JPH09255675A - フラン−３−カルボキシアミド誘導体の製造法 - Google Patents
フラン−３−カルボキシアミド誘導体の製造法Info
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- JPH09255675A JPH09255675A JP8073637A JP7363796A JPH09255675A JP H09255675 A JPH09255675 A JP H09255675A JP 8073637 A JP8073637 A JP 8073637A JP 7363796 A JP7363796 A JP 7363796A JP H09255675 A JPH09255675 A JP H09255675A
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- carbon atoms
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- ester
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 殺微生物および殺虫性を有する、フラン−３
−カルボキシアミド誘導体を製造する方法を提供する。 【解決手段】 フラン−３−カルボン酸エステルと芳香
族アミン類とをｔ−ブトキシアルカリ金属塩触媒の存在
下で反応させ、フラン−３−カルボキシアミド誘導体を
得る。
−カルボキシアミド誘導体を製造する方法を提供する。 【解決手段】 フラン−３−カルボン酸エステルと芳香
族アミン類とをｔ−ブトキシアルカリ金属塩触媒の存在
下で反応させ、フラン−３−カルボキシアミド誘導体を
得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、良好な殺微生物お
よび殺虫性を有するフラン−３−カルボキシアミド誘導
体の製造法に関する。
よび殺虫性を有するフラン−３−カルボキシアミド誘導
体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明におけるフラン−３−カルボキシ
アミド誘導体を得る製造法には、対応するフラン−３−
カルボン酸エステルを加水分解し、酸クロリド化を経
て、アミン類と反応させる方法が一般的である（例え
ば、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．１９８１，
１８，７５５）。しかし、この製造法では、目的物を得
るために３工程を要することから、工業的製造法として
は極めて不適当である。
アミド誘導体を得る製造法には、対応するフラン−３−
カルボン酸エステルを加水分解し、酸クロリド化を経
て、アミン類と反応させる方法が一般的である（例え
ば、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．１９８１，
１８，７５５）。しかし、この製造法では、目的物を得
るために３工程を要することから、工業的製造法として
は極めて不適当である。
【０００３】一方、対応するフラン−３−カルボン酸エ
ステルを１工程でフラン−３−カルボキシアミド誘導体
へと変換する方法には以下に記述する方法が公知となっ
ている。
ステルを１工程でフラン−３−カルボキシアミド誘導体
へと変換する方法には以下に記述する方法が公知となっ
ている。
【０００４】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１
９７１，３２１、及び、特開昭４９−４７３６４号公報
には、触媒として水素化ナトリウムを使用する製造法が
開示されている。この水素化ナトリウムは、消防法別表
において第３類危険物「自然発火性及び禁水性物質」に
該当し、その危険性は以下のように知られている。「水
と爆発的に反応し、水素ガスを発生する。湿気により自
然発火の危険がある。」 また、このような危険性を回
避するためにオイルを含ませた状態で取り扱うものの、
このオイルを除去する操作が必須となることから、工業
的に使用するには非常に問題の多い物質である。
９７１，３２１、及び、特開昭４９−４７３６４号公報
には、触媒として水素化ナトリウムを使用する製造法が
開示されている。この水素化ナトリウムは、消防法別表
において第３類危険物「自然発火性及び禁水性物質」に
該当し、その危険性は以下のように知られている。「水
と爆発的に反応し、水素ガスを発生する。湿気により自
然発火の危険がある。」 また、このような危険性を回
避するためにオイルを含ませた状態で取り扱うものの、
このオイルを除去する操作が必須となることから、工業
的に使用するには非常に問題の多い物質である。
【０００５】特開昭５４−９５５３８号公報には、活性
種としてマグネシウムジアニリド及び／又はアルミニウ
ムトリアニリドを使用する製造法が開示されている。こ
の方法での活性種は、マグネシウムジアニリド及び／又
はアルミニウムトリアニリドであるが、これを調製する
のに水素化ナトリウムを使用することから、先に挙げた
不具合は改善されていない。
種としてマグネシウムジアニリド及び／又はアルミニウ
ムトリアニリドを使用する製造法が開示されている。こ
の方法での活性種は、マグネシウムジアニリド及び／又
はアルミニウムトリアニリドであるが、これを調製する
のに水素化ナトリウムを使用することから、先に挙げた
不具合は改善されていない。
【０００６】他方、フラン−３−カルボン酸エステル以
外のエステル体から１工程で対応するアミド体へと変換
する方法には種々の方法が公知となっているものの、低
反応性のため、本発明におけるフラン−３−カルボキシ
アミド誘導体への適用は甚だ不利であり、目的物は全く
得られないか、または、極めて低収率である。公知文献
は、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．IV，
８０（１９６３）又はＯｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｃｏｌ
ｌ．Ｖｏｌ．III ，１０８（１９５５）、及び、Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６３，２８，２９１５、Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１９７４，３９９
５を挙げることができる。
外のエステル体から１工程で対応するアミド体へと変換
する方法には種々の方法が公知となっているものの、低
反応性のため、本発明におけるフラン−３−カルボキシ
アミド誘導体への適用は甚だ不利であり、目的物は全く
得られないか、または、極めて低収率である。公知文献
は、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．IV，
８０（１９６３）又はＯｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｃｏｌ
ｌ．Ｖｏｌ．III ，１０８（１９５５）、及び、Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６３，２８，２９１５、Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，１９７４，３９９
５を挙げることができる。
【０００７】このように本発明におけるフラン−３−カ
ルボキシアミド誘導体を得る製造法において、工業的実
施可能な製造法は未だに提示されていない。
ルボキシアミド誘導体を得る製造法において、工業的実
施可能な製造法は未だに提示されていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、対応
するフラン−３−カルボン酸エステルから１工程でフラ
ン−３−カルボキシアミド誘導体を高い収率で、且つ、
工業的スケールに適した安全で簡便な製造法を提供する
ことである。
するフラン−３−カルボン酸エステルから１工程でフラ
ン−３−カルボキシアミド誘導体を高い収率で、且つ、
工業的スケールに適した安全で簡便な製造法を提供する
ことである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、これらの問
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、触媒とし
て従来では全く使用されたことのないｔ−アルコキシア
ルカリ金属塩を用いることにより、対応するフラン−３
−カルボン酸エステルから１工程でフラン−３−カルボ
キシアミド誘導体が高い収率で、且つ、工業的スケール
に適した安全で簡便に得られることを見い出した。
題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、触媒とし
て従来では全く使用されたことのないｔ−アルコキシア
ルカリ金属塩を用いることにより、対応するフラン−３
−カルボン酸エステルから１工程でフラン−３−カルボ
キシアミド誘導体が高い収率で、且つ、工業的スケール
に適した安全で簡便に得られることを見い出した。
【００１０】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【化４】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 、Ｒ3 は同一又は異なって、水素
原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示し、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルキル基
を示す）で表せられるフラン−３−カルボン酸エステル
を、一般式（II）
原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示し、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルキル基
を示す）で表せられるフラン−３−カルボン酸エステル
を、一般式（II）
【化５】 （式中、Ｒ5 及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子；
炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシクロアル
キル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ハロゲン原子；
ニトロ基を示す）で表せられる芳香族アミン類に作用さ
せ、一般式（III）
炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシクロアル
キル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ハロゲン原子；
ニトロ基を示す）で表せられる芳香族アミン類に作用さ
せ、一般式（III）
【化６】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 、Ｒ3 は、同一又は異なって、水
素原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシ
クロアルキル基を示し、Ｒ5 及びＲ6 は同一又は異なっ
て、水素原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜
６のシクロアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；
ハロゲン原子；ニトロ基を示す。）で表せられるフラン
−３−カルボキシアミド誘導体を得る方法において、ｔ
−アルコキシアルカリ金属塩を触媒として使用すること
を特徴とするフラン−３−カルボキシアミド誘導体の製
造法である。
素原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシ
クロアルキル基を示し、Ｒ5 及びＲ6 は同一又は異なっ
て、水素原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜
６のシクロアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；
ハロゲン原子；ニトロ基を示す。）で表せられるフラン
−３−カルボキシアミド誘導体を得る方法において、ｔ
−アルコキシアルカリ金属塩を触媒として使用すること
を特徴とするフラン−３−カルボキシアミド誘導体の製
造法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1
及びＲ2 、Ｒ3 は同一又は異なって、水素原子；炭素数
１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシクロアルキル基
を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基を示す。
及びＲ2 、Ｒ3 は同一又は異なって、水素原子；炭素数
１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシクロアルキル基
を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００１２】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 及び
Ｒ2 、Ｒ3 の定義における炭素数１〜６のアルキル基
は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎｅｏ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシルの
ような直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは
炭素数１〜６のアルキル基を挙げることができ、更に好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基を挙げることがで
き、特に好ましくはメチル基、エチル基を挙げることが
でき、最も好ましくはメチル基を挙げることができる。
Ｒ2 、Ｒ3 の定義における炭素数１〜６のアルキル基
は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎｅｏ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシルの
ような直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは
炭素数１〜６のアルキル基を挙げることができ、更に好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基を挙げることがで
き、特に好ましくはメチル基、エチル基を挙げることが
でき、最も好ましくはメチル基を挙げることができる。
【００１３】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 及び
Ｒ2 、Ｒ3 の定義における炭素数３〜６のシクロアルキ
ル基は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルであり、好ましくは炭素数
３〜６のシクロアルキル基を挙げることができ、更に好
ましくはシクロペンチル基、シクロヘキシル基を挙げる
ことができる。
Ｒ2 、Ｒ3 の定義における炭素数３〜６のシクロアルキ
ル基は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルであり、好ましくは炭素数
３〜６のシクロアルキル基を挙げることができ、更に好
ましくはシクロペンチル基、シクロヘキシル基を挙げる
ことができる。
【００１４】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ4 の定義に
おける炭素数１〜４のアルキル基は、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルのような直鎖又
は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜４
のアルキル基を挙げることができ、更に好ましくはメチ
ル基、エチル基、ｔ−ブチル基を挙げることができる。
おける炭素数１〜４のアルキル基は、例えば、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルのような直鎖又
は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくは炭素数１〜４
のアルキル基を挙げることができ、更に好ましくはメチ
ル基、エチル基、ｔ−ブチル基を挙げることができる。
【００１５】上記一般式（Ｉ）で表せられるフラン−３
−カルボン酸エステルは、具体的には、フラン−３−カ
ルボン酸メチルエステル、フラン−３−カルボン酸エチ
ルエステル、フラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエス
テル、フラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、
フラン−３−カルボン酸ｎ−ブチルエステル、フラン−
３−カルボン酸イソブチルエステル、フラン−３−カル
ボン酸ｓｅｃ−ブチルエステル、フラン−３−カルボン
酸ｔ−ブチルエステル、２−メチルフラン−３−カルボ
ン酸メチルエステル、２−メチルフラン−３−カルボン
酸エチルエステル、２−メチルフラン−３−カルボン酸
ｎ−プロピルエステル、２−メチルフラン−３−カルボ
ン酸イソプロピルエステル、２−メチルフラン−３−カ
ルボン酸ｎ−ブチルエステル、２−メチルフラン−３−
カルボン酸ｔ−ブチルエステル、５−メチルフラン−３
−カルボン酸メチルエステル、５−メチルフラン−３−
カルボン酸エチルエステル、５−メチルフラン−３−カ
ルボン酸ｎ−プロピルエステル、５−メチルフラン−３
−カルボン酸イソプロピルエステル、５−メチルフラン
−３−カルボン酸ｎ−ブチルエステル、５−メチルフラ
ン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエステル、２，５−ジメ
チルフラン−３−カルボン酸メチルエステル、２，５−
ジメチルフラン３−カルボン酸エチルエステル、２，５
−ジメチルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステ
ル、２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸イソプロ
ピルエステル、２，５−ジメチルフラン−３−カルボン
酸ｎ−ブチルエステル、２，５−ジメチルフラン−３−
カルボン酸イソブチルエステル、２，５−ジメチルフラ
ン−３−カルボン酸ｓｅｃ−ブチルエステル、２，５−
ジメチルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエステル、
２−エチルフラン−３−カルボン酸メチルエステル、２
−エチルフラン−３−カルボン酸エチルエステル、２−
エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステル、
２−エチルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエステ
ル、２−エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブチルエス
テル、２−エチルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエ
ステル、５−エチルフラン−３−カルボン酸メチルエス
テル、５−エチルフラン−３−カルボン酸エチルエステ
ル、５−エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエ
ステル、５−エチルフラン−３−カルボン酸イソプロピ
ルエステル、５−エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブ
チルエステル、５−エチルフラン−３−カルボン酸ｔ−
ブチルエステル、２−メチル−５−エチルフラン−３−
カルボン酸メチルエステル、２−メチル−５−エチルフ
ラン−３−カルボン酸エチルエステル、２−メチル−５
−エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステ
ル、２−メチル−５−エチルフラン−３−カルボン酸イ
ソプロピルエステル、２−メチル−５−エチルフラン−
３−カルボン酸ｎ−ブチルエステル、２−メチル−５−
エチルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエステル、２
−エチル−５−メチルフラン−３−カルボン酸メチルエ
ステル、２−エチル−５−メチルフラン−３−カルボン
酸エチルエステル、２−エチル−５−メチルフラン−３
−カルボン酸ｎ−プロピルエステル、２−エチル−５−
メチルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、
２−エチル−５−メチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブ
チルエステル、２−エチル−５−メチルフラン−３−カ
ルボン酸ｔ−ブチルエステル、２，５−ジエチルフラン
−３−カルボン酸メチルエステル、２，５−ジエチルフ
ラン−３−カルボン酸エチルエステル、２，５−ジエチ
ルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステル、２，
５−ジエチルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエス
テル、２，５−ジエチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブ
チルエステル、２，５−ジエチルフラン−３−カルボン
酸イソブチルエステル、２，５−ジエチルフラン−３−
カルボン酸ｓｅｃ−ブチルエステル、２，５−ジエチル
フラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエステル、２，４，
５−トリメチルフラン−３−カルボン酸メチルエステ
ル、２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボン酸エ
チルエステル、２，４，５−トリメチルフラン−３−カ
ルボン酸ｎ−プロピルエステル、２，４，５−トリメチ
ルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、２，
４，５−トリメチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブチル
エステル、２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボ
ン酸イソブチルエステル、２，４，５−トリメチルフラ
ン−３−カルボン酸ｓｅｃ−ブチルエステル、２，４，
５−トリメチルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエス
テル、２−シクロヘキシルフラン−３−カルボン酸メチ
ルエステル、２−シクロヘキシルフラン−３−カルボン
酸エチルエステル、２−シクロヘキシルフラン−３−カ
ルボン酸ｎ−プロピルエステル、２−シクロヘキシルフ
ラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、２−シク
ロヘキシルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブチルエステ
ル、２−シクロヘキシルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブ
チルエステル、５−シクロヘキシルフラン−３−カルボ
ン酸メチルエステル、５−シクロヘキシルフラン−３−
カルボン酸エチルエステル、５−シクロヘキシルフラン
−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステル、５−シクロヘ
キシルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、
５−シクロヘキシルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブチル
エステル、５−シクロヘキシルフラン−３−カルボン酸
ｔ−ブチルエステル等を例示することができる。
−カルボン酸エステルは、具体的には、フラン−３−カ
ルボン酸メチルエステル、フラン−３−カルボン酸エチ
ルエステル、フラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエス
テル、フラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、
フラン−３−カルボン酸ｎ−ブチルエステル、フラン−
３−カルボン酸イソブチルエステル、フラン−３−カル
ボン酸ｓｅｃ−ブチルエステル、フラン−３−カルボン
酸ｔ−ブチルエステル、２−メチルフラン−３−カルボ
ン酸メチルエステル、２−メチルフラン−３−カルボン
酸エチルエステル、２−メチルフラン−３−カルボン酸
ｎ−プロピルエステル、２−メチルフラン−３−カルボ
ン酸イソプロピルエステル、２−メチルフラン−３−カ
ルボン酸ｎ−ブチルエステル、２−メチルフラン−３−
カルボン酸ｔ−ブチルエステル、５−メチルフラン−３
−カルボン酸メチルエステル、５−メチルフラン−３−
カルボン酸エチルエステル、５−メチルフラン−３−カ
ルボン酸ｎ−プロピルエステル、５−メチルフラン−３
−カルボン酸イソプロピルエステル、５−メチルフラン
−３−カルボン酸ｎ−ブチルエステル、５−メチルフラ
ン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエステル、２，５−ジメ
チルフラン−３−カルボン酸メチルエステル、２，５−
ジメチルフラン３−カルボン酸エチルエステル、２，５
−ジメチルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステ
ル、２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸イソプロ
ピルエステル、２，５−ジメチルフラン−３−カルボン
酸ｎ−ブチルエステル、２，５−ジメチルフラン−３−
カルボン酸イソブチルエステル、２，５−ジメチルフラ
ン−３−カルボン酸ｓｅｃ−ブチルエステル、２，５−
ジメチルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエステル、
２−エチルフラン−３−カルボン酸メチルエステル、２
−エチルフラン−３−カルボン酸エチルエステル、２−
エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステル、
２−エチルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエステ
ル、２−エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブチルエス
テル、２−エチルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエ
ステル、５−エチルフラン−３−カルボン酸メチルエス
テル、５−エチルフラン−３−カルボン酸エチルエステ
ル、５−エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエ
ステル、５−エチルフラン−３−カルボン酸イソプロピ
ルエステル、５−エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブ
チルエステル、５−エチルフラン−３−カルボン酸ｔ−
ブチルエステル、２−メチル−５−エチルフラン−３−
カルボン酸メチルエステル、２−メチル−５−エチルフ
ラン−３−カルボン酸エチルエステル、２−メチル−５
−エチルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステ
ル、２−メチル−５−エチルフラン−３−カルボン酸イ
ソプロピルエステル、２−メチル−５−エチルフラン−
３−カルボン酸ｎ−ブチルエステル、２−メチル−５−
エチルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエステル、２
−エチル−５−メチルフラン−３−カルボン酸メチルエ
ステル、２−エチル−５−メチルフラン−３−カルボン
酸エチルエステル、２−エチル−５−メチルフラン−３
−カルボン酸ｎ−プロピルエステル、２−エチル−５−
メチルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、
２−エチル−５−メチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブ
チルエステル、２−エチル−５−メチルフラン−３−カ
ルボン酸ｔ−ブチルエステル、２，５−ジエチルフラン
−３−カルボン酸メチルエステル、２，５−ジエチルフ
ラン−３−カルボン酸エチルエステル、２，５−ジエチ
ルフラン−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステル、２，
５−ジエチルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエス
テル、２，５−ジエチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブ
チルエステル、２，５−ジエチルフラン−３−カルボン
酸イソブチルエステル、２，５−ジエチルフラン−３−
カルボン酸ｓｅｃ−ブチルエステル、２，５−ジエチル
フラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエステル、２，４，
５−トリメチルフラン−３−カルボン酸メチルエステ
ル、２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボン酸エ
チルエステル、２，４，５−トリメチルフラン−３−カ
ルボン酸ｎ−プロピルエステル、２，４，５−トリメチ
ルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、２，
４，５−トリメチルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブチル
エステル、２，４，５−トリメチルフラン−３−カルボ
ン酸イソブチルエステル、２，４，５−トリメチルフラ
ン−３−カルボン酸ｓｅｃ−ブチルエステル、２，４，
５−トリメチルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブチルエス
テル、２−シクロヘキシルフラン−３−カルボン酸メチ
ルエステル、２−シクロヘキシルフラン−３−カルボン
酸エチルエステル、２−シクロヘキシルフラン−３−カ
ルボン酸ｎ−プロピルエステル、２−シクロヘキシルフ
ラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、２−シク
ロヘキシルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブチルエステ
ル、２−シクロヘキシルフラン−３−カルボン酸ｔ−ブ
チルエステル、５−シクロヘキシルフラン−３−カルボ
ン酸メチルエステル、５−シクロヘキシルフラン−３−
カルボン酸エチルエステル、５−シクロヘキシルフラン
−３−カルボン酸ｎ−プロピルエステル、５−シクロヘ
キシルフラン−３−カルボン酸イソプロピルエステル、
５−シクロヘキシルフラン−３−カルボン酸ｎ−ブチル
エステル、５−シクロヘキシルフラン−３−カルボン酸
ｔ−ブチルエステル等を例示することができる。
【００１６】上記一般式（II）において、Ｒ5 及びＲ6
は同一又は異なって、水素原子；炭素数１〜６のアルキ
ル基；炭素数３〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４
のアルコキシ基；ハロゲン原子；ニトロ基を示す。
は同一又は異なって、水素原子；炭素数１〜６のアルキ
ル基；炭素数３〜６のシクロアルキル基；炭素数１〜４
のアルコキシ基；ハロゲン原子；ニトロ基を示す。
【００１７】上記一般式（II）において、Ｒ5 及びＲ6
の定義における炭素数１〜６のアルキル基は、Ｒ1 及び
Ｒ2 、Ｒ3 において例示した直鎖又は分岐鎖のアルキル
基であり、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基を挙げ
ることができ、更に好ましくは炭素数１〜４のアルキル
基を挙げることができ、特に好ましくはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基を挙げることができる。
の定義における炭素数１〜６のアルキル基は、Ｒ1 及び
Ｒ2 、Ｒ3 において例示した直鎖又は分岐鎖のアルキル
基であり、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基を挙げ
ることができ、更に好ましくは炭素数１〜４のアルキル
基を挙げることができ、特に好ましくはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基を挙げることができる。
【００１８】上記一般式（II）において、Ｒ5 及びＲ6
の定義における炭素数３〜６のシクロアルキル基は、Ｒ
1 及びＲ2 、Ｒ3 において例示したシクロアルキル基で
あり、好ましくは炭素数３〜６のシクロアルキル基を挙
げることができ、更に好ましくはシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基を挙げることができる。
の定義における炭素数３〜６のシクロアルキル基は、Ｒ
1 及びＲ2 、Ｒ3 において例示したシクロアルキル基で
あり、好ましくは炭素数３〜６のシクロアルキル基を挙
げることができ、更に好ましくはシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基を挙げることができる。
【００１９】上記一般式（II）において、Ｒ5 及びＲ6
の定義における炭素数１〜４のアルコキシ基は、例え
ば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキ
シ、ｔ−ブトキシのような直鎖又は分岐鎖のアコキシ基
であり、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基を挙げ
ることができ、更に好ましくはメトキシ基、エトキシ
基、ｔ−ブトキシ基を挙げることができる。
の定義における炭素数１〜４のアルコキシ基は、例え
ば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポ
キシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキ
シ、ｔ−ブトキシのような直鎖又は分岐鎖のアコキシ基
であり、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基を挙げ
ることができ、更に好ましくはメトキシ基、エトキシ
基、ｔ−ブトキシ基を挙げることができる。
【００２０】上記一般式（II）において、Ｒ5 及びＲ6
の定義におけるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、
フッ素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
の定義におけるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、
フッ素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
【００２１】一般式（II）で表せられる芳香族アミン類
は、具体的には、アニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トル
イジン、ｐ−トルイジン、２，３−キシリジン、２，４
−キシリジン、２，５−キシリジン、２，６−キシリジ
ン、２，４，６−トリメチルアニリン、ｏ−エチルアニ
リン、ｍ−エチルアニリン、ｐ−エチルアニリン、２，
３−ジエチルアニリン、２，４−ジエチルアニリン、
２，５−ジエチルアニリン、２，６−ジエチルアニリ
ン、２，４，６−トリエチルアニリン、２−メチル−３
−エチルアニリン、２−メチル−４−エチルアニリン、
２−メチル−５−エチルアニリン、２−メチル−６−エ
チルアニリン、２−エチル−３−メチルアニリン、２−
エチル−４−メチルアニリン、２−エチル−５−メチル
アニリン、ｏ−ｎ−プロピルアニリン、ｍ−ｎ−プロピ
ルアニリン、ｐ−ｎ−プロピルアニリン、２，３−ジ−
ｎ−プロピルアニリン、２，４−ジ−ｎ−プロピルアニ
リン、２，５−ジ−ｎ−プロピルアニリン、２，６−ジ
−ｎ−プロピルアニリン、２，４，６−トリ−ｎ−プロ
ピルアニリン、ｏ−イソプロピルアニリン、ｍ−イソプ
ロピルアニリン、ｐ−イソプロピルアニリン、２，３−
ジイソプロピルアニリン、２，４−ジイソプロピルアニ
リン、２，５−ジイソプロピルアニリン、２，６−ジイ
ソプロピルアニリン、２，４，６−トリイソプロピルア
ニリン、ｏ−ｔ−ブチルアニリン、ｍ−ｔ−ブチルアニ
リン、ｐ−ｔ−ブチルアニリン、２，３−ジ−ｔ−ブチ
ルアニリン、２，４−ジ−ｔ−ブチルアニリン、２，５
−ジ−ｔ−ブチルアニリン、２，６−ジ−ｔ−ブチルア
ニリン、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルアニリン、ｏ−
シクロヘキシルアニリン、ｍ−シクロヘキシルアニリ
ン、ｐ−シクロヘキシルアニリン、２，３−ジシクロヘ
キシルアニリン、２，４−ジシクロヘキシルアニリン、
２，５−ジシクロヘキシルアニリン、２，６−ジシクロ
ヘキシルアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、
ｐ−アニシジン、２，３−ジメトキシアニリン、２，４
−ジメトキシアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、
２，６−ジメトキシアニリン、２，４，６−トリメトキ
シアニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリ
ン、ｐ−クロロアニリン、２，３−ジクロロアニリン、
２，４−ジクロロアニリン、２，５−ジクロロアニリ
ン、２，６−ジクロロアニリン、２，４，６−トリクロ
ロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、ｍ−フルオロアニ
リン、ｐ−フルオロアニリン、２，３−ジフルオロアニ
リン、２，４−ジフルオロアニリン、２，５−ジフルオ
ロアニリン、２，６−ジフルオロアニリン、２，４，６
−トリフルオロアニリン、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニ
トロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２，３−ジニトロ
アニリン、２，４−ジニトロアニリン、２，５−ジニト
ロアニリン、２，６−ジニトロアニリン、２，４，６−
トリニトロアニリン等を例示することができる。
は、具体的には、アニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トル
イジン、ｐ−トルイジン、２，３−キシリジン、２，４
−キシリジン、２，５−キシリジン、２，６−キシリジ
ン、２，４，６−トリメチルアニリン、ｏ−エチルアニ
リン、ｍ−エチルアニリン、ｐ−エチルアニリン、２，
３−ジエチルアニリン、２，４−ジエチルアニリン、
２，５−ジエチルアニリン、２，６−ジエチルアニリ
ン、２，４，６−トリエチルアニリン、２−メチル−３
−エチルアニリン、２−メチル−４−エチルアニリン、
２−メチル−５−エチルアニリン、２−メチル−６−エ
チルアニリン、２−エチル−３−メチルアニリン、２−
エチル−４−メチルアニリン、２−エチル−５−メチル
アニリン、ｏ−ｎ−プロピルアニリン、ｍ−ｎ−プロピ
ルアニリン、ｐ−ｎ−プロピルアニリン、２，３−ジ−
ｎ−プロピルアニリン、２，４−ジ−ｎ−プロピルアニ
リン、２，５−ジ−ｎ−プロピルアニリン、２，６−ジ
−ｎ−プロピルアニリン、２，４，６−トリ−ｎ−プロ
ピルアニリン、ｏ−イソプロピルアニリン、ｍ−イソプ
ロピルアニリン、ｐ−イソプロピルアニリン、２，３−
ジイソプロピルアニリン、２，４−ジイソプロピルアニ
リン、２，５−ジイソプロピルアニリン、２，６−ジイ
ソプロピルアニリン、２，４，６−トリイソプロピルア
ニリン、ｏ−ｔ−ブチルアニリン、ｍ−ｔ−ブチルアニ
リン、ｐ−ｔ−ブチルアニリン、２，３−ジ−ｔ−ブチ
ルアニリン、２，４−ジ−ｔ−ブチルアニリン、２，５
−ジ−ｔ−ブチルアニリン、２，６−ジ−ｔ−ブチルア
ニリン、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルアニリン、ｏ−
シクロヘキシルアニリン、ｍ−シクロヘキシルアニリ
ン、ｐ−シクロヘキシルアニリン、２，３−ジシクロヘ
キシルアニリン、２，４−ジシクロヘキシルアニリン、
２，５−ジシクロヘキシルアニリン、２，６−ジシクロ
ヘキシルアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、
ｐ−アニシジン、２，３−ジメトキシアニリン、２，４
−ジメトキシアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、
２，６−ジメトキシアニリン、２，４，６−トリメトキ
シアニリン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリ
ン、ｐ−クロロアニリン、２，３−ジクロロアニリン、
２，４−ジクロロアニリン、２，５−ジクロロアニリ
ン、２，６−ジクロロアニリン、２，４，６−トリクロ
ロアニリン、ｏ−フルオロアニリン、ｍ−フルオロアニ
リン、ｐ−フルオロアニリン、２，３−ジフルオロアニ
リン、２，４−ジフルオロアニリン、２，５−ジフルオ
ロアニリン、２，６−ジフルオロアニリン、２，４，６
−トリフルオロアニリン、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニ
トロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、２，３−ジニトロ
アニリン、２，４−ジニトロアニリン、２，５−ジニト
ロアニリン、２，６−ジニトロアニリン、２，４，６−
トリニトロアニリン等を例示することができる。
【００２２】上記一般式（III ）において、Ｒ1 及びＲ
2 、Ｒ3 は、同一又は異なって、水素原子；炭素数１〜
６のアルキル基；炭素数３〜６のシクロアルキル基を示
し、Ｒ5 及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子；炭素
数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシクロアルキル
基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ハロゲン原子；ニト
ロ基を示す。
2 、Ｒ3 は、同一又は異なって、水素原子；炭素数１〜
６のアルキル基；炭素数３〜６のシクロアルキル基を示
し、Ｒ5 及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子；炭素
数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシクロアルキル
基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ハロゲン原子；ニト
ロ基を示す。
【００２３】上記一般式（III ）において、Ｒ1 及びＲ
2 、Ｒ3 の定義における炭素数１〜６のアルキル基及
び、炭素数３〜６のシクロアルキル基は、一般式（Ｉ）
で例示したものと同様である。
2 、Ｒ3 の定義における炭素数１〜６のアルキル基及
び、炭素数３〜６のシクロアルキル基は、一般式（Ｉ）
で例示したものと同様である。
【００２４】上記一般式（III ）において、Ｒ5 、Ｒ6
の定義における炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数３
〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ハロゲン原子は、一般式（II）で例示したものと同
様である。
の定義における炭素数１〜６のアルキル基及び炭素数３
〜６のシクロアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ハロゲン原子は、一般式（II）で例示したものと同
様である。
【００２５】一般式（III ）で表せられるフラン−３−
カルボキシアミド誘導体の具体例は、一般式（Ｉ）と一
般式（II）との任意の組み合わせで得られる化合物等を
例示することができる。
カルボキシアミド誘導体の具体例は、一般式（Ｉ）と一
般式（II）との任意の組み合わせで得られる化合物等を
例示することができる。
【００２６】触媒として用いるｔ−アルコキシアルカリ
金属塩とは、ｔ−アルコール（炭素数４〜１０）のアル
カリ金属塩をいい、具体的には、ｔ−ブトキシリチウ
ム、ｔ−ブトキシナトリウム、ｔ−ブトキシカリウム、
１，１−ジメチルプロポキシリチウム、１，１−ジメチ
ルプロポキシナトリウム、１，１−ジメチルプロポキシ
カリウム、１−エチル−１−メチルプロポキシリチウ
ム、１−エチル−１−メチルプロポキシナトリウム、１
−エチル−１−メチルプロポキシカリウム、１，１−ジ
エチルプロポキシリチウム、１，１−ジエチルプロポキ
シナトリウム、１，１−ジエチルプロポキシカリウム、
１，１−ジプロピルプロポキシリチウム、１，１−ジプ
ロピルプロポキシナトリウム、１，１−ジプロピルプロ
ポキシカリウム、１，１−ジプロピルブトキシリチウ
ム、１，１−ジプロピルブトキシナトリウム、１，１−
ジプロピルブトキシカリウム等を例示することができ
る。好ましくは、ｔ−ブトキシリチウム、ｔ−ブトキシ
ナトリウム、ｔ−ブトキシカリウム、１，１−ジメチル
プロポキシリチウム、１，１−ジメチルプロポキシナト
リウム、１，１−ジメチルプロポキシカリウムを挙げる
ことができ、更に好ましくは、ｔ−ブトキシナトリウ
ム、ｔ−ブトキシカリウム、１，１−ジメチルプロポキ
シナトリウム、１，１−ジメチルプロポキシカリウムを
挙げることができ、特に好ましくは、ｔ−ブトキシナト
リウム及びｔ−ブトキシカリウムを挙げることができ
る。これらは、対応するアルコールから容易に製造する
ことができることから工業的規模での入手が比較的容易
であり、且つ、工業的規模での取扱いも極めて容易であ
る。また、反応に使用する量は、フラン−３−カルボン
酸エステル又は芳香族アミン類に対して当モル或いはや
や過剰量使用する。
金属塩とは、ｔ−アルコール（炭素数４〜１０）のアル
カリ金属塩をいい、具体的には、ｔ−ブトキシリチウ
ム、ｔ−ブトキシナトリウム、ｔ−ブトキシカリウム、
１，１−ジメチルプロポキシリチウム、１，１−ジメチ
ルプロポキシナトリウム、１，１−ジメチルプロポキシ
カリウム、１−エチル−１−メチルプロポキシリチウ
ム、１−エチル−１−メチルプロポキシナトリウム、１
−エチル−１−メチルプロポキシカリウム、１，１−ジ
エチルプロポキシリチウム、１，１−ジエチルプロポキ
シナトリウム、１，１−ジエチルプロポキシカリウム、
１，１−ジプロピルプロポキシリチウム、１，１−ジプ
ロピルプロポキシナトリウム、１，１−ジプロピルプロ
ポキシカリウム、１，１−ジプロピルブトキシリチウ
ム、１，１−ジプロピルブトキシナトリウム、１，１−
ジプロピルブトキシカリウム等を例示することができ
る。好ましくは、ｔ−ブトキシリチウム、ｔ−ブトキシ
ナトリウム、ｔ−ブトキシカリウム、１，１−ジメチル
プロポキシリチウム、１，１−ジメチルプロポキシナト
リウム、１，１−ジメチルプロポキシカリウムを挙げる
ことができ、更に好ましくは、ｔ−ブトキシナトリウ
ム、ｔ−ブトキシカリウム、１，１−ジメチルプロポキ
シナトリウム、１，１−ジメチルプロポキシカリウムを
挙げることができ、特に好ましくは、ｔ−ブトキシナト
リウム及びｔ−ブトキシカリウムを挙げることができ
る。これらは、対応するアルコールから容易に製造する
ことができることから工業的規模での入手が比較的容易
であり、且つ、工業的規模での取扱いも極めて容易であ
る。また、反応に使用する量は、フラン−３−カルボン
酸エステル又は芳香族アミン類に対して当モル或いはや
や過剰量使用する。
【００２７】反応に使用する溶媒は、有機溶媒が好まし
い。この有機溶媒としては、低級アルカノール類（例え
ば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブ
タノール、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンチルアルコールな
ど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなど）、芳香
族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、リグ
ロイン、石油エーテルなど）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベン
ゼンなど）、極性非プロトン性溶媒（例えば、ジメチル
スルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンなど）などが含まれる。好ましくは、脂肪
族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類、極性非プロトン性溶媒が挙げられ、特に好ましく
は、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレ
ン、二塩化エチレン、クロロベンゼン、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノンが挙げられ、最も好ましくは、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ
−キシレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンが挙げられ、特に最も好ましくは、トル
エン、キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キ
シレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドを挙げることができる。
い。この有機溶媒としては、低級アルカノール類（例え
ば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブ
タノール、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンチルアルコールな
ど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサンなど）、芳香
族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、リグ
ロイン、石油エーテルなど）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベン
ゼンなど）、極性非プロトン性溶媒（例えば、ジメチル
スルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンなど）などが含まれる。好ましくは、脂肪
族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類、極性非プロトン性溶媒が挙げられ、特に好ましく
は、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレ
ン、二塩化エチレン、クロロベンゼン、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノンが挙げられ、最も好ましくは、シクロヘキサン、
トルエン、キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ
−キシレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノンが挙げられ、特に最も好ましくは、トル
エン、キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キ
シレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミドを挙げることができる。
【００２８】反応のために仕込んでゆく順序は任意であ
るが、好適な収率を獲得するためには、溶媒及びｔ−ア
ルコキシアルカリ金属塩、第一アミン類の混合状態に、
フラン−３−カルボン酸エステルを加えてゆく方法が好
ましい。ところで、溶媒及びｔ−アルコキシアルカリ金
属塩、芳香族アミン類の仕込んでゆく順序は全くの任意
であるので特に規定する必要はない。
るが、好適な収率を獲得するためには、溶媒及びｔ−ア
ルコキシアルカリ金属塩、第一アミン類の混合状態に、
フラン−３−カルボン酸エステルを加えてゆく方法が好
ましい。ところで、溶媒及びｔ−アルコキシアルカリ金
属塩、芳香族アミン類の仕込んでゆく順序は全くの任意
であるので特に規定する必要はない。
【００２９】また、更に好適な収率を獲得するために
は、上記の仕込む順序を守る他に、溶媒及びｔ−アルコ
キシアルカリ金属塩、芳香族アミン類の混合状態のとき
に、副生するｔ−アルコールを系外へ除去する方法が好
ましい。このとき、溶媒も留去されても構わない。
は、上記の仕込む順序を守る他に、溶媒及びｔ−アルコ
キシアルカリ金属塩、芳香族アミン類の混合状態のとき
に、副生するｔ−アルコールを系外へ除去する方法が好
ましい。このとき、溶媒も留去されても構わない。
【００３０】反応温度については特に限定しないが、あ
まり低温度であると著しく反応速度が阻害され、また、
あまり高温度であると原料及び反応中間体、目的物が分
解してしまうため、反応に好適な温度範囲は存在する。
具体的には、２０〜２５０℃を挙げることができ、好ま
しくは５０〜２００℃、特に好ましくは８０〜１５０
℃、最も好ましくは８０〜１３０℃を挙げることができ
る。
まり低温度であると著しく反応速度が阻害され、また、
あまり高温度であると原料及び反応中間体、目的物が分
解してしまうため、反応に好適な温度範囲は存在する。
具体的には、２０〜２５０℃を挙げることができ、好ま
しくは５０〜２００℃、特に好ましくは８０〜１５０
℃、最も好ましくは８０〜１３０℃を挙げることができ
る。
【００３１】反応時間は溶媒と基質との組み合わせによ
って異なるが、通常５分間乃至１２時間程度である。
って異なるが、通常５分間乃至１２時間程度である。
【００３２】本発明における圧力は、好ましくは常圧で
あるが、減圧であっても、或いは、加圧であっても構わ
ない。副生するｔ−アルコールを系外へ除去するときに
減圧にすると好適な場合がある。
あるが、減圧であっても、或いは、加圧であっても構わ
ない。副生するｔ−アルコールを系外へ除去するときに
減圧にすると好適な場合がある。
【００３３】本発明における反応前および反応時の雰囲
気は、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴンなど）雰囲
気下が望ましい。
気は、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴンなど）雰囲
気下が望ましい。
【００３４】反応が終了した後の反応溶液は、公知の方
法で処理することにより目的物を単離することができ
る。
法で処理することにより目的物を単離することができ
る。
【００３５】
【発明の効果】本発明方法に従うと、フラン−３−カル
ボン酸エステルと芳香族アミン類とから１工程でフラン
−３−カルボキシアミド誘導体を高い収率で得ることが
できる上に、従来法の欠点である触媒の取扱の困難さが
除かれるので、工業的なフラン−３−カルボキシアミド
誘導体の製造法として好適である。
ボン酸エステルと芳香族アミン類とから１工程でフラン
−３−カルボキシアミド誘導体を高い収率で得ることが
できる上に、従来法の欠点である触媒の取扱の困難さが
除かれるので、工業的なフラン−３−カルボキシアミド
誘導体の製造法として好適である。
【００３６】
【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。。
【００３７】実施例１ Ｎ−フェニル−２，５−ジメチル−３−フルアミドの製
造法 反応器内を窒素置換した後、ｔ−ブトキシカリウム（純
度９０％）３７．４ｇ（０．３３０モル）をトルエン４
００ｍｌに懸濁させ、ここへアニリン３０．７ｇ（０．
３３０モル）を添加し、バス温を１２０℃にして、溶媒
５０ｍｌを留去した。次に、トルエン１００ｍｌを追加
し、バス温を１３０℃に調整した後、２，５−ジメチル
−３−フランカルボン酸エチルエステル５０．５ｇ
（０．３００モル）を滴下した。滴下終了２時間同温度
にて加熱した。その後、室温まで冷却し、１０％塩酸に
て酸性にして分液した。次に、有機相を５％重曹水溶液
にて中和し、分液後、溶媒を留去することにより濃褐色
オイルを得た。続いて、このオイルにｎ−ヘキサン２０
０ｇを加えて結晶化させ、濾過、乾燥したところ目的物
が僅かに褐色を帯びた針状結晶として５６．８ｇ（０．
２６４モル）収率８８％で得られた。
造法 反応器内を窒素置換した後、ｔ−ブトキシカリウム（純
度９０％）３７．４ｇ（０．３３０モル）をトルエン４
００ｍｌに懸濁させ、ここへアニリン３０．７ｇ（０．
３３０モル）を添加し、バス温を１２０℃にして、溶媒
５０ｍｌを留去した。次に、トルエン１００ｍｌを追加
し、バス温を１３０℃に調整した後、２，５−ジメチル
−３−フランカルボン酸エチルエステル５０．５ｇ
（０．３００モル）を滴下した。滴下終了２時間同温度
にて加熱した。その後、室温まで冷却し、１０％塩酸に
て酸性にして分液した。次に、有機相を５％重曹水溶液
にて中和し、分液後、溶媒を留去することにより濃褐色
オイルを得た。続いて、このオイルにｎ−ヘキサン２０
０ｇを加えて結晶化させ、濾過、乾燥したところ目的物
が僅かに褐色を帯びた針状結晶として５６．８ｇ（０．
２６４モル）収率８８％で得られた。
【００３８】実施例２ Ｎ−ｍ−イソプロピルフェニル−２，５−ジメチル−３
−フルアミドの製造法 反応器内を窒素置換した後、ｔ−ブトキシカリウム（純
度９０％）３７．４ｇ（０．３３０モル）をトルエン４
００ｍｌに懸濁させ、ここへｍ−イソプロピルアニリン
４０．３ｇ（０．３３０モル）を添加し、内温を１２０
℃にして、溶媒５０ｍｌを留去した。次に、トルエン１
００ｍｌを追加した後、同温度にて溶媒還流下、２，５
−ジメチル−３−フランカルボン酸メチルエステル４
６．０ｇ（０．３００モル）を滴下した。滴下終了更に
同温度にて２時間加熱した。その後、室温まで冷却し、
１０％塩酸にて酸性にして有機層を分離した。次に、こ
の有機層を５％重曹水溶液にて中和し、分液後、溶媒を
留去することにより濃褐色オイルを得た。続いて、この
オイルにｎ−ヘキサン２５０ｇを加えて結晶化させ、濾
過、乾燥したところ目的物が僅かに褐色を帯びた針状結
晶として６４．１ｇ（０．２４９モル）収率８３％で得
られた。
−フルアミドの製造法 反応器内を窒素置換した後、ｔ−ブトキシカリウム（純
度９０％）３７．４ｇ（０．３３０モル）をトルエン４
００ｍｌに懸濁させ、ここへｍ−イソプロピルアニリン
４０．３ｇ（０．３３０モル）を添加し、内温を１２０
℃にして、溶媒５０ｍｌを留去した。次に、トルエン１
００ｍｌを追加した後、同温度にて溶媒還流下、２，５
−ジメチル−３−フランカルボン酸メチルエステル４
６．０ｇ（０．３００モル）を滴下した。滴下終了更に
同温度にて２時間加熱した。その後、室温まで冷却し、
１０％塩酸にて酸性にして有機層を分離した。次に、こ
の有機層を５％重曹水溶液にて中和し、分液後、溶媒を
留去することにより濃褐色オイルを得た。続いて、この
オイルにｎ−ヘキサン２５０ｇを加えて結晶化させ、濾
過、乾燥したところ目的物が僅かに褐色を帯びた針状結
晶として６４．１ｇ（０．２４９モル）収率８３％で得
られた。
【００３９】実施例３ Ｎ−ｍ−イソプロピルフェニル−２，５−ジメチル−３
−フルアミドの製造法 反応器内を窒素置換した後、ｔ−ブトキシナトリウム
（純度９５％）７２．８ｇ（０．７２０モル）をトルエ
ン１０００ｍｌに懸濁させ、ここへｍ−イソプロピルア
ニリン８８．７ｇ（０．６６０モル）を添加し、内温を
１２０℃にして、溶媒２００ｍｌを留去した。次に、同
温度にて溶媒還流下、２，５−ジメチル−３−フランカ
ルボン酸メチルエステル９２．０ｇ（０．６００モル）
を滴下した。滴下終了更に同温度にて２時間加熱した。
その後、室温まで冷却し、１０％塩酸にて酸性にして有
機層を分離した。次に、この有機層を５％重曹水溶液に
て中和し、分液後、溶媒を留去することにより濃褐色オ
イルを得た。続いて、このオイルにｎ−ヘキサン４４０
ｇを加えて結晶化させ、濾過、乾燥したところ目的物が
僅かに褐色を帯びた針状結晶として１１１．２ｇ（０．
４３２モル）収率７２％で得られた。
−フルアミドの製造法 反応器内を窒素置換した後、ｔ−ブトキシナトリウム
（純度９５％）７２．８ｇ（０．７２０モル）をトルエ
ン１０００ｍｌに懸濁させ、ここへｍ−イソプロピルア
ニリン８８．７ｇ（０．６６０モル）を添加し、内温を
１２０℃にして、溶媒２００ｍｌを留去した。次に、同
温度にて溶媒還流下、２，５−ジメチル−３−フランカ
ルボン酸メチルエステル９２．０ｇ（０．６００モル）
を滴下した。滴下終了更に同温度にて２時間加熱した。
その後、室温まで冷却し、１０％塩酸にて酸性にして有
機層を分離した。次に、この有機層を５％重曹水溶液に
て中和し、分液後、溶媒を留去することにより濃褐色オ
イルを得た。続いて、このオイルにｎ−ヘキサン４４０
ｇを加えて結晶化させ、濾過、乾燥したところ目的物が
僅かに褐色を帯びた針状結晶として１１１．２ｇ（０．
４３２モル）収率７２％で得られた。
【００４０】実施例４ Ｎ−ｐ−メトキシフェニル−２，５−ジメチル−３−フ
ルアミドの製造法 反応器内を窒素置換した後、ｔ−ブトキシナトリウム
（純度９５％）５８．２ｇ（０．５７５モル）をトルエ
ン８００ｍｌに懸濁させ、ここへｐ−メトキシアニリン
（ｐ−アニシジン）６７．７ｇ（０．５５０モル）を添
加し、内温を１２０℃にして、溶媒１５０ｍｌを留去し
た。次に、同温度にて溶媒還流下、２，５−ジメチル−
３−フランカルボン酸エチルエステル８４．１ｇ（０．
５００モル）を滴下した。滴下終了更に同温度にて２時
間加熱した。その後、室温まで冷却し、１０％塩酸にて
酸性にして有機層を分離した。次に、この有機層を５％
重曹水溶液にて中和し、分液後、溶媒を留去することに
より濃褐色オイルを得た。続いて、このオイルにｎ−ヘ
キサン３２０ｇを加えて結晶化させ、濾過、乾燥したと
ころ目的物が褐色を帯びた針状結晶として８３．４ｇ
（０．３４０モル）収率６８％で得られた。
ルアミドの製造法 反応器内を窒素置換した後、ｔ−ブトキシナトリウム
（純度９５％）５８．２ｇ（０．５７５モル）をトルエ
ン８００ｍｌに懸濁させ、ここへｐ−メトキシアニリン
（ｐ−アニシジン）６７．７ｇ（０．５５０モル）を添
加し、内温を１２０℃にして、溶媒１５０ｍｌを留去し
た。次に、同温度にて溶媒還流下、２，５−ジメチル−
３−フランカルボン酸エチルエステル８４．１ｇ（０．
５００モル）を滴下した。滴下終了更に同温度にて２時
間加熱した。その後、室温まで冷却し、１０％塩酸にて
酸性にして有機層を分離した。次に、この有機層を５％
重曹水溶液にて中和し、分液後、溶媒を留去することに
より濃褐色オイルを得た。続いて、このオイルにｎ−ヘ
キサン３２０ｇを加えて結晶化させ、濾過、乾燥したと
ころ目的物が褐色を帯びた針状結晶として８３．４ｇ
（０．３４０モル）収率６８％で得られた。
【００４１】実施例５ Ｎ−フェニル−２，５−ジメチル−３−フルアミドの製
造法 ｔ−ブトキシカリウム３７．４ｇ（０．３３０モル）の
代わりに１，１−ジメチルプロポキシカリウム（純度９
０％）４６．３ｇ（０．３３０モル）を使用し、反応温
度を１５０℃にした他は実施例１と同様の操作を行った
ところ、目的物が褐色を帯びた針状結晶として４３．９
ｇ（０．２０４モル）収率６８％で得られた。
造法 ｔ−ブトキシカリウム３７．４ｇ（０．３３０モル）の
代わりに１，１−ジメチルプロポキシカリウム（純度９
０％）４６．３ｇ（０．３３０モル）を使用し、反応温
度を１５０℃にした他は実施例１と同様の操作を行った
ところ、目的物が褐色を帯びた針状結晶として４３．９
ｇ（０．２０４モル）収率６８％で得られた。
【００４２】
比較例１（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．
III ，１０８（１９５５），参考） Ｎ−ｍ−イソプロピルフェニル−２，５−ジメチル−３
−フルアミドの製造法 反応器内にｍ−イソプロピルアニリン４０．３ｇ（０．
３００モル）及び２，５−ジメチル−３−フランカルボ
ン酸メチルエステル４６．０ｇ（０．３００モル）を加
えた後、内温を１８０℃にして５０時間反応させた。反
応液を室温まで冷却した後、酢酸エチルを添加し、４％
水酸化ナトリウム水溶液及び７％塩酸、水で洗浄した。
得られた有機層を４％水酸化ナトリウム水溶液で中和し
た後、溶媒を留去することにより濃褐色オイルが４２ｇ
得られた。次に、このオイルをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で精
製することにより、褐色粉末としてＮ−ｍ−イソプロピ
ルフェニル−２，５−ジメチル−３−フルアミドが１
８．５ｇ（０．０７２モル）収率２４％で得られた。
III ，１０８（１９５５），参考） Ｎ−ｍ−イソプロピルフェニル−２，５−ジメチル−３
−フルアミドの製造法 反応器内にｍ−イソプロピルアニリン４０．３ｇ（０．
３００モル）及び２，５−ジメチル−３−フランカルボ
ン酸メチルエステル４６．０ｇ（０．３００モル）を加
えた後、内温を１８０℃にして５０時間反応させた。反
応液を室温まで冷却した後、酢酸エチルを添加し、４％
水酸化ナトリウム水溶液及び７％塩酸、水で洗浄した。
得られた有機層を４％水酸化ナトリウム水溶液で中和し
た後、溶媒を留去することにより濃褐色オイルが４２ｇ
得られた。次に、このオイルをシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１）で精
製することにより、褐色粉末としてＮ−ｍ−イソプロピ
ルフェニル−２，５−ジメチル−３−フルアミドが１
８．５ｇ（０．０７２モル）収率２４％で得られた。
【００４３】比較例２（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９
６３，２８，２９１５参考） Ｎ−ｍ−イソプロピルフェニル−２，５−ジメチル−３
−フルアミドの製造法 実施例２にナトリウムメチラートを用いた場合 ｔ−ブトキシカリウム（純度９０％）３７．４ｇの代わ
りにナトリウムメチラート（純度９０％）１９．８ｇ
（０．３３０モル）を用いた他は実施例２と同様の操作
を行なったところ、２，５−ジメチル−３−フランカル
ボン酸が淡黄色結晶として９．６ｇ（０．０６９モル）
収率２３％で得られたものの、目的物のＮ−ｍ−イソプ
ロピルフェニル−２，５−ジメチル−３−フルアミドは
痕跡量しか得られなかった。
６３，２８，２９１５参考） Ｎ−ｍ−イソプロピルフェニル−２，５−ジメチル−３
−フルアミドの製造法 実施例２にナトリウムメチラートを用いた場合 ｔ−ブトキシカリウム（純度９０％）３７．４ｇの代わ
りにナトリウムメチラート（純度９０％）１９．８ｇ
（０．３３０モル）を用いた他は実施例２と同様の操作
を行なったところ、２，５−ジメチル−３−フランカル
ボン酸が淡黄色結晶として９．６ｇ（０．０６９モル）
収率２３％で得られたものの、目的物のＮ−ｍ−イソプ
ロピルフェニル−２，５−ジメチル−３−フルアミドは
痕跡量しか得られなかった。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 、Ｒ3 は同一又は異なって、水素
原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシク
ロアルキル基を示し、Ｒ4 は炭素数１〜４のアルキル基
を示す）で表せられるフラン−３−カルボン酸エステル
を、一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ5 及びＲ6 は同一又は異なって、水素原子；
炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシクロアル
キル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；ハロゲン原子；
ニトロ基を示す）で表せられる芳香族アミン類に作用さ
せ、一般式（III） 【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 、Ｒ3 は、同一又は異なって、水
素原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜６のシ
クロアルキル基を示し、Ｒ5 及びＲ6 は同一又は異なっ
て、水素原子；炭素数１〜６のアルキル基；炭素数３〜
６のシクロアルキル基；炭素数１〜４のアルコキシ基；
ハロゲン原子；ニトロ基を示す。）で表せられるフラン
−３−カルボキシアミド誘導体を得る方法において、ｔ
−アルコキシアルカリ金属塩を触媒として使用すること
を特徴とするフラン−３−カルボキシアミド誘導体の製
造法。 - 【請求項２】一般式（Ｉ）においてＲ1 及びＲ3 がメチ
ル基、Ｒ2 が水素原子である請求項１に記載のフラン−
３−カルボキシアミド誘導体の製造法。 - 【請求項３】一般式（II）においてＲ5 及びＲ6 が水素
原子である請求項２に記載のフラン−３−カルボキシア
ミド誘導体の製造法。 - 【請求項４】一般式（II）においてＲ5 がｍ−イソプロ
ピルフェニル基であり、且つ、Ｒ6が水素原子である請
求項２に記載のフラン−３−カルボキシアミド誘導体の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8073637A JPH09255675A (ja) | 1996-03-28 | 1996-03-28 | フラン−３−カルボキシアミド誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8073637A JPH09255675A (ja) | 1996-03-28 | 1996-03-28 | フラン−３−カルボキシアミド誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09255675A true JPH09255675A (ja) | 1997-09-30 |
Family
ID=13524022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8073637A Pending JPH09255675A (ja) | 1996-03-28 | 1996-03-28 | フラン−３−カルボキシアミド誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09255675A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7179840B2 (en) | 2002-05-23 | 2007-02-20 | Bayer Cropscience Ag | Furancarboxamides |
| CN102596986A (zh) * | 2009-09-07 | 2012-07-18 | 日产化学工业株式会社 | 脂质肽化合物的制造方法 |
| JP2014523425A (ja) * | 2011-06-21 | 2014-09-11 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ピラゾリルカルボキシアニリドの製造 |
-
1996
- 1996-03-28 JP JP8073637A patent/JPH09255675A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7179840B2 (en) | 2002-05-23 | 2007-02-20 | Bayer Cropscience Ag | Furancarboxamides |
| CN102596986A (zh) * | 2009-09-07 | 2012-07-18 | 日产化学工业株式会社 | 脂质肽化合物的制造方法 |
| US20120253012A1 (en) * | 2009-09-07 | 2012-10-04 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Method for preparing lipopeptide compound |
| JP2014523425A (ja) * | 2011-06-21 | 2014-09-11 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | ピラゾリルカルボキシアニリドの製造 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051129 |
|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051129 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060323 |