JPH09278680A - アルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法 - Google Patents
アルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法Info
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- JPH09278680A JPH09278680A JP8802996A JP8802996A JPH09278680A JP H09278680 A JPH09278680 A JP H09278680A JP 8802996 A JP8802996 A JP 8802996A JP 8802996 A JP8802996 A JP 8802996A JP H09278680 A JPH09278680 A JP H09278680A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 転化率、選択性に優れたイソブタンからアル
ケンおよび含酸素化合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 イソブタンを触媒存在下に分子状酸素を
用いて気相接触酸化させることによりアルケンおよび／
または含酸素化合物を製造する方法において、触媒とし
て一般式 ＭｏａＶｂＸｃＹｄＺｅＯｆ 具体的には、例えば ＭＯ１２Ｖ３Ｓｂ９Ｎｂ１．５ＯＸ で示される複合酸化物系触媒を用いる。
ケンおよび含酸素化合物の製造方法を提供する。 【解決手段】 イソブタンを触媒存在下に分子状酸素を
用いて気相接触酸化させることによりアルケンおよび／
または含酸素化合物を製造する方法において、触媒とし
て一般式 ＭｏａＶｂＸｃＹｄＺｅＯｆ 具体的には、例えば ＭＯ１２Ｖ３Ｓｂ９Ｎｂ１．５ＯＸ で示される複合酸化物系触媒を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソブタンを触媒
存在下に分子状酸素を用いて、気相接触酸化させること
により、工業的に有用であるイソブチレン、酢酸、アク
リル酸、メタクロレインおよびメタクリル酸等のアルケ
ンおよび含酸素化合物を製造する方法に関する。
存在下に分子状酸素を用いて、気相接触酸化させること
により、工業的に有用であるイソブチレン、酢酸、アク
リル酸、メタクロレインおよびメタクリル酸等のアルケ
ンおよび含酸素化合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソブチレンまたはターシャリーブタノ
ールからメタクロレインを経由し、二段階酸化によりメ
タクリル酸を製造する方法は良く知られており、既に工
業化が実施されている。 他方、近年イソブチレンより
も安価なイソブタンを原料として気相接触酸化によるメ
タクロレインやメタクリル酸の製造方法が提案されてい
る。
ールからメタクロレインを経由し、二段階酸化によりメ
タクリル酸を製造する方法は良く知られており、既に工
業化が実施されている。 他方、近年イソブチレンより
も安価なイソブタンを原料として気相接触酸化によるメ
タクロレインやメタクリル酸の製造方法が提案されてい
る。
【０００３】例えば、特開昭６２−１３２８３２号公報
には「リンまたはヒ素を中心元素としモリブデンを含む
ヘテロポリ酸を含有する触媒にイソブタンと酸素を交互
に接触させメタクリル酸および／またはメタクロレイン
を得る方法、特開平２−４２０３４号公報には「リンお
よび／またはヒ素を中心元素としモリブデンを含むヘテ
ロポリ酸および／またはその塩でＡｇ、Ｚｎ、Ｃｄ Ｔ
ｉ Ｚｒ Ｎｂ ＴａＣｒ Ｗ Ｍｎ Ｆｅ Ｃｏ Ｎ
ｉ Ｒｈ Ｓｎ ＢｉおよびＴｅからなる村から選ばれ
た少なくとも一種を触媒構成元素として含有する触媒
に、イソブタンを分子状酸素を含む混合ガスを気相で接
触させ、メタクリル酸および／またはメタクロレインを
得る方法等が知られている。また特開平５−１７８７７
４号公報および特開平５−３３１０８５号公報にはイソ
ブタンを触媒の存在下に接触気相酸化してメタクリル酸
および／またはメタクロレインを製造するに於いて、ピ
ロリン酸バナジルを主成分とし、これに金や銀等の他の
金属元素を添加し活性、選択性を改良した複合酸化物系
触媒を用いることを特徴とする方法が開示されている。
には「リンまたはヒ素を中心元素としモリブデンを含む
ヘテロポリ酸を含有する触媒にイソブタンと酸素を交互
に接触させメタクリル酸および／またはメタクロレイン
を得る方法、特開平２−４２０３４号公報には「リンお
よび／またはヒ素を中心元素としモリブデンを含むヘテ
ロポリ酸および／またはその塩でＡｇ、Ｚｎ、Ｃｄ Ｔ
ｉ Ｚｒ Ｎｂ ＴａＣｒ Ｗ Ｍｎ Ｆｅ Ｃｏ Ｎ
ｉ Ｒｈ Ｓｎ ＢｉおよびＴｅからなる村から選ばれ
た少なくとも一種を触媒構成元素として含有する触媒
に、イソブタンを分子状酸素を含む混合ガスを気相で接
触させ、メタクリル酸および／またはメタクロレインを
得る方法等が知られている。また特開平５−１７８７７
４号公報および特開平５−３３１０８５号公報にはイソ
ブタンを触媒の存在下に接触気相酸化してメタクリル酸
および／またはメタクロレインを製造するに於いて、ピ
ロリン酸バナジルを主成分とし、これに金や銀等の他の
金属元素を添加し活性、選択性を改良した複合酸化物系
触媒を用いることを特徴とする方法が開示されている。
【０００４】しかしながら、イソブタンはイソブチレン
等に比べ反応性が低いため、イソブチレンの酸化反応条
件では転化率が低い。それ故、酸化反応温度を上げ転化
率を高める方法が考えられるが、この場合には目的物質
であるメタクリル酸やメタクロレインの過剰酸化が生
じ、選択率が低下するとの欠点を有する。加えてこれら
リン−モリブデン系ケギン型ヘテロポリ酸系触媒は熱安
定性が乏しく、触媒として使用する場合、その安定性に
問題があった。また、ピロリン酸バナジルを主成分とす
る複合酸化物系触媒を用いる場合も必ずしも満足する選
択性改良効果が得られないとの問題があった。
等に比べ反応性が低いため、イソブチレンの酸化反応条
件では転化率が低い。それ故、酸化反応温度を上げ転化
率を高める方法が考えられるが、この場合には目的物質
であるメタクリル酸やメタクロレインの過剰酸化が生
じ、選択率が低下するとの欠点を有する。加えてこれら
リン−モリブデン系ケギン型ヘテロポリ酸系触媒は熱安
定性が乏しく、触媒として使用する場合、その安定性に
問題があった。また、ピロリン酸バナジルを主成分とす
る複合酸化物系触媒を用いる場合も必ずしも満足する選
択性改良効果が得られないとの問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとしている課題】かかる状況下に於
いて、本発明者等はイソブタンからイソブチレン、酢
酸、アクリル酸、メタクロレインおよびメタクリル酸等
のアルケンおよび含酸素化合物を高転化率、高選択性を
持って製造する方法を見出すことを目的として、鋭意検
討した結果、気相接触酸化反応に用いる触媒としてモリ
ブデン−バナジン−アンチモンおよび／またはテルルを
必須成分とする複合酸化物系触媒を用いる場合には、触
媒として耐熱性に優れ、かつ転化率、選択性も共に優れ
ることを見出し、本発明方法を完成するに至った。
いて、本発明者等はイソブタンからイソブチレン、酢
酸、アクリル酸、メタクロレインおよびメタクリル酸等
のアルケンおよび含酸素化合物を高転化率、高選択性を
持って製造する方法を見出すことを目的として、鋭意検
討した結果、気相接触酸化反応に用いる触媒としてモリ
ブデン−バナジン−アンチモンおよび／またはテルルを
必須成分とする複合酸化物系触媒を用いる場合には、触
媒として耐熱性に優れ、かつ転化率、選択性も共に優れ
ることを見出し、本発明方法を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、イソ
ブタンを触媒存在下に分子状酸素を用いて気相接触酸化
させることにより、アルケンおよび／または含酸素化合
物を製造する方法において、触媒として一般式 ＭｏａＶｂＸｃＹｄＺｅＯｆ （式中、Ｍｏはモリブデン、Ｖはバナジウム、Ｘはアン
チモンまたはテルル、Ｏは酸素、Ｙはヒ素、ホウ素およ
びゲルマニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種
の元素、Ｚはカリウム、セシウム、ルビジウム、カルシ
ウム、マグネシウム、タリウム、クロム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、ビスマス、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、スズ、亜鉛、ランタン、
セリウム、イットリウム、タングステン、ニオブおよび
タンタルからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素
を表し、また添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは各元素の原子
比を表し、ａ＝１２としたとき、ｂは０を含まない６以
下の値、ｃは０を含まない２０以下の値、ｄおよびｅは
０を含む６以下の値、ｆは各元素の原子価および原子比
によって決まる値を表す）で示される複合酸化物系触媒
を用いることを特徴とするアルケンおよび／または含酸
素化合物の製造方法を提供するにある。
ブタンを触媒存在下に分子状酸素を用いて気相接触酸化
させることにより、アルケンおよび／または含酸素化合
物を製造する方法において、触媒として一般式 ＭｏａＶｂＸｃＹｄＺｅＯｆ （式中、Ｍｏはモリブデン、Ｖはバナジウム、Ｘはアン
チモンまたはテルル、Ｏは酸素、Ｙはヒ素、ホウ素およ
びゲルマニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種
の元素、Ｚはカリウム、セシウム、ルビジウム、カルシ
ウム、マグネシウム、タリウム、クロム、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、銀、ビスマス、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、スズ、亜鉛、ランタン、
セリウム、イットリウム、タングステン、ニオブおよび
タンタルからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素
を表し、また添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは各元素の原子
比を表し、ａ＝１２としたとき、ｂは０を含まない６以
下の値、ｃは０を含まない２０以下の値、ｄおよびｅは
０を含む６以下の値、ｆは各元素の原子価および原子比
によって決まる値を表す）で示される複合酸化物系触媒
を用いることを特徴とするアルケンおよび／または含酸
素化合物の製造方法を提供するにある。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明方法をさらに詳細に
説明する。本発明方法の特徴は、イソブタンを分子状酸
素を用いて気相接触酸化させ、イソブチレン、メタクロ
レイン、メタクリル酸等のアルケンおよび／または含酸
素化合物を製造するに際し、触媒として一般式 Ｍｏａ
ＶｂＸｃＹｄＺｅＯｆ（式中の記号は前記と同じ）で示
されるＭｏ−Ｖ−Ｓｂ／Ｔｅを必須成分とする、即ちａ
＝１２のとき、ｂは０＜ｂ≦６、好ましくは０＜ｂ≦
４、ｃは０＜ｃ≦２０、好ましくは０＜ｃ≦１２の原子
比よりなる複合酸化物系触媒を用いることにある。 こ
れら触媒組成に於いて、いずれの成分が欠如しても満足
し得る触媒効果、主として選択率の改善効果が見られな
い。
説明する。本発明方法の特徴は、イソブタンを分子状酸
素を用いて気相接触酸化させ、イソブチレン、メタクロ
レイン、メタクリル酸等のアルケンおよび／または含酸
素化合物を製造するに際し、触媒として一般式 Ｍｏａ
ＶｂＸｃＹｄＺｅＯｆ（式中の記号は前記と同じ）で示
されるＭｏ−Ｖ−Ｓｂ／Ｔｅを必須成分とする、即ちａ
＝１２のとき、ｂは０＜ｂ≦６、好ましくは０＜ｂ≦
４、ｃは０＜ｃ≦２０、好ましくは０＜ｃ≦１２の原子
比よりなる複合酸化物系触媒を用いることにある。 こ
れら触媒組成に於いて、いずれの成分が欠如しても満足
し得る触媒効果、主として選択率の改善効果が見られな
い。
【０００８】また本発明に用いる触媒は更に他の元素を
含むことにより、より優れ触媒性能を発揮することがあ
る。即ち、一般式に於いてＹはヒ素、ホウ素、ゲルマニ
ウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｚ
はカリウム、セシウム、ルビジウム、カルシウム、マグ
ネシウム、タリウム、クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、銀、ビスマス、アルミニウム、ガリ
ウム、インジウム、スズ、亜鉛、ランタン、セリウム、
イットリウム、タングステン、ニオブ、タンタルからな
る群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、またそ
の原子比ｄ及びｅはａ＝１２のとき、０〜６、好ましく
は０〜 の範囲内で含む触媒が優れる。これら触媒成分
が上記範囲より多い場合には触媒性能が低下する。
含むことにより、より優れ触媒性能を発揮することがあ
る。即ち、一般式に於いてＹはヒ素、ホウ素、ゲルマニ
ウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｚ
はカリウム、セシウム、ルビジウム、カルシウム、マグ
ネシウム、タリウム、クロム、マンガン、鉄、コバル
ト、ニッケル、銅、銀、ビスマス、アルミニウム、ガリ
ウム、インジウム、スズ、亜鉛、ランタン、セリウム、
イットリウム、タングステン、ニオブ、タンタルからな
る群より選ばれた少なくとも１種の元素であり、またそ
の原子比ｄ及びｅはａ＝１２のとき、０〜６、好ましく
は０〜 の範囲内で含む触媒が優れる。これら触媒成分
が上記範囲より多い場合には触媒性能が低下する。
【０００９】本発明に用いる触媒調製方法に関しては特
に制限はなく、公知の種々の方法により調製できる。例
えば、モリブデン、バナジウム、アンチモンからなる複
合酸化物系触媒は、パラモリブデン酸アンモニウムとメ
タバナジン酸アンモニウムとからなる水溶液に三酸化ア
ンチモンを添加し、乾燥した後、焼成することにより所
定の触媒を得ることができる。またモリブデン、バナジ
ウム、テルル複合酸化物系触媒は、パラモリブデン酸ア
ンモニウムとメタバナジン酸アンモニウムとからなる水
溶液にテルル酸水溶液を添加し、乾燥した後、焼成する
ことにより所定の触媒を得ることができる。モリブデン
原料としては、三酸化モリブデン、モリブデン酸、パラ
モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム等
を用いてることができ、バナジウム原料としてはメタバ
ナジン酸アンモニウム、バナジン酸ナトリウム、五酸化
バナジウム等、５価バナジウム以外に、シュウ酸バナジ
ル等の４価のバナジウムを用いることもできる。また上
記一般式中Ｙ、Ｚで表した元素をも含め、本発明の触媒
構成物質は、触媒調整過程で酸化物に分解され得る化合
物、例えば酸化物、水酸化物、硝酸塩、アンモニウム
塩、炭酸塩、塩化物、有機酸塩、金属酸アンモニウム塩
等として添加、使用される。触媒は担体および／または
希釈混合した形で用いることができる。担体および／ま
たは希釈剤としては、例えばシリカ、アルミナ、シリカ
−アルミナ、マグネシア、チタニア、ゼオライト、ジル
コニア、シリコン−カーバイト等が挙げられ、担持量や
希釈剤と触媒との希釈混合比に制限はない。また、触媒
の形状はタブレット、リング、球、押し出し品等限定は
ない。成型法は圧縮成形、押し出し成形、噴霧乾燥造粒
等公知の方法で行うことができる。焼成は特に制限され
ないが、約４００℃〜約６５０℃、酸素雰囲気、或いは
窒素ガス等を用いた不活性雰囲気で実施すればよい。こ
のようにして得られた触媒は、イソブタンの気相接触酸
化反応に供される。
に制限はなく、公知の種々の方法により調製できる。例
えば、モリブデン、バナジウム、アンチモンからなる複
合酸化物系触媒は、パラモリブデン酸アンモニウムとメ
タバナジン酸アンモニウムとからなる水溶液に三酸化ア
ンチモンを添加し、乾燥した後、焼成することにより所
定の触媒を得ることができる。またモリブデン、バナジ
ウム、テルル複合酸化物系触媒は、パラモリブデン酸ア
ンモニウムとメタバナジン酸アンモニウムとからなる水
溶液にテルル酸水溶液を添加し、乾燥した後、焼成する
ことにより所定の触媒を得ることができる。モリブデン
原料としては、三酸化モリブデン、モリブデン酸、パラ
モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム等
を用いてることができ、バナジウム原料としてはメタバ
ナジン酸アンモニウム、バナジン酸ナトリウム、五酸化
バナジウム等、５価バナジウム以外に、シュウ酸バナジ
ル等の４価のバナジウムを用いることもできる。また上
記一般式中Ｙ、Ｚで表した元素をも含め、本発明の触媒
構成物質は、触媒調整過程で酸化物に分解され得る化合
物、例えば酸化物、水酸化物、硝酸塩、アンモニウム
塩、炭酸塩、塩化物、有機酸塩、金属酸アンモニウム塩
等として添加、使用される。触媒は担体および／または
希釈混合した形で用いることができる。担体および／ま
たは希釈剤としては、例えばシリカ、アルミナ、シリカ
−アルミナ、マグネシア、チタニア、ゼオライト、ジル
コニア、シリコン−カーバイト等が挙げられ、担持量や
希釈剤と触媒との希釈混合比に制限はない。また、触媒
の形状はタブレット、リング、球、押し出し品等限定は
ない。成型法は圧縮成形、押し出し成形、噴霧乾燥造粒
等公知の方法で行うことができる。焼成は特に制限され
ないが、約４００℃〜約６５０℃、酸素雰囲気、或いは
窒素ガス等を用いた不活性雰囲気で実施すればよい。こ
のようにして得られた触媒は、イソブタンの気相接触酸
化反応に供される。
【００１０】反応に供する原料ガスとしては、イソブタ
ンおよび分子状酸素が用いられる。該原料ガス中のイソ
ブタン濃度は、約１モル％〜約８５モル％、好ましくは
約３モル％〜約７０モル％である。
ンおよび分子状酸素が用いられる。該原料ガス中のイソ
ブタン濃度は、約１モル％〜約８５モル％、好ましくは
約３モル％〜約７０モル％である。
【００１１】分子状酸素のイソブタンに対するモル比は
約０．０５〜約４．０、好ましくは約０．１〜約３．５
が適当である。分子状酸素の供給源としては、空気、純
酸素、酸素富化空気などが用いられる。
約０．０５〜約４．０、好ましくは約０．１〜約３．５
が適当である。分子状酸素の供給源としては、空気、純
酸素、酸素富化空気などが用いられる。
【００１２】反応原料ガス中に水蒸気を含有させてもよ
いが、水蒸気は必ずしも必要としない。
いが、水蒸気は必ずしも必要としない。
【００１３】原料ガス中には、貴ガス、窒素、一酸化炭
素、二酸化炭素等が含まれていてもよい。また、イソブ
チレンが原料に含まれていても、イソブチレンはイソブ
タン同様メタクロレインやメタクリル酸に転換される。
素、二酸化炭素等が含まれていてもよい。また、イソブ
チレンが原料に含まれていても、イソブチレンはイソブ
タン同様メタクロレインやメタクリル酸に転換される。
【００１４】未反応のイソブタンは、燃料として使用す
ることもできるが、回収し再循環することもできる。イ
ソブチレンやメタクロレインも回収、再循環することに
よりメタクリル酸に転換できる。また、純酸素或いは酸
素富化空気を用いた場合には、未反応の酸素も回収し再
利用することが好ましい。
ることもできるが、回収し再循環することもできる。イ
ソブチレンやメタクロレインも回収、再循環することに
よりメタクリル酸に転換できる。また、純酸素或いは酸
素富化空気を用いた場合には、未反応の酸素も回収し再
利用することが好ましい。
【００１５】反応温度は約３００〜約５５０℃の範囲で
選択できるが、好ましくは約３３０〜約５００℃であ
る。反応圧力は減圧から加圧まで幅広く選べるが通常約
１００〜約４００ｋＰａ、好ましくは約１００〜約２０
０ｋＰａの範囲である。
選択できるが、好ましくは約３３０〜約５００℃であ
る。反応圧力は減圧から加圧まで幅広く選べるが通常約
１００〜約４００ｋＰａ、好ましくは約１００〜約２０
０ｋＰａの範囲である。
【００１６】本発明方法は、固定床、移動床、流動床等
いずれの反応形式でも実施できる。固定床方式で使用す
る場合、空間速度に特に制限はないが、空間速度が小さ
すぎると生産性が低下するため工業的に不利である。ま
た逆に空間速度が大きすぎると、反応活性が低下するた
め反応温度を高くしなければならない。そこで通常は約
４００〜約５０００／ｈｒ、好ましくは約６００〜約２
０００／ｈｒの範囲である。このようにして生成したア
ルケン及び各種含酸素化合物は抽出、蒸留等の操作によ
り、各々の生成物に分離精製することができる。
いずれの反応形式でも実施できる。固定床方式で使用す
る場合、空間速度に特に制限はないが、空間速度が小さ
すぎると生産性が低下するため工業的に不利である。ま
た逆に空間速度が大きすぎると、反応活性が低下するた
め反応温度を高くしなければならない。そこで通常は約
４００〜約５０００／ｈｒ、好ましくは約６００〜約２
０００／ｈｒの範囲である。このようにして生成したア
ルケン及び各種含酸素化合物は抽出、蒸留等の操作によ
り、各々の生成物に分離精製することができる。
【００１７】
【発明の効果】以上詳述した本発明方法によれば、使用
する触媒の活性が高く、イソブチレン、メタクロレイ
ン、メタクリル酸等のアルケンおよび含酸素化合物への
選択製が高いので、廉価なイソブタンから効率よくアル
ケンおよび含酸素化合物を製造することができる。
する触媒の活性が高く、イソブチレン、メタクロレイ
ン、メタクリル酸等のアルケンおよび含酸素化合物への
選択製が高いので、廉価なイソブタンから効率よくアル
ケンおよび含酸素化合物を製造することができる。
【００１８】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、転化率（％）および選択率（％）はそれぞれ以下の
如く定義した。 イソブタン転化率（％）＝（反応したイソブタンのモル
数）÷（供給したイソブタンのモル数）×１００ イソブチレン選択率（％）＝（生成したイソブチレンの
モル数）÷（反応したイソブタンのモル数）×１００ メタクロレイン選択率（％）＝（生成したメタクロレイ
ンのモル数）÷（反応したイソブタンのモル数）×１０
０ メタクリル酸選択率（％）＝（生成したメタクリル酸の
モル数）÷（反応したイソブタンのモル数）×１００ 有効成分の選択率（％）＝（生成したイソブチレンのモ
ル数＋生成したメタクロレインのモル数＋生成したメタ
クリル酸のモル数）÷（反応したイソブタンのモル数）
×１００） また、反応生成物はガスクロマトグラフィーを用いて分
析した。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、転化率（％）および選択率（％）はそれぞれ以下の
如く定義した。 イソブタン転化率（％）＝（反応したイソブタンのモル
数）÷（供給したイソブタンのモル数）×１００ イソブチレン選択率（％）＝（生成したイソブチレンの
モル数）÷（反応したイソブタンのモル数）×１００ メタクロレイン選択率（％）＝（生成したメタクロレイ
ンのモル数）÷（反応したイソブタンのモル数）×１０
０ メタクリル酸選択率（％）＝（生成したメタクリル酸の
モル数）÷（反応したイソブタンのモル数）×１００ 有効成分の選択率（％）＝（生成したイソブチレンのモ
ル数＋生成したメタクロレインのモル数＋生成したメタ
クリル酸のモル数）÷（反応したイソブタンのモル数）
×１００） また、反応生成物はガスクロマトグラフィーを用いて分
析した。
【００１９】実施例１ イオン交換水８００ｍｌにシュウ酸水素ニオブ｛Ｎｂ
（ＨＣ2 Ｏ4 ）5 ・ｎＨ 2 Ｏ｝１４１．９６ｇを加え撹
拌溶解後、バナジウム濃度が２ｍｏｌ／ｌであるシュウ
酸バナジル水溶液１５０ｍｌを添加し、均一な水溶液と
した（Ａ液）。次いでイオン交換水３００ｍｌにパラモ
リブデン酸アンモニウム｛（（ＮＨ4 ）6Ｍｏ7 Ｏ24・
４Ｈ2 Ｏ）｝２１２．１０ｇを添加し撹拌溶解した（Ｂ
液）後、Ｂ液をＡ液に全量注入し、更に三酸化アンチモ
ン（Ｓｂ2 Ｏ3 ）１３１．２４ｇを添加し、この混合液
に２５％アンモニア水を入れｐＨをほぼ中性に調整し
た。このようにして得られたスラリー溶液を加熱撹拌し
つつ濃縮乾固し、更に１２０℃にて１４．５時間乾燥
し、粉砕・篩別して４〜８メッシュの粒子を得、これを
窒素気流中６００℃で２時間焼成してＭｏ12Ｖ3 Ｓｂ9
Ｎｂ1.5 ＯX の組成を有する触媒を得た。このようにし
て得た触媒６ｇを直径１５ｍｍのパイレックスガラス製
反応管に充填し、これにイソブタン／酸素／窒素／水蒸
気の割合（モル％）が２５／１２／３３／３０からなる
原料ガスを供給し反応圧力１５２ｋＰａ、空間速度１０
００／ｈｒの条件で加熱して酸化反応を行ったところ、
反応温度４２５℃においてのイソブタン転化率は６．３
％、イソブチレン、メタクロレイン及びメタクリル酸の
選択率はそれぞれ１１．９％、２３．８％及び７．８％
であった。反応温度（反応器壁温度）４００〜４５０℃
の間を詳細に検討した結果、イソブタン転化率５％時の
有効成分への選択率は４７．５％であった。
（ＨＣ2 Ｏ4 ）5 ・ｎＨ 2 Ｏ｝１４１．９６ｇを加え撹
拌溶解後、バナジウム濃度が２ｍｏｌ／ｌであるシュウ
酸バナジル水溶液１５０ｍｌを添加し、均一な水溶液と
した（Ａ液）。次いでイオン交換水３００ｍｌにパラモ
リブデン酸アンモニウム｛（（ＮＨ4 ）6Ｍｏ7 Ｏ24・
４Ｈ2 Ｏ）｝２１２．１０ｇを添加し撹拌溶解した（Ｂ
液）後、Ｂ液をＡ液に全量注入し、更に三酸化アンチモ
ン（Ｓｂ2 Ｏ3 ）１３１．２４ｇを添加し、この混合液
に２５％アンモニア水を入れｐＨをほぼ中性に調整し
た。このようにして得られたスラリー溶液を加熱撹拌し
つつ濃縮乾固し、更に１２０℃にて１４．５時間乾燥
し、粉砕・篩別して４〜８メッシュの粒子を得、これを
窒素気流中６００℃で２時間焼成してＭｏ12Ｖ3 Ｓｂ9
Ｎｂ1.5 ＯX の組成を有する触媒を得た。このようにし
て得た触媒６ｇを直径１５ｍｍのパイレックスガラス製
反応管に充填し、これにイソブタン／酸素／窒素／水蒸
気の割合（モル％）が２５／１２／３３／３０からなる
原料ガスを供給し反応圧力１５２ｋＰａ、空間速度１０
００／ｈｒの条件で加熱して酸化反応を行ったところ、
反応温度４２５℃においてのイソブタン転化率は６．３
％、イソブチレン、メタクロレイン及びメタクリル酸の
選択率はそれぞれ１１．９％、２３．８％及び７．８％
であった。反応温度（反応器壁温度）４００〜４５０℃
の間を詳細に検討した結果、イソブタン転化率５％時の
有効成分への選択率は４７．５％であった。
【００２０】実施例２ 原料ガスとしてイソブタン／酸素／窒素の割合（モル
％）が３７／１７／４６のものに代えた他は実施例１と
同様の方法で接触酸化反応を行った。その結果、反応温
度４２５℃においてのイソブタン転化率は６．２％、イ
ソブチレン、メタクロレイン及びメタクリル酸の選択率
はそれぞれ１５．６％、２１．２％及び４．５％であっ
た。反応温度４００〜４５０℃に於けるイソブタン転化
率５％時の有効成分への選択率は４５．０％であった。
％）が３７／１７／４６のものに代えた他は実施例１と
同様の方法で接触酸化反応を行った。その結果、反応温
度４２５℃においてのイソブタン転化率は６．２％、イ
ソブチレン、メタクロレイン及びメタクリル酸の選択率
はそれぞれ１５．６％、２１．２％及び４．５％であっ
た。反応温度４００〜４５０℃に於けるイソブタン転化
率５％時の有効成分への選択率は４５．０％であった。
【００２１】実施例３ シュウ酸水素ニオブの代わりに五酸化ニオブ｛Ｎｂ2 Ｏ
5 ｝を用いた以外は実施例１と同様にして同一組成の触
媒を調製した。この触媒を用い、実施例１と同一条件で
反応を行った。その結果、反応温度４２５℃においての
イソブタン転化率は６．５％、イソブチレン、メタクロ
レイン及びメタクリル酸の選択率はそれぞれ１１．０
％、１６．７％及び３．１％であった。また、反応温度
４００〜４５０℃に於けるイソブタン転化率５％時の有
効成分への選択率は３２．３％であった。
5 ｝を用いた以外は実施例１と同様にして同一組成の触
媒を調製した。この触媒を用い、実施例１と同一条件で
反応を行った。その結果、反応温度４２５℃においての
イソブタン転化率は６．５％、イソブチレン、メタクロ
レイン及びメタクリル酸の選択率はそれぞれ１１．０
％、１６．７％及び３．１％であった。また、反応温度
４００〜４５０℃に於けるイソブタン転化率５％時の有
効成分への選択率は３２．３％であった。
【００２２】実施例４ 実施例１の方法に於いて、三酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ
3 ）の添加量を代えた他は実施例１と同一方法によりＭ
ｏ12Ｖ3 Ｎｂ1.5 Ｓｂ6 Ｏｘの組成を有する触媒を得
た。この触媒を用い、実施例１と同一条件で反応を行っ
た。その結果、反応温度４２５℃においてのイソブタン
転化率は４．９％、イソブチレン、メタクロレイン及び
メタクリル酸の選択率はそれぞれ２１．５％、１０．７
％及び１．９％であった。また、反応温度４００〜４５
０℃に於けるイソブタン転化率５％時の有効成分への選
択率は３４．０％であった。
3 ）の添加量を代えた他は実施例１と同一方法によりＭ
ｏ12Ｖ3 Ｎｂ1.5 Ｓｂ6 Ｏｘの組成を有する触媒を得
た。この触媒を用い、実施例１と同一条件で反応を行っ
た。その結果、反応温度４２５℃においてのイソブタン
転化率は４．９％、イソブチレン、メタクロレイン及び
メタクリル酸の選択率はそれぞれ２１．５％、１０．７
％及び１．９％であった。また、反応温度４００〜４５
０℃に於けるイソブタン転化率５％時の有効成分への選
択率は３４．０％であった。
【００２３】実施例５ イオン交換水１５０ｍｌにパラモリブデン酸アンモニウ
ム｛（（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ）｝５３．０
５ｇを添加、撹拌溶解後、バナジウム濃度が１ｍｏｌ／
ｌであるシュウ酸バナジル水溶液７５ｍｌを添加し、次
いで三酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ3 ）３２．８０ｇを添
加した。この混合液に２５％アンモニア水を添加しｐＨ
をほぼ中性に調整した。このようにして得られたスラリ
ー溶液を加熱撹拌しつつ濃縮乾固し、更に１２０℃にて
３時間乾燥し、粉砕・篩別して４〜８メッシュの粒子を
得、これを窒素気流中６００℃で２時間焼成してＭｏ12
Ｖ3 Ｓｂ9 Ｏｘの組成を有する触媒を得た。この触媒を
用い、実施例１と同じ条件で酸化反応を行ったところ、
反応温度４２５℃においてのイソブタン転化率は２．２
％、イソブチレン、メタクロレイン及びメタクリル酸の
選択率はそれぞれ２３．６％、２６．２％及び３．７％
であった。反応温度４００〜４５０℃に於けるイソブタ
ン転化率５％時の有効成分への選択率は４４．４％であ
った。
ム｛（（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ）｝５３．０
５ｇを添加、撹拌溶解後、バナジウム濃度が１ｍｏｌ／
ｌであるシュウ酸バナジル水溶液７５ｍｌを添加し、次
いで三酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ3 ）３２．８０ｇを添
加した。この混合液に２５％アンモニア水を添加しｐＨ
をほぼ中性に調整した。このようにして得られたスラリ
ー溶液を加熱撹拌しつつ濃縮乾固し、更に１２０℃にて
３時間乾燥し、粉砕・篩別して４〜８メッシュの粒子を
得、これを窒素気流中６００℃で２時間焼成してＭｏ12
Ｖ3 Ｓｂ9 Ｏｘの組成を有する触媒を得た。この触媒を
用い、実施例１と同じ条件で酸化反応を行ったところ、
反応温度４２５℃においてのイソブタン転化率は２．２
％、イソブチレン、メタクロレイン及びメタクリル酸の
選択率はそれぞれ２３．６％、２６．２％及び３．７％
であった。反応温度４００〜４５０℃に於けるイソブタ
ン転化率５％時の有効成分への選択率は４４．４％であ
った。
【００２４】実施例６ 実施例１のＡ液中に二酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ2 ）を
添加した以外は実施例１と同一方法によりＭｏ12Ｖ3 Ｓ
ｂ9 Ｎｂ1.5 Ｇｅ3 Ｏｘの組成を有する触媒を得た。こ
の触媒を用い、実施例２と同じ条件で酸化反応を行った
ところ、反応温度４２５℃に於いてのイソブタン転化率
は２．９％、イソブチレン、メタクロレイン及びメタク
リル酸の選択率はそれぞれ３４．１％、１８．４％及び
０．６％であった。反応温度４００〜４５０℃に於ける
イソブタン転化率５％時の有効成分への選択率は４７．
９％であった。
添加した以外は実施例１と同一方法によりＭｏ12Ｖ3 Ｓ
ｂ9 Ｎｂ1.5 Ｇｅ3 Ｏｘの組成を有する触媒を得た。こ
の触媒を用い、実施例２と同じ条件で酸化反応を行った
ところ、反応温度４２５℃に於いてのイソブタン転化率
は２．９％、イソブチレン、メタクロレイン及びメタク
リル酸の選択率はそれぞれ３４．１％、１８．４％及び
０．６％であった。反応温度４００〜４５０℃に於ける
イソブタン転化率５％時の有効成分への選択率は４７．
９％であった。
【００２５】実施例７ 実施例１のＡ液中に酢酸スズ〔Ｓｎ（ＣＨ3 ＣＯ
Ｏ）2 〕を添加した以外は実施例１と同一方法によりＭ
ｏ12Ｖ3 Ｓｂ9 Ｎｂ1.5 Ｓｎ3 Ｏｘの組成を有する触媒
を得た。この触媒を用い、実施例２と同じ条件で酸化反
応を行ったところ、反応温度４２５℃に於いてのイソブ
タン転化率は７．４％、イソブチレン、メタクロレイン
及びメタクリル酸の選択率はそれぞれ８．７％、２１．
８％及び３．８％であった。反応温度４００〜４５０℃
に於けるイソブタン転化率５％時の有効成分への選択率
は４２．２％であった。
Ｏ）2 〕を添加した以外は実施例１と同一方法によりＭ
ｏ12Ｖ3 Ｓｂ9 Ｎｂ1.5 Ｓｎ3 Ｏｘの組成を有する触媒
を得た。この触媒を用い、実施例２と同じ条件で酸化反
応を行ったところ、反応温度４２５℃に於いてのイソブ
タン転化率は７．４％、イソブチレン、メタクロレイン
及びメタクリル酸の選択率はそれぞれ８．７％、２１．
８％及び３．８％であった。反応温度４００〜４５０℃
に於けるイソブタン転化率５％時の有効成分への選択率
は４２．２％であった。
【００２６】実施例８ 実施例１のＡ液中に硝酸鉄〔Ｆｅ（ＮＯ3 ）・９Ｈ2 Ｏ
を添加した以外は実施例１と同一方法によりＭｏ12Ｖ3
Ｓｂ9 Ｎｂ1.5 Ｆｅ3 Ｏｘの組成を有する触媒を得た。
この触媒を用い、実施例２と同じ条件で酸化反応を行っ
たところ、反応温度４２５℃に於いてのイソブタン転化
率は７．５％、イソブチレン、メタクロレイン及びメタ
クリル酸の選択率はそれぞれ１３．７％、１７．２％及
び２．３％であった。反応温度３８０〜４５０℃に於け
るイソブタン転化率５％時の有効成分への選択率は３
７．５％であった。
を添加した以外は実施例１と同一方法によりＭｏ12Ｖ3
Ｓｂ9 Ｎｂ1.5 Ｆｅ3 Ｏｘの組成を有する触媒を得た。
この触媒を用い、実施例２と同じ条件で酸化反応を行っ
たところ、反応温度４２５℃に於いてのイソブタン転化
率は７．５％、イソブチレン、メタクロレイン及びメタ
クリル酸の選択率はそれぞれ１３．７％、１７．２％及
び２．３％であった。反応温度３８０〜４５０℃に於け
るイソブタン転化率５％時の有効成分への選択率は３
７．５％であった。
【００２７】実施例９ 実施例１に於いてシュウ酸バナジルの代わりにメタバナ
ジン酸アンモニウム｛ＮＨ4 ＶＯ3 ｝を用い、Ｓｂ2 Ｏ
3 の代わりにＨ6 ＴｅＯ6 を用いた以外は実施例１と同
一方法によりＭｏ12Ｖ3.6 Ｔｅ2.8 Ｎｂ1.4 Ｏｘの組成
を有する触媒を得た。この触媒を用い、反応温度を３５
０℃にした以外は実施例１と同じ条件で酸化反応を行っ
たところ、反応温度を３５０℃に於いてのイソブタン転
化率は４．９％、イソブチレン、メタクロレイン及びメ
タクリル酸の選択率はそれぞれ４．３％、１３．９％及
び１１．８％であった。反応温度３３０〜４００℃に於
けるイソブタン転化率５％時の有効成分への選択率は３
０．０％であった。
ジン酸アンモニウム｛ＮＨ4 ＶＯ3 ｝を用い、Ｓｂ2 Ｏ
3 の代わりにＨ6 ＴｅＯ6 を用いた以外は実施例１と同
一方法によりＭｏ12Ｖ3.6 Ｔｅ2.8 Ｎｂ1.4 Ｏｘの組成
を有する触媒を得た。この触媒を用い、反応温度を３５
０℃にした以外は実施例１と同じ条件で酸化反応を行っ
たところ、反応温度を３５０℃に於いてのイソブタン転
化率は４．９％、イソブチレン、メタクロレイン及びメ
タクリル酸の選択率はそれぞれ４．３％、１３．９％及
び１１．８％であった。反応温度３３０〜４００℃に於
けるイソブタン転化率５％時の有効成分への選択率は３
０．０％であった。
【００２８】比較例１ 実験組成Ｍｏ12Ｖ3 Ｏｘ（ｘは各元素の原子価および原
子比によって決まる値を表す）を有する複合酸化物系触
媒は、以下の方法により調製した。イオン交換水１２０
０ｍｌにパラモリブデン酸アンモニウム｛（（ＮＨ4 ）
6Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ）｝２１１．９ｇを添加し、撹
拌溶解させた後、バナジウム濃度が１ｍｏｌ／ｌである
シュウ酸バナジル水溶液３００ｍｌを添加、混合し、こ
の混合液のＰＨが中性になるよう２５％アンモニア水を
添加した。その後、１２０℃の乾燥機中で水分を蒸発さ
せ、これを窒素気流中、６００℃で３時間焼成した。こ
の触媒を用い、反応温度を３５０℃とした以外は、実施
例１と同じ条件で酸化反応を行ったところ、反応温度を
３５０℃に於いてのイソブタン転化率は５．０％、イソ
ブチレン、メタクロレイン及びメタクリル酸の選択率は
それぞれ６．７％、３．１％及び０．７％であった。反
応温度３１０〜３５０℃に於けるイソブタン転化率５％
時の有効成分への選択率は１０．６％であった。
子比によって決まる値を表す）を有する複合酸化物系触
媒は、以下の方法により調製した。イオン交換水１２０
０ｍｌにパラモリブデン酸アンモニウム｛（（ＮＨ4 ）
6Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏ）｝２１１．９ｇを添加し、撹
拌溶解させた後、バナジウム濃度が１ｍｏｌ／ｌである
シュウ酸バナジル水溶液３００ｍｌを添加、混合し、こ
の混合液のＰＨが中性になるよう２５％アンモニア水を
添加した。その後、１２０℃の乾燥機中で水分を蒸発さ
せ、これを窒素気流中、６００℃で３時間焼成した。こ
の触媒を用い、反応温度を３５０℃とした以外は、実施
例１と同じ条件で酸化反応を行ったところ、反応温度を
３５０℃に於いてのイソブタン転化率は５．０％、イソ
ブチレン、メタクロレイン及びメタクリル酸の選択率は
それぞれ６．７％、３．１％及び０．７％であった。反
応温度３１０〜３５０℃に於けるイソブタン転化率５％
時の有効成分への選択率は１０．６％であった。
【００２９】比較例２ イオン交換水４００ｍｌにシュウ酸水素ニオブ｛Ｎｂ
（ＨＣ2 Ｏ4 ）5 ・ｎＨ 2 Ｏ｝３５．５９ｇを加え撹拌
溶解後、バナジウム濃度が１ｍｏｌ／ｌであるシュウ酸
バナジル水溶液７５ｍｌを添加し、均一な水溶液とした
（Ａ液）。次いでイオン交換水１５０ｍｌにパラモリブ
デン酸アンモニウム｛（（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ 7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ）｝５３．００ｇを添加し撹拌溶解した（Ｂ液）
後、Ｂ液をＡ液に全量注入混合し、この混合液に２５％
アンモニア水を入れｐＨをほぼ中性に調整した。このよ
うにして得られたスラリー溶液を加熱撹拌しつつ濃縮乾
固し、更に１２０℃にて１４．５時間乾燥し、粉砕・篩
別して４〜８メッシュの粒子を得、これを窒素気流中６
００℃で２時間焼成してＭｏ12Ｖ3 Ｎｂ1.5 ＯX の組成
を有する触媒を得た。この触媒を用い、反応温度を２９
０℃とした以外は、実施例１と同じ条件で酸化反応を行
ったところ、反応温度を２９０℃に於いてのイソブタン
転化率は７．２％、イソブチレン、メタクロレイン及び
メタクリル酸の選択率はそれぞれ５．１％、１．９％及
び１．１％であった。反応温度２５０〜３００℃に於け
るイソブタン転化率５％時の有効成分への選択率は９．
３％であった。
（ＨＣ2 Ｏ4 ）5 ・ｎＨ 2 Ｏ｝３５．５９ｇを加え撹拌
溶解後、バナジウム濃度が１ｍｏｌ／ｌであるシュウ酸
バナジル水溶液７５ｍｌを添加し、均一な水溶液とした
（Ａ液）。次いでイオン交換水１５０ｍｌにパラモリブ
デン酸アンモニウム｛（（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ 7 Ｏ24・４Ｈ
2 Ｏ）｝５３．００ｇを添加し撹拌溶解した（Ｂ液）
後、Ｂ液をＡ液に全量注入混合し、この混合液に２５％
アンモニア水を入れｐＨをほぼ中性に調整した。このよ
うにして得られたスラリー溶液を加熱撹拌しつつ濃縮乾
固し、更に１２０℃にて１４．５時間乾燥し、粉砕・篩
別して４〜８メッシュの粒子を得、これを窒素気流中６
００℃で２時間焼成してＭｏ12Ｖ3 Ｎｂ1.5 ＯX の組成
を有する触媒を得た。この触媒を用い、反応温度を２９
０℃とした以外は、実施例１と同じ条件で酸化反応を行
ったところ、反応温度を２９０℃に於いてのイソブタン
転化率は７．２％、イソブチレン、メタクロレイン及び
メタクリル酸の選択率はそれぞれ５．１％、１．９％及
び１．１％であった。反応温度２５０〜３００℃に於け
るイソブタン転化率５％時の有効成分への選択率は９．
３％であった。
【００３０】比較例３ イオン交換水４００ｍｌにヒドロキシルアミン塩酸塩
（ＮＨ2 ＯＨ／ＨＣＩ）２７．８ｇ、８０％リン酸（Ｈ
3 ＰＯ4 ）５８．８ｇを溶解し、均一な溶液とした後、
ホットスターラーにて８０℃まで加熱した。この溶液に
五酸化バナジウム（Ｖ2 Ｏ5 ）３６．４ｇを徐々に添加
した。五酸化バナジウム添加終了から約６時間攪拌をつ
ずけ、１２０℃の乾燥器中で１５時間乾燥させ、水分を
蒸発させた。得られた乾固物を空気５００℃で１５時間
焼成して（ＶＯ）2 Ｐ2 Ｏ7 の組成を有する触媒を得
た。上記方法により得た触媒９ｇを直径１５ｍｍのパイ
レックスガラス製反応管に充填し、これにイソブタン／
酸素／窒素／水蒸気の割合（モル％）が４７／３６／１
７／０からなる原料ガスを供給し反応圧力１５２ｋＰ
ａ、空間速度１０００／ｈｒの条件で加熱して酸化反応
を行ったところ、反応温度３６０℃においてのイソブタ
ン転化率は２．１％、イソブチレン、メタクロレイン及
びメタクリル酸の選択率はそれぞれ１．７％、２．５
％、８．８％であった。
（ＮＨ2 ＯＨ／ＨＣＩ）２７．８ｇ、８０％リン酸（Ｈ
3 ＰＯ4 ）５８．８ｇを溶解し、均一な溶液とした後、
ホットスターラーにて８０℃まで加熱した。この溶液に
五酸化バナジウム（Ｖ2 Ｏ5 ）３６．４ｇを徐々に添加
した。五酸化バナジウム添加終了から約６時間攪拌をつ
ずけ、１２０℃の乾燥器中で１５時間乾燥させ、水分を
蒸発させた。得られた乾固物を空気５００℃で１５時間
焼成して（ＶＯ）2 Ｐ2 Ｏ7 の組成を有する触媒を得
た。上記方法により得た触媒９ｇを直径１５ｍｍのパイ
レックスガラス製反応管に充填し、これにイソブタン／
酸素／窒素／水蒸気の割合（モル％）が４７／３６／１
７／０からなる原料ガスを供給し反応圧力１５２ｋＰ
ａ、空間速度１０００／ｈｒの条件で加熱して酸化反応
を行ったところ、反応温度３６０℃においてのイソブタ
ン転化率は２．１％、イソブチレン、メタクロレイン及
びメタクリル酸の選択率はそれぞれ１．７％、２．５
％、８．８％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 47/22 9049−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 47/22 57/05 2115−4Ｈ 57/05 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 イソブタンを触媒存在下に分子状酸素を
用いて気相接触酸化させることにより、アルケンおよび
／または含酸素化合物を製造する方法において、触媒と
して一般式 ＭｏａＶｂＸｃＹｄＺｅＯｆ（式中、Ｍｏ
はモリブデン、Ｖはバナジウム、Ｘはアンチモンまたは
テルル、Ｏは酸素、Ｙはヒ素、ホウ素およびゲルマニウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｚは
カリウム、セシウム、ルビジウム、カルシウム、マグネ
シウム、タリウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、
ニッケル、銅、銀、ビスマス、アルミニウム、ガリウ
ム、インジウム、スズ、亜鉛、ランタン、セリウム、イ
ットリウム、タングステン、ニオブおよびタンタルから
なる群より選ばれた少なくとも１種の元素を表し、また
添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは各元素の原子比を表し、ａ
＝１２としたとき、ｂは０を含まない６以下の値、ｃは
０を含まない２０以下の値、ｄおよびｅは０を含む６以
下の値、ｆは各元素の原子価および原子比によって決ま
る値を表す）で示される複合酸化物系触媒を用いること
を特徴とするアルケンおよび／または含酸素化合物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08802996A JP3855298B2 (ja) | 1996-04-10 | 1996-04-10 | アルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08802996A JP3855298B2 (ja) | 1996-04-10 | 1996-04-10 | アルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278680A true JPH09278680A (ja) | 1997-10-28 |
| JP3855298B2 JP3855298B2 (ja) | 2006-12-06 |
Family
ID=13931406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08802996A Expired - Fee Related JP3855298B2 (ja) | 1996-04-10 | 1996-04-10 | アルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3855298B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11114418A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | イソブタンの気相接触酸化反応用触媒およびこれを用いてなるアルケンおよび／または含酸素化合物の製造方法 |
| JP2003201260A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-07-18 | Rohm & Haas Co | アルカンからオレフィン、不飽和カルボン酸および不飽和ニトリルを調製するための改良されたプロセス |
| US6747172B1 (en) | 1999-10-12 | 2004-06-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for preparing methacrylic acid |
| JP2004161753A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-06-10 | Rohm & Haas Co | アルカン及び／またはアルケンからの不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルの調製 |
| KR100460370B1 (ko) * | 2000-12-13 | 2004-12-08 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 산화 또는 가암모니아 산화 반응용 산화물 촉매 |
| US7888281B2 (en) | 2007-01-19 | 2011-02-15 | Evernu Technology, Llc | Selective oxidation of alkanes and/or alkenes to valuable oxygenates |
-
1996
- 1996-04-10 JP JP08802996A patent/JP3855298B2/ja not_active Expired - Fee Related
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