JPH10275613A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JPH10275613A JPH10275613A JP9077235A JP7723597A JPH10275613A JP H10275613 A JPH10275613 A JP H10275613A JP 9077235 A JP9077235 A JP 9077235A JP 7723597 A JP7723597 A JP 7723597A JP H10275613 A JPH10275613 A JP H10275613A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- secondary battery
- limn
- heating temperature
- electrolyte secondary
- Prior art date
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は非水電解液二次電池用正極活物質Ｌ
ｉＭｎ2 Ｏ4 の製造法を改良し、サイクル特性向上をは
かることを目的とする。 【解決手段】 負極にリチウム、リチウムを吸蔵、放出
する事ができる化合物又はリチウム合金を、電解液には
リチウム塩を含む非水電解液を用い、正極活物質とし
て、三酸化二マンガンと炭酸リチウムとの混合物を酸素
濃度が１０％以上の雰囲気中で加熱温度４００℃から最
終加熱温度間の昇温速度を４０℃／ｈｒ以下とし、６０
０℃以上の最終加熱温度で反応させる過程を経て製造さ
れたＬｉＭｎ 2 Ｏ4 で表される物質を用いることを特徴
とする非水電解液二次電池。
ｉＭｎ2 Ｏ4 の製造法を改良し、サイクル特性向上をは
かることを目的とする。 【解決手段】 負極にリチウム、リチウムを吸蔵、放出
する事ができる化合物又はリチウム合金を、電解液には
リチウム塩を含む非水電解液を用い、正極活物質とし
て、三酸化二マンガンと炭酸リチウムとの混合物を酸素
濃度が１０％以上の雰囲気中で加熱温度４００℃から最
終加熱温度間の昇温速度を４０℃／ｈｒ以下とし、６０
０℃以上の最終加熱温度で反応させる過程を経て製造さ
れたＬｉＭｎ 2 Ｏ4 で表される物質を用いることを特徴
とする非水電解液二次電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解液二次電池
の改良、特に正極活物質の改質に関わり、電池のサイク
ル特性の向上を意図するものである。
の改良、特に正極活物質の改質に関わり、電池のサイク
ル特性の向上を意図するものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池の正極活物質として、
マンガンとリチウムの複合酸化物であるＬｉＭｎ2 Ｏ4
が提案され、研究が盛んに行われている。高電圧・高エ
ネルギー密度という特徴を有しているものの、充放電サ
イクル寿命が短いといった課題を有しており、実用電池
としての利用には至っていない。
マンガンとリチウムの複合酸化物であるＬｉＭｎ2 Ｏ4
が提案され、研究が盛んに行われている。高電圧・高エ
ネルギー密度という特徴を有しているものの、充放電サ
イクル寿命が短いといった課題を有しており、実用電池
としての利用には至っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑み、正極活物質の充放電サイクル特性の向上をはかる
ことを目的とするものである。
鑑み、正極活物質の充放電サイクル特性の向上をはかる
ことを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】リチウム、リチウムを吸
蔵、放出できる化合物又はリチウム合金を負極とし、リ
チウム塩を含む非水電解液とする非水電解液二次電池に
おいて、正極活物質として式ＬｉＭｎ2 Ｏ4 で表される
リチウムマンガン複合酸化物の製造法として、電解二酸
化マンガン等マンガン酸化物或いは炭酸マンガン等マン
ガン塩を熱処理して得られる三酸化二マンガンを用いて
炭酸リチウムと共に加熱・反応させる。この際、雰囲気
は酸素濃度１０％以上、特に２０％以上が好ましく、４
００℃から最終加熱温度間の昇温速度は４０℃／ｈｒ以
下とし、６００℃以上の最終加熱温度で反応させ、次い
で５００℃以下まで１０℃／ｍｉｎ以下の速度で徐冷す
る過程を経て製造される。上記過程を経て製造されたＬ
ｉＭｎ2 Ｏ4 を用いることを特徴とするものである。
蔵、放出できる化合物又はリチウム合金を負極とし、リ
チウム塩を含む非水電解液とする非水電解液二次電池に
おいて、正極活物質として式ＬｉＭｎ2 Ｏ4 で表される
リチウムマンガン複合酸化物の製造法として、電解二酸
化マンガン等マンガン酸化物或いは炭酸マンガン等マン
ガン塩を熱処理して得られる三酸化二マンガンを用いて
炭酸リチウムと共に加熱・反応させる。この際、雰囲気
は酸素濃度１０％以上、特に２０％以上が好ましく、４
００℃から最終加熱温度間の昇温速度は４０℃／ｈｒ以
下とし、６００℃以上の最終加熱温度で反応させ、次い
で５００℃以下まで１０℃／ｍｉｎ以下の速度で徐冷す
る過程を経て製造される。上記過程を経て製造されたＬ
ｉＭｎ2 Ｏ4 を用いることを特徴とするものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明について更に詳細に説明す
ると、本発明で正極活物質として用いるＬｉＭｎ2 Ｏ4
は三酸化二マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3 ）と炭酸リチウム（Ｌ
ｉ2 ＣＯ3 ）とを昇温速度及び降温速度を制御させて製
造されたものである。三酸化二マンガンと炭酸リチウム
とを２：１のモル比となるように配合し、ボールミルな
どで良く粉砕・混合して均一な組成の混合物とする。三
酸化二マンガンと炭酸リチウムとからＬｉＭｎ2 Ｏ4 が
生成する反応は固相反応なので、原料粒径と混合状態が
ＬｉＭｎ2 Ｏ4 の生成に大きく関係する。従って、粉砕
・混合は、均一な混合物を与え易い液状溶媒を用いた湿
式法によるのが好ましい。
ると、本発明で正極活物質として用いるＬｉＭｎ2 Ｏ4
は三酸化二マンガン（Ｍｎ2 Ｏ3 ）と炭酸リチウム（Ｌ
ｉ2 ＣＯ3 ）とを昇温速度及び降温速度を制御させて製
造されたものである。三酸化二マンガンと炭酸リチウム
とを２：１のモル比となるように配合し、ボールミルな
どで良く粉砕・混合して均一な組成の混合物とする。三
酸化二マンガンと炭酸リチウムとからＬｉＭｎ2 Ｏ4 が
生成する反応は固相反応なので、原料粒径と混合状態が
ＬｉＭｎ2 Ｏ4 の生成に大きく関係する。従って、粉砕
・混合は、均一な混合物を与え易い液状溶媒を用いた湿
式法によるのが好ましい。
【０００６】この原料混合物を６００℃以上に加熱し
て、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 を生成させる。最終加熱温度は６０
０〜８５０℃、特に７００〜８００℃が好ましい。加熱
温度が低いと、初期容量の大きい二次電池を与えるＬｉ
Ｍｎ2 Ｏ4 が生成し難い。逆に温度が高すぎるとリチウ
ムが輝散し、スピネル構造を持つＬｉＭｎ2 Ｏ4 が分解
してしまう。
て、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 を生成させる。最終加熱温度は６０
０〜８５０℃、特に７００〜８００℃が好ましい。加熱
温度が低いと、初期容量の大きい二次電池を与えるＬｉ
Ｍｎ2 Ｏ4 が生成し難い。逆に温度が高すぎるとリチウ
ムが輝散し、スピネル構造を持つＬｉＭｎ2 Ｏ4 が分解
してしまう。
【０００７】昇温は４００〜８５０℃間で４０℃／ｈｒ
以下の速度で行う。本発明者の知見によれば、得られる
ＬｉＭｎ2 Ｏ4 の正極活物質としての性能は、この昇温
速度により大きく向上する。昇温速度は小さい方が好ま
しく、２０℃／ｈｒ以下、特に１０℃／ｈｒ以下が好ま
しい。しかし、２℃／ｈｒよりも小さい速度で昇温して
も得られるＬｉＭｎ2 Ｏ4 の正極活物質としての性能
は、殆ど変化しない。従って、２〜１０℃／ｈｒで昇温
するのが好ましい。
以下の速度で行う。本発明者の知見によれば、得られる
ＬｉＭｎ2 Ｏ4 の正極活物質としての性能は、この昇温
速度により大きく向上する。昇温速度は小さい方が好ま
しく、２０℃／ｈｒ以下、特に１０℃／ｈｒ以下が好ま
しい。しかし、２℃／ｈｒよりも小さい速度で昇温して
も得られるＬｉＭｎ2 Ｏ4 の正極活物質としての性能
は、殆ど変化しない。従って、２〜１０℃／ｈｒで昇温
するのが好ましい。
【０００８】また、例えば、４００℃で６時間、次いで
４５０℃で６時間というような段階的な昇温方法でも同
様な性能向上が図られ、本発明でいう昇温速度とは、４
００〜最終加熱温度までの平均昇温速度［（最終加熱温
度−４００℃）／（その温度間に要した時間）］を規定
するものである。逆に昇温速度が４０℃／ｈｒよりも速
すぎると、サイクル特性に優れたＬｉＭｎ2 Ｏ4 が生成
し難い。また、４００℃以上で昇温速度を規定するのは
三酸化二マンガンと炭酸リチウムとの反応がこの温度付
近から開始されるためである。
４５０℃で６時間というような段階的な昇温方法でも同
様な性能向上が図られ、本発明でいう昇温速度とは、４
００〜最終加熱温度までの平均昇温速度［（最終加熱温
度−４００℃）／（その温度間に要した時間）］を規定
するものである。逆に昇温速度が４０℃／ｈｒよりも速
すぎると、サイクル特性に優れたＬｉＭｎ2 Ｏ4 が生成
し難い。また、４００℃以上で昇温速度を規定するのは
三酸化二マンガンと炭酸リチウムとの反応がこの温度付
近から開始されるためである。
【０００９】加熱は酸素濃度１０％（容量）以上、好ま
しくは２０％以上の雰囲気中で行う。加熱は通常常圧下
で行うが、所望ならば１０ｋｇｆ／ｃｍ2 以下の加圧下
で行うこともできる。１０ｋｇｆ／ｃｍ2 を超えるよう
な圧力は不必要であり、かつ好ましくない。最終加熱温
度での保持時間は、温度その他の条件にもよるが、通常
は２時間以上であり、１０〜４８時間で十分である。
しくは２０％以上の雰囲気中で行う。加熱は通常常圧下
で行うが、所望ならば１０ｋｇｆ／ｃｍ2 以下の加圧下
で行うこともできる。１０ｋｇｆ／ｃｍ2 を超えるよう
な圧力は不必要であり、かつ好ましくない。最終加熱温
度での保持時間は、温度その他の条件にもよるが、通常
は２時間以上であり、１０〜４８時間で十分である。
【００１０】加熱終了後は、反応温度から５００℃以
下、望ましくは４５０℃以下まで、１０℃／ｍｉｎ以下
の降温速度で徐冷する。本発明者の知見によれば、得ら
れるＬｉＭｎ2 Ｏ4 の正極活物質としての性能は、昇温
速度とこの徐冷を組み合わせることにより大きく向上す
る。徐冷期間の降温速度は小さい方が好ましく、５℃／
ｍｉｎ以下、特に２℃／ｍｉｎ以下で降温されるのが好
ましい。しかし、０．２℃／ｍｉｎよりも小さい降温速
度で冷却しても、得られるＬｉＭｎ2 Ｏ4 の正極活物質
としての性能は殆ど変化しない。従って、０．２〜２℃
／ｍｉｎで降温させるのが好ましい。このようにして得
られたＬｉＭｎ2 Ｏ4 は、次いで常法により導電剤及び
結着剤を配合し、混合して均一な組成物としたのち、加
圧成形したり、集電体上に塗布して正極とする。
下、望ましくは４５０℃以下まで、１０℃／ｍｉｎ以下
の降温速度で徐冷する。本発明者の知見によれば、得ら
れるＬｉＭｎ2 Ｏ4 の正極活物質としての性能は、昇温
速度とこの徐冷を組み合わせることにより大きく向上す
る。徐冷期間の降温速度は小さい方が好ましく、５℃／
ｍｉｎ以下、特に２℃／ｍｉｎ以下で降温されるのが好
ましい。しかし、０．２℃／ｍｉｎよりも小さい降温速
度で冷却しても、得られるＬｉＭｎ2 Ｏ4 の正極活物質
としての性能は殆ど変化しない。従って、０．２〜２℃
／ｍｉｎで降温させるのが好ましい。このようにして得
られたＬｉＭｎ2 Ｏ4 は、次いで常法により導電剤及び
結着剤を配合し、混合して均一な組成物としたのち、加
圧成形したり、集電体上に塗布して正極とする。
【００１１】本発明に係わる非水電解液二次電池は、正
極の活物質として上述のＬｉＭｎ2Ｏ4 を用いる以外
は、常法に従って製作することができる。例えば、負極
としてはリチウム金属が用いられる。またリチウム金属
に代えて、リチウム−アルミニウム合金などのリチウム
合金やリチウムを吸蔵・放出する物質、例えば炭素など
を用いることもできる。
極の活物質として上述のＬｉＭｎ2Ｏ4 を用いる以外
は、常法に従って製作することができる。例えば、負極
としてはリチウム金属が用いられる。またリチウム金属
に代えて、リチウム−アルミニウム合金などのリチウム
合金やリチウムを吸蔵・放出する物質、例えば炭素など
を用いることもできる。
【００１２】電解液としては、リチウム塩を極性溶媒に
溶解した非水電解液が用いられる。極性溶媒としては、
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの
アルキルカーボネートが好ましい。これらのアルキルカ
ーボネートは常温で固体であったり高粘度なので、通常
は他の有機溶媒で希釈して用いられる。希釈用溶媒とし
ては、１，２−ジメトキシエタン、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートなどの低粘度溶媒を用いるの
が好ましい。リチウム塩としては、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＣｌＯ4 などが用いられる。
溶解した非水電解液が用いられる。極性溶媒としては、
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの
アルキルカーボネートが好ましい。これらのアルキルカ
ーボネートは常温で固体であったり高粘度なので、通常
は他の有機溶媒で希釈して用いられる。希釈用溶媒とし
ては、１，２−ジメトキシエタン、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートなどの低粘度溶媒を用いるの
が好ましい。リチウム塩としては、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢ
Ｆ4 、ＬｉＣｌＯ4 などが用いられる。
【００１３】本発明に係わる二次電池が充放電サイクル
特性に優れている理由は不明であるが、三酸化二マンガ
ンと炭酸リチウムとの反応が十分に進み、しかも不純物
相の生成が抑制された正極活物質ＬｉＭｎ2 Ｏ4 が得ら
れ、さらにそのＬｉＭｎ2 Ｏ 4 の結晶構造に欠陥が少な
いことが寄与しているものと考えられる。すなわちＬｉ
Ｍｎ2 Ｏ4 はスピネル構造の結晶であるが、常法により
得られるものに比して本発明方法により得られるものは
不純物相の含有が少なく、しかも結晶欠陥が少なく、結
晶の安定性が大きいので、充放電サイクル特性が向上す
るものと考えられる。
特性に優れている理由は不明であるが、三酸化二マンガ
ンと炭酸リチウムとの反応が十分に進み、しかも不純物
相の生成が抑制された正極活物質ＬｉＭｎ2 Ｏ4 が得ら
れ、さらにそのＬｉＭｎ2 Ｏ 4 の結晶構造に欠陥が少な
いことが寄与しているものと考えられる。すなわちＬｉ
Ｍｎ2 Ｏ4 はスピネル構造の結晶であるが、常法により
得られるものに比して本発明方法により得られるものは
不純物相の含有が少なく、しかも結晶欠陥が少なく、結
晶の安定性が大きいので、充放電サイクル特性が向上す
るものと考えられる。
【００１４】
【実施例】以下に実施例及び比較例により、本発明をさ
らに具体的に説明する。三酸化二マンガンの製造：電解
二酸化マンガンを７５０℃で２４時間、空気中で加熱し
て三酸化二マンガンを製造した。 ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ：マンガン化合物とリチウム化合物との
原子比が２：１のモル比となるように配合した。この配
合物にエタノールを加え、乳鉢中でよく摺りつぶし、均
一な混合物とした。得られた混合物を空気気流中で４０
０℃から７５０℃まで所定の速度で昇温し７５０℃で２
４時間加熱した。次いで徐冷下限温度まで所定の速度で
冷却したのち、室温まで放冷してＬｉＭｎ2 Ｏ4 を製造
した。得られたＬｉＭｎ2 Ｏ4 は、粉末Ｘ線回折によ
り、全て立方晶の単相であることが確認された。表−１
にＬｉＭｎ2 Ｏ4 の製造条件を示す。
らに具体的に説明する。三酸化二マンガンの製造：電解
二酸化マンガンを７５０℃で２４時間、空気中で加熱し
て三酸化二マンガンを製造した。 ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ：マンガン化合物とリチウム化合物との
原子比が２：１のモル比となるように配合した。この配
合物にエタノールを加え、乳鉢中でよく摺りつぶし、均
一な混合物とした。得られた混合物を空気気流中で４０
０℃から７５０℃まで所定の速度で昇温し７５０℃で２
４時間加熱した。次いで徐冷下限温度まで所定の速度で
冷却したのち、室温まで放冷してＬｉＭｎ2 Ｏ4 を製造
した。得られたＬｉＭｎ2 Ｏ4 は、粉末Ｘ線回折によ
り、全て立方晶の単相であることが確認された。表−１
にＬｉＭｎ2 Ｏ4 の製造条件を示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】電池の製作：上記で得られたＬｉＭｎ2 Ｏ
4 と、導電剤としてのアセチレンブラック及び結着剤と
してのポリテトラフルオロエチレンとを、重量比７５：
２０：５の割合で配合し、乳鉢で混練し均一な混合物と
した。この混合物０．１ｇを、直径１６ｍｍの成形型に
均一な厚さになるように入れ、１ｔｏｎ／ｃｍ2 の圧力
でプレス成形して正極を作製した。
4 と、導電剤としてのアセチレンブラック及び結着剤と
してのポリテトラフルオロエチレンとを、重量比７５：
２０：５の割合で配合し、乳鉢で混練し均一な混合物と
した。この混合物０．１ｇを、直径１６ｍｍの成形型に
均一な厚さになるように入れ、１ｔｏｎ／ｃｍ2 の圧力
でプレス成形して正極を作製した。
【００１７】電池ケース内に、多孔性プロピレンフィル
ムからなるセパレーターを挟んで、一方に上記の正極、
他方に直径１６ｍｍ、厚さ０．４ｍｍのリチウム金属
（負極）を配置し、これに非水電解液を加えてケースを
密封した。非水電解液としては、エチレンカーボネート
と１，２−ジメトキシエタンとの１：１（容量比）混合
液に、過塩素酸リチウムを１モル／ｌとなるように溶解
したものを用いた。
ムからなるセパレーターを挟んで、一方に上記の正極、
他方に直径１６ｍｍ、厚さ０．４ｍｍのリチウム金属
（負極）を配置し、これに非水電解液を加えてケースを
密封した。非水電解液としては、エチレンカーボネート
と１，２−ジメトキシエタンとの１：１（容量比）混合
液に、過塩素酸リチウムを１モル／ｌとなるように溶解
したものを用いた。
【００１８】初期放電容量及び充放電サイクル特性：上
記で作製した電池につき、初期放電容量及び充放電サイ
クル特性を測定した。充放電サイクル試験は、４．３５
Ｖから２．７５Ｖの範囲で、２ｍＡで定電流充電するこ
とにより行った。結果を表−２に示す。充放電容量維持
率は初期放電容量に対する１００サイクル目の放電容量
の比である。放電容量は正極活物質１ｇ当たりに換算し
た値である。また、実施例及び比較例の番号は表−１に
対応している。
記で作製した電池につき、初期放電容量及び充放電サイ
クル特性を測定した。充放電サイクル試験は、４．３５
Ｖから２．７５Ｖの範囲で、２ｍＡで定電流充電するこ
とにより行った。結果を表−２に示す。充放電容量維持
率は初期放電容量に対する１００サイクル目の放電容量
の比である。放電容量は正極活物質１ｇ当たりに換算し
た値である。また、実施例及び比較例の番号は表−１に
対応している。
【００１９】
【表２】
【００２０】
【発明の効果】本発明に係わる非水電解液二次電池は、
充放電サイクルに優れている。
充放電サイクルに優れている。
Claims (7)
- 【請求項１】 負極にリチウム、リチウムを吸蔵、放出
する事ができる化合物又はリチウム合金を、電解液には
リチウム塩を含む非水電解液を用い、正極活物質とし
て、三酸化二マンガンと炭酸リチウムとの混合物を酸素
濃度が１０％以上の雰囲気中で加熱温度４００℃から最
終加熱温度間の昇温速度を４０℃／ｈｒ以下とし、６０
０℃以上の最終加熱温度で反応させる過程を経て製造さ
れたＬｉＭｎ2 Ｏ4 で表される物質を用いることを特徴
とする非水電解液二次電池。 - 【請求項２】 最終加熱温度で反応終了後、５００℃以
下まで１０℃／ｍｉｎ以下の速度で徐冷する過程を経て
製造されたＬｉＭｎ2 Ｏ4 で表される物質を用いること
を特徴とする請求項１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項３】 ４００℃から最終加熱温度間を１０℃／
ｈｒ以下の速度で昇温する過程を経て製造されたＬｉＭ
ｎ2 Ｏ4 を用いることを特徴とする請求項１又は２記載
の非水電解液二次電池。 - 【請求項４】 最終加熱温度で反応終了後、２℃／ｍｉ
ｎ以下の速度で徐冷する過程を経て製造されたＬｉＭｎ
2 Ｏ4 を用いることを特徴とする請求項１又は３記載の
非水電解液二次電池。 - 【請求項５】 ４５０℃以下まで徐冷する過程を経て製
造されたＬｉＭｎ2Ｏ4 を用いることを特徴とする請求
項２、３又は４記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項６】 三酸化二マンガンと炭酸リチウムとを酸
素濃度が２１％以上の雰囲気中で加熱・反応させる過程
を経て製造されたＬｉＭｎ2 Ｏ4 を用いることを特徴と
する請求項１ないし５のいずれかに記載の非水電解液二
次電池。 - 【請求項７】 三酸化二マンガンと炭酸リチウムとを７
００℃〜８００℃の最終加熱温度で加熱・反応させる過
程を経て製造されたＬｉＭｎ2 Ｏ4 を用いることを特徴
とする請求項１ないし６のいずれかに記載の非水電解液
二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9077235A JPH10275613A (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9077235A JPH10275613A (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 非水電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10275613A true JPH10275613A (ja) | 1998-10-13 |
Family
ID=13628213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9077235A Pending JPH10275613A (ja) | 1997-03-28 | 1997-03-28 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10275613A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226214A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-14 | Tosoh Corp | 新規リチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 |
| JP2012036085A (ja) * | 2011-09-20 | 2012-02-23 | Tosoh Corp | 新規リチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 |
| WO2012046735A1 (ja) | 2010-10-06 | 2012-04-12 | 東ソー株式会社 | マンガン酸化物及びその製造方法、並びにそれを用いたリチウムマンガン系複合酸化物の製造方法 |
-
1997
- 1997-03-28 JP JP9077235A patent/JPH10275613A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226214A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-14 | Tosoh Corp | 新規リチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 |
| WO2012046735A1 (ja) | 2010-10-06 | 2012-04-12 | 東ソー株式会社 | マンガン酸化物及びその製造方法、並びにそれを用いたリチウムマンガン系複合酸化物の製造方法 |
| US9150427B2 (en) | 2010-10-06 | 2015-10-06 | Tosoh Corporation | Manganese oxide and method for producing same, and method for producing lithium manganese composite oxide using same |
| JP2012036085A (ja) * | 2011-09-20 | 2012-02-23 | Tosoh Corp | 新規リチウムマンガン複合酸化物及びその製造方法並びにその用途 |
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