JPH0940854A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 殺菌の為に照射される電離放射線による色調
の変化や物性劣化の少ないポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂100重量部に、
スルホン酸エステル基を有する化合物0.01〜5重量
部及びオキシ基またはカルボニル基を有する芳香族化合
物0.01〜5重量部からなるポリカーボネート樹脂組
成物。
の変化や物性劣化の少ないポリカーボネート樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂100重量部に、
スルホン酸エステル基を有する化合物0.01〜5重量
部及びオキシ基またはカルボニル基を有する芳香族化合
物0.01〜5重量部からなるポリカーボネート樹脂組
成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、スルホン酸エステ
ル基を有する化合物及びオキシ基あるいはカルボニル基
を有する芳香族化合物が配合された樹脂組成物に関する
ものである。特に、殺菌の為に照射される電離放射線に
よる色調の変化や物性劣化の少ない、耐電離放射線に優
れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
ル基を有する化合物及びオキシ基あるいはカルボニル基
を有する芳香族化合物が配合された樹脂組成物に関する
ものである。特に、殺菌の為に照射される電離放射線に
よる色調の変化や物性劣化の少ない、耐電離放射線に優
れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた機械的
強度,耐衝撃強度,耐熱性,透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
(EOG)滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、EOG滅菌ではEOG自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線(ガンマ線が一般的である)照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。
強度,耐衝撃強度,耐熱性,透明性を有し安全性も高い
事から医療用製品として広く用いられている。これら医
療用製品は、その使用に際し通常完全滅菌が行われる。
具体的には高圧蒸気滅菌法、エチレンオキサイドガス
(EOG)滅菌法、ガンマ線や電子線等の電離放射線の
照射による滅菌法等である。このうち、高圧蒸気滅菌法
は、エネルギーコストが高く、さらに滅菌処理後に乾燥
工程が必要である。又、EOG滅菌ではEOG自身が毒
性を有する事や廃棄処理に関連する環境問題等を有す
る。従って、最近では比較的安価で、低温・乾式で処理
可能な電離放射線(ガンマ線が一般的である)照射滅菌
法がよく使用されるようになっている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂は、滅菌の際に電離放射線を照射
されると、黄色く変色してしまい、特に医療用途に於い
ての、製品価値を損なうという欠点を有している。
【0003】この様な欠点を解決する方法として、例え
ば、特開平2−55062号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平5−17
9127号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロゲ
ンを含有する為に金属腐蝕が発生し易く、成形機等に特
別な材質の金属を使用する必要があった。
ば、特開平2−55062号公報では、ハロゲン含有ポ
リカーボネート樹脂を配合する方法が、特開平5−17
9127号公報では核臭素化フタル酸誘導体を配合する
方法が、それぞれ述べられているが、組成物中にハロゲ
ンを含有する為に金属腐蝕が発生し易く、成形機等に特
別な材質の金属を使用する必要があった。
【0004】また、イオウ化合物を使用する方法とし
て、特開平1−229052号公報ではチオアルコール
類を配合する方法が、特開平2−115260号公報で
はチオエーテル類を配合する方法が、特開平2−490
58号、特開平4−36343号、特開平6−1668
07号各公報ではメルカプト基を有する化合物を配合す
る方法が、特開平6−93192号公報ではスルフィド
基を有する化合物を配合する方法が、さらに、特開平5
−209120号公報ではポリアルキレンオキシド及び
スルホン酸エステル置換基を持つ芳香族化合物を併用す
る方法が述べられているが、いずれにおいても黄変抑止
効果が不十分であったり、使用時に悪臭が発生し、成形
加工時の環境を悪化させるといった問題点が存在する。
て、特開平1−229052号公報ではチオアルコール
類を配合する方法が、特開平2−115260号公報で
はチオエーテル類を配合する方法が、特開平2−490
58号、特開平4−36343号、特開平6−1668
07号各公報ではメルカプト基を有する化合物を配合す
る方法が、特開平6−93192号公報ではスルフィド
基を有する化合物を配合する方法が、さらに、特開平5
−209120号公報ではポリアルキレンオキシド及び
スルホン酸エステル置換基を持つ芳香族化合物を併用す
る方法が述べられているが、いずれにおいても黄変抑止
効果が不十分であったり、使用時に悪臭が発生し、成形
加工時の環境を悪化させるといった問題点が存在する。
【0005】さらに、特開平61−215651号公報
ではホウ素化合物を配合する方法が、特開平62−13
5556号公報ではポリエーテルポリオール又はそのア
ルキルエーテルを配合する方法が、特開平2ー2322
58号公報ではベンジルアルコール誘導体を配合する方
法が、それぞれ述べられているが、黄変抑止効果が不十
分であったり、十分な効果が得られるだけ添加量を増や
すと他の物性に悪影響を及ぼす等の問題点があった。
ではホウ素化合物を配合する方法が、特開平62−13
5556号公報ではポリエーテルポリオール又はそのア
ルキルエーテルを配合する方法が、特開平2ー2322
58号公報ではベンジルアルコール誘導体を配合する方
法が、それぞれ述べられているが、黄変抑止効果が不十
分であったり、十分な効果が得られるだけ添加量を増や
すと他の物性に悪影響を及ぼす等の問題点があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、物性
劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に小
さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。
劣化が少なく電離放射線照射滅菌の際の黄変が非常に小
さいポリカーボネート樹脂組成物を提供することにあ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
カーボネート樹脂100重量部に、スルホン酸エステル
基を有する化合物0.01〜5重量部、及びオキシ基ま
たはカルボニル基を有する芳香族化合物0.01〜5重
量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物に存す
る。
解決するためになされたものであり、その要旨は、ポリ
カーボネート樹脂100重量部に、スルホン酸エステル
基を有する化合物0.01〜5重量部、及びオキシ基ま
たはカルボニル基を有する芳香族化合物0.01〜5重
量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物に存す
る。
【0008】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明におけるポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得
られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートの重合体又は共重合体である。
明におけるポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキ
シ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホス
ゲン又は炭酸のジエステルと反応させることによって得
られる分岐していてもよい熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートの重合体又は共重合体である。
【0009】芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は,2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビス
フェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(=テトラブロモビス
フェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパ
ン、1,1−ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン,2,2−ビス(3−シク
ロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン,1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル−1−フェニルエタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン
等で例示されるビス(ヒドロキシアリール)アルカン
類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペ
ンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン等で例示される、ビス(ヒドロキシアリー
ル)シクロアルカン類;4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメ
チルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジ
アリールエーテル類;4,4’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジ
メチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキ
シジアリールスルフィド類;4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示される
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキ
シ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホン類;ハイドロキノ
ン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル等
があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単
独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これらの
中で、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンが好適に用いられている。
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビス
フェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(=テトラブロモビス
フェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパ
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ェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェ
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ドロキシフェニル)プロパン,2,2−ビス(3−シク
ロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン,1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル−1−フェニルエタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン
等で例示されるビス(ヒドロキシアリール)アルカン
類;1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペ
ンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シク
ロヘキサン等で例示される、ビス(ヒドロキシアリー
ル)シクロアルカン類;4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジメ
チルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジ
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ルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’−ジ
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シジアリールスルフィド類;4,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、4,4’−ジヒドロキシ−3,
3’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示される
ジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキ
シ−3,3’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示さ
れるジヒドロキシジアリールスルホン類;ハイドロキノ
ン、レゾルシン、4,4’−ジヒドロキシジフェニル等
があげられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は単
独で或いは二種以上混合して使用しても良い。これらの
中で、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンが好適に用いられている。
【0010】又、分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂
を得るには、フロログリシン、2,6−ジメチル−2,
4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−3−ヘプテ
ン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロ
キシフェニル)−2−ヘプテン、1,3,5−トリ(2
−ヒドロキシフェニル)ベンゾール、1,1,1−トリ
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,6−ビス(2
−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェ
ノール、α,α’,α”−トリ(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリイソプロピルベンゼン等で例示
されるポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3−ビス
(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサ
チンビスフェノール)、5−クロルイサチンビスフェノ
ール、5,7−ジクロルイサチンビスフェノール、5−
ブロムイサチンビスフェノールなどを用いればよい。
を得るには、フロログリシン、2,6−ジメチル−2,
4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−3−ヘプテ
ン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロ
キシフェニル)−2−ヘプテン、1,3,5−トリ(2
−ヒドロキシフェニル)ベンゾール、1,1,1−トリ
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,6−ビス(2
−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェ
ノール、α,α’,α”−トリ(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリイソプロピルベンゼン等で例示
されるポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3−ビス
(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサ
チンビスフェノール)、5−クロルイサチンビスフェノ
ール、5,7−ジクロルイサチンビスフェノール、5−
ブロムイサチンビスフェノールなどを用いればよい。
【0011】ホスゲン法ポリカーボネートの場合、末端
停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤
又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基
を有する化合物があげられ、通常のフェノール、p−t
−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他に、
長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライ
ド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエ
ステル、アルキルエーテルフェノール等が例示される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂において
は、一種類でも、又二種類以上を混合して使用しても良
い。
停止剤又は分子量調節剤を使用しても良い。末端停止剤
又は分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基
を有する化合物があげられ、通常のフェノール、p−t
−ブチルフェノール、トリブロモフェノール等の他に、
長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライ
ド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエ
ステル、アルキルエーテルフェノール等が例示される。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂において
は、一種類でも、又二種類以上を混合して使用しても良
い。
【0012】本発明におけるポリカーボネート樹脂の分
子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度2
5℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量
で、10、000〜100、000であり、好ましくは
15、000〜50、000である。
子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度2
5℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量
で、10、000〜100、000であり、好ましくは
15、000〜50、000である。
【0013】本発明におけるスルホン酸エステル基を有
する化合物は、下記一般式(1)、(2)または(3)
で示される化合物である。
する化合物は、下記一般式(1)、(2)または(3)
で示される化合物である。
【0014】
【化3】 式(1)、(2)及び(3)中、R1、R3、R6及びR
8は、それぞれ、C1〜30のアルキル基、アリール
基、アリールスルホン基またはハロゲン基である。R 2
及びR5は、それぞれ、H、C1〜30のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリー
ルアルキル基、アリールアルケニル基またはアシル基で
あり、アリール基、アリールアルキル基及びアリールア
ルケニル基の核には置換基として、C1〜4のアルキル
基またはハロゲン基を有することができる。R4及びR7
は、それぞれ、C1〜15のアルキレン基、アルケニレ
ン基またはアリーレン基であり、アリーレン基の核には
置換基として、C1〜4のアルキル基またはハロゲン基
を有することができる。h、j、l及びnは、それぞ
れ、0〜5の整数である。iは1〜6の整数であり、好
ましくは1〜3の整数である。hとiとの合計は1〜6
である。k及びmは、それぞれ、1以上の整数であり、
好ましくは1〜500の整数である。該スルホン酸エス
テル基を有する化合物は、1種類で、あるいは2種以上
を混合して使用しても良い。
8は、それぞれ、C1〜30のアルキル基、アリール
基、アリールスルホン基またはハロゲン基である。R 2
及びR5は、それぞれ、H、C1〜30のアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリー
ルアルキル基、アリールアルケニル基またはアシル基で
あり、アリール基、アリールアルキル基及びアリールア
ルケニル基の核には置換基として、C1〜4のアルキル
基またはハロゲン基を有することができる。R4及びR7
は、それぞれ、C1〜15のアルキレン基、アルケニレ
ン基またはアリーレン基であり、アリーレン基の核には
置換基として、C1〜4のアルキル基またはハロゲン基
を有することができる。h、j、l及びnは、それぞ
れ、0〜5の整数である。iは1〜6の整数であり、好
ましくは1〜3の整数である。hとiとの合計は1〜6
である。k及びmは、それぞれ、1以上の整数であり、
好ましくは1〜500の整数である。該スルホン酸エス
テル基を有する化合物は、1種類で、あるいは2種以上
を混合して使用しても良い。
【0015】一般式(1)で示される化合物の具体例と
しては、ベンゼンスルホン酸メチルエステル、ベンゼン
スルホン酸フェニルエステル、トルエンスルホン酸メチ
ルエステル、トルエンスルホン酸エチルエステル、トル
エンスルホン酸ブチルエステル、トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、トルエンスルホン酸ベンジルエステ
ル、トルエンスルホン酸フェネチルエステル、トルエン
スルホン酸ナフチルエステル、キシレンスルホン酸メチ
ルエステル、キシレンスルホン酸フェニルエステル、メ
シチレンスルホン酸メチルエステル、メシチレンスルホ
ン酸フェニルエステル、ベンゼンジスルホン酸メチルエ
ステル、ベンゼンジスルホン酸フェニルエステル、ジフ
ェニルスルホン−3−スルホン酸メチルエステル、ジフ
ェニルスルホン−3−スルホン酸フェニルエステル等が
挙げられる。一般式(2)で示される化合物の具体例と
しては、ベンゼンスルホン酸メトキシエチルエステル、
トルエンスルホン酸メトキシメチルエステル、トルエン
スルホン酸メトキシエチルエステル、トルエンスルホン
酸エトキシエチルエステル、トルエンスルホン酸ブトキ
シエチルエステル、トルエンスルホン酸フェノキシエチ
ルエステル、トルエンスルホン酸ベンジロキシエチルエ
ステル、キシレンスルホン酸メトキシエチルエステル、
メシチレンスルホン酸メトキシエチルエステル、トルエ
ンスルホン酸ブトキシエトキシエチルエステル、トルエ
ンスルホン酸フェノキシエトキシエチルエステル、トル
エンスルホン酸ベンジロキシエトキシエチルエステル等
が挙げられる。一般式(3)で示される化合物の具体例
としては、ビストシルオキシメタン、1、2−ビストシ
ルオキシエタン、ジエチレングリコールジ−パラ−トシ
レ−ト、テトラエチレングリコールジ−パラ−トシレ−
ト等が挙げられる。
しては、ベンゼンスルホン酸メチルエステル、ベンゼン
スルホン酸フェニルエステル、トルエンスルホン酸メチ
ルエステル、トルエンスルホン酸エチルエステル、トル
エンスルホン酸ブチルエステル、トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、トルエンスルホン酸ベンジルエステ
ル、トルエンスルホン酸フェネチルエステル、トルエン
スルホン酸ナフチルエステル、キシレンスルホン酸メチ
ルエステル、キシレンスルホン酸フェニルエステル、メ
シチレンスルホン酸メチルエステル、メシチレンスルホ
ン酸フェニルエステル、ベンゼンジスルホン酸メチルエ
ステル、ベンゼンジスルホン酸フェニルエステル、ジフ
ェニルスルホン−3−スルホン酸メチルエステル、ジフ
ェニルスルホン−3−スルホン酸フェニルエステル等が
挙げられる。一般式(2)で示される化合物の具体例と
しては、ベンゼンスルホン酸メトキシエチルエステル、
トルエンスルホン酸メトキシメチルエステル、トルエン
スルホン酸メトキシエチルエステル、トルエンスルホン
酸エトキシエチルエステル、トルエンスルホン酸ブトキ
シエチルエステル、トルエンスルホン酸フェノキシエチ
ルエステル、トルエンスルホン酸ベンジロキシエチルエ
ステル、キシレンスルホン酸メトキシエチルエステル、
メシチレンスルホン酸メトキシエチルエステル、トルエ
ンスルホン酸ブトキシエトキシエチルエステル、トルエ
ンスルホン酸フェノキシエトキシエチルエステル、トル
エンスルホン酸ベンジロキシエトキシエチルエステル等
が挙げられる。一般式(3)で示される化合物の具体例
としては、ビストシルオキシメタン、1、2−ビストシ
ルオキシエタン、ジエチレングリコールジ−パラ−トシ
レ−ト、テトラエチレングリコールジ−パラ−トシレ−
ト等が挙げられる。
【0016】本発明におけるスルホン酸エステル基を有
する化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂100重
量部に対して、0.01〜5重量部である。配合量が
0.01重量部未満では、目的とする電離放射線照射に
よる黄変度の改良効果が不十分であり、5重量部を超え
ると機械物性が低下するので好ましくない。黄変度の改
良及び機械物性低下防止の点から、好ましい配合量は
0.05〜3重量部である。
する化合物の配合量は、ポリカーボネート樹脂100重
量部に対して、0.01〜5重量部である。配合量が
0.01重量部未満では、目的とする電離放射線照射に
よる黄変度の改良効果が不十分であり、5重量部を超え
ると機械物性が低下するので好ましくない。黄変度の改
良及び機械物性低下防止の点から、好ましい配合量は
0.05〜3重量部である。
【0017】本発明におけるオキシ基あるいはカルボニ
ル基を有する芳香族化合物は、下記一般式(4)または
(5)で示される化合物である。
ル基を有する芳香族化合物は、下記一般式(4)または
(5)で示される化合物である。
【0018】
【化4】 式(4)及び(5)中、R9、R11及びR13は、それぞ
れ、C1〜10のアルキル基、−CH2OH基またはハ
ロゲン基である。R12は、C1〜15のアルキレン基、
アルケニレン基叉はアリーレン基であり、アリーレン基
の核には置換基として、C1〜10のアルキル基叉はハ
ロゲン基を有することができる。X1、X2及びX3は、そ
れぞれ、−O−、−CHR14-O−、−CO−、−CH
R15-CO−、−CO−CO−、または、−CO−C
(OR16)2-である。R10、R14、R15及びR16は、それ
ぞれ、H、C1〜30のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基、
アリールアルケニル基、アルコキシ基、アリールアルコ
キシ基、アリールアルキルアルコキシ基、アシル基また
はアリールアシル基であり、アリール基、アリールアル
キル基、アリールアルケニル基、アリールアルコキシ
基、アリールアルキルアルコキシ基及びアリールアシル
基の核には置換基として、C1〜10のアルキル基また
はハロゲン基を有することができ、また、同一核にある
R10を有する置換基が、2個以上存在する場合は該置換
基はそれぞれのR10を介して共有結合で結ばれていても
よい。p、y及びzは、それぞれ、0〜5の整数であ
り、qは1〜6の整数であり、pとqとの合計が1〜6
である。該オキシ基あるいはカルボニル基を有する芳香
族化合物は、1種類で、あるいは2種以上を混合して使
用しても良い。
れ、C1〜10のアルキル基、−CH2OH基またはハ
ロゲン基である。R12は、C1〜15のアルキレン基、
アルケニレン基叉はアリーレン基であり、アリーレン基
の核には置換基として、C1〜10のアルキル基叉はハ
ロゲン基を有することができる。X1、X2及びX3は、そ
れぞれ、−O−、−CHR14-O−、−CO−、−CH
R15-CO−、−CO−CO−、または、−CO−C
(OR16)2-である。R10、R14、R15及びR16は、それ
ぞれ、H、C1〜30のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基、
アリールアルケニル基、アルコキシ基、アリールアルコ
キシ基、アリールアルキルアルコキシ基、アシル基また
はアリールアシル基であり、アリール基、アリールアル
キル基、アリールアルケニル基、アリールアルコキシ
基、アリールアルキルアルコキシ基及びアリールアシル
基の核には置換基として、C1〜10のアルキル基また
はハロゲン基を有することができ、また、同一核にある
R10を有する置換基が、2個以上存在する場合は該置換
基はそれぞれのR10を介して共有結合で結ばれていても
よい。p、y及びzは、それぞれ、0〜5の整数であ
り、qは1〜6の整数であり、pとqとの合計が1〜6
である。該オキシ基あるいはカルボニル基を有する芳香
族化合物は、1種類で、あるいは2種以上を混合して使
用しても良い。
【0019】一般式(4)で示される化合物の具体例と
しては、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ベ
ンジルメチルエーテル、ベンジルフェニルエーテル、ベ
ンジルナフチルエーテル、1、4−ベンゾジオキサン、
1、2ーメチレンジオキシベンゼン、ピペロニルアルコ
ール、ベンゾフェノン、ジベンジルケトン、ベンジルメ
チルケトン、ベンジルフェニルケトン、ベンジルトリル
ケトン、ベンジルナフチルケトン、ジベンゾイル、ベン
ゾイルシクロブタン、ベンゾイルプロパン、ベンゾイン
エチルエーテル、1、2ージベンゾイルベンゼン、1、
4ービスメトキシメチルベンゼン、フェニル酢酸ベンジ
ルエステル、安息香酸ベンジルエステル、フタル酸ベン
ジルブチルエステル、フタル酸ジシクロヘキシルエステ
ル、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。一般式
(5)で示される化合物の具体例としては、ジベンゾイ
ルメタン、ジベンゾイルプロパン、1、2ージベンジロ
キシエタン、ヒドロキノンジベンジルエーテル等が挙げ
られる。
しては、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、ベ
ンジルメチルエーテル、ベンジルフェニルエーテル、ベ
ンジルナフチルエーテル、1、4−ベンゾジオキサン、
1、2ーメチレンジオキシベンゼン、ピペロニルアルコ
ール、ベンゾフェノン、ジベンジルケトン、ベンジルメ
チルケトン、ベンジルフェニルケトン、ベンジルトリル
ケトン、ベンジルナフチルケトン、ジベンゾイル、ベン
ゾイルシクロブタン、ベンゾイルプロパン、ベンゾイン
エチルエーテル、1、2ージベンゾイルベンゼン、1、
4ービスメトキシメチルベンゼン、フェニル酢酸ベンジ
ルエステル、安息香酸ベンジルエステル、フタル酸ベン
ジルブチルエステル、フタル酸ジシクロヘキシルエステ
ル、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。一般式
(5)で示される化合物の具体例としては、ジベンゾイ
ルメタン、ジベンゾイルプロパン、1、2ージベンジロ
キシエタン、ヒドロキノンジベンジルエーテル等が挙げ
られる。
【0020】本発明におけるオキシ基あるいはカルボニ
ル基を有する芳香族化合物の配合量は、ポリカーボネー
ト樹脂100重量部に対して、0.01〜5重量部であ
る。配合量が0.01重量部未満では、目的とする電離
放射線照射による黄変度の改良効果が不十分であり、5
重量部を超えると、機械物性が低下するので好ましくな
い。黄変度の改良及び機械物性の低下防止の点から、好
ましい配合量は0.05〜3重量部である。
ル基を有する芳香族化合物の配合量は、ポリカーボネー
ト樹脂100重量部に対して、0.01〜5重量部であ
る。配合量が0.01重量部未満では、目的とする電離
放射線照射による黄変度の改良効果が不十分であり、5
重量部を超えると、機械物性が低下するので好ましくな
い。黄変度の改良及び機械物性の低下防止の点から、好
ましい配合量は0.05〜3重量部である。
【0021】スルホン酸エステル基を有する化合物とオ
キシ基あるいはカルボニル基を有する芳香族化合物の混
合比は、特に制限はないが、好ましくは重量比で10/
90〜90/10である。上述したように、ポリカーボ
ネート樹脂に、それぞれ、特定量のスルホン酸エステル
基を有する化合物とオキシ基あるいはカルボニル基を有
する芳香族化合物とを配合することにより、物性が低下
することなく、黄変度の少ないポリカーボネート樹脂組
成物が得られる。
キシ基あるいはカルボニル基を有する芳香族化合物の混
合比は、特に制限はないが、好ましくは重量比で10/
90〜90/10である。上述したように、ポリカーボ
ネート樹脂に、それぞれ、特定量のスルホン酸エステル
基を有する化合物とオキシ基あるいはカルボニル基を有
する芳香族化合物とを配合することにより、物性が低下
することなく、黄変度の少ないポリカーボネート樹脂組
成物が得られる。
【0022】本発明において、ポリカーボネート樹脂
に、スルホン酸エステル基を有する化合物及びオキシ基
あるいはカルボニル基を有する芳香族化合物を配合する
方法としては、最終成形品を成形する直前までの任意の
段階で、当業者に周知の種々の方法によって行うことが
できる。例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で
混合する方法や、フィーダーにより定量的に押出機ホッ
パーに供給して混合する方法等がある。
に、スルホン酸エステル基を有する化合物及びオキシ基
あるいはカルボニル基を有する芳香族化合物を配合する
方法としては、最終成形品を成形する直前までの任意の
段階で、当業者に周知の種々の方法によって行うことが
できる。例えば、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で
混合する方法や、フィーダーにより定量的に押出機ホッ
パーに供給して混合する方法等がある。
【0023】本発明の組成物には更にその目的に応じ、
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させる事も可能
である。
所望の特性を付与する他の添加剤を添加しても良い。例
えば、ハロゲン化合物、リン化合物、スルホン酸金属塩
等の難燃剤、アンチモン化合物、ジルコニウム化合物等
の難燃助剤、ポリテトラフルオロエチレン、珪素化合物
等の着火時の滴下防止剤、エラストマー等の耐衝撃改良
剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、可塑剤、離型剤、滑剤、相溶化剤、発泡剤、ガラス
繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、繊維
状マグネシウム、チタン酸カリウムウィスカー、セラミ
ックウィスカー、マイカ、タルク等の補強剤、充填剤、
染顔料等を、一種又は二種以上添加含有させる事も可能
である。
【0024】本発明の組成物は、射出成形、ブロー成形
等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすること
ができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネート樹
脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品と
しては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入
装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウ
ル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチュ
ーブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、
外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器等が
挙げられる。
等、慣用の成形方法に従って、所望の成形品とすること
ができる。本発明の耐電離放射線性ポリカーボネート樹
脂組成物を適用することが望まれている医療用成形品と
しては、具体的には、人工透析器、人工肺、麻酔用吸入
装置、静脈用コネクタ及び付属品、血液遠心分離ボウ
ル、外科用具、手術室用具、酸素を血液に供給するチュ
ーブ、チューブの接続具、心臓プローブ並びに注射器、
外科用具、手術室器具、静脈注射液等を入れる容器等が
挙げられる。
【0025】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
【0026】
〔実施例−1〜9、比較例−1〜3〕 ポリカーボネート樹脂(ユーピロン S−2000、三
菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製。粘度平
均分子量25、000。)100重量部と、表−1に記
載のスルホン酸エステル基を有する化合物及びオキシ基
あるいはカルボニル基を有する芳香族化合物を、表−1
に記載の比率で、タンブラーにて混合し、各々φ40m
m一軸ベント式押出機を用いて、バレル温度270℃で
押出してペレットを得た。このペレットを熱風乾燥器中
で、120℃にて5時間以上乾燥した後、樹脂温度27
0℃、金型温度80℃にて50mmφ×3mm厚みの試
験片を射出成形した。この成形片を用い、コバルト60
γ線を25キログレイ(kGy)照射し、照射前後の黄
色度を、JIS K7103に従って、スガ試験機
(株)製の色差計SM−3−CHにて測定し、黄変度
(ΔYI)を求めた。結果を表−1に示す。
菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製。粘度平
均分子量25、000。)100重量部と、表−1に記
載のスルホン酸エステル基を有する化合物及びオキシ基
あるいはカルボニル基を有する芳香族化合物を、表−1
に記載の比率で、タンブラーにて混合し、各々φ40m
m一軸ベント式押出機を用いて、バレル温度270℃で
押出してペレットを得た。このペレットを熱風乾燥器中
で、120℃にて5時間以上乾燥した後、樹脂温度27
0℃、金型温度80℃にて50mmφ×3mm厚みの試
験片を射出成形した。この成形片を用い、コバルト60
γ線を25キログレイ(kGy)照射し、照射前後の黄
色度を、JIS K7103に従って、スガ試験機
(株)製の色差計SM−3−CHにて測定し、黄変度
(ΔYI)を求めた。結果を表−1に示す。
【0027】
【表1】
【0028】
【発明の効果】本発明の組成物は、物性の劣化が少なく
殺菌のために照射される電離放射線による色調の変化が
少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療用
製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用で
ある。
殺菌のために照射される電離放射線による色調の変化が
少ない。従って、電離放射線照射滅菌が行われる医療用
製品、医療用装置、医療用装置の部材等の用途に有用で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下舞 健 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内
Claims (3)
- 【請求項1】 ポリカーボネート樹脂100重量部に、
スルホン酸エステル基を有する化合物0.01〜5重量
部、及びオキシ基またはカルボニル基を有する芳香族化
合物0.01〜5重量部を配合してなるポリカーボネー
ト樹脂組成物。 - 【請求項2】 スルホン酸エステル基を有する化合物
が、下記一般式(1)、(2)または(3)で示される
化合物であることを特徴とする請求項1に記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1、R3、R6及びR8は、それぞれ、C1〜30
のアルキル基、アリール基、アリールスルホン基または
ハロゲン基であり、R2及びR5は、それぞれ、H、C1
〜30のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケ
ニル基またはアシル基であり、アリール基、アリールア
ルキル基及びアリールアルケニル基の核には置換基とし
て、C1〜4のアルキル基またはハロゲン基を有するこ
とができ、R4及びR7は、それぞれ、C1〜15のアル
キレン基、アルケニレン基またはアリーレン基であり、
アリーレン基の核には置換基として、C1〜4のアルキ
ル基またはハロゲン基を有することができ、h、j、l
及びnは、それぞれ、0〜5の整数であり、iは1〜6
の整数であり、hとiとの合計は6以下であり、k及び
mは、それぞれ、1以上の整数である。) - 【請求項3】 オキシ基あるいはカルボニル基を有する
芳香族化合物が、下記一般式(4)または(5)で示さ
れる化合物であることを特徴とする請求項1又は2に記
載のポリカーボネート樹脂組成物。 【化2】 (式中、R9、R11及びR13は、それぞれ、C1〜10の
アルキル基、−CH2OH基またはハロゲン基であり、
R12は、C1〜15のアルキレン基、アルケニレン基叉
はアリーレン基であり、アリーレン基の核には置換基と
して、C1〜10のアルキル基叉はハロゲン基を有する
ことができ、X1、X2及びX3は、それぞれ、−O−、−
CHR14-O−、−CO−、−CHR15-CO−、−CO
−CO−、または−CO−C(OR16)2-であり、R10、
R14、R15及びR16は、それぞれ、H、C1〜30のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アル
コキシ基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルア
ルコキシ基、アシル基またはアリールアシル基であり、
アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル
基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルアルコキ
シ基及びアリールアシル基の核には置換基として、C1
〜10のアルキル基またはハロゲン基を有することがで
き、また、同一核にあるR10を有する置換基が、2個以
上存在する場合は該置換基はそれぞれのR10を介して共
有結合で結ばれていても良く、p、y及びzは、それぞ
れ、0〜5の整数であり、qは1〜6の整数であり、p
とqとの合計は1〜6である。)
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19065795A JPH0940854A (ja) | 1995-07-26 | 1995-07-26 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
EP96111313A EP0753540B1 (en) | 1995-07-12 | 1996-07-12 | Polycarbonate resin composition |
KR1019960028782A KR100441551B1 (ko) | 1995-07-12 | 1996-07-12 | 폴리카르보네이트수지조성물 |
DE69628613T DE69628613T2 (de) | 1995-07-12 | 1996-07-12 | Polycarbonatharzzusammensetzung |
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JP19065795A JPH0940854A (ja) | 1995-07-26 | 1995-07-26 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009513776A (ja) * | 2005-10-31 | 2009-04-02 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 電離放射線に安定な熱可塑性組成物、製造方法、およびそれから形成された物品 |
JP2010138264A (ja) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | ポリカーボネート樹脂組成物 |
JP2019517602A (ja) * | 2016-05-27 | 2019-06-24 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | 向上した光学特性を有するコポリカーボネート組成物、それらから形成された物品、及び製造方法 |
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-
1995
- 1995-07-26 JP JP19065795A patent/JPH0940854A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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