JP3463107B2 - 脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法 - Google Patents
脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法Info
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- JP3463107B2 JP3463107B2 JP2001072597A JP2001072597A JP3463107B2 JP 3463107 B2 JP3463107 B2 JP 3463107B2 JP 2001072597 A JP2001072597 A JP 2001072597A JP 2001072597 A JP2001072597 A JP 2001072597A JP 3463107 B2 JP3463107 B2 JP 3463107B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、包装材料、園芸、
農業、酪農、漁業、土木材料及び医療材料等の広範な分
野への用途が期待される生分解性の新規な脂肪族ポリエ
ステル共重合体及びその製造方法に関するものである。
農業、酪農、漁業、土木材料及び医療材料等の広範な分
野への用途が期待される生分解性の新規な脂肪族ポリエ
ステル共重合体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリγ−ブチロラクトンユニット
を含む共重合体を製造する方法には、微生物が産出する
方法及び化学合成法が知られている。その化学合成によ
るポリγ−ブチロラクトンユニットを含む共重合体の製
造方法としては、γ−ブチロラクトンとグルコール酸と
を、ルイス酸の存在下６０℃で重合反応させることによ
り共重合体が得られた例（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．，１８６，９７７−９９７（１９８５年））が報告
されている。しかし、この方法ではγ−ブチロラクトン
の重合能が低いために、得られたポリマー組成に制限が
あり、γ−ブチロラクトンユニットが２６モル％を超え
る共重合体は得られていない。また、その得られた共重
合体の収率は、１．４％に過ぎず、極めて低いものであ
った。また、この方法に使用されたモノマーは、グリコ
ール酸に限られており、グリコール酸無水物を用いた合
成例は知られていない。
を含む共重合体を製造する方法には、微生物が産出する
方法及び化学合成法が知られている。その化学合成によ
るポリγ−ブチロラクトンユニットを含む共重合体の製
造方法としては、γ−ブチロラクトンとグルコール酸と
を、ルイス酸の存在下６０℃で重合反応させることによ
り共重合体が得られた例（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．，１８６，９７７−９９７（１９８５年））が報告
されている。しかし、この方法ではγ−ブチロラクトン
の重合能が低いために、得られたポリマー組成に制限が
あり、γ−ブチロラクトンユニットが２６モル％を超え
る共重合体は得られていない。また、その得られた共重
合体の収率は、１．４％に過ぎず、極めて低いものであ
った。また、この方法に使用されたモノマーは、グリコ
ール酸に限られており、グリコール酸無水物を用いた合
成例は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した実状に鑑みてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、工業的に大量に生産され安価
なγ−ラクトンを原料とし、広範囲の分野に使用される
生分解性の脂肪族ポリエステル共重合体である新規なγ
−ラクトン−グルコ−ル酸共重合体、及びそれらの製造
方法を提供することにある。
における上記した実状に鑑みてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、工業的に大量に生産され安価
なγ−ラクトンを原料とし、広範囲の分野に使用される
生分解性の脂肪族ポリエステル共重合体である新規なγ
−ラクトン−グルコ−ル酸共重合体、及びそれらの製造
方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、ルイス酸の存在下、
下記一般式（１）
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、ルイス酸の存在下、
下記一般式（１）
【化５】
（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を
示す）で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式（２）
示す）で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式（２）
【化６】
で表されるグリコール酸無水物とを、超高圧下で３０〜
１３０℃に加熱して開環重合させて得られることを特徴
とする数平均分子量が５００〜３０，０００であるポリ
γ−ラクトン−グリコール酸共重合体の製造方法が提供
される。その共重合体は、γ−ラクトン由来のエステル
ユニットＡを６０〜９５モル％含有するものであること
が好ましい。
１３０℃に加熱して開環重合させて得られることを特徴
とする数平均分子量が５００〜３０，０００であるポリ
γ−ラクトン−グリコール酸共重合体の製造方法が提供
される。その共重合体は、γ−ラクトン由来のエステル
ユニットＡを６０〜９５モル％含有するものであること
が好ましい。
【０００５】また、本発明によれば、下記一般式（１）
【化７】
（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を
示す）で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式（２）
示す）で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式（２）
【化８】
で表されるグリコール酸無水物とからなる数平均分子量
が５００〜３０，０００の共重合体であって、該一般式
（１）のγ−ラクトン由来のエステルユニットＡの含有
量が６０〜９５モル％であることを特徴とするポリγ−
ラクトン−グリコール酸共重合体が提供される。
が５００〜３０，０００の共重合体であって、該一般式
（１）のγ−ラクトン由来のエステルユニットＡの含有
量が６０〜９５モル％であることを特徴とするポリγ−
ラクトン−グリコール酸共重合体が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明においては、前記一般式
（１）のγ−ラクトン類と前記一般式（２）のグリコー
ル酸無水物とを超高圧の加熱条件下に開環重合反応させ
て、前記一般式（１）で表されるγ−ラクトン由来のエ
ステルユニット（γ−ラクトン単量体単位）Ａと、前記
一般式（２）で表されるグリコール酸無水物由来のエス
テルユニット（グリコール酸無水物単量体単位）Ｂから
なる脂肪族ポリエステル共重合体を得るものである。
（１）のγ−ラクトン類と前記一般式（２）のグリコー
ル酸無水物とを超高圧の加熱条件下に開環重合反応させ
て、前記一般式（１）で表されるγ−ラクトン由来のエ
ステルユニット（γ−ラクトン単量体単位）Ａと、前記
一般式（２）で表されるグリコール酸無水物由来のエス
テルユニット（グリコール酸無水物単量体単位）Ｂから
なる脂肪族ポリエステル共重合体を得るものである。
【０００７】この場合、γ−ラクトン由来のエステルユ
ニットＡは、下記一般式（３）で表すことができる。
ニットＡは、下記一般式（３）で表すことができる。
【化９】
また、グリコール酸無水物由来のエステルユニットＢ
は、下記一般式（４）で表すことができる。
は、下記一般式（４）で表すことができる。
【化１０】
前記一般式（１）で表されるγ−ラクトンにおいて、Ｒ
は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示すが、そ
のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、アミル及びヘキシル等が挙げられる。
は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示すが、そ
のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、アミル及びヘキシル等が挙げられる。
【０００８】本発明の製法に用いるルイス酸としては、
従来公知の各種のものを用いることができる。このよう
なものには、ホウ素のハロゲン化物、金属のハロゲン化
物及び金属アルコキシド等が包含される。これらのルイ
ス酸は、必要に応じて有機溶媒と混合して用いることが
できる。ホウ素のハロゲン化物としては、三フッ化ホウ
素（ＢＦ３）が挙げられる。この三フッ化ホウ素は、ア
ルキルエーテルとの錯体として好ましく用いられる。ま
た、金属のハロゲン化物としては、塩化物やフッ化物が
挙げられる。この場合、金属としては、アルミニウム、
銅、鉄、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、スズ、亜
鉛等が挙げられる。本発明では、これらの金属ハロゲン
化物は、ヘキサン、ジクロロメタン、トルエン、ジエチ
ルエエーテル等の有機溶媒中に溶解させて用いることが
できる。
従来公知の各種のものを用いることができる。このよう
なものには、ホウ素のハロゲン化物、金属のハロゲン化
物及び金属アルコキシド等が包含される。これらのルイ
ス酸は、必要に応じて有機溶媒と混合して用いることが
できる。ホウ素のハロゲン化物としては、三フッ化ホウ
素（ＢＦ３）が挙げられる。この三フッ化ホウ素は、ア
ルキルエーテルとの錯体として好ましく用いられる。ま
た、金属のハロゲン化物としては、塩化物やフッ化物が
挙げられる。この場合、金属としては、アルミニウム、
銅、鉄、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、スズ、亜
鉛等が挙げられる。本発明では、これらの金属ハロゲン
化物は、ヘキサン、ジクロロメタン、トルエン、ジエチ
ルエエーテル等の有機溶媒中に溶解させて用いることが
できる。
【０００９】また、金属アルコキシドとしては、下記一
般式（５）で表されるものが用いられる。 Ｍ（ＯＲ）ｎ （５） 上記式中、Ｍは金属元素であり、Ｒはアルキル基であ
り、ｎは金属元素Ｍの価数に対応する数である。その金
属元素Ｍには、アルミニウム、銅、鉄、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム等が包含される。また、アルキル基
Ｒとしては、炭素数１〜８、好ましくは１〜４のものが
挙げられる。ルイス酸の使用割合は、ラクトンモノマー
に対して、０．０１〜５モル％、好ましくは０．０１〜
１モル％である。
般式（５）で表されるものが用いられる。 Ｍ（ＯＲ）ｎ （５） 上記式中、Ｍは金属元素であり、Ｒはアルキル基であ
り、ｎは金属元素Ｍの価数に対応する数である。その金
属元素Ｍには、アルミニウム、銅、鉄、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム等が包含される。また、アルキル基
Ｒとしては、炭素数１〜８、好ましくは１〜４のものが
挙げられる。ルイス酸の使用割合は、ラクトンモノマー
に対して、０．０１〜５モル％、好ましくは０．０１〜
１モル％である。
【００１０】本発明による開環重合反応では、重合反応
装置に仕込む供給原料のモル比に相当するモノマーユニ
ット（成分比）を有する共重合体を得ることができる。
すなわち、一般式（１）で表されるγ−ラクトンと一般
式（２）で表されるグリコール酸無水物との仕込みモル
比に略相当する成分比（共重合体中に供給原料由来の成
分が占めるモル比）を有するポリγ−ラクトン−グリコ
ール酸共重合体が得られる。また、その開環重合の反応
温度は、４０〜１３０℃、好ましくは７０〜１００℃の
範囲で行う。
装置に仕込む供給原料のモル比に相当するモノマーユニ
ット（成分比）を有する共重合体を得ることができる。
すなわち、一般式（１）で表されるγ−ラクトンと一般
式（２）で表されるグリコール酸無水物との仕込みモル
比に略相当する成分比（共重合体中に供給原料由来の成
分が占めるモル比）を有するポリγ−ラクトン−グリコ
ール酸共重合体が得られる。また、その開環重合の反応
温度は、４０〜１３０℃、好ましくは７０〜１００℃の
範囲で行う。
【００１１】本発明において、反応圧力としては超高圧
を採用するが、この場合の超高圧とは２０００気圧以
上、好ましくは１万気圧以上であり、その上限値は特に
制約されないが、１．５万気圧程度である。本発明で
は、特に、１〜１．２５万気圧の範囲の超高圧を使用す
ることが好ましい。また、その反応時間は、通常、１０
〜７０時間、好ましくは１５〜４０時間程度である。
を採用するが、この場合の超高圧とは２０００気圧以
上、好ましくは１万気圧以上であり、その上限値は特に
制約されないが、１．５万気圧程度である。本発明で
は、特に、１〜１．２５万気圧の範囲の超高圧を使用す
ることが好ましい。また、その反応時間は、通常、１０
〜７０時間、好ましくは１５〜４０時間程度である。
【００１２】本発明における反応原料の仕込みモル数
は、特に制約されないが、一般的には前記一般式（１）
のγ−ラクトンと前記一般式（２）のグリコール酸無水
物との合計量、即ち、全モノマー量に対して、前記一般
式（１）のγ−ラクトンの仕込み数は、５〜９９モル
％、好ましくは１０〜９５モル％である。本発明では、
得られる共重合体中のγ−ラクトン由来のエステルユニ
ットＡは、全供給原料中のγ−ラクトンの仕込みモル比
割合を多くする程、得られる共重合体中のγ−ラクトン
由来のエステルユニットＡの含有量を増加させることが
できる。本発明の場合、そのγ−ラクトンの仕込みモル
数を５〜９９モル％に設定することにより、１０〜９５
モル％のγ−ラクトン由来のエステルユニットＡを含有
する共重合体を容易に得ることができる。特に、γ−ラ
クトンの仕込みモル％を７０〜９９モル％に設定する
と、エステルユニットＡを６０〜９５モル％の割合で含
む共重合体を得ることができる。
は、特に制約されないが、一般的には前記一般式（１）
のγ−ラクトンと前記一般式（２）のグリコール酸無水
物との合計量、即ち、全モノマー量に対して、前記一般
式（１）のγ−ラクトンの仕込み数は、５〜９９モル
％、好ましくは１０〜９５モル％である。本発明では、
得られる共重合体中のγ−ラクトン由来のエステルユニ
ットＡは、全供給原料中のγ−ラクトンの仕込みモル比
割合を多くする程、得られる共重合体中のγ−ラクトン
由来のエステルユニットＡの含有量を増加させることが
できる。本発明の場合、そのγ−ラクトンの仕込みモル
数を５〜９９モル％に設定することにより、１０〜９５
モル％のγ−ラクトン由来のエステルユニットＡを含有
する共重合体を容易に得ることができる。特に、γ−ラ
クトンの仕込みモル％を７０〜９９モル％に設定する
と、エステルユニットＡを６０〜９５モル％の割合で含
む共重合体を得ることができる。
【００１３】本発明により得られる脂肪族ポリエステル
共重合体は、その数平均分子量（Ｍｎ）で５００以上、
好ましくは３，０００以上であり、その上限値は、通
常、３万程度のものである。その数平均分子量Ｍｎと重
量平均分子量Ｍｗとの比：Ｍｗ／Ｍｎは、１．５〜８で
あり、好ましくは１．５〜６である。また、本発明で得
られる共重合体において、そのγ−ラクトン由来のエス
テルユニットＡの含有量は、５〜９５モル％、好ましく
は６０〜９５モル％である。この共重合体において、特
に、そのγ−ラクトン由来のエステルユニットＡの含有
量が６０〜９５モル％のものは、未知のポリエステル共
重合体である。
共重合体は、その数平均分子量（Ｍｎ）で５００以上、
好ましくは３，０００以上であり、その上限値は、通
常、３万程度のものである。その数平均分子量Ｍｎと重
量平均分子量Ｍｗとの比：Ｍｗ／Ｍｎは、１．５〜８で
あり、好ましくは１．５〜６である。また、本発明で得
られる共重合体において、そのγ−ラクトン由来のエス
テルユニットＡの含有量は、５〜９５モル％、好ましく
は６０〜９５モル％である。この共重合体において、特
に、そのγ−ラクトン由来のエステルユニットＡの含有
量が６０〜９５モル％のものは、未知のポリエステル共
重合体である。
【００１４】本発明の方法により共重合体を製造する場
合、得られる共重合体の収率の点からは、そのγ−ラク
トンの仕込みモル数を、１０〜９９モル％、好ましくは
１０〜９５モル％の範囲に設定することが好ましく、こ
れにより、共重合体を高収率で得ることができる。本発
明の共重合体は、生分解性を有するから、単独で、或い
は必要に応じて他のポリマーや各種の添加剤等と混合し
て、フィルム、シート或いは成形体等に加工することに
より、包装材料、園芸、農業、酪農、漁業、土木材料及
び医療材料等の広範な分野に使用できるものである。
合、得られる共重合体の収率の点からは、そのγ−ラク
トンの仕込みモル数を、１０〜９９モル％、好ましくは
１０〜９５モル％の範囲に設定することが好ましく、こ
れにより、共重合体を高収率で得ることができる。本発
明の共重合体は、生分解性を有するから、単独で、或い
は必要に応じて他のポリマーや各種の添加剤等と混合し
て、フィルム、シート或いは成形体等に加工することに
より、包装材料、園芸、農業、酪農、漁業、土木材料及
び医療材料等の広範な分野に使用できるものである。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。なお、以下において示すポリマー組成は、
ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）により決定した。ま
た、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラム）装置を用いて標準ポリスチレンで校正して分子量
を得た。
に説明する。なお、以下において示すポリマー組成は、
ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）により決定した。ま
た、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラム）装置を用いて標準ポリスチレンで校正して分子量
を得た。
【００１６】実施例１
γ−ブチロラクトン（ＢＬ）１．５８ｇとグリコール酸
無水物（ＧＡ）０．１２ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ
＝９５：５）と三フッ化ホウ素エチルエーテル０．０２
ｇをテフロンチューブに充填し、１．２５ＧＰａ、（約
１．２５万気圧）、１００℃に２０時間保持した。得ら
れたポリエステルをエチルエーテルにて洗浄し、これを
減圧下で乾燥して０．５６ｇ（モノマーに基づく収率３
３％）を得た。得られたポリエステルは、組成（モル
％）がＢＬ：ＧＡ＝９６：４であり、数平均分子量（Ｍ
ｎ）５，７００、重量平均分子量（Ｍｗ）１４，５００
であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５４で
あった。
無水物（ＧＡ）０．１２ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ
＝９５：５）と三フッ化ホウ素エチルエーテル０．０２
ｇをテフロンチューブに充填し、１．２５ＧＰａ、（約
１．２５万気圧）、１００℃に２０時間保持した。得ら
れたポリエステルをエチルエーテルにて洗浄し、これを
減圧下で乾燥して０．５６ｇ（モノマーに基づく収率３
３％）を得た。得られたポリエステルは、組成（モル
％）がＢＬ：ＧＡ＝９６：４であり、数平均分子量（Ｍ
ｎ）５，７００、重量平均分子量（Ｍｗ）１４，５００
であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５４で
あった。
【００１７】実施例２
γ−ブチロラクトン１．６５ｇとグリコール酸無水物
０．１２ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝９５：５）と
三フッ化ホウ素エチルエーテル０．００４ｇをテフロン
チューブに充填し、１．２ＧＰａ、１００℃に２０時間
保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルにて
洗浄し、これを減圧下で乾燥して０．６２ｇ（モノマー
に基づく収率３５％）を得た。得られたポリエステル
は、組成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝９５：５であり、数
平均分子量（Ｍｎ）３，５００、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）９，２００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は２．６３であった。
０．１２ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝９５：５）と
三フッ化ホウ素エチルエーテル０．００４ｇをテフロン
チューブに充填し、１．２ＧＰａ、１００℃に２０時間
保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルにて
洗浄し、これを減圧下で乾燥して０．６２ｇ（モノマー
に基づく収率３５％）を得た。得られたポリエステル
は、組成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝９５：５であり、数
平均分子量（Ｍｎ）３，５００、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）９，２００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は２．６３であった。
【００１８】実施例３
γ−ブチロラクトン１．５５ｇとグリコール酸無水物
０．２３ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝９０：１０）
と三フッ化ホウ素エチルエーテル０．０１１ｇをテフロ
ンチューブに充填し、１．２ＧＰａ、１００℃に２０時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して０．６１ｇ（モノマ
ーに基づく収率３４％）を得た。得られたポリエステル
は、組成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝９４：６であり、数
平均分子量（Ｍｎ）７００、重量平均分子量（Ｍｗ）
３，７００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍｎ）は
５．３であった。
０．２３ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝９０：１０）
と三フッ化ホウ素エチルエーテル０．０１１ｇをテフロ
ンチューブに充填し、１．２ＧＰａ、１００℃に２０時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して０．６１ｇ（モノマ
ーに基づく収率３４％）を得た。得られたポリエステル
は、組成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝９４：６であり、数
平均分子量（Ｍｎ）７００、重量平均分子量（Ｍｗ）
３，７００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍｎ）は
５．３であった。
【００１９】実施例４
γ−ブチロラクトン１．３９ｇとグリコール酸無水物
０．４６ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝８０：２０）
と三フッ化ホウ素エチルエーテル０．００７ｇをテフロ
ンチューブに充填し、１．２ＧＰａ、１００℃に２０時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して０．５３ｇ（モノマ
ーに基づく収率２９％）を得た。得られたポリエステル
は、組成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝９０：１０であり、
数平均分子量（Ｍｎ）１，１００、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）４，２００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は３．８２であった。
０．４６ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝８０：２０）
と三フッ化ホウ素エチルエーテル０．００７ｇをテフロ
ンチューブに充填し、１．２ＧＰａ、１００℃に２０時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して０．５３ｇ（モノマ
ーに基づく収率２９％）を得た。得られたポリエステル
は、組成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝９０：１０であり、
数平均分子量（Ｍｎ）１，１００、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）４，２００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は３．８２であった。
【００２０】実施例５
γ−ブチロラクトン１．４５ｇとグリコール酸無水物
０．６９ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝７４：２６）
と三フッ化ホウ素エチルエーテル０．００９ｇをテフロ
ンチューブに充填し、１．２ＧＰａ、１００℃に２０時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して０．９６ｇ（モノマ
ーに基づく収率４５％）を得た。得られたポリエステル
は、組成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝８５：１５であり、
数平均分子量（Ｍｎ）６００、重量平均分子量（Ｍｗ）
２，１００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍｎ）は
３．５であった。
０．６９ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝７４：２６）
と三フッ化ホウ素エチルエーテル０．００９ｇをテフロ
ンチューブに充填し、１．２ＧＰａ、１００℃に２０時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して０．９６ｇ（モノマ
ーに基づく収率４５％）を得た。得られたポリエステル
は、組成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝８５：１５であり、
数平均分子量（Ｍｎ）６００、重量平均分子量（Ｍｗ）
２，１００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍｎ）は
３．５であった。
【００２１】実施例６
γ−ブチロラクトン１．６３ｇとグリコール酸無水物
０．１２ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝９５：５）と
三フッ化ホウ素エチルエーテル０．００９ｇをテフロン
チューブに充填し、１ＧＰａ、１００℃に２０時間保持
した。得られたポリエステルをエチルエーテルにて洗浄
し、これを減圧下で乾燥して０．７５ｇ（モノマーに基
づく収率４３％）を得た。得られたポリエステルは、組
成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝９８：２であり、数平均分
子量（Ｍｎ）１，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）１，
６００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．
６であった。
０．１２ｇ（仕込みのモル比ＢＬ：ＧＡ＝９５：５）と
三フッ化ホウ素エチルエーテル０．００９ｇをテフロン
チューブに充填し、１ＧＰａ、１００℃に２０時間保持
した。得られたポリエステルをエチルエーテルにて洗浄
し、これを減圧下で乾燥して０．７５ｇ（モノマーに基
づく収率４３％）を得た。得られたポリエステルは、組
成（モル％）がＢＬ：ＧＡ＝９８：２であり、数平均分
子量（Ｍｎ）１，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）１，
６００であり、分子量分布の指標（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．
６であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、工業的に大量に生産さ
れ、かつ安価なγ−ラクトンとグリコール酸無水物か
ら、これらの原料のほぼ仕込み比通りのポリマー成分比
を有するポリγ−ラクトン−グリコール酸共重合体を工
業的に有利に製造方法することができる。本発明のポリ
γ−ラクトン−グリコール酸共重合体は、γ−ラクトン
を主成分とする比較的高分子量のものであり、生分解性
のポリエステル共重合体であって、各種の包装材料、園
芸、農業、酪農、漁業、土木材料及び医療材料等の広範
な分野に使用できるものである。
れ、かつ安価なγ−ラクトンとグリコール酸無水物か
ら、これらの原料のほぼ仕込み比通りのポリマー成分比
を有するポリγ−ラクトン−グリコール酸共重合体を工
業的に有利に製造方法することができる。本発明のポリ
γ−ラクトン−グリコール酸共重合体は、γ−ラクトン
を主成分とする比較的高分子量のものであり、生分解性
のポリエステル共重合体であって、各種の包装材料、園
芸、農業、酪農、漁業、土木材料及び医療材料等の広範
な分野に使用できるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 池田 嘉一
茨城県つくば市東１丁目１番 経済産業
省産業技術総合研究所 物質工学工業技
術研究所内
(72)発明者 増田 隆志
茨城県つくば市東１丁目１番 経済産業
省産業技術総合研究所 物質工学工業技
術研究所内
(56)参考文献 特開 平10−60101（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63/91
Claims (4)
- 【請求項１】 ルイス酸の存在下、下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を
示す）で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式（２） 【化２】 で表されるグリコール酸無水物とを、２０００気圧以上
の超高圧下で３０〜１３０℃に加熱して開環重合させて
得られることを特徴とする数平均分子量が５００〜３
０，０００であるポリγ−ラクトン−グリコール酸共重
合体の製造方法。 - 【請求項２】 前記共重合体が、γ−ラクトン由来のエ
ステルユニットＡを６０〜９５モル％含有する請求項１
に記載のポリγ−ラクトン−グリコール酸共重合体の製
造方法。 - 【請求項３】 下記一般式（１） 【化３】 （式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を
示す）で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式（２） 【化４】 で表されるグリコール酸無水物とからなる数平均分子量
が５００〜３０，０００の共重合体であって、該一般式
（１）のγ−ラクトン由来のエステルユニットＡの含有
量が６０〜９５モル％であることを特徴とするポリγ−
ラクトン−グリコール酸共重合体。 - 【請求項４】 数平均分子量が３，０００〜３０，００
０である請求項３の記載のポリγ−ラクトン−グリコー
ル酸共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001072597A JP3463107B2 (ja) | 2001-03-14 | 2001-03-14 | 脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001072597A JP3463107B2 (ja) | 2001-03-14 | 2001-03-14 | 脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002265579A JP2002265579A (ja) | 2002-09-18 |
| JP3463107B2 true JP3463107B2 (ja) | 2003-11-05 |
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ID=18930160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001072597A Expired - Lifetime JP3463107B2 (ja) | 2001-03-14 | 2001-03-14 | 脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3463107B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE369388T1 (de) * | 2002-09-24 | 2007-08-15 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Glycolsaüre copolymer und verfahren zu dessen herstellung |
| JP6711052B2 (ja) * | 2016-03-18 | 2020-06-17 | 東ソー株式会社 | 環状エステル重合触媒及びそれを用いた環状エステル重合体の製造方法 |
-
2001
- 2001-03-14 JP JP2001072597A patent/JP3463107B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002265579A (ja) | 2002-09-18 |
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