JPH09249804A

JPH09249804A - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09249804A
Application number: JP6261596A
Authority: JP
Inventors: Shinya Miya; 新也宮; Satoshi Kanayama; 聡金山
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 1996-03-19
Filing date: 1996-03-19
Publication date: 1997-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】殺菌の為に照射される電離放射線による色調
の変化や物性劣化が小さく、且つ離型性に優れたポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
オキシ基またはカルボニル基を有する芳香族化合物０．
０１〜５重量部、環状アセタール基を有する化合物０．
０１〜５重量部及びポリアルキレングリコール、ポリア
ルキレングリコールのエーテルまたはポリアルキレング
リコールのエステル０．０１〜５重量部からなるポリカ
ーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オキシ基またはカ
ルボニル基を有する芳香族化合物、環状アセタール基を
有する化合物及びポリアルキレングリコール、ポリアル
キレングリコールのエーテルまたはポリアルキレングリ
コールのエステルが配合されたポリカーボネート樹脂組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的
強度，耐衝撃強度，耐熱性，透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
（ＥＯＧ）滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。ＥＯＧ滅菌法ではＥＯＧ自身が毒性
を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有する。
従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理可能
な電離放射線（ガンマ線が一般的である）照射滅菌法が
よく使用されるようになっている。しかしながら、ポリ
カーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射され
ると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於いて
の、製品価値を損なうという欠点を有している。

【０００３】この様な欠点を解決する方法として、例え
ば、特開平２−５５０６２号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平５−１７
９１２７号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロゲ
ンを含有する為に金属腐蝕が発生し易く、成形機等に特
別な材質の金属を使用する必要があった。

【０００４】また、イオウ化合物を使用する方法とし
て、特開平１−２２９０５２号公報ではチオアルコール
類を配合する方法が、特開平２−１１５２６０号公報で
はチオエーテル類を配合する方法が、特開平２−４９０
５８号、特開平４−３６３４３号、特開平６−１６６８
０７号各公報ではメルカプト基を有する化合物を配合す
る方法が、特開平５−２０９１２０号公報ではポリアル
キレンオキシド及びスルホン酸エステル置換基を持つ芳
香族化合物を併用する方法が、さらに、特開平６−９３
１９２号公報、特開平６−２４８１７０号各公報ではス
ルフィド基を有する化合物を配合する方法が述べられて
いるが、いずれにおいても黄変抑止効果が不十分であっ
たり、使用時に悪臭が発生し、成形加工時の環境を悪化
させるといった問題が存在する。

【０００５】さらに、特開昭６１−２１５６５１号公報
ではホウ素化合物を配合する方法が、特開昭６２−１３
５５５６号公報ではポリエーテルポリオール又はそのア
ルキルエーテルを配合する方法が、特開昭６４−２２９
５９号、特開平１ー１６１０５０号各公報では特定の末
端基で保護されたポリエーテルポリオールを配合する方
法が、特開平１−２７０８６９号、特開平２ー１３４６
０号各公報ではポリプロピレングリコールを配合する方
法が、特開平２ー２３２２５８号公報ではベンジルアル
コール誘導体を配合する方法が、特開平２−１３２１４
７号公報では、イタコン酸、ベンズアルデヒドジメチル
アセタール、ベンズアルデヒドプロピレングリコールア
セタール等を配合する方法が、それぞれ述べられている
が、黄変抑止効果が不十分であったり、十分な効果が得
られるだけ添加量を増やすと他の物性に悪影響を及ぼす
等の問題点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、物性
劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に小
さく、且つ離型性に優れたポリカーボネート樹脂組成物
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
カーボネート樹脂１００重量部に、オキシ基またはカル
ボニル基を有する芳香族化合物０．０１〜５重量部、環
状アセタール基を有する化合物０．０１〜５重量部、及
びポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコー
ルのエーテルまたはポリアルキレングリコールのエステ
ル０．０１〜５重量部を配合してなるポリカーボネート
樹脂組成物に存する。

【０００８】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明におけるポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得
られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートの重合体又は共重合体である。

【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は，２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビス
フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン，２，２−ビス（３−シク
ロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタ
ン等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）アルカン
類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等で例示される、ビス（ヒドロキシアリー
ル）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
メチルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシ
ジアリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−
ジメチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロ
キシジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−
３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒド
ロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例
示されるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロ
キノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ル等があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物
は単独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これ
らの中で、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンが好適に用いられている。

【００１０】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログリシン、２，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−ヘプテン、１，３，５−トリ（２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノー
ル、α，α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等で例示され
るポリヒドロキシ化合物、あるいは３，３−ビス（４−
ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビ
スフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノール、
５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−ブロム
イサチンビスフェノールなどを用いればよい。

【００１１】ホスゲン法ポリカーボネートの場合、末端
停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤
又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基
を有する化合物があげられ、通常のフェノール、ｐ−ｔ
−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他に、
長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライ
ド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエ
ステル、アルキルエーテルフェノール等が例示される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂において
は、一種類でも、又二種類以上を混合して使用しても良
い。

【００１２】本発明におけるポリカーボネート樹脂の分
子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２
５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量
で、１０，０００〜１００，０００であり、好ましくは
１５，０００〜５０，０００である。本発明におけるオ
キシ基またはカルボニル基を有する芳香族化合物は、下
記一般式（１）または（２）で示される化合物である。

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁵は、それぞれ、Ｃ１
〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキ
ル基、アリールアルコキシアルキル基、−ＣＨ₂ＯＨ基
またはハロゲン基であり、Ｒ⁴は、Ｃ１〜１５のアルキ
レン基、アルケニレン基、アリーレン基、アルキレンジ
オキシ基またはアリーレンジアルキレンオキシ基であ
り、アリーレン基及びアリーレンジアルキレンオキシ基
の核には置換基として、Ｃ１〜１０のアルキル基または
ハロゲン基を有することができ、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は、そ
れぞれ、−Ｏ−、−ＣＨＲ⁶-Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨＲ
⁷-ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｃ（ＯＲ⁸)₂-で
あり、Ｒ²、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ、Ｈ、Ｃ１〜３
０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールアルコキシ
基、アリールアルキルアルコキシ基、アシル基またはア
リールアシル基であり、アリール基、アリールアルキル
基、アリールアルケニル基、アリールアルコキシ基、ア
リールアルキルアルコキシ基及びアリールアシル基の核
には置換基として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロ
ゲン基を有することができ、また、同一核にあるＲ²を
有する置換基が、２個以上存在する場合は該置換基はそ
れぞれのＲ²を介して共有結合で結ばれていても良く、
ｈ、ｊ及びｋは、それぞれ、０〜５の整数であり、ｉは
１〜６の整数であり、ｈとｉの合計は１〜６である。該
オキシ基あるいはカルボニル基を有する芳香族化合物を
有する化合物は、１種類で、あるいは２種以上を混合し
て使用しても良い。

【００１５】一般式（１）で示される化合物の具体例と
しては、ジフェニルエーテル、アリルフェニルエーテ
ル、ジベンジルエーテル、ベンジルメチルエーテル、ベ
ンジルフェニルエーテル、ベンジルナフチルエーテル、
１、４−ベンゾジオキサン、１、２ーメチレンジオキシ
ベンゼン、ピペロニルアルコール、ベンゾフェノン、ジ
ベンジルケトン、ベンジルメチルケトン、ベンジルフェ
ニルケトン、ベンジルトリルケトン、ベンジルナフチル
ケトン、ジベンゾイル、ベンゾイルシクロブタン、ベン
ゾイルプロパン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテ
ル、１、２ージベンゾイルベンゼン、１、４ービスメト
キシメチルベンゼン、フェニル酢酸ベンジルエステル、
安息香酸ベンジルエステル、フタル酸ベンジルブチルエ
ステル、フタル酸ジシクロヘキシルエステル、ベンジル
ジメチルケタール等が挙げられる。

【００１６】一般式（２）で示される化合物の具体例と
しては、ジベンゾイルメタン、ジベンゾイルプロパン、
１、２ージベンジロキシエタン、ヒドロキノンジベンジ
ルエーテル、エチレングリコールジベンゾエート等が挙
げられる。

【００１７】本発明におけるオキシ基またはカルボニル
基を有する芳香族化合物の配合量は、ポリカーボネート
樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であ
る。配合量が０．０１重量部未満では、電離放射線照射
による黄変度の改良効果が不十分となりやすく、５重量
部を超えると機械物性が低下しやすい。オキシ基または
カルボニル基を有する芳香族化合物の配合量は、黄変度
の改良効果と機械物性とのバランスの点から、ポリカー
ボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０
５〜３重量部である。本発明における環状アセタール基
を有する化合物は、下記一般式（３）または（４）で示
される化合物である。

【００１８】

【化５】

【００１９】式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵
は、それぞれ、Ｈ、Ｃ１〜１０のアルキル基、−ＣＨ₂
ＯＨ基、−ＣＯＯＣＨ₃基、フェニル基またはハロゲン
基であり、Ｒ¹¹は、Ｃ１〜１５のアルキレン基、アルケ
ニレン基またはアリーレン基であり、アリーレン基の核
には置換基として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロ
ゲン基を有することができ、Ｒ¹⁶は、Ｈ、Ｃ１〜３０の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、ア
ルコキシアルキル基、アシル基、アリールアシル基、ハ
ロゲン基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基またはアミ
ノ化アルキル基であり、アリール基、アリールアルキル
基、アリールアルケニル基及びアリールアシル基の核に
は置換基として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲ
ン基を有することができ、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶は、−ＣＨＲ
¹⁷-基、−Ｏ−基、−ＮＨ−基、または−ＰＨ−基であ
り、Ｒ¹⁷は、Ｈ、Ｃ１〜１５のアルキル基またはアリー
ル基であり、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、０または１で
あり、ｐ、ｑまたはｒは、それぞれ、１〜１０の整数で
あり、但し、ｐ、ｑまたはｒが２以上の場合、同一化合
物内の、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹ ²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴またはＲ¹⁵は、それ
ぞれ、同じでも異なっていてもよい。該環状アセタール
基を有する化合物は、１種類で、あるいは２種以上を混
合して使用しても良い。

【００２０】一般式（３）で示される化合物の具体例と
しては、２、２’−エチレンビス−１、３−ジオキソラ
ン、２、２’−トリメチレンビス−１，３−ジオキソラ
ン、２、２’−フェニレンビス−１，３−ジオキソラン
等が挙げられる。

【００２１】一般式（４）で示される化合物の具体例と
しては、１、３−ジオキソラン、２−メチル−１、３−
ジオキソラン、２−メチル−４−メチル−１、３−ジオ
キソラン、２−ペンチル−４−メチル−１、３−ジオキ
ソラン、２−ｎ−ヘキシル−１、３−ジオキソラン、２
−オクチル−４−メチル−１、３−ジオキソラン、２−
メトキシ−１、３−ジオキソラン、２−クロロメチル−
１、３−ジオキソラン、２−ブロモメチル−１、３−ジ
オキソラン、２−(２−ブロモエチル）−１、３−ジオ
キソラン、２−アミノメチル−１、３−ジオキソラン、
２−(２−アミノエチル）−１、３−ジオキソラン、２
−フェニル−４−メチル−１、３−ジオキソラン、４−
フェニル−１、３−ジオキソラン、２−（１−フェニル
エチル）−１、３−ジオキソラン、２−（１−フェニル
エチル）−４−メチル−１、３−ジオキソラン、２−ベ
ンジル−１、３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−メ
チル−１、３−ジオキソラン、２−ベンジル−４、４−
ジメチル−１、３−ジオキソラン、２−ベンジル−４−
ヒドロキシメチル−１、３−ジオキソラン、２−｛２−
（２−メトキシエトキシ）エトキシ｝−１、３−ジオキ
ソラン、２−ベンジル−４、４−ジメチル−１、３−ジ
オキサン、４−フェニル−１、３−ジオキサン、２−ベ
ンジル−５、５−ジメチル−１、３−ジオキサン等が挙
げられる。

【００２２】本発明における環状アセタール基を有する
化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対して、０．０１〜５重量部である。配合量が０．０
１重量部未満では、電離放射線照射による黄変度の改良
効果が不十分となりやすく、５重量部を超えると機械物
性が低下しやすい。環状アセタール基を有する化合物の
配合量は、黄変度の改良効果と機械物性とのバランスの
点から、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、
好ましくは０．０５〜３重量部である。本発明における
ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール
のエーテルまたはポリアルキレングリコールのエステル
は、下記一般式（５）または（６）で示される化合物で
ある。

【００２３】

【化６】

【００２４】式中、Ｒ¹⁸、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²³は、それぞ
れ、Ｈ、Ｃ１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基または
アリールアルケニル基であり、アリール基、アリールア
ルキル基及びアリールアルケニル基の核には置換基とし
て、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有する
ことができ、Ｒ¹⁹及びＲ²²は、それぞれ、Ｈ、またはＣ
１〜４のアルキル基であり、ｕ及びｗは、それぞれ、１
以上の整数であり、ｔ及びｖは、それぞれ、１〜１０の
整数である。該ポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールのエーテルまたはポリアルキレングリコ
ールのエステルは、１種類で、あるいは２種類以上を混
合して使用してもよい。

【００２５】一般式（５）で示される化合物の具体例と
しては、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチル
エーテル、ポリエチレングリコールドデシルエーテル、
ポリエチレングリコールベンジルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジベンジルエーテル、ポリエチレングリコ
ール−４−ノニルフェニルエーテル、ポリプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコールメチルエーテル、
ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリプロ
ピレングリコールドデシルエーテル、ポリプロピレング
リコールベンジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジベンジルエーテル、ポリプロピレングリコール−４−
ノニルフェニルエーテル、ポリテトラメチレングリコー
ル等が挙げられる。

【００２６】一般式（６）で示される化合物の具体例と
しては、ポリエチレングリコールジ酢酸エステル、ポリ
エチレングリコール酢酸プロピオン酸エステル、ポリエ
チレングリコールジ酪酸エステル、ポリエチレングリコ
ールジステアリン酸エステル、ポリエチレングリコール
ジ安息香酸エステル、ポリエチレングリコールジ−２、
６−ジメチル安息香酸エステル、ポリエチレングリコー
ルジ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸エステル、ポリエ
チレングリコールジカプリル酸エステル、ポリプロピレ
ングリコールジ酢酸エステル、ポリプロピレングリコー
ル酢酸プロピオン酸エステル、ポリプロピレングリコー
ルジ酪酸エステル、ポリプロピレングリコールジステア
リン酸エステル、ポリプロピレングリコールジ安息香酸
エステル、ポリプロピレングリコールジ−２、６−ジメ
チル安息香酸エステル、ポリプロピレングリコールジ−
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸エステル、ポリプロピレ
ングリコールジカプリル酸エステル等が挙げられる。

【００２７】本発明におけるポリアルキレングリコー
ル、ポリアルキレングリコールのエーテルまたはポリア
ルキレングリコールのエステルの配合量は、ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部
である。配合量が０．０１重量部未満では、目的とする
電離放射線照射による黄変度の改良効果および離型性が
不充分になりやすく、５重量部を超えると機械物性が低
下しやすい。ポリアルキレングリコール、ポリアルキレ
ングリコールのエーテルまたはポリアルキレングリコー
ルのエステルの配合量は、黄変度の改良効果、離型性と
機械物性とのバランスの点から、ポリカーボネート樹脂
１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜３重量
部である。

【００２８】オキシ基またはカルボニル基を有する芳香
族化合物と、環状アセタール基を有する化合物と、ポリ
アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのエ
ーテルまたはポリアルキレングリコールのエステルとの
配合比は、特に制限はないが、それぞれの成分が上記３
成分の合計量に対し５〜９０重量％であることが好まし
い。上述したように、ポリカーボネート樹脂に、それぞ
れ、特定量の、オキシ基またはカルボニル基を有する芳
香族化合物と、環状アセタール基を有する化合物と、ポ
リアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールの
エーテルまたはポリアルキレングリコールのエステルと
を配合することにより、物性が低下することなく、黄変
度の小さく、且つ離型性に優れたポリカーボネート樹脂
組成物が得られる。

【００２９】本発明において、ポリカーボネート樹脂
に、オキシ基またはカルボニル基を有する芳香族化合
物、環状アセタール基を有する化合物及びポリアルキレ
ングリコール、ポリアルキレングリコールのエーテルま
たはポリアルキレングリコールのエステルを有する化合
物を配合する方法としては、最終成形品を成形する直前
までの任意の段階で、当業者に周知の種々の方法によっ
て行うことができる。例えば、タンブラー、ヘンシェル
ミキサー等で混合する方法や、フィーダーにより定量的
に押出機ホッパーに供給して混合する方法等がある。

【００３０】本発明の組成物には更にその目的に応じ、
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させる事も可能
である。

【００３１】本発明の組成物は、射出成形、ブロー成形
等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすること
ができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネート樹
脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品と
しては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入
装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウ
ル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチュ
ーブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、
外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器等が
挙げられる。

【００３２】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【００３３】

【実施例】各実施例にて使用した原材料は下記の通りで
ある。ポリカーボネート樹脂：ユーピロンＳ−２０００（三
菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製。粘度平
均分子量２５，０００）ポリアルキレングリコール類化合物：ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール（分子量１，
０００）ＰＰＧ２０００：ポリプロピレングリコール（分子量
２，０００）ＰＰＧＳＴ３０：ポリプロピレングリコールジステアリ
ン酸エステル（分子量３，０００）

【００３４】〔実施例１〜６、比較例１〜４〕ポリカー
ボネート樹脂１００重量部と、表−１に記載のオキシ基
またはカルボニル基を有する芳香族化合物、環状アセタ
ール基を有する化合物及びポリアルキレングリコール類
化合物を、表−１に記載の比率で、タンブラーにて混合
し、各々φ４０ｍｍ一軸ベント式押出機を用いて、バレ
ル温度２７０℃で押出してペレットを得た。このペレッ
トを熱風乾燥器中で、１２０℃にて５時間以上乾燥した
後、樹脂温度２７０℃、金型温度８０℃にて５０ｍｍφ
×３ｍｍ厚みの試験片を射出成形した。この成形片を用
い、コバルト６０γ線を２５キログレイ（ｋＧｙ）照射
し、照射前後の黄色度を、ＪＩＳＫ７１０３に従っ
て、スガ試験機（株）製の色差計ＳＭ−３−ＣＨにて測
定し、黄変度（ΔＹＩ）を求めた。結果を表−１に示
す。離型性は、上記の乾燥後のペレットを、樹脂温度２
７０℃、金型温度８０℃、型内圧５５０Ｋｇ／ｃｍ２に
てコップ形状の成形品を射出成形し評価、また金型から
離型させる際の離型抵抗の値（Ｋｇ）を求めた。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】本発明の組成物は、物性の劣化が少なく
殺菌のために照射される電離放射線による色調の変化が
小さく、且つ離型性に優れている。従って、電離放射線
照射滅菌が行われる医療用製品、医療用装置、医療用装
置の部材等の用途に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリカーボネート樹脂１００重量部に、
オキシ基またはカルボニル基を有する芳香族化合物０．
０１〜５重量部、環状アセタール基を有する化合物０．
０１〜５重量部及びポリアルキレングリコール、ポリア
ルキレングリコールのエーテルまたはポリアルキレング
リコールのエステル０．０１〜５重量部を配合してなる
ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】オキシ基またはカルボニル基を有する芳
香族化合物が、下記一般式（１）または（２）で示され
る化合物であることを特徴とする請求項１に記載のポリ
カーボネート樹脂組成物。【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁵は、それぞれ、Ｃ１〜１０のア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アリ
ールアルコキシアルキル基、−ＣＨ₂ＯＨ基またはハロ
ゲン基であり、Ｒ⁴は、Ｃ１〜１５のアルキレン基、ア
ルケニレン基、アリーレン基、アルキレンジオキシ基ま
たはアリーレンジアルキレンオキシ基であり、アリーレ
ン基及びアリーレンジアルキレンオキシ基の核には置換
基として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を
有することができ、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は、それぞれ、−Ｏ
−、−ＣＨＲ⁶-Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨＲ⁷-ＣＯ−、−
ＣＯ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｃ（ＯＲ⁸)₂-であり、Ｒ²、Ｒ
⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ、Ｈ、Ｃ１〜３０のアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールアルキル基、アリールアルケニル基、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、アリールアルコキシ基、アリールア
ルキルアルコキシ基、アシル基またはアリールアシル基
であり、アリール基、アリールアルキル基、アリールア
ルケニル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキル
アルコキシ基及びアリールアシル基の核には置換基とし
て、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有する
ことができ、また、同一核にあるＲ²を有する置換基
が、２個以上存在する場合は該置換基はそれぞれのＲ²
を介して共有結合で結ばれていても良く、ｈ、ｊ及びｋ
は、それぞれ、０〜５の整数であり、ｉは１〜６の整数
であり、ｈとｉの合計は１〜６である。）
【請求項３】環状アセタール基を有する化合物が、下
記一般式（３）または（４）で示される化合物であるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネ
ート樹脂組成物。【化２】（式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞ
れ、Ｈ、Ｃ１〜１０のアルキル基、−ＣＨ₂ＯＨ基、−
ＣＯＯＣＨ₃基、フェニル基またはハロゲン基であり、
Ｒ¹¹は、Ｃ１〜１５のアルキレン基、アルケニレン基ま
たはアリーレン基であり、アリーレン基の核には置換基
として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を有
することができ、Ｒ¹⁶は、Ｈ、Ｃ１〜３０のアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールアルキル基、アリールアルケニル基、アルコキシ
アルキル基、アシル基、アリールアシル基、ハロゲン
基、ハロゲン化アルキル基、アミノ基またはアミノ化ア
ルキル基であり、アリール基、アリールアルキル基、ア
リールアルケニル基及びアリールアシル基の核には置換
基として、Ｃ１〜１０のアルキル基またはハロゲン基を
有することができ、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶は、−ＣＨＲ¹⁷-
基、−Ｏ−基、−ＮＨ−基、または−ＰＨ−基であり、
Ｒ¹⁷は、Ｈ、Ｃ１〜１５のアルキル基またはアリール基
であり、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、０または１であ
り、ｐ、ｑまたはｒは、それぞれ、１〜１０の整数であ
り、但し、ｐ、ｑまたはｒが２以上の場合、同一化合物
内の、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹ ²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴またはＲ¹⁵は、それぞ
れ、同じでも異なっていてもよい。）
【請求項４】ポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールのエーテルまたはポリアルキレングリコ
ールのエステルが、下記一般式（５）または（６）で示
される化合物であることを特徴とする請求項１ないし３
のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。【化３】（式中、Ｒ¹⁸、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²³は、それぞれ、Ｈ、Ｃ
１〜３０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基またはアリールア
ルケニル基であり、アリール基、アリールアルキル基及
びアリールアルケニル基の核には置換基として、Ｃ１〜
１０のアルキル基またはハロゲン基を有することがで
き、Ｒ¹⁹及びＲ²²は、それぞれ、Ｈ、またはＣ１〜４の
アルキル基であり、ｕ及びｗは、それぞれ、１以上の整
数であり、ｔ及びｖは、それぞれ、１〜１０の整数であ
る。）