エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート； （ｂ）エステル、ラクトン類 ギ酸メチル、γ−ブチロラクトン； （ｃ）エーテル類 １，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，
３−ジオキソラン、メチルテトラヒドロフラン； （ｄ）含窒素溶剤 アセトニトリル、サクシノニトリル、ジメチルアセトア
ミド；および （ｅ）含硫黄溶剤 ジメチルスルホキシド、スルホラン。もちろんこれら相
互の併用も可能である。
【００５３】なお、本発明の組成物に使用される各成分
は、あらかじめ脱水しておくのが好ましい。脱水の手段
はとくに制限されないが、例えばモレキュラーシーブ等
を用い、水分量５０ppm 以下、好ましくは、２０ppm 以
下にしておくのがよい。
は、あらかじめ脱水しておくのが好ましい。脱水の手段
はとくに制限されないが、例えばモレキュラーシーブ等
を用い、水分量５０ppm 以下、好ましくは、２０ppm 以
下にしておくのがよい。
【００５４】重合は、公知の重合触媒、代表的には有機
過酸化物を併用して行われる。
過酸化物を併用して行われる。
【００５５】本発明の組成物の調製は、上記各成分を所
定量で配合し、公知の混合手段で混合することにより簡
単に行うことができる。
定量で配合し、公知の混合手段で混合することにより簡
単に行うことができる。
【００５６】本発明の組成物は、常温で良好な導電性を
示し、良好なフィルム形成性を示す。
示し、良好なフィルム形成性を示す。
【００５７】また本発明の組成物の実用化に当たって
は、目的を損なわない範囲で各種の添加剤、補強材等を
必要に応じて併用できることは勿論である。
は、目的を損なわない範囲で各種の添加剤、補強材等を
必要に応じて併用できることは勿論である。
【００５８】得られた本発明の組成物を例えばフィルム
の形状に成形するには、例えば電極の形状に合わせた型
内で各成分を重合させるか、あるいは部分重合して必要
な粘度とした後、所望の形状にコーティングあるいは成
形し、さらに重合を行ってポリマー化するのがよい。こ
のようにすれば、本発明の組成物は、架橋用不飽和ウレ
タンを併用しても良好なフィルム形成性を示す。また、
電極との密着性も優れたものになる。
の形状に成形するには、例えば電極の形状に合わせた型
内で各成分を重合させるか、あるいは部分重合して必要
な粘度とした後、所望の形状にコーティングあるいは成
形し、さらに重合を行ってポリマー化するのがよい。こ
のようにすれば、本発明の組成物は、架橋用不飽和ウレ
タンを併用しても良好なフィルム形成性を示す。また、
電極との密着性も優れたものになる。
【００５９】
【作用】本発明者らは、鋭意検討を重ねたところ、例え
ばポリエチレンオキシド系のポリマーを形成させ、その
後に脱水を行ったのでは、ポリマー中の含水量を必要レ
ベルまで低下させることが頗る困難であることを見いだ
した。また、様々なポリマーを検討しても、単なるポリ
マー自体には、要求される導電性が得られないことも見
いだした。故に本発明者らは、必要とするモノマーを例
えばモレキュラーシーブで脱水した後、混合して、電極
の形に併せて注入・重合させるか、あるいは部分重合し
て必要な粘度とした後、所望の形状にコーティング、あ
るいは成形し、さらに重合を行ってポリマー化する方法
によって、リチウム電池に要求される非水系化レベルの
含水量が達成され、さらに実用的なフィルムが形成さ
れ、しかも電極との密着性に優れ、且つ良好なイオン導
電性が示されることを見いだし、本発明を完成すること
ができた。
ばポリエチレンオキシド系のポリマーを形成させ、その
後に脱水を行ったのでは、ポリマー中の含水量を必要レ
ベルまで低下させることが頗る困難であることを見いだ
した。また、様々なポリマーを検討しても、単なるポリ
マー自体には、要求される導電性が得られないことも見
いだした。故に本発明者らは、必要とするモノマーを例
えばモレキュラーシーブで脱水した後、混合して、電極
の形に併せて注入・重合させるか、あるいは部分重合し
て必要な粘度とした後、所望の形状にコーティング、あ
るいは成形し、さらに重合を行ってポリマー化する方法
によって、リチウム電池に要求される非水系化レベルの
含水量が達成され、さらに実用的なフィルムが形成さ
れ、しかも電極との密着性に優れ、且つ良好なイオン導
電性が示されることを見いだし、本発明を完成すること
ができた。
【００６０】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。 実施例１〜５ポリエステルポリオール（ａ）の合成 撹拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、ジエチルマロネ
ート３２０ｇ、エチレングリコール１３０ｇ、酢酸亜鉛
１ｇを仕込み、窒素気流下、１６０〜１７０℃で脱エタ
ノール反応を行った後、最終的には、ほぼ１Torrの減圧
下で縮合を完結させた。得られたポリエステルポリオー
ル（ａ）は、淡クリーム色のシラップ状であり、数平均
分子量は２５７０（ＧＰＣ測定による）、酸価０、水酸
価５３であった。
た１リットルのセパラブルフラスコに、ジエチルマロネ
ート３２０ｇ、エチレングリコール１３０ｇ、酢酸亜鉛
１ｇを仕込み、窒素気流下、１６０〜１７０℃で脱エタ
ノール反応を行った後、最終的には、ほぼ１Torrの減圧
下で縮合を完結させた。得られたポリエステルポリオー
ル（ａ）は、淡クリーム色のシラップ状であり、数平均
分子量は２５７０（ＧＰＣ測定による）、酸価０、水酸
価５３であった。
【００６１】不飽和ウレタン（Ａ）の合成 撹拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、ポリエステルポ
リオール（ａ）を５００ｇ、γ−ブチロラクトン１５０
ｇを仕込み、均一に溶解させた後、イソシアナートエチ
ルメタクリレート５０ｇ，ジブチル錫ジラウレート０．
６ｇ、メチルパラベンゾキノン０．２ｇを加え、乾燥空
気流中、６０〜６５℃で５時間反応すると、赤外分析の
結果遊離のイソシアナート基は消失したものと確認され
た。
た１リットルのセパラブルフラスコに、ポリエステルポ
リオール（ａ）を５００ｇ、γ−ブチロラクトン１５０
ｇを仕込み、均一に溶解させた後、イソシアナートエチ
ルメタクリレート５０ｇ，ジブチル錫ジラウレート０．
６ｇ、メチルパラベンゾキノン０．２ｇを加え、乾燥空
気流中、６０〜６５℃で５時間反応すると、赤外分析の
結果遊離のイソシアナート基は消失したものと確認され
た。
【００６２】次に、アセトアセトキシモノマー、架橋剤
として不飽和ウレタン（Ａ）ＬｉＢＦ4 および溶剤を、
表１の配合割合に従って配合し、さらに過酸化ベンゾイ
ル２重量部を加えて混合し、本発明の組成物を調製し
た。ＬｉＢＦ4 の配合量は、アセトアセトキシモノマ
ー、不飽和ウレタン（Ａ）および溶剤の合計１００重量
部に対して１０重量部である。次に、白金電極間の０．
５mm間隔中に組成物を注入し、当初８０℃で６０分間、
次に１００℃で６０分間、窒素気流中で重合させた。得
られたフィルムは、厚みは０．５１〜０．６１mmであ
り、フィルム強度は７３０〜１１４０g/cm2 であった。
なお、液状の各成分は、いずれもモレキュラーシーブで
あらかじめ脱水し、水分量５０ppm 以下に調製した。導
電性は交流インピーダンス法（１MHz)によって測定し
た。その結果を併せて表１に示す。
として不飽和ウレタン（Ａ）ＬｉＢＦ4 および溶剤を、
表１の配合割合に従って配合し、さらに過酸化ベンゾイ
ル２重量部を加えて混合し、本発明の組成物を調製し
た。ＬｉＢＦ4 の配合量は、アセトアセトキシモノマ
ー、不飽和ウレタン（Ａ）および溶剤の合計１００重量
部に対して１０重量部である。次に、白金電極間の０．
５mm間隔中に組成物を注入し、当初８０℃で６０分間、
次に１００℃で６０分間、窒素気流中で重合させた。得
られたフィルムは、厚みは０．５１〜０．６１mmであ
り、フィルム強度は７３０〜１１４０g/cm2 であった。
なお、液状の各成分は、いずれもモレキュラーシーブで
あらかじめ脱水し、水分量５０ppm 以下に調製した。導
電性は交流インピーダンス法（１MHz)によって測定し
た。その結果を併せて表１に示す。
【００６３】
【表１】
【００６４】実施例６〜１０不飽和ウレタン（Ｂ）の合成 撹拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た１リットルのセパラブルフラスコに、ポリエステルポ
リオールとして末端ヒドロキシ基ポリカプロラクトン
（ダイセル（株）社製プラクセル #Ｌ２２０ＡＬ、数平
均分子量約２０００）を５００ｇ、プロピレンカーボネ
ート１００ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．８ｇ、ベン
ゾキノン０．２ｇを仕込み、６０℃で均一に溶解した
後、２，４−トリレンジイソシアナートと２−ヒドロキ
シプロピルアクリレートとの１モル対１モルの付加物
（１当量のイソシアナート基を含む）を１４０ｇ加え、
６０〜６５℃で３時間反応すると、赤外分析の結果、遊
離のイソシアナート基は消失したことが確認された。淡
赤褐色、シラップ状の不飽和ウレタン(Ｂ)が得られた。
不飽和ウレタン（Ｂ）の数平均分子量は、約２６００で
あった。
た１リットルのセパラブルフラスコに、ポリエステルポ
リオールとして末端ヒドロキシ基ポリカプロラクトン
（ダイセル（株）社製プラクセル #Ｌ２２０ＡＬ、数平
均分子量約２０００）を５００ｇ、プロピレンカーボネ
ート１００ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．８ｇ、ベン
ゾキノン０．２ｇを仕込み、６０℃で均一に溶解した
後、２，４−トリレンジイソシアナートと２−ヒドロキ
シプロピルアクリレートとの１モル対１モルの付加物
（１当量のイソシアナート基を含む）を１４０ｇ加え、
６０〜６５℃で３時間反応すると、赤外分析の結果、遊
離のイソシアナート基は消失したことが確認された。淡
赤褐色、シラップ状の不飽和ウレタン(Ｂ)が得られた。
不飽和ウレタン（Ｂ）の数平均分子量は、約２６００で
あった。
【００６５】次にアセトアセトキシモノマーとしてアセ
トアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシエ
チルアクリレートと共重合可能なモノマーとしてアクリ
ロニトリル、架橋剤として不飽和ウレタン（Ｂ）、溶剤
およびＬｉＣｌＯ4 を用い、液状の各成分をモレキュラ
ーシーブで脱水して含水率５０ppm 以下としたものを使
用した。表２に示される配合でもって組成物を調製し、
実施例１と同様に白金電極間で各成分を重合させ、導電
性を測定した。得られた結果も合わせて表２に示す。
トアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシエ
チルアクリレートと共重合可能なモノマーとしてアクリ
ロニトリル、架橋剤として不飽和ウレタン（Ｂ）、溶剤
およびＬｉＣｌＯ4 を用い、液状の各成分をモレキュラ
ーシーブで脱水して含水率５０ppm 以下としたものを使
用した。表２に示される配合でもって組成物を調製し、
実施例１と同様に白金電極間で各成分を重合させ、導電
性を測定した。得られた結果も合わせて表２に示す。
【００６６】
【表２】
【００６７】
【化４】
【００６８】なお、重合は、６０℃で２時間、８０℃で
２時間、１００℃で１２時間、窒素気流中で行った。得
られたフィルム厚みは０．５３〜０．６１mm、フィルム
強度は３９０〜９６０g/cm2 であった。
２時間、１００℃で１２時間、窒素気流中で行った。得
られたフィルム厚みは０．５３〜０．６１mm、フィルム
強度は３９０〜９６０g/cm2 であった。
【００６９】
【発明の効果】本発明によれば、実用的なフィルム形成
性があり、電極との密着性に優れ、且つリチウム化合物
と併用した場合に良好なイオン導電性を示す、固体電解
質が形成可能な組成物が提供される。
性があり、電極との密着性に優れ、且つリチウム化合物
と併用した場合に良好なイオン導電性を示す、固体電解
質が形成可能な組成物が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｂ (72)発明者 荻原 和重 群馬県佐波郡赤堀町間野谷608−２ (72)発明者 高橋 健太郎 群馬県高崎市江木町957−４ アビタシオ ン清水101
Claims (9)
- 【請求項１】〔Ａ〕 １分子中に（メタ）アクリロイル
基とアセトアセトキシ基とを共有するモノマー； 〔Ｂ〕 ポリエステルポリオールと不飽和イソシアナー
トとを反応させて得られた不飽和ウレタン； 〔Ｃ〕 リチウム化合物；および 〔Ｄ〕 リチウム化合物を溶解可能な溶剤；を含んでな
ることを特徴とする固体電解質が形成可能な組成物。 - 【請求項２】 〔Ａ〕成分のモノマーと共重合可能なモ
ノマーが、〔Ａ〕成分において多くとも７０重量％の割
合で含まれる請求項１に記載の固体電解質が形成可能な
組成物。 - 【請求項３】 〔Ａ〕成分１００重量部に対し、〔Ｂ〕
不飽和ウレタンを０．１〜５０重量部および〔Ｄ〕リチ
ウム化合物を溶解可能な溶剤を１０〜５００重量部配合
し、且つ〔Ａ〕，〔Ｂ〕および〔Ｄ〕成分の合計１００
重量部に対し、〔Ｃ〕リチウム化合物を１〜５０重量部
配合する請求項１または２に記載の固体電解質が形成可
能な組成物。 - 【請求項４】 〔Ａ〕成分１００重量部に対し、〔Ｂ〕
不飽和ウレタンを０．５〜３０重量部および〔Ｄ〕リチ
ウム化合物を溶解可能な溶剤を３０〜４００重量部配合
し、且つ〔Ａ〕，〔Ｂ〕および〔Ｄ〕成分の合計１００
重量部に対し、〔Ｃ〕リチウム化合物を３〜３０重量部
配合する請求項３に記載の固体電解質が形成可能な組成
物。 - 【請求項５】 〔Ａ〕１分子中に（メタ）アクリロイル
基とアセトアセトキシ基とを共有するモノマーが、アセ
トアセトキシエチルアクリレートまたはアセトアセトキ
シエチルメタクリレートである請求項１ないし４のいず
れか１項に記載の固体電解質が形成可能な組成物。 - 【請求項６】 〔Ｃ〕リチウム化合物が、ＬｉＣｌＯ
4 ，ＬｉＢＦ4 ，ＬｉＰＦ6 ，ＬｉＡｌＣｌ4 およびＬ
ｉＣＦ3 ＳＯ3 からなる群から選択された少なくとも１
種である請求項１に記載の固体電解質が形成可能な組成
物。 - 【請求項７】 各成分が、あらかじめ含水量５０ppm 以
下まで脱水されている請求項１ないし６のいずれか１項
に記載の固体電解質が形成可能な組成物。 - 【請求項８】 請求項１ないし７のいずれか１項に記載
の組成物を、所望の形状の型内で重合させることを特徴
とする固体電解質の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１ないし７のいずれか１項に記載
の組成物を部分重合して所望の粘度に調整した後、これ
を所望の形状の型内でさらに重合させることを特徴とす
る固体電解質の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8088529A JPH09278972A (ja) | 1996-04-10 | 1996-04-10 | 固体電解質が形成可能な組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8088529A JPH09278972A (ja) | 1996-04-10 | 1996-04-10 | 固体電解質が形成可能な組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278972A true JPH09278972A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=13945373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8088529A Pending JPH09278972A (ja) | 1996-04-10 | 1996-04-10 | 固体電解質が形成可能な組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09278972A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006112640A1 (en) | 2005-04-20 | 2006-10-26 | Lg Chem, Ltd. | Lithium secondary battery having improved stability to overcharge |
-
1996
- 1996-04-10 JP JP8088529A patent/JPH09278972A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006112640A1 (en) | 2005-04-20 | 2006-10-26 | Lg Chem, Ltd. | Lithium secondary battery having improved stability to overcharge |
| EP1872424A1 (en) * | 2005-04-20 | 2008-01-02 | LG Chem, Ltd. | Lithium secondary battery having improved stability to overcharge |
| EP1872424A4 (en) * | 2005-04-20 | 2010-12-29 | Lg Chemical Ltd | LITHIUM SECONDARY BATTERY WITH IMPROVED OVERLOAD STRENGTH |
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