JP3463107B2 - 脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法 - Google Patents
脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法Info
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- JP3463107B2 JP3463107B2 JP2001072597A JP2001072597A JP3463107B2 JP 3463107 B2 JP3463107 B2 JP 3463107B2 JP 2001072597 A JP2001072597 A JP 2001072597A JP 2001072597 A JP2001072597 A JP 2001072597A JP 3463107 B2 JP3463107 B2 JP 3463107B2
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、包装材料、園芸、
農業、酪農、漁業、土木材料及び医療材料等の広範な分
野への用途が期待される生分解性の新規な脂肪族ポリエ
ステル共重合体及びその製造方法に関するものである。
農業、酪農、漁業、土木材料及び医療材料等の広範な分
野への用途が期待される生分解性の新規な脂肪族ポリエ
ステル共重合体及びその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリγ−ブチロラクトンユニット
を含む共重合体を製造する方法には、微生物が産出する
方法及び化学合成法が知られている。その化学合成によ
るポリγ−ブチロラクトンユニットを含む共重合体の製
造方法としては、γ−ブチロラクトンとグルコール酸と
を、ルイス酸の存在下60℃で重合反応させることによ
り共重合体が得られた例(Macromol.Che
m.,186,977−997(1985年))が報告
されている。しかし、この方法ではγ−ブチロラクトン
の重合能が低いために、得られたポリマー組成に制限が
あり、γ−ブチロラクトンユニットが26モル%を超え
る共重合体は得られていない。また、その得られた共重
合体の収率は、1.4%に過ぎず、極めて低いものであ
った。また、この方法に使用されたモノマーは、グリコ
ール酸に限られており、グリコール酸無水物を用いた合
成例は知られていない。
を含む共重合体を製造する方法には、微生物が産出する
方法及び化学合成法が知られている。その化学合成によ
るポリγ−ブチロラクトンユニットを含む共重合体の製
造方法としては、γ−ブチロラクトンとグルコール酸と
を、ルイス酸の存在下60℃で重合反応させることによ
り共重合体が得られた例(Macromol.Che
m.,186,977−997(1985年))が報告
されている。しかし、この方法ではγ−ブチロラクトン
の重合能が低いために、得られたポリマー組成に制限が
あり、γ−ブチロラクトンユニットが26モル%を超え
る共重合体は得られていない。また、その得られた共重
合体の収率は、1.4%に過ぎず、極めて低いものであ
った。また、この方法に使用されたモノマーは、グリコ
ール酸に限られており、グリコール酸無水物を用いた合
成例は知られていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した実状に鑑みてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、工業的に大量に生産され安価
なγ−ラクトンを原料とし、広範囲の分野に使用される
生分解性の脂肪族ポリエステル共重合体である新規なγ
−ラクトン−グルコ−ル酸共重合体、及びそれらの製造
方法を提供することにある。
における上記した実状に鑑みてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、工業的に大量に生産され安価
なγ−ラクトンを原料とし、広範囲の分野に使用される
生分解性の脂肪族ポリエステル共重合体である新規なγ
−ラクトン−グルコ−ル酸共重合体、及びそれらの製造
方法を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、ルイス酸の存在下、
下記一般式(1)
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、ルイス酸の存在下、
下記一般式(1)
【化5】
(式中、Rは水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を
示す)で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式(2)
示す)で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式(2)
【化6】
で表されるグリコール酸無水物とを、超高圧下で30〜
130℃に加熱して開環重合させて得られることを特徴
とする数平均分子量が500〜30,000であるポリ
γ−ラクトン−グリコール酸共重合体の製造方法が提供
される。その共重合体は、γ−ラクトン由来のエステル
ユニットAを60〜95モル%含有するものであること
が好ましい。
130℃に加熱して開環重合させて得られることを特徴
とする数平均分子量が500〜30,000であるポリ
γ−ラクトン−グリコール酸共重合体の製造方法が提供
される。その共重合体は、γ−ラクトン由来のエステル
ユニットAを60〜95モル%含有するものであること
が好ましい。
【0005】また、本発明によれば、下記一般式(1)
【化7】
(式中、Rは水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を
示す)で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式(2)
示す)で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式(2)
【化8】
で表されるグリコール酸無水物とからなる数平均分子量
が500〜30,000の共重合体であって、該一般式
(1)のγ−ラクトン由来のエステルユニットAの含有
量が60〜95モル%であることを特徴とするポリγ−
ラクトン−グリコール酸共重合体が提供される。
が500〜30,000の共重合体であって、該一般式
(1)のγ−ラクトン由来のエステルユニットAの含有
量が60〜95モル%であることを特徴とするポリγ−
ラクトン−グリコール酸共重合体が提供される。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明においては、前記一般式
(1)のγ−ラクトン類と前記一般式(2)のグリコー
ル酸無水物とを超高圧の加熱条件下に開環重合反応させ
て、前記一般式(1)で表されるγ−ラクトン由来のエ
ステルユニット(γ−ラクトン単量体単位)Aと、前記
一般式(2)で表されるグリコール酸無水物由来のエス
テルユニット(グリコール酸無水物単量体単位)Bから
なる脂肪族ポリエステル共重合体を得るものである。
(1)のγ−ラクトン類と前記一般式(2)のグリコー
ル酸無水物とを超高圧の加熱条件下に開環重合反応させ
て、前記一般式(1)で表されるγ−ラクトン由来のエ
ステルユニット(γ−ラクトン単量体単位)Aと、前記
一般式(2)で表されるグリコール酸無水物由来のエス
テルユニット(グリコール酸無水物単量体単位)Bから
なる脂肪族ポリエステル共重合体を得るものである。
【0007】この場合、γ−ラクトン由来のエステルユ
ニットAは、下記一般式(3)で表すことができる。
ニットAは、下記一般式(3)で表すことができる。
【化9】
また、グリコール酸無水物由来のエステルユニットB
は、下記一般式(4)で表すことができる。
は、下記一般式(4)で表すことができる。
【化10】
前記一般式(1)で表されるγ−ラクトンにおいて、R
は水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を示すが、そ
のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、アミル及びヘキシル等が挙げられる。
は水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を示すが、そ
のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、アミル及びヘキシル等が挙げられる。
【0008】本発明の製法に用いるルイス酸としては、
従来公知の各種のものを用いることができる。このよう
なものには、ホウ素のハロゲン化物、金属のハロゲン化
物及び金属アルコキシド等が包含される。これらのルイ
ス酸は、必要に応じて有機溶媒と混合して用いることが
できる。ホウ素のハロゲン化物としては、三フッ化ホウ
素(BF3)が挙げられる。この三フッ化ホウ素は、ア
ルキルエーテルとの錯体として好ましく用いられる。ま
た、金属のハロゲン化物としては、塩化物やフッ化物が
挙げられる。この場合、金属としては、アルミニウム、
銅、鉄、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、スズ、亜
鉛等が挙げられる。本発明では、これらの金属ハロゲン
化物は、ヘキサン、ジクロロメタン、トルエン、ジエチ
ルエエーテル等の有機溶媒中に溶解させて用いることが
できる。
従来公知の各種のものを用いることができる。このよう
なものには、ホウ素のハロゲン化物、金属のハロゲン化
物及び金属アルコキシド等が包含される。これらのルイ
ス酸は、必要に応じて有機溶媒と混合して用いることが
できる。ホウ素のハロゲン化物としては、三フッ化ホウ
素(BF3)が挙げられる。この三フッ化ホウ素は、ア
ルキルエーテルとの錯体として好ましく用いられる。ま
た、金属のハロゲン化物としては、塩化物やフッ化物が
挙げられる。この場合、金属としては、アルミニウム、
銅、鉄、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、スズ、亜
鉛等が挙げられる。本発明では、これらの金属ハロゲン
化物は、ヘキサン、ジクロロメタン、トルエン、ジエチ
ルエエーテル等の有機溶媒中に溶解させて用いることが
できる。
【0009】また、金属アルコキシドとしては、下記一
般式(5)で表されるものが用いられる。 M(OR)n (5) 上記式中、Mは金属元素であり、Rはアルキル基であ
り、nは金属元素Mの価数に対応する数である。その金
属元素Mには、アルミニウム、銅、鉄、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム等が包含される。また、アルキル基
Rとしては、炭素数1〜8、好ましくは1〜4のものが
挙げられる。ルイス酸の使用割合は、ラクトンモノマー
に対して、0.01〜5モル%、好ましくは0.01〜
1モル%である。
般式(5)で表されるものが用いられる。 M(OR)n (5) 上記式中、Mは金属元素であり、Rはアルキル基であ
り、nは金属元素Mの価数に対応する数である。その金
属元素Mには、アルミニウム、銅、鉄、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム等が包含される。また、アルキル基
Rとしては、炭素数1〜8、好ましくは1〜4のものが
挙げられる。ルイス酸の使用割合は、ラクトンモノマー
に対して、0.01〜5モル%、好ましくは0.01〜
1モル%である。
【0010】本発明による開環重合反応では、重合反応
装置に仕込む供給原料のモル比に相当するモノマーユニ
ット(成分比)を有する共重合体を得ることができる。
すなわち、一般式(1)で表されるγ−ラクトンと一般
式(2)で表されるグリコール酸無水物との仕込みモル
比に略相当する成分比(共重合体中に供給原料由来の成
分が占めるモル比)を有するポリγ−ラクトン−グリコ
ール酸共重合体が得られる。また、その開環重合の反応
温度は、40〜130℃、好ましくは70〜100℃の
範囲で行う。
装置に仕込む供給原料のモル比に相当するモノマーユニ
ット(成分比)を有する共重合体を得ることができる。
すなわち、一般式(1)で表されるγ−ラクトンと一般
式(2)で表されるグリコール酸無水物との仕込みモル
比に略相当する成分比(共重合体中に供給原料由来の成
分が占めるモル比)を有するポリγ−ラクトン−グリコ
ール酸共重合体が得られる。また、その開環重合の反応
温度は、40〜130℃、好ましくは70〜100℃の
範囲で行う。
【0011】本発明において、反応圧力としては超高圧
を採用するが、この場合の超高圧とは2000気圧以
上、好ましくは1万気圧以上であり、その上限値は特に
制約されないが、1.5万気圧程度である。本発明で
は、特に、1〜1.25万気圧の範囲の超高圧を使用す
ることが好ましい。また、その反応時間は、通常、10
〜70時間、好ましくは15〜40時間程度である。
を採用するが、この場合の超高圧とは2000気圧以
上、好ましくは1万気圧以上であり、その上限値は特に
制約されないが、1.5万気圧程度である。本発明で
は、特に、1〜1.25万気圧の範囲の超高圧を使用す
ることが好ましい。また、その反応時間は、通常、10
〜70時間、好ましくは15〜40時間程度である。
【0012】本発明における反応原料の仕込みモル数
は、特に制約されないが、一般的には前記一般式(1)
のγ−ラクトンと前記一般式(2)のグリコール酸無水
物との合計量、即ち、全モノマー量に対して、前記一般
式(1)のγ−ラクトンの仕込み数は、5〜99モル
%、好ましくは10〜95モル%である。本発明では、
得られる共重合体中のγ−ラクトン由来のエステルユニ
ットAは、全供給原料中のγ−ラクトンの仕込みモル比
割合を多くする程、得られる共重合体中のγ−ラクトン
由来のエステルユニットAの含有量を増加させることが
できる。本発明の場合、そのγ−ラクトンの仕込みモル
数を5〜99モル%に設定することにより、10〜95
モル%のγ−ラクトン由来のエステルユニットAを含有
する共重合体を容易に得ることができる。特に、γ−ラ
クトンの仕込みモル%を70〜99モル%に設定する
と、エステルユニットAを60〜95モル%の割合で含
む共重合体を得ることができる。
は、特に制約されないが、一般的には前記一般式(1)
のγ−ラクトンと前記一般式(2)のグリコール酸無水
物との合計量、即ち、全モノマー量に対して、前記一般
式(1)のγ−ラクトンの仕込み数は、5〜99モル
%、好ましくは10〜95モル%である。本発明では、
得られる共重合体中のγ−ラクトン由来のエステルユニ
ットAは、全供給原料中のγ−ラクトンの仕込みモル比
割合を多くする程、得られる共重合体中のγ−ラクトン
由来のエステルユニットAの含有量を増加させることが
できる。本発明の場合、そのγ−ラクトンの仕込みモル
数を5〜99モル%に設定することにより、10〜95
モル%のγ−ラクトン由来のエステルユニットAを含有
する共重合体を容易に得ることができる。特に、γ−ラ
クトンの仕込みモル%を70〜99モル%に設定する
と、エステルユニットAを60〜95モル%の割合で含
む共重合体を得ることができる。
【0013】本発明により得られる脂肪族ポリエステル
共重合体は、その数平均分子量(Mn)で500以上、
好ましくは3,000以上であり、その上限値は、通
常、3万程度のものである。その数平均分子量Mnと重
量平均分子量Mwとの比:Mw/Mnは、1.5〜8で
あり、好ましくは1.5〜6である。また、本発明で得
られる共重合体において、そのγ−ラクトン由来のエス
テルユニットAの含有量は、5〜95モル%、好ましく
は60〜95モル%である。この共重合体において、特
に、そのγ−ラクトン由来のエステルユニットAの含有
量が60〜95モル%のものは、未知のポリエステル共
重合体である。
共重合体は、その数平均分子量(Mn)で500以上、
好ましくは3,000以上であり、その上限値は、通
常、3万程度のものである。その数平均分子量Mnと重
量平均分子量Mwとの比:Mw/Mnは、1.5〜8で
あり、好ましくは1.5〜6である。また、本発明で得
られる共重合体において、そのγ−ラクトン由来のエス
テルユニットAの含有量は、5〜95モル%、好ましく
は60〜95モル%である。この共重合体において、特
に、そのγ−ラクトン由来のエステルユニットAの含有
量が60〜95モル%のものは、未知のポリエステル共
重合体である。
【0014】本発明の方法により共重合体を製造する場
合、得られる共重合体の収率の点からは、そのγ−ラク
トンの仕込みモル数を、10〜99モル%、好ましくは
10〜95モル%の範囲に設定することが好ましく、こ
れにより、共重合体を高収率で得ることができる。本発
明の共重合体は、生分解性を有するから、単独で、或い
は必要に応じて他のポリマーや各種の添加剤等と混合し
て、フィルム、シート或いは成形体等に加工することに
より、包装材料、園芸、農業、酪農、漁業、土木材料及
び医療材料等の広範な分野に使用できるものである。
合、得られる共重合体の収率の点からは、そのγ−ラク
トンの仕込みモル数を、10〜99モル%、好ましくは
10〜95モル%の範囲に設定することが好ましく、こ
れにより、共重合体を高収率で得ることができる。本発
明の共重合体は、生分解性を有するから、単独で、或い
は必要に応じて他のポリマーや各種の添加剤等と混合し
て、フィルム、シート或いは成形体等に加工することに
より、包装材料、園芸、農業、酪農、漁業、土木材料及
び医療材料等の広範な分野に使用できるものである。
【0015】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。なお、以下において示すポリマー組成は、
NMR(核磁気共鳴スペクトル)により決定した。ま
た、分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグ
ラム)装置を用いて標準ポリスチレンで校正して分子量
を得た。
に説明する。なお、以下において示すポリマー組成は、
NMR(核磁気共鳴スペクトル)により決定した。ま
た、分子量はGPC(ゲルパーミエーションクロマトグ
ラム)装置を用いて標準ポリスチレンで校正して分子量
を得た。
【0016】実施例1
γ−ブチロラクトン(BL)1.58gとグリコール酸
無水物(GA)0.12g(仕込みのモル比BL:GA
=95:5)と三フッ化ホウ素エチルエーテル0.02
gをテフロンチューブに充填し、1.25GPa、(約
1.25万気圧)、100℃に20時間保持した。得ら
れたポリエステルをエチルエーテルにて洗浄し、これを
減圧下で乾燥して0.56g(モノマーに基づく収率3
3%)を得た。得られたポリエステルは、組成(モル
%)がBL:GA=96:4であり、数平均分子量(M
n)5,700、重量平均分子量(Mw)14,500
であり、分子量分布の指標(Mw/Mn)は2.54で
あった。
無水物(GA)0.12g(仕込みのモル比BL:GA
=95:5)と三フッ化ホウ素エチルエーテル0.02
gをテフロンチューブに充填し、1.25GPa、(約
1.25万気圧)、100℃に20時間保持した。得ら
れたポリエステルをエチルエーテルにて洗浄し、これを
減圧下で乾燥して0.56g(モノマーに基づく収率3
3%)を得た。得られたポリエステルは、組成(モル
%)がBL:GA=96:4であり、数平均分子量(M
n)5,700、重量平均分子量(Mw)14,500
であり、分子量分布の指標(Mw/Mn)は2.54で
あった。
【0017】実施例2
γ−ブチロラクトン1.65gとグリコール酸無水物
0.12g(仕込みのモル比BL:GA=95:5)と
三フッ化ホウ素エチルエーテル0.004gをテフロン
チューブに充填し、1.2GPa、100℃に20時間
保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルにて
洗浄し、これを減圧下で乾燥して0.62g(モノマー
に基づく収率35%)を得た。得られたポリエステル
は、組成(モル%)がBL:GA=95:5であり、数
平均分子量(Mn)3,500、重量平均分子量(M
w)9,200であり、分子量分布の指標(Mw/M
n)は2.63であった。
0.12g(仕込みのモル比BL:GA=95:5)と
三フッ化ホウ素エチルエーテル0.004gをテフロン
チューブに充填し、1.2GPa、100℃に20時間
保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルにて
洗浄し、これを減圧下で乾燥して0.62g(モノマー
に基づく収率35%)を得た。得られたポリエステル
は、組成(モル%)がBL:GA=95:5であり、数
平均分子量(Mn)3,500、重量平均分子量(M
w)9,200であり、分子量分布の指標(Mw/M
n)は2.63であった。
【0018】実施例3
γ−ブチロラクトン1.55gとグリコール酸無水物
0.23g(仕込みのモル比BL:GA=90:10)
と三フッ化ホウ素エチルエーテル0.011gをテフロ
ンチューブに充填し、1.2GPa、100℃に20時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して0.61g(モノマ
ーに基づく収率34%)を得た。得られたポリエステル
は、組成(モル%)がBL:GA=94:6であり、数
平均分子量(Mn)700、重量平均分子量(Mw)
3,700であり、分子量分布の指標(Mw/Mn)は
5.3であった。
0.23g(仕込みのモル比BL:GA=90:10)
と三フッ化ホウ素エチルエーテル0.011gをテフロ
ンチューブに充填し、1.2GPa、100℃に20時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して0.61g(モノマ
ーに基づく収率34%)を得た。得られたポリエステル
は、組成(モル%)がBL:GA=94:6であり、数
平均分子量(Mn)700、重量平均分子量(Mw)
3,700であり、分子量分布の指標(Mw/Mn)は
5.3であった。
【0019】実施例4
γ−ブチロラクトン1.39gとグリコール酸無水物
0.46g(仕込みのモル比BL:GA=80:20)
と三フッ化ホウ素エチルエーテル0.007gをテフロ
ンチューブに充填し、1.2GPa、100℃に20時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して0.53g(モノマ
ーに基づく収率29%)を得た。得られたポリエステル
は、組成(モル%)がBL:GA=90:10であり、
数平均分子量(Mn)1,100、重量平均分子量(M
w)4,200であり、分子量分布の指標(Mw/M
n)は3.82であった。
0.46g(仕込みのモル比BL:GA=80:20)
と三フッ化ホウ素エチルエーテル0.007gをテフロ
ンチューブに充填し、1.2GPa、100℃に20時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して0.53g(モノマ
ーに基づく収率29%)を得た。得られたポリエステル
は、組成(モル%)がBL:GA=90:10であり、
数平均分子量(Mn)1,100、重量平均分子量(M
w)4,200であり、分子量分布の指標(Mw/M
n)は3.82であった。
【0020】実施例5
γ−ブチロラクトン1.45gとグリコール酸無水物
0.69g(仕込みのモル比BL:GA=74:26)
と三フッ化ホウ素エチルエーテル0.009gをテフロ
ンチューブに充填し、1.2GPa、100℃に20時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して0.96g(モノマ
ーに基づく収率45%)を得た。得られたポリエステル
は、組成(モル%)がBL:GA=85:15であり、
数平均分子量(Mn)600、重量平均分子量(Mw)
2,100であり、分子量分布の指標(Mw/Mn)は
3.5であった。
0.69g(仕込みのモル比BL:GA=74:26)
と三フッ化ホウ素エチルエーテル0.009gをテフロ
ンチューブに充填し、1.2GPa、100℃に20時
間保持した。得られたポリエステルをエチルエーテルに
て洗浄し、これを減圧下で乾燥して0.96g(モノマ
ーに基づく収率45%)を得た。得られたポリエステル
は、組成(モル%)がBL:GA=85:15であり、
数平均分子量(Mn)600、重量平均分子量(Mw)
2,100であり、分子量分布の指標(Mw/Mn)は
3.5であった。
【0021】実施例6
γ−ブチロラクトン1.63gとグリコール酸無水物
0.12g(仕込みのモル比BL:GA=95:5)と
三フッ化ホウ素エチルエーテル0.009gをテフロン
チューブに充填し、1GPa、100℃に20時間保持
した。得られたポリエステルをエチルエーテルにて洗浄
し、これを減圧下で乾燥して0.75g(モノマーに基
づく収率43%)を得た。得られたポリエステルは、組
成(モル%)がBL:GA=98:2であり、数平均分
子量(Mn)1,000、重量平均分子量(Mw)1,
600であり、分子量分布の指標(Mw/Mn)は1.
6であった。
0.12g(仕込みのモル比BL:GA=95:5)と
三フッ化ホウ素エチルエーテル0.009gをテフロン
チューブに充填し、1GPa、100℃に20時間保持
した。得られたポリエステルをエチルエーテルにて洗浄
し、これを減圧下で乾燥して0.75g(モノマーに基
づく収率43%)を得た。得られたポリエステルは、組
成(モル%)がBL:GA=98:2であり、数平均分
子量(Mn)1,000、重量平均分子量(Mw)1,
600であり、分子量分布の指標(Mw/Mn)は1.
6であった。
【0022】
【発明の効果】本発明によれば、工業的に大量に生産さ
れ、かつ安価なγ−ラクトンとグリコール酸無水物か
ら、これらの原料のほぼ仕込み比通りのポリマー成分比
を有するポリγ−ラクトン−グリコール酸共重合体を工
業的に有利に製造方法することができる。本発明のポリ
γ−ラクトン−グリコール酸共重合体は、γ−ラクトン
を主成分とする比較的高分子量のものであり、生分解性
のポリエステル共重合体であって、各種の包装材料、園
芸、農業、酪農、漁業、土木材料及び医療材料等の広範
な分野に使用できるものである。
れ、かつ安価なγ−ラクトンとグリコール酸無水物か
ら、これらの原料のほぼ仕込み比通りのポリマー成分比
を有するポリγ−ラクトン−グリコール酸共重合体を工
業的に有利に製造方法することができる。本発明のポリ
γ−ラクトン−グリコール酸共重合体は、γ−ラクトン
を主成分とする比較的高分子量のものであり、生分解性
のポリエステル共重合体であって、各種の包装材料、園
芸、農業、酪農、漁業、土木材料及び医療材料等の広範
な分野に使用できるものである。
─────────────────────────────────────────────────────
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(72)発明者 池田 嘉一
茨城県つくば市東1丁目1番 経済産業
省産業技術総合研究所 物質工学工業技
術研究所内
(72)発明者 増田 隆志
茨城県つくば市東1丁目1番 経済産業
省産業技術総合研究所 物質工学工業技
術研究所内
(56)参考文献 特開 平10−60101(JP,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
C08G 63/00 - 63/91
Claims (4)
- 【請求項1】 ルイス酸の存在下、下記一般式(1) 【化1】 (式中、Rは水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を
示す)で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式(2) 【化2】 で表されるグリコール酸無水物とを、2000気圧以上
の超高圧下で30〜130℃に加熱して開環重合させて
得られることを特徴とする数平均分子量が500〜3
0,000であるポリγ−ラクトン−グリコール酸共重
合体の製造方法。 - 【請求項2】 前記共重合体が、γ−ラクトン由来のエ
ステルユニットAを60〜95モル%含有する請求項1
に記載のポリγ−ラクトン−グリコール酸共重合体の製
造方法。 - 【請求項3】 下記一般式(1) 【化3】 (式中、Rは水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を
示す)で表されるγ−ラクトン類と、下記一般式(2) 【化4】 で表されるグリコール酸無水物とからなる数平均分子量
が500〜30,000の共重合体であって、該一般式
(1)のγ−ラクトン由来のエステルユニットAの含有
量が60〜95モル%であることを特徴とするポリγ−
ラクトン−グリコール酸共重合体。 - 【請求項4】 数平均分子量が3,000〜30,00
0である請求項3の記載のポリγ−ラクトン−グリコー
ル酸共重合体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001072597A JP3463107B2 (ja) | 2001-03-14 | 2001-03-14 | 脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002265579A JP2002265579A (ja) | 2002-09-18 |
JP3463107B2 true JP3463107B2 (ja) | 2003-11-05 |
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ID=18930160
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JP2001072597A Expired - Lifetime JP3463107B2 (ja) | 2001-03-14 | 2001-03-14 | 脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法 |
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JP (1) | JP3463107B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE369388T1 (de) * | 2002-09-24 | 2007-08-15 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Glycolsaüre copolymer und verfahren zu dessen herstellung |
JP6711052B2 (ja) * | 2016-03-18 | 2020-06-17 | 東ソー株式会社 | 環状エステル重合触媒及びそれを用いた環状エステル重合体の製造方法 |
-
2001
- 2001-03-14 JP JP2001072597A patent/JP3463107B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JP2002265579A (ja) | 2002-09-18 |
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