JPH09277737A - 平版印刷版用版面処理液及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】画像銀をインキ受理性として利用する平版印刷
版の版面処理液である中和液（安定液）やエッチ液に於
いて、実質的に有機溶剤を使用せずに、１個のメルカプ
ト基またはチオン基を有する水不溶性の化合物を安定に
含有させることであり、特に低温保管中におけるのメル
カプト基またはチオン基を有する化合物の析出を防止
し、該化合物の溶解状態を安定に保つことによって、高
いインキ受理性を安定に維持させることである。 【解決手段】１個のメルカプト基又はチオン基を有する
水不溶性の化合物の少なくとも一種と、下記（１）〜
（４）の中から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有
することを特徴とする画像銀をインキ受理性として利用
する平版印刷版の版面処理液。 （１）カルボキシ基を有する数平均分子量約２万以下の
水溶性重合体 （２）芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物 （３）ポリオキシエチレン基を有するアニオン界面活性
剤 （４）有機のジスルフィド化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像銀をインキ受理性
として利用する平版印刷版の版面処理液に関する。詳し
くは、中和液（安定液）や感脂化液（エッチ液）に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】高い感度を有し、かつスペクトル増感で
きるハロゲン化銀乳剤を用いた印刷版は、既にいくつか
の形で実用化されている。そのうち銀画像をインキ受理
性にして利用するオフセット印刷版としては、米国特許
第３７２１５５９号、同第３４９０９０５号、特公昭４
８−３０５６２号、米国特許第３３８５７０１号、同第
３８１４６０３号、特公昭４４−２７２４２号、特開昭
５３−２１６０２号、米国特許第３４５４３９８号、同
第３７６４３２３号、同第３０９９２０９号、特開昭５
３−９６０３号などがある。

【０００３】これらは印刷版の製造方法としては、いく
つかのタイプに大別されるけれども、画像銀をインキ受
理性にする点に於いては共通するものである。平版印刷
版は、親油性のインキを受理する画線部分と親水性で水
を受理する非画線部分とから構成される。従って、通常
の平版印刷は水とインキの両方を版面に供給し、画線部
分は着色性のインキを、非画線部分は水を選択的に受け
入れ、該画線上のインキを例えば紙などの基質に転写さ
せることによってなされる。

【０００４】良好な印刷物を得るためには、画線部分と
非画線部分の表面の親油性及び親水性の差が十分に大き
いことが要求される。

【０００５】前述のハロゲン化銀乳剤を用いた印刷版の
製版法は、簡便、確実及び迅速であり、自動化すること
が出来、高い感度、高い解像力、高い画像再現性という
特徴を有しているが、ジアゾ感光材料等の有機コロイド
から現実化されている印刷版（ＰＳ版）等に比べて、画
像部分と非画像部分との親油性及び親水性の差が十分に
大きいものではなかった。

【０００６】かかる欠点を克服するために、特公昭４８
−２９７２３号、特開昭５８−１２７９２８号、同平２
−１０３１８５、同平２−１０３１８７、同平２−２５
１４９０、同平２−２５４４５４、同平２−２８４１４
６号等に、メルカプト基またはチオン基を有する水不溶
性の化合物を印刷する前に銀画像に作用しインキ受理性
を良くすることが示されている。すなわち、該化合物の
メルカプト基またはチオン基が画像銀に吸着し同化合物
の疎水性部分が画像銀を覆い画線部分と非画線部分との
親油性及び親水性の差が相対的に大きくなるものと考え
られている。

【０００７】これらのメルカプト基またはチオン基を有
する化合物は、その種類によって、銀画像部の感脂化機
能や処理液中での経時安定性等が異なる。前記特開平２
−１０３１８５、同平２−２５１４９０号等に記載の２
個以上のメルカプト基またはチオン基を有する化合物
は、画像銀の耐刷力の向上には効果があるものの、酸化
による経時安定性が極めて劣るという欠点を有してい
る。同特開は、この酸化による経時安定性を改良する技
術であるが、まだ不十分であった。

【０００８】また、２個以上のメルカプト基またはチオ
ン基を有する化合物は、メルカプト基またはチオン基を
１個のみ有する化合物に比べ、印刷開始時のインキ受理
性能が劣るということを経験的に見いだした。

【０００９】従って、本発明が主題とする印刷開始時の
インキ受理性能を向上させるための版面処理液におい
て、２個以上のメルカプト基またはチオン基を有する化
合物は前記したような欠点があり、この化合物を本発明
に用いるという考えは開発当初から存在しなかった。

【００１０】一般に、画像銀をインキ受理性とするＤＴ
Ｒ平版印刷材料は、印刷版を作成するに際し、画像露光
後、高ｐＨ（ｐＨ１３以上）で現像するため、現像後、
平版印刷版の版面を中和、安定化させる必要があり、中
性から弱酸性の中和液が用いられている。

【００１１】この中和安定後、前記したように銀画像部
を感脂化させるためにメルカプト基またはチオン基を有
する化合物を含有する感脂化液（エッチ液）で処理して
いた。

【００１２】メルカプト基またはチオン基を有する化合
物は、一般に、アルカリ溶液または有機溶剤で溶解する
が、中性、弱酸性水溶液には溶解しないため、エッチ液
には有機溶剤で溶解し添加していた。

【００１３】近年、画像銀をインキ受理性として利用す
る平版印刷版の大版化にともない、印刷機に版を掛け印
刷前に感脂化液（エッチ液）でエッチングすることが作
業的にやりにくい状態にあり、現像処理後の中和液にも
感脂化機能を持たせ、上記感脂化液（エッチ液）の省
略、または、エッチ液との併用による感脂化力アップと
いう試みがなされている。

【００１４】しかしながら、メルカプト基またはチオン
基を有する化合物を中性から弱酸性の中和液やエッチ液
に溶解させるために、従来から用いられるエチルアルコ
−ルやイソプロピルアルコール等の有機溶剤の使用は環
境上、安全衛生上の問題があり好ましくない。特に中和
液においては有機溶剤は、処理装置内で蒸発しメルカプ
ト基またはチオン基を有する化合物が析出しやすくなる
という問題がある。

【００１５】上記問題を解決するために、特開平６−７
９９８２、同平７−２４８６３０号にアミン化合物を用
いて、版面処理液中にメルカプト基またはチオン基を有
する化合物を溶解し含有させる方法が開示されている。

【００１６】しかしながら、上記方法でメルカプト基ま
たはチオン基を有する化合物を溶解した版面処理液は、
メルカプト基またはチオン基を有する化合物の溶解安定
性が低いことに起因する新たな問題が発生した。すなわ
ち、該処理液の保管中、特に冬時期の低温で保管した場
合、メルカプト基またはチオン基を有する化合物が析出
するという問題が生じた。この析出物は温度を上げても
容易に再溶解しないという厄介なものであった。特に、
インキ受理性に効果的に作用する化合物、即ち、１個の
メルカプト基またはチオン基と疎水性基を有する化合物
は溶解性が悪く、この改良が望まれていた。

【００１７】一方、製版に用いられる現像、中和処理方
式はタンクに多量の処理液を貯溜する浸漬処理方式が従
来から一般的に用いられているが、近年、環境対応（廃
液量の減少）や処理装置のメンテナンス性向上等が求め
られており、少量の処理液で処理できる塗布処理方式が
開発されている。

【００１８】この塗布処理方式は、感光材料の感光面に
処理に必要な量の処理液を塗布するもので、例えば、特
開昭４８−７６６０３、同平４−３０７２４５、同平６
−２７６８２、同平７−１７５２１９号公報等に記載さ
れている。これらの中でも特にワイヤーバー等を用いた
ローラ塗布方式は、一定量の塗布量に計量することが可
能であり好ましい。

【００１９】しかしながら、これらの塗布処理方式に前
記したメルカプト基またはチオン基を有する化合物を含
有する中和液を用いたとき、塗布ローラ等にメルカプト
基またはチオン基を有する化合物が析出するという問題
が生じた。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
銀をインキ受理性として利用する平版印刷版の版面処理
液である中和液（安定液）や感脂化液（エッチ液）に於
いて、実質的に有機溶剤を使用せずに、１個のメルカプ
ト基またはチオン基を有する水不溶性の化合物を安定に
含有させることであり、特に低温保管中におけるのメル
カプト基またはチオン基を有する化合物の析出を防止
し、該化合物の溶解状態を安定に保つことによって、高
いインキ受理性を安定に維持させることである。本発明
の他の目的は、塗布機構を有する塗布処理方式に好適な
中和安定液を提供することである。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
１個のメルカプト基又はチオン基を有する水不溶性の化
合物の少なくとも一種と、下記（１）〜（４）の中から
選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することを特徴
とする画像銀をインキ受理性として利用する平版印刷版
の版面処理液によって達成された。 （１）カルボキシ基を有する数平均分子量約２万以下の
水溶性重合体 （２）芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物 （３）ポリオキシエチレン基を有するアニオン界面活性
剤 （４）有機のジスルフィド化合物

【００２２】上記（１）〜（４）の化合物を少なくとも
一種含有することにより、画像部のインキ受理性は損な
わずに、処理液中での１個のメルカプト基またはチオン
基を有する水不溶性の化合物の溶解状態を安定に保つこ
とができ、版面処理液の安定性を高め、平版印刷版に安
定したインキ受理性をもたせることができた。

【００２３】本発明において、インキ受理性能を向上さ
せるために用いられる化合物は、１個のメルカプト基ま
たはチオン基を有する水不溶性の化合物である。２個以
上のメルカプト基またはチオン基を有する化合物は本発
明の対象から外れる。本発明において、好ましくは炭素
数が３個以上のアルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基等の親油性基を有する化合物であり、例えば、特公
昭４８−２９７２３号、特開昭５８−１２７９２８号等
に記載されている。

【００２４】本発明の１個のメルカプト基またはチオン
基を有する水不溶性の化合物の代表例として、次の化１
に示される一般式を有するものが好ましく用いられる。

【００２５】

【化１】

【００２６】（式中のＲ₁、Ｒ₃は炭素数３以上、好まし
くは３〜１２のアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基またはアリール基で、Ｒ₂は水素、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基またはアリール基を表す。ｍ、
ｎは１以上の整数を表すが、Ｒ₂が炭素数３以上のアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基またはアリール基
の場合は、ｎは０であってもよい。Ｚは、式中のＮ、Ｃ
と共に５ないし６員環を形成するのに必要な結合の残り
の原子団を示す。）

【００２７】５ないし６員環の具体的な例としては、イ
ミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、
オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリン、トリアゾー
ル、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾー
ル、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ト
リアジン等であり、又これらの環は２個以上の縮合生成
した環であってもよく、ベンゼン環やナフタリン環と縮
合したものであってもよい。

【００２８】係る化合物の具体例としては、２−メルカ
プト−４−フェニルイミダゾール、２−メルカプト−１
−ベンジルイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチル
−ベンズイミダゾール、１，３−ジベンジル−イミダゾ
リジン−２−チオン、２−メルカプト−４−フェニルチ
アゾール、３−ブチル−ベンゾチアゾリン−２−チオ
ン、３−ドデシル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２
−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、３−
ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェ
ニル−３−メチルピラゾリン−５−チオン、３−メルカ
プト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−ト
リアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４
−トリアゾール、３−メルカプト−４−アセタミド−５
−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプ
ト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリ
アゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４
−チアジアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−
１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ
−ヘプチル−オキサチアゾール、２−メルカプト−５−
ｎヘプチル−オキサジアゾール、２−メルカプト−５−
フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−ヘプタ
デシル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾー
ル、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、３
−メルカプト−４−メチル−６−フェニル−ピリダジ
ン、２−メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラジン、
２−メルカプト−４，６−ジフェニル−１，３，５−ト
リアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル
−１，３，５−トリアジン等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００２９】本発明に用いられるメルカプト基またはチ
オン基を有する化合物の使用量は、版面処理液１ｌ当り
０．０１〜１０ｇであるが、好ましくは０．０２〜５ｇ
の範囲で添加する。

【００３０】本発明に用いられるメルカプト基またはチ
オン基を有する化合物を水を主体とする中性から弱酸性
（ｐＨ５〜７）の版面処理液に溶解する方法は、例え
ば、アルカリ溶液で溶解しｐＨを調節する方法、アミン
化合物による方法、第４級アンモニウム塩型カチオン界
面活性剤による方法等、種々考えられるが、好ましくは
アミン化合物による方法であるが、これらに限定される
ものではない。前記したごとく、本発明において、有機
溶剤、特に低沸点（１００℃以下）の有機溶剤、例えば
エチルアルコール、イソプロピルアルコール等は実質的
に用いないが、安全上問題のない程度（危険物に該当し
ない程度）、例えば処理液に対して２０％以下、特に１
０％以下の量を用いた場合でも本発明は効果的に働く。

【００３１】上記アミン化合物は、例えばモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アミノエチルエタノールアミン等のアミノアルコー
ル類、プロピルアミン、ブチルアミン等のモノアミン
類、ジメチルアミノエチルアミン等のジアミン類、Ｎ−
アミノプロピルプロパンジアミン等のポリアミン類及び
ピリジンやピペリジン等の環状アミン等である。好まし
くはアミノアルコール類である。これらのアミン化合物
は日本乳化剤（株）、広栄化学工業（株）等から入手す
ることが出来る。

【００３２】本発明に用いられるアミン化合物は、前記
のメルカプト基またはチオン基を有する化合物に対して
重量比で１：１〜１００：１、好ましくは１：１〜５
０：１の範囲の割合で添加する。その後該混合溶液に必
要に応じてその他化合物等を添加することによって調製
する。

【００３３】本発明において、上記のように溶解された
メルカプト基またはチオン基を有する化合物の溶解安定
性を向上させるために、次の（１）〜（４）の中から選
ばれる少なくとも一種の化合物を含有する。（１）カル
ボキシル基を有する数平均分子量約２万以下の水溶性重
合体、（２）芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、
（３）ポリオキシエチレン基を有するアニオン界面活性
剤または、（４）有機のジスルフィド化合物。

【００３４】上記（１）から（４）の化合物は、処理液
中の２個以上のメルカプト基を有する化合物の空気酸化
による親油化能力の劣化を防止することが特開平２−２
５１４９０、同２−１０３１８５、同２−１０３１８
７、同２−２８４１４６号公報に開示されている。しか
しながら、これらの化合物が、中性から弱酸性の中和液
や感脂化液の溶液中で、１個のメルカプト基またはチオ
ン基を有する水不溶性の化合物の溶解状態を極めて安定
に保ち、低温条件下での析出を防止することは予想外の
発見であった。

【００３５】上記（１）に用いられる化合物は、カルボ
キシル基（その塩あるいは酸無水物を含む）を有する数
平均分子量約２万以下の水溶性ポリマーである。

【００３６】このような水溶性ポリマーは、モノマー単
位としてのカルボキシル基を含むオレフィン系不飽和化
合物、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
ソルビン酸、イタコン酸などの単独重合体あるいはモノ
マー単位としてのカルボキシル基を含むオレフィン系不
飽和化合物及びそれと共重合可能なビニル系モノマーと
の共重合体であることができる。

【００３７】上記カルボキシ基を有する共重合体を得る
ためのビニル系モノマーとしては、スチレン、あるいは
メチル、エチル等のアルキル置換スチレン、メトキシ等
のアルコキシ置換スチレン、クロル等のハロゲン置換ス
チレンなどのスチレン誘導体、エチレン、ブチレンなど
のエチレン不飽和モノオレフィン類、塩化ビニルなどの
ハロゲン化ビニル類、酢酸ビニルなどのビニルエステル
類、メチル、イソブチル等のアクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルエステル類、ビニルエーテル、ビニルナ
フタレン類などを挙げることができ、カルボキシル基を
含むオレフィン系不飽和物の異種のものを共重合体成分
とするものであってもよい。特にスチレンのような親油
性のビニルモノマーを共重合体成分とするものが特に好
ましい。

【００３８】共重合体に占めるカルボキシル基を含むオ
レフィン系不飽和物は、約１０重量％以上、好ましく
は、２０重量％以下である。このカルボキシル基はナト
リウム、カリウム等の塩に成っていても良く、酸無水物
になっていてもよい。

【００３９】上記カルボキシ基を有する水溶性の重合体
は、数平均分子量が約２００００以下のものであり、と
くに約１０００〜１５０００の範囲のものが好ましい。

【００４０】これらの水溶性ポリマーは、溶液重合など
の公知の製造法によって容易に作ることができ、また市
販品としても入手することが出来る。この水溶性ポリマ
ーの処理液中の含有量は、約０．１％から２０％（重
量）の濃度範囲が適当である。メルカプト基またはチオ
ン基を含有する化合物に対して約１から１００倍（重量
比）の組み合せが好ましい。以下に具体例を示す。な
お、重合比率は重量％で示している。

【００４１】

【化２】

【００４２】

【化３】

【００４３】

【化４】

【００４４】

【化５】

【００４５】上記（２）の芳香族スルホン酸ホルマリン
縮合物は、次の化６に含まれるβ−ナフタレンスルホン
酸ソーダホルマリン縮合物、メチルナフタレンスルホン
酸ソーダホルマリン縮合物などが代表例として挙げられ
る。これらの化合物は、各メーカーより市販されてお
り、容易に入手することができる。

【００４６】

【化６】

【００４７】（ｎは１以上の整数であり、好ましくは２
〜５である。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子等のカチ
オンを表す） これらの活性剤は、２種以上組合わせて使用してもよ
い。

【００４８】この活性剤の含有量は、約０．１％から２
０％（重量）の濃度範囲が適当である。メルカプト基ま
たはチオン基を含有する化合物に対して約１から１００
倍（重量比）の組み合せが好ましい。

【００４９】上記（３）のポリオキシエチレン基を有す
るアニオン界面活性剤は、次の化７により表される。

【００５０】

【化７】

【００５１】Ｒは炭素数１〜３０の置換または未置換の
アルキル基、アルケニル基、アリール基を表す。Ｑは
Ｏ、Ｓ、ＣＯＯ、−Ｎ（Ｒ₁）−、−Ｎ（Ｒ₁）ＣＯ−、
−Ｎ（Ｒ₁）ＳＯ₂−（Ｒ₁は、水素原子、置換または未
置換のアルキル基を示す。） Ｂはアルキレン基、アリーレン基、オキシプロピレン基
などの２価基を表す。ｍは０または１以上の整数であ
る。ｎは酸化エチレンの平均重合度であり、１〜５０、
好ましくは２〜１０である。Ａは化８である。

【００５２】

【化８】

【００５３】Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウム、低級アルキルアミン、などのカ
チオンを示す。Ｂ、Ｑ、Ｒ、ｍ、ｎの説明は、化７と同
義である。

【００５４】これらの化合物は、米国特許３０２６２０
２号、同２６００８３１号、特開昭５４−９８２３５
号、特公昭４０−２３７４７号等に記載されている。

【００５５】本発明のポリオキシエチレンを有するアニ
オン界面活性剤の具体例を以下に示す。但し、ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯはＥＯと略記する。

【００５６】

【化９】

【００５７】

【化１０】

【００５８】

【化１１】

【００５９】

【化１２】

【００６０】

【化１３】

【００６１】これらのポリオキシエチレンを有するアニ
オン界面活性剤は、アニオン活性剤として各メーカーよ
り、容易に入手することができる。この活性剤の含有量
は、約０．１％から２０％（重量％）が適当であり、メ
ルカプト基またはチオン基を含有する化合物に対して約
１から１００倍（重量比）の組み合せが好ましい。

【００６２】上記（４）の、有機のジスルフィド化合物
の代表例を以下に示す。

【００６３】

【化１４】

【００６４】

【化１５】

【００６５】

【化１６】

【００６６】この化合物の含有量は、約０．１％から２
０％（重量）の範囲が適当であり、メルカプト基または
チオン基を含有する化合物に対して約１／１０から１０
倍（重量比）の組み合せ比率が好ましい。

【００６７】版面処理液には、上記の化合物以外にも一
般に使われている緩衝剤、保恒剤、保存剤、湿潤剤及び
界面活性剤等を混合することができる。例えば、緩衝剤
にはりん酸、硫酸等の無機酸、コハク酸、クエン酸等の
有機酸を用いることが出来るが、好ましくはりん酸であ
る。りん酸は、正りん酸、メタりん酸、ポリりん酸、そ
れらの塩になっていてもよい。更に、イミノ二酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸等の錯化剤も混合することができ
る。又、コロイダルシリカ等の無機の微粒子もメルカプ
ト基等を有する化合物の作用を阻害しない範囲で混合す
ることが出来る。

【００６８】本発明において、前記版面処理液は、感脂
化液または中和安定液として用いられる。中和安定液と
して用いる場合は、保存経時での安定性はもちろんのこ
と、実際の製版処理において、塗布機構を有する塗布処
理方式で効果を発揮する。

【００６９】即ち、塗布部を構成する部材、例えば塗布
ローラ等に、メルカプト基またはチオン基を有する水不
溶性の化合物の析出が、従来の有機溶剤で溶解した中和
液または、アミン化合物のみで溶解した中和液に比べ、
顕著に減少する。

【００７０】本発明において、塗布機構を有する処理装
置は、前記した如く特開平４−３０７２４５、同平６−
２７６８２、同平７−１７５２１９号公報に記載の塗布
ローラを有する装置が挙げられる。これらの装置は現像
処理と中和安定化処理を連続的に行うものであり、本発
明においても現像処理及び中和処理を塗布機構を有する
処理方式で行うのが好ましい。

【００７１】画像銀をインキ受理性として利用する平版
印刷版について、ハロゲン化銀乳剤は印刷原版そのもの
に有しても、あるいは銀拡散転写法によって受像層を有
する印刷原版シートに対する銀供給源として、別のネガ
シート上に有していてもよい。

【００７２】該ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀及びこれらにヨウ化物を含んだもののいずれで
もよく、このバインダーはゼラチンが好ましいが、ゼラ
チンの一部又は全部を他のコロイド物質、例えばカゼイ
ン、アルブミン、セルロース誘導体等で置換されてもよ
い。ハロゲン化銀は硝酸銀に換算して０．５−７ｇ／ｍ
²、バインダーは０．５−１０ｇ／ｍ²の範囲で通常使用
することが出来る。

【００７３】ハロゲン化銀乳剤の製造法は、通常の写真
業界で公知の方法で製造することが出来、特に印刷版に
使用する為の製法も既述の公知特許文献中に開示されて
いるので参考にすることが出来る。

【００７４】本発明に用いる平版印刷版は、一般に画像
露光後アルカリ現像液で処理される。係る現像液は、ハ
イドロキノンのごとき現像主薬を含む通常の写真現像
液、ハイポ等を含む銀拡散転写法の現像液あるいはそれ
らをアクチベーター化した高アルカリ現像液等いかなる
ものでも使用することが出来る。

【００７５】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論これだけに限定されるものではない。

【００７６】実施例１ 下引き処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平
均粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を
設け、反対側の面に光反射率が３％になる量のカーボン
ブラックを含み、写真用ゼラチンに対して２０重量％の
平均粒径７μのシリカ粉末を含むハレーション防止用下
塗り層（ｐＨ４に調整）と、化学増感された後に平均粒
径７μのシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して５重量％
の割合で含む緑感域にスペクトル増感された高感度塩化
銀乳剤（ｐＨ４に調整）とを設けた。

【００７７】下塗り層のゼラチンは３．５ｇ／ｍ²、乳
剤層のゼラチンは０．８ｇ／ｍ²、硝酸銀に換算したハ
ロゲン化銀１．０ｇ／ｍ²の割合で塗布された。この下
塗り層と乳剤層は硬膜剤としてホルマリンをゼラチンに
対して５．０ｍｇ／ｇゼラチン量で含んでいる。乾燥後
４０℃で５日間加熱した後、この乳剤層の上に、特開昭
５４−１０３１０４号公報の実施例２のプレートＮｏ．
３１記載の核塗液を塗布、乾燥し、平版印刷版を製造す
る。ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲン化銀１
モル当たり４×１０^-6モルの塩化ロジウムを添加したも
のであり、平均粒径０．４ミクロンであった。

【００７８】この様にして得られた平版印刷版の原版に
像反転機構を有する製版カメラで像露光し、下記の現像
液（使用液）により３０℃で３０秒間現像処理した。 ＜現像液＞ 水酸化ナトリウム ２４ｇ 水酸化カリウム ８ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５０ｇ 2ーメチルー2ーアミノー1ーフ゜ロハ゜ノール ３０ｇ メルカプト化合物 ０．２ｇ 水で１ｌとする。メルカプト化合物は２−メルカプト−
５−ｎ−ヘプチル−オキサジアゾールである。

【００７９】上記の現像処理後、下記に示すような中和
液（安定液）のフレッシュ液（作成直後）で常温で２０
秒間処理をおこなった。また下記の中和液（安定液）を
ポリ容器に入れ、５℃で１カ月の経時試験をおこない、
同様の処理を行い、印刷試験とメルカプト化合物の析出
の有無を調べた。現像及び中和安定化処理は三菱製紙
（株）社製の製版カメラプロセッサーＣＰ−５５０II
（浸漬現像方式）を用いた。

【００８０】＜中和液＞ リン酸 １．２ｇ 第一リン酸ナトリウム ２５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ２．５ｇ エチレングリコール ５ｇ メルカプト化合物 ０．２ｇ ジエタノールアミン ５ｇ 化合物Ａ ０．２ｇ 水で１ｌとする。（ｐＨ６に調整） メルカプト化合物と化合物Ａの組み合せは、表１の通り
である。

【００８１】以上の操作により作成した印刷版をオフセ
ット印刷機にセットし、印刷機にエービーデイック１２
５０（ＡＢ−Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）、
インキは、ＡＢ−Ｄｉｃｋ３−１０１２墨インキ、給湿
液にＯＤ３０（三菱製紙社製給湿液）を使用し、水道水
でエッチングを行い、印刷を行った。

【００８２】

【表１】

【００８３】表中の界面活性剤Ｈは、β−ナフタレンス
ルホン酸ソーダホルマリン縮合物、ＳＨ１は２−メルカ
プト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジアゾール、ＳＨ２は
３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオンであ
る。

【００８４】インキ受理性の評価は、版面にインキを接
触させると同時に紙を送り始め、良好な画像濃度で濃度
ムラのない印刷物が得られるまでの印刷枚数として評価
した。印刷結果と経時試験の結果を表２に示した。

【００８５】

【表２】

【００８６】本発明の実施態様によれば、インキ受理性
を損なわずに、経時性の優れた中和液が得られた。

【００８７】実施例２ 実施例１の現像液及び以下の中和液を用い実施例１と同
様に処理を行い印刷版を作成した。 ＜中和液＞ リン酸 １．２ｇ 第一リン酸ナトリウム ２５ｇ エチレングリコール ５ｇ 水で１ｌとする。（ｐＨ６に調整）

【００８８】上記のようにして作成した印刷版を、以下
に示す感脂化液（エッチ液）でエッチングを行い、実施
例１と同様の印刷試験を行った。また、エッチ液の経時
試験も実施例１と同様に行い、経時後の液にてエッチン
グを行い同様の印刷試験を行った。

【００８９】〈エッチ液〉 りん酸一ナトリウム １５ｇ コロイダルシリカ（２０％溶液） １０ｇ メルカプト化合物 ０．５ｇ ジエタノールアミン １０ｇ 化合物Ａ ０．５ｇ 水で１ｌとする。（ｐＨ６に調整）

【００９０】メルカプト化合物及び化合物Ａの組合せ
は、実施例１に準じる。印刷結果及び低温経時での析出
状態は、実施例１とほぼ同じ結果が得られ、本発明の効
果が証明された。

【００９１】（参考例）実施例１の本発明１の中和液に
おいて、メルカプト化合物ＳＨ１の替わりに、下記化１
７の化合物を用いて、インキ受理性テストを行った。そ
の結果を表３に示す。化１７を含有する中和液は本発明
１の中和液に比べ、印刷開始時のインキ受理性が劣り、
経時での空気酸化によって更に低下する。

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【表３】

【００９４】実施例３ 塗布機構を有する処理装置として、特開平７−１７５２
１９号記載の装置を作成した。平版印刷版、現像液及び
中和安定液は実施例１と同じものを用いた。版サイズ２
５４×４００ｍｍを１０枚づつ、１０分間の間隔で１０
回処理した時のローラへの析出物を観察した。その結
果、比較２、３の中和液を用いた場合、かなりの析出物
があったが、本発明の中和液を用いた場合は、ほとんど
析出物は観察されなかった。

【００９５】

【発明の効果】本発明によれば、画像銀をインキ受理性
として利用する平版印刷版の版面処理液において、１個
のメルカプト基またはチオン基を有する水不溶性の化合
物を安定に含有させることが可能になり、低温保管での
析出を防止できる。これによって、常に安定したインキ
受理性を得ることができる。また、該版面処理液を中和
液として、塗布機構を有する処理方式に適用した場合、
塗布ローラへの析出物の付着が防止できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １個のメルカプト基又はチオン基を有す
   る水不溶性の化合物の少なくとも一種と、下記（１）〜
   （４）の中から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有
   することを特徴とする画像銀をインキ受理性として利用
   する平版印刷版の版面処理液。 （１）カルボキシ基を有する数平均分子量約２万以下の
   水溶性重合体 （２）芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物 （３）ポリオキシエチレン基を有するアニオン界面活性
   剤 （４）有機のジスルフィド化合物
2. 【請求項２】 前記版面処理液を、現像処理後の中和安
   定液として用いる画像銀をインキ受理性として利用する
   平版印刷版の処理方法。
3. 【請求項３】 現像処理後の中和安定処理が塗布機構を
   有する処理方式である請求項２記載の平版印刷版の処理
   方法。