JPH09259880A - 非水電解液二次電池及びその正極活物質の製造法 - Google Patents
非水電解液二次電池及びその正極活物質の製造法Info
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- JPH09259880A JPH09259880A JP8062616A JP6261696A JPH09259880A JP H09259880 A JPH09259880 A JP H09259880A JP 8062616 A JP8062616 A JP 8062616A JP 6261696 A JP6261696 A JP 6261696A JP H09259880 A JPH09259880 A JP H09259880A
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- Japan
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- positive electrode
- limn
- lithium
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- kgf
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は非水電解液二次電池用正極活物質Ｌ
ｉＭｎ2 Ｏ4 の製造法を改良し、サイクル特性向上をは
かることを目的とする。 【解決手段】 高圧酸素雰囲気中で熱処理し、その後、
低温まで徐冷することにより得られるＬｉＭｎ2 Ｏ4 で
表される物質を正極活物質とした二次電池。
ｉＭｎ2 Ｏ4 の製造法を改良し、サイクル特性向上をは
かることを目的とする。 【解決手段】 高圧酸素雰囲気中で熱処理し、その後、
低温まで徐冷することにより得られるＬｉＭｎ2 Ｏ4 で
表される物質を正極活物質とした二次電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解液二次電池
の改良、特に正極活物質の改良に関わり、電池のサイク
ル特性の向上を意図するものである。
の改良、特に正極活物質の改良に関わり、電池のサイク
ル特性の向上を意図するものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池の正極活物質として、
マンガンとリチウムの複合酸化物であるＬｉＭｎ2 Ｏ4
が提案され、研究が盛んに行われている。高電圧・高エ
ネルギー密度という特徴を有しているものの、充放電サ
イクル寿命が短いといった課題を有しており、実用電池
としての利用には至っていない。
マンガンとリチウムの複合酸化物であるＬｉＭｎ2 Ｏ4
が提案され、研究が盛んに行われている。高電圧・高エ
ネルギー密度という特徴を有しているものの、充放電サ
イクル寿命が短いといった課題を有しており、実用電池
としての利用には至っていない。
【０００３】ＬｉＭｎ2 Ｏ4 はスピネル構造をした正方
晶の結晶構造であり、充電によりリチウムが抜き取ら
れ、放電によりリチウムが結晶中に入る。従来の大気圧
力下の空気または酸素雰囲気下で合成したＬｉＭｎ2 Ｏ
4 には結晶構造に欠陥があり、この欠陥が原因となって
充放電の繰り返しによる容量低下が起こることが判明し
た。
晶の結晶構造であり、充電によりリチウムが抜き取ら
れ、放電によりリチウムが結晶中に入る。従来の大気圧
力下の空気または酸素雰囲気下で合成したＬｉＭｎ2 Ｏ
4 には結晶構造に欠陥があり、この欠陥が原因となって
充放電の繰り返しによる容量低下が起こることが判明し
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑み、正極活物質の充放電サイクル特性の向上をはかる
ことを目的とするものである。
鑑み、正極活物質の充放電サイクル特性の向上をはかる
ことを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明の要旨
は、リチウム、リチウムを吸蔵、放出しうる化合物また
はリチウム合金を負極とし、リチウム塩を含む非水電解
液を用い、かつ、正極活物質として、酸素圧力範囲０．
４ｋｇｆ／ｃｍ2 〜１０ｋｇｆ／ｃｍ2 、加熱温度範囲
６００℃〜８５０℃で２時間以上処理し、その後、５０
０℃以下まで１０℃／ｍｉｎ以下の速度で徐冷すること
により得られるＬｉＭｎ2 Ｏ4 で表される物質を用いる
非水電解液二次電池にある。さらに、上記リチウムマン
ガン複合酸化物を合成する際に、出発原料として水酸化
リチウムと電解二酸化マンガン（γ−ＭｎＯ2 ）を用い
るものである。
は、リチウム、リチウムを吸蔵、放出しうる化合物また
はリチウム合金を負極とし、リチウム塩を含む非水電解
液を用い、かつ、正極活物質として、酸素圧力範囲０．
４ｋｇｆ／ｃｍ2 〜１０ｋｇｆ／ｃｍ2 、加熱温度範囲
６００℃〜８５０℃で２時間以上処理し、その後、５０
０℃以下まで１０℃／ｍｉｎ以下の速度で徐冷すること
により得られるＬｉＭｎ2 Ｏ4 で表される物質を用いる
非水電解液二次電池にある。さらに、上記リチウムマン
ガン複合酸化物を合成する際に、出発原料として水酸化
リチウムと電解二酸化マンガン（γ−ＭｎＯ2 ）を用い
るものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本願発明のＬｉＭｎ2 Ｏ4 は出発
原料を酸素圧力範囲０．４ｋｇｆ／ｃｍ2 から１０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、加熱温度範囲６００℃から８５０℃で２時
間以上処理し、その後、５００℃以下まで１０℃／ｍｉ
ｎ以下の速度で徐冷する、あるいは予め大気雰囲気下ま
たは大気圧力酸素雰囲気下で上記出発原料を用いて合成
したＬｉＭｎ2 Ｏ4 を上記条件で熱処理することにより
得られた結晶欠陥の少ないＬｉＭｎ2 Ｏ4 を用いる。
原料を酸素圧力範囲０．４ｋｇｆ／ｃｍ2 から１０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 、加熱温度範囲６００℃から８５０℃で２時
間以上処理し、その後、５００℃以下まで１０℃／ｍｉ
ｎ以下の速度で徐冷する、あるいは予め大気雰囲気下ま
たは大気圧力酸素雰囲気下で上記出発原料を用いて合成
したＬｉＭｎ2 Ｏ4 を上記条件で熱処理することにより
得られた結晶欠陥の少ないＬｉＭｎ2 Ｏ4 を用いる。
【０００７】これらを用いて、二次電池の正極活物質と
しての特性を調べると、サイクル特性の良好な、すなわ
ちサイクル後の充放電容量の大きい二次電池用正極活物
質となることが判明した。その理由として、結晶欠陥の
少ないＬｉＭｎ2 Ｏ4 はスピネル構造の結晶の安定性が
増し、サイクル特性が向上したと考えられる。
しての特性を調べると、サイクル特性の良好な、すなわ
ちサイクル後の充放電容量の大きい二次電池用正極活物
質となることが判明した。その理由として、結晶欠陥の
少ないＬｉＭｎ2 Ｏ4 はスピネル構造の結晶の安定性が
増し、サイクル特性が向上したと考えられる。
【０００８】酸素圧力範囲は０．４ｋｇｆ／ｃｍ2 から
１０ｋｇｆ／ｃｍ2 で結晶欠陥を少なくする効果が大き
い。０．４ｋｇｆ／ｃｍ2 未満ではその効果が小さく、
また１０ｋｇｆ／ｃｍ2 越える圧力ではＬｉＭｎ2 Ｏ4
の一部が分解してＭｎ2 Ｏ3が生成してしまい、正極活
物質としての性能が低下してしまう。
１０ｋｇｆ／ｃｍ2 で結晶欠陥を少なくする効果が大き
い。０．４ｋｇｆ／ｃｍ2 未満ではその効果が小さく、
また１０ｋｇｆ／ｃｍ2 越える圧力ではＬｉＭｎ2 Ｏ4
の一部が分解してＭｎ2 Ｏ3が生成してしまい、正極活
物質としての性能が低下してしまう。
【０００９】加熱温度範囲は６００℃から８５０℃で、
加熱時間は２時間以上で結晶欠陥を少なくする効果が大
きい。６００℃未満ではその効果が小さく、８５０℃を
越える温度ではスピネル構造を持つＬｉＭｎ2 Ｏ4 が分
解してしまう。また、５００℃を越える温度までの徐冷
では結晶欠陥を少なくする効果が小さい。徐冷速度の範
囲は好ましくは０．２℃／ｍｉｎから２．０℃／ｍｉｎ
である。２．０℃／ｍｉｎを越える速度ではその効果が
小さく、また０．２℃／ｍｉｎ未満での速度ではその効
果が０．２℃／ｍｉｎの場合と変わらない。
加熱時間は２時間以上で結晶欠陥を少なくする効果が大
きい。６００℃未満ではその効果が小さく、８５０℃を
越える温度ではスピネル構造を持つＬｉＭｎ2 Ｏ4 が分
解してしまう。また、５００℃を越える温度までの徐冷
では結晶欠陥を少なくする効果が小さい。徐冷速度の範
囲は好ましくは０．２℃／ｍｉｎから２．０℃／ｍｉｎ
である。２．０℃／ｍｉｎを越える速度ではその効果が
小さく、また０．２℃／ｍｉｎ未満での速度ではその効
果が０．２℃／ｍｉｎの場合と変わらない。
【００１０】
【実施例】以下に実施例を説明する。 （実施例１）水酸化リチウム１モルに対して電解二酸化
マンガン（ＥＭＤ）２モルの割合で良く混合したのち、
混合物を酸素ガス圧力０．２ｋｇｆ／ｃｍ2 （サンプル
１）、０．４ｋｇｆ／ｃｍ2 （サンプル２）、５ｋｇｆ
／ｃｍ2 （サンプル３）、１０ｋｇｆ／ｃｍ2 （サンプ
ル４）および２０ｋｇｆ／ｃｍ2 （サンプル５）で、７
５０℃、２４時間加熱し、その後４５０℃まで０．５℃
／ｍｉｎの速度で徐冷して本願発明に係わるＬｉＭｎ2
Ｏ4 を合成した。
マンガン（ＥＭＤ）２モルの割合で良く混合したのち、
混合物を酸素ガス圧力０．２ｋｇｆ／ｃｍ2 （サンプル
１）、０．４ｋｇｆ／ｃｍ2 （サンプル２）、５ｋｇｆ
／ｃｍ2 （サンプル３）、１０ｋｇｆ／ｃｍ2 （サンプ
ル４）および２０ｋｇｆ／ｃｍ2 （サンプル５）で、７
５０℃、２４時間加熱し、その後４５０℃まで０．５℃
／ｍｉｎの速度で徐冷して本願発明に係わるＬｉＭｎ2
Ｏ4 を合成した。
【００１１】（実施例２）実施例１記載の混合物を大気
中で７５０℃、２４時間加熱した後、酸素ガス圧力５ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 で７５０℃、２時間加熱した。その後、
０．５℃／ｍｉｎの速度で徐冷して本出願に係わるＬｉ
Ｍｎ2 Ｏ4 （サンプル６）を合成した。 （実施例３）実施例１記載の徐冷速度が１０℃／ｍｉｎ
で、酸素圧力が５ｋｇｆ／ｃｍ2 の条件で本出願に係わ
るＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル７）を合成した。
中で７５０℃、２４時間加熱した後、酸素ガス圧力５ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 で７５０℃、２時間加熱した。その後、
０．５℃／ｍｉｎの速度で徐冷して本出願に係わるＬｉ
Ｍｎ2 Ｏ4 （サンプル６）を合成した。 （実施例３）実施例１記載の徐冷速度が１０℃／ｍｉｎ
で、酸素圧力が５ｋｇｆ／ｃｍ2 の条件で本出願に係わ
るＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル７）を合成した。
【００１２】（実施例４）実施例１記載の徐冷速度が１
５℃／ｍｉｎで、酸素圧力が５ｋｇｆ／ｃｍ2 の条件で
本出願に係わるＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル８）を合成し
た。 （実施例５）実施例１記載の徐冷温度が５５０℃、その
速度が０．５℃／ｍｉｎで、酸素圧力が５ｋｇｆ／ｃｍ
2 の条件で本出願のＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル９）を合
成した。
５℃／ｍｉｎで、酸素圧力が５ｋｇｆ／ｃｍ2 の条件で
本出願に係わるＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル８）を合成し
た。 （実施例５）実施例１記載の徐冷温度が５５０℃、その
速度が０．５℃／ｍｉｎで、酸素圧力が５ｋｇｆ／ｃｍ
2 の条件で本出願のＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル９）を合
成した。
【００１３】（実施例６）実施例１記載の出発物質を水
酸化リチウムと炭酸マンガンとして、酸素圧力が５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の条件でＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル１０）を
合成した。 （実施例７）実施例１記載の出発物質を炭酸リチウムと
電解二酸化マンガン（γ−ＭｎＯ2）として、酸素圧力
が５ｋｇｆ／ｃｍ2 の条件でＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル
１１）を合成した。
酸化リチウムと炭酸マンガンとして、酸素圧力が５ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の条件でＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル１０）を
合成した。 （実施例７）実施例１記載の出発物質を炭酸リチウムと
電解二酸化マンガン（γ−ＭｎＯ2）として、酸素圧力
が５ｋｇｆ／ｃｍ2 の条件でＬｉＭｎ2 Ｏ4 （サンプル
１１）を合成した。
【００１４】（従来例１）実施例１で高圧酸素雰囲気に
代えて大気雰囲気中（Ｏ2 分圧・０．２ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 ）にて７５０℃、２４時間加熱し、その後、４５０
℃まで０．５℃／ｍｉｎの速度で徐冷してＬｉＭｎ2 Ｏ
4 を合成した。 （従来例２）従来例１で７５０℃、２４時間加熱後、加
熱炉の電源を切り炉冷してＬｉＭｎ 2 Ｏ4 を合成した。
その際の４５０℃までの冷却速度は１０℃／ｍｉｎであ
った。
代えて大気雰囲気中（Ｏ2 分圧・０．２ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 ）にて７５０℃、２４時間加熱し、その後、４５０
℃まで０．５℃／ｍｉｎの速度で徐冷してＬｉＭｎ2 Ｏ
4 を合成した。 （従来例２）従来例１で７５０℃、２４時間加熱後、加
熱炉の電源を切り炉冷してＬｉＭｎ 2 Ｏ4 を合成した。
その際の４５０℃までの冷却速度は１０℃／ｍｉｎであ
った。
【００１５】粉末Ｘ線回折により実施例および従来例で
合成したサンプルはサンプル５を除いて全て立方晶の単
相であることを確認した。サンプル５にはＭｎ2 Ｏ3 が
共存していた。上記正極活物質と導電剤としてのアセチ
レンブラックおよび結着剤としてのポリ４弗化エチレン
樹脂を重量比で７５：２０：５の割合で混合して正極合
剤とした。また、正極合剤０．１ｇを直径１６ｍｍに１
ｔｏｎ／ｃｍ2 でプレス成型して正極とした。
合成したサンプルはサンプル５を除いて全て立方晶の単
相であることを確認した。サンプル５にはＭｎ2 Ｏ3 が
共存していた。上記正極活物質と導電剤としてのアセチ
レンブラックおよび結着剤としてのポリ４弗化エチレン
樹脂を重量比で７５：２０：５の割合で混合して正極合
剤とした。また、正極合剤０．１ｇを直径１６ｍｍに１
ｔｏｎ／ｃｍ2 でプレス成型して正極とした。
【００１６】図１の上にセパレーター３として多孔性ポ
リプロピレンフィルムを置いた。負極４として直径１６
ｍｍ厚さ０．４ｍｍのリチウム板を、ポリプロピレン製
ガスケット５を付けた封口缶６に圧着した。非水電解液
として１モル／１の過塩素酸リチウムを溶解したエチレ
ンカーボネート＋１，２−ジメトキシエタン（５０ｖｏ
ｌ％：５０ｖｏｌ％）溶液を用い、これをセパレーター
３上および負極４上に加えた。この後、電池を封口し
た。
リプロピレンフィルムを置いた。負極４として直径１６
ｍｍ厚さ０．４ｍｍのリチウム板を、ポリプロピレン製
ガスケット５を付けた封口缶６に圧着した。非水電解液
として１モル／１の過塩素酸リチウムを溶解したエチレ
ンカーボネート＋１，２−ジメトキシエタン（５０ｖｏ
ｌ％：５０ｖｏｌ％）溶液を用い、これをセパレーター
３上および負極４上に加えた。この後、電池を封口し
た。
【００１７】これらの電池の充放電サイクル特性の比較
を行った。なお、本実施例における充放電サイクル試験
は、充放電電流２ｍＡ、電圧範囲が４．３５Ｖから２．
７５Ｖの間で定電流充放電することで行った。表１に初
期放電容量および初期放電容量に対する２００サイクル
目の放電容量の容量維持率を示す。ここで、放電容量は
正極活物質１ｇ当たりに換算している。
を行った。なお、本実施例における充放電サイクル試験
は、充放電電流２ｍＡ、電圧範囲が４．３５Ｖから２．
７５Ｖの間で定電流充放電することで行った。表１に初
期放電容量および初期放電容量に対する２００サイクル
目の放電容量の容量維持率を示す。ここで、放電容量は
正極活物質１ｇ当たりに換算している。
【００１８】
【表１】
【００１９】表１に示すように酸素圧力０．４ｋｇｆ／
ｃｍ2 から１０ｋｇｆ／ｃｍ2 の範囲で加熱した後、５
００℃以下の温度まで１０℃／ｍｉｎ以下の速度で徐冷
するとサイクル特性を改善する効果が大きいことが判
る。大気中で加熱した後、高圧酸素雰囲気下で熱処理し
た場合にも同様の効果が大きいことが判る。
ｃｍ2 から１０ｋｇｆ／ｃｍ2 の範囲で加熱した後、５
００℃以下の温度まで１０℃／ｍｉｎ以下の速度で徐冷
するとサイクル特性を改善する効果が大きいことが判
る。大気中で加熱した後、高圧酸素雰囲気下で熱処理し
た場合にも同様の効果が大きいことが判る。
【００２０】大気中で加熱した後、高圧酸素雰囲気下で
熱処理した場合にも同様の効果が確認された。酸素が１
０ｋｇｆ／ｃｍ2 越える圧力で合成するとＭｎ2 Ｏ3 が
生成してしまい正極性能が低下した。５００℃を越える
温度までの徐冷ではサイクル特性改善の効果は小さかっ
た。
熱処理した場合にも同様の効果が確認された。酸素が１
０ｋｇｆ／ｃｍ2 越える圧力で合成するとＭｎ2 Ｏ3 が
生成してしまい正極性能が低下した。５００℃を越える
温度までの徐冷ではサイクル特性改善の効果は小さかっ
た。
【００２１】また、１０℃／ｍｉｎを越える徐冷速度で
はサイクル特性改善の効果は小さかった。出発原料には
水酸化リチウムと電解二酸化マンガンの組み合わせが好
ましいことが判る。本実施例では電池の負極材料として
金属リチウムを用いているが、リチウム合金またはリチ
ウムを吸蔵、放出することができる化合物を用いた場合
にも同様の結果を得ている。
はサイクル特性改善の効果は小さかった。出発原料には
水酸化リチウムと電解二酸化マンガンの組み合わせが好
ましいことが判る。本実施例では電池の負極材料として
金属リチウムを用いているが、リチウム合金またはリチ
ウムを吸蔵、放出することができる化合物を用いた場合
にも同様の結果を得ている。
【００２２】
【発明の効果】以上の実施例の説明で明らかなように、
本発明によりＬｉＭｎ2 Ｏ4 の製造法を改良し、サイク
ル特性に優れた非水電解液二次電池用正極活物質を提供
することができ、産業上の意義は大きい。
本発明によりＬｉＭｎ2 Ｏ4 の製造法を改良し、サイク
ル特性に優れた非水電解液二次電池用正極活物質を提供
することができ、産業上の意義は大きい。
【図１】本発明の実施例の非水電解液二次電池用活物質
の製造法の試験に用いたコイン形電池の縦断面図
の製造法の試験に用いたコイン形電池の縦断面図
１ 正極 ２ ケース ３ セパレーター ４ 負極 ５ ガスケット ６ 封口缶
Claims (3)
- 【請求項１】 負極にリチウム、リチウムを吸蔵、放出
しうる化合物またはリチウム合金を、電解液にはリチウ
ム塩を含む非水電解液を用い、かつ正極活物質として、
酸素圧力範囲０．４ｋｇｆ／ｃｍ2 から１０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 、加熱温度範囲６００℃から８５０℃で２時間以上
処理し、その後、５００℃以下まで１０℃／ｍｉｎ以下
の速度で徐冷することにより得られるＬｉＭｎ2 Ｏ4 で
表される物質を用いる非水電解液二次電池。 - 【請求項２】 請求項１記載のＬｉＭｎ2 Ｏ4 として水
酸化リチウムと電解二酸化マンガン（γ−ＭｎＯ2 ）を
出発原料として合成したＬｉＭｎ2 Ｏ4 を用いることを
特徴とする非水電解液二次電池。 - 【請求項３】 非水電解液二次電池に用いられるＬｉＭ
ｎ2 Ｏ4 で表される正極活物質の製造法であって、出発
原料の混合物又は予め合成したＬｉＭｎ2 Ｏ 4 を、酸素
圧力範囲０．４ｋｇｆ／ｃｍ2から１０ｋｇｆ／ｃｍ2、
加熱温度範囲６００℃から８５０℃で２時間以上処理
し、その後５００℃以下で１０℃／ｍｉｎ以下の速度で
徐冷してＬｉＭｎ2 Ｏ4 を得ることを特徴とする正極活
物質の製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8062616A JPH09259880A (ja) | 1996-03-19 | 1996-03-19 | 非水電解液二次電池及びその正極活物質の製造法 |
| EP97104538A EP0797263A2 (en) | 1996-03-19 | 1997-03-17 | Nonaqueous electrolyte secondary cell |
| US08/819,708 US5866279A (en) | 1996-03-19 | 1997-03-18 | Nonaqueous electrolyte secondary cell |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8062616A JPH09259880A (ja) | 1996-03-19 | 1996-03-19 | 非水電解液二次電池及びその正極活物質の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09259880A true JPH09259880A (ja) | 1997-10-03 |
Family
ID=13205436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8062616A Pending JPH09259880A (ja) | 1996-03-19 | 1996-03-19 | 非水電解液二次電池及びその正極活物質の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09259880A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11102703A (ja) * | 1997-09-26 | 1999-04-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 非水二次電池 |
| WO2011002074A1 (ja) * | 2009-07-03 | 2011-01-06 | 三井金属鉱業株式会社 | リチウム遷移金属酸化物の製造方法 |
| CN114556617A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-05-27 | 宝马股份公司 | 锂离子电池以及用于制造锂离子电池的方法 |
-
1996
- 1996-03-19 JP JP8062616A patent/JPH09259880A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11102703A (ja) * | 1997-09-26 | 1999-04-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 非水二次電池 |
| WO2011002074A1 (ja) * | 2009-07-03 | 2011-01-06 | 三井金属鉱業株式会社 | リチウム遷移金属酸化物の製造方法 |
| JP4673451B2 (ja) * | 2009-07-03 | 2011-04-20 | 三井金属鉱業株式会社 | リチウム遷移金属酸化物の製造方法 |
| CN114556617A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-05-27 | 宝马股份公司 | 锂离子电池以及用于制造锂离子电池的方法 |
| CN114556617B (zh) * | 2019-12-19 | 2024-01-23 | 宝马股份公司 | 锂离子电池以及用于制造锂离子电池的方法 |
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