JPH09248570A - 新規浄水器用中空糸膜の製造方法及びそれによる中空糸膜 - Google Patents
新規浄水器用中空糸膜の製造方法及びそれによる中空糸膜Info
- Publication number
- JPH09248570A JPH09248570A JP5784396A JP5784396A JPH09248570A JP H09248570 A JPH09248570 A JP H09248570A JP 5784396 A JP5784396 A JP 5784396A JP 5784396 A JP5784396 A JP 5784396A JP H09248570 A JPH09248570 A JP H09248570A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hollow fiber
- fiber membrane
- solution
- functional group
- membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 浄水器に応用できる重金属除去用中空糸膜の
製造方法 【解決手段】 ポリオレフィンまたはオレフィンとハロ
ゲン化オレフィンとの共重合体からなる中空糸膜に、放
射線グラフト重合法により、重金属を除去する官能基
（イミノジ酢酸基）を導入したことからなる浄水器用中
空糸膜の製造方法。
製造方法 【解決手段】 ポリオレフィンまたはオレフィンとハロ
ゲン化オレフィンとの共重合体からなる中空糸膜に、放
射線グラフト重合法により、重金属を除去する官能基
（イミノジ酢酸基）を導入したことからなる浄水器用中
空糸膜の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は次世代の浄水器に応
用できる重金属除去用中空糸膜の製造方法に関するもの
である。
用できる重金属除去用中空糸膜の製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】２０年ほど前までは水道管として鉛管が
敷設されていたが、近年になってそれが原因で飲料水中
に微量の鉛が溶出してきており、その有害性が問題にな
っている。だが、従来の浄水器は活性炭と中空糸膜との
組み合わせから成る部材のものが主で、それらの部材は
残留塩素やカビ臭、濁質成分や細菌類は除去するが、鉛
管から溶出した鉛の塩類を吸着・除去する機能はなかっ
た。
敷設されていたが、近年になってそれが原因で飲料水中
に微量の鉛が溶出してきており、その有害性が問題にな
っている。だが、従来の浄水器は活性炭と中空糸膜との
組み合わせから成る部材のものが主で、それらの部材は
残留塩素やカビ臭、濁質成分や細菌類は除去するが、鉛
管から溶出した鉛の塩類を吸着・除去する機能はなかっ
た。
【０００３】浄水器はその使用状況を考慮すると、装置
はなるべく小さいものでかつ大きな流量のものを処理で
きるものを必要とする。又、浄水器に組み込む部材はそ
の性格から、水を流すと溶出するような物質や、容易に
破損してしまう物質が含まれていてはならない。
はなるべく小さいものでかつ大きな流量のものを処理で
きるものを必要とする。又、浄水器に組み込む部材はそ
の性格から、水を流すと溶出するような物質や、容易に
破損してしまう物質が含まれていてはならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、上記目的によ
り浄水器に鉛を除去する機能を導入しようとした場合、
その除去率は９０％以上で、かつ寿命の長いものでなく
てはならない。さらに、水道水中には他にもカルシウ
ム、マグネシウムといった体内に必須の物質を多量に含
んでおり、それらを吸着せずに、鉛のような有害な金属
のみを選択的に除去してくれるものでなくてはならな
い。
り浄水器に鉛を除去する機能を導入しようとした場合、
その除去率は９０％以上で、かつ寿命の長いものでなく
てはならない。さらに、水道水中には他にもカルシウ
ム、マグネシウムといった体内に必須の物質を多量に含
んでおり、それらを吸着せずに、鉛のような有害な金属
のみを選択的に除去してくれるものでなくてはならな
い。
【０００５】かかる従来技術としては、例えば特開平２
−１８７１３６号公報に関する発明があるが、そこでは
放射線グラフト重合法によりイミノジ酢酸基を導入した
複合機能濾過膜により、コバルトイオン等を吸着してい
るが、重金属に対する選択除去性がないためカルシウ
ム、マグネシウム等の物質も除去することになり、これ
を浄水器に適用する場合には不適当である。また同公報
では金属除去のための官能基を導入する基材である多孔
性中空糸膜として、内径０．６２ｍｍφ、外径１．２４
ｍｍφの大きさのものを使用しているが、この大きさで
は浄水器として使用する場合に非常に大きいものにな
り、家庭等の小規模施設において使用するには不適当で
ある。さらに同公報では電子線照射量を２００ｋＧｙと
しているが、このような大きさの照射量を使用する場合
には、得られた濾過膜の強度が低下してしまい、浄水器
に搭載するにははなはだ不適当である等の問題点があっ
た。
−１８７１３６号公報に関する発明があるが、そこでは
放射線グラフト重合法によりイミノジ酢酸基を導入した
複合機能濾過膜により、コバルトイオン等を吸着してい
るが、重金属に対する選択除去性がないためカルシウ
ム、マグネシウム等の物質も除去することになり、これ
を浄水器に適用する場合には不適当である。また同公報
では金属除去のための官能基を導入する基材である多孔
性中空糸膜として、内径０．６２ｍｍφ、外径１．２４
ｍｍφの大きさのものを使用しているが、この大きさで
は浄水器として使用する場合に非常に大きいものにな
り、家庭等の小規模施設において使用するには不適当で
ある。さらに同公報では電子線照射量を２００ｋＧｙと
しているが、このような大きさの照射量を使用する場合
には、得られた濾過膜の強度が低下してしまい、浄水器
に搭載するにははなはだ不適当である等の問題点があっ
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明では上記の問題点
を解決することを目的として詳細に検討し、以下の発明
を得た。
を解決することを目的として詳細に検討し、以下の発明
を得た。
【０００７】即ち、本発明は、ポリオレフィンまたはオ
レフィンとハロゲン化オレフィンとの共重合体からなる
中空糸膜に、放射線グラフト重合法により、重金属を除
去する官能基であるイミノジ酢酸基を導入するにより浄
水器用中空糸膜を製造するものである。そして、特に、
中空糸膜にグリシジルメタクリレートをグラフト重合し
た後に、イミノジ酢酸基に変換反応を行うものであり、
その際のグラフト重合用の電離性放射線量を５〜１００
ｋＧｙに調整し、そのグリシジルメタクリレートの膜へ
のグラフト率（Ｇ）を３０〜１３０％であるようにする
ものである。
レフィンとハロゲン化オレフィンとの共重合体からなる
中空糸膜に、放射線グラフト重合法により、重金属を除
去する官能基であるイミノジ酢酸基を導入するにより浄
水器用中空糸膜を製造するものである。そして、特に、
中空糸膜にグリシジルメタクリレートをグラフト重合し
た後に、イミノジ酢酸基に変換反応を行うものであり、
その際のグラフト重合用の電離性放射線量を５〜１００
ｋＧｙに調整し、そのグリシジルメタクリレートの膜へ
のグラフト率（Ｇ）を３０〜１３０％であるようにする
ものである。
【０００８】又、グリシジルメタクリレートをイミノジ
酢酸基に変換反応を行う際に、中空糸膜に導入されるイ
ミノジ酢酸基の濃度を１．３０〜２．６０ｍｍｏｌ／ｇ
膜に調整するものであり、この変換反応においては、ジ
メチルスルホキシドを反応溶媒中に１０〜９０％存在さ
せたものを使用し、且つその変換反応温度を６０〜８０
℃に維持して行うものである。更に又、飲料水として適
切な水質を得るために、予め２％水酸化ナトリウム水溶
液、５％塩化カルシウム水溶液を順に通水させて、この
官能基をカルシウム型に置換することも行われるもので
ある。
酢酸基に変換反応を行う際に、中空糸膜に導入されるイ
ミノジ酢酸基の濃度を１．３０〜２．６０ｍｍｏｌ／ｇ
膜に調整するものであり、この変換反応においては、ジ
メチルスルホキシドを反応溶媒中に１０〜９０％存在さ
せたものを使用し、且つその変換反応温度を６０〜８０
℃に維持して行うものである。更に又、飲料水として適
切な水質を得るために、予め２％水酸化ナトリウム水溶
液、５％塩化カルシウム水溶液を順に通水させて、この
官能基をカルシウム型に置換することも行われるもので
ある。
【０００９】
【発明の実施の形態】放射線グラフト重合法により上記
機能を導入する場合、あらゆる基材ポリマーに対して適
用可能であり、それが放射線グラフト重合法の長所であ
るが、浄水器という用途を考慮した場合、膜の非腐食性
（安定性）やコスト、反応性という観点から、ポリオレ
フィンまたはハロゲン化オレフィンの共重合体からなる
中空糸膜を使用することが望ましい。また、そのサイズ
は、同様に浄水器としての用途を考慮してなるべく細い
ものが望ましいが、強度との兼ね合いから、基材外径は
０．２ｍｍ〜１ｍｍ、内径は０．１ｍｍ〜０．９ｍｍの
ものが望ましい。
機能を導入する場合、あらゆる基材ポリマーに対して適
用可能であり、それが放射線グラフト重合法の長所であ
るが、浄水器という用途を考慮した場合、膜の非腐食性
（安定性）やコスト、反応性という観点から、ポリオレ
フィンまたはハロゲン化オレフィンの共重合体からなる
中空糸膜を使用することが望ましい。また、そのサイズ
は、同様に浄水器としての用途を考慮してなるべく細い
ものが望ましいが、強度との兼ね合いから、基材外径は
０．２ｍｍ〜１ｍｍ、内径は０．１ｍｍ〜０．９ｍｍの
ものが望ましい。
【００１０】放射線グラフト重合法を適用した場合、照
射線量の増加に伴って膜の引張り強さが低下し、１００
ｋＧｙ以上では膜１本当たりの引張り強さが１４０ｇ以
下（原糸の引張り強さは約２００ｇ）となり、このよう
な膜を浄水器に用いる場合にはその強度の点でその使用
目的を達成しない。また照射線量５ｋＧｙ未満では、膜
に金属除去機能を導入する反応に供せないことが明確に
なった。これらの検討結果から、浄水器に組み込むため
には照射線量は５〜１００ｋＧｙが適切であり、望まし
くは３０〜８０ｋＧｙが最適であることを見出した。
射線量の増加に伴って膜の引張り強さが低下し、１００
ｋＧｙ以上では膜１本当たりの引張り強さが１４０ｇ以
下（原糸の引張り強さは約２００ｇ）となり、このよう
な膜を浄水器に用いる場合にはその強度の点でその使用
目的を達成しない。また照射線量５ｋＧｙ未満では、膜
に金属除去機能を導入する反応に供せないことが明確に
なった。これらの検討結果から、浄水器に組み込むため
には照射線量は５〜１００ｋＧｙが適切であり、望まし
くは３０〜８０ｋＧｙが最適であることを見出した。
【００１１】また、中空糸膜の引張り強さと、グリシジ
ルメタクリレートのグラフト率との関係を詳細に検討し
た結果、グラフト率が１３０％を超えた中空糸膜は、イ
ミノジ酢酸基を導入した場合その膜１本当たりの引張り
強度が１００ｇ以下と非常に弱くなってしまい、浄水器
への適用には耐えられないことを発見した。
ルメタクリレートのグラフト率との関係を詳細に検討し
た結果、グラフト率が１３０％を超えた中空糸膜は、イ
ミノジ酢酸基を導入した場合その膜１本当たりの引張り
強度が１００ｇ以下と非常に弱くなってしまい、浄水器
への適用には耐えられないことを発見した。
【００１２】また、発明者らが、中空糸膜へ導入したイ
ミノジ酢酸基の濃度と重金属除去特性を詳細に検討した
結果、ＬＶ（流速）＝１［ｍ／ｈ］で透過試験を行った
ところ、１．３０ｍｍｏｌ／ｇ膜未満の官能基濃度では
重金属除去率が９０％以下となり、浄水器としての使用
に耐えることはできないことを見出した。さらに２．６
０ｍｍｏｌ／ｇ膜以上の官能基濃度を得るためには、グ
ラフト率を１３０％以上にする必要があり、その強度が
膜１本当たり１００ｇ以下となってしまうことがわかっ
た。
ミノジ酢酸基の濃度と重金属除去特性を詳細に検討した
結果、ＬＶ（流速）＝１［ｍ／ｈ］で透過試験を行った
ところ、１．３０ｍｍｏｌ／ｇ膜未満の官能基濃度では
重金属除去率が９０％以下となり、浄水器としての使用
に耐えることはできないことを見出した。さらに２．６
０ｍｍｏｌ／ｇ膜以上の官能基濃度を得るためには、グ
ラフト率を１３０％以上にする必要があり、その強度が
膜１本当たり１００ｇ以下となってしまうことがわかっ
た。
【００１３】さらに発明者らが、グリシジルメタクリレ
ートのイミノジ酢酸基への変換反応を行う際の反応溶媒
におけるジメチルスルホキシドの割合もしくは反応溶媒
温度と、中空糸膜に導入されたイミノジ酢酸基濃度との
関係とを詳細に検討した結果、反応溶媒中のジメチルス
ルホキシドの割合は１０〜９０％、望ましくは２０〜７
０％で、変換反応温度は６０〜８０℃、望ましくは７０
〜８０℃であることを発見した。
ートのイミノジ酢酸基への変換反応を行う際の反応溶媒
におけるジメチルスルホキシドの割合もしくは反応溶媒
温度と、中空糸膜に導入されたイミノジ酢酸基濃度との
関係とを詳細に検討した結果、反応溶媒中のジメチルス
ルホキシドの割合は１０〜９０％、望ましくは２０〜７
０％で、変換反応温度は６０〜８０℃、望ましくは７０
〜８０℃であることを発見した。
【００１４】以下、実施例により本発明の構成および効
果を具体的に述べるが、いずれも本発明を限定するもの
ではない。
果を具体的に述べるが、いずれも本発明を限定するもの
ではない。
【００１５】
【実施例１】ポリエチレン製の多孔質中空糸膜（内径
０．３ｍｍφ、外径０．４ｍｍφ、平均孔径０．１μ
ｍ）に電子加速器（加速電圧２ＭｅＶ、電子線電流１ｍ
Ａ）を用いて窒素雰囲気下で３０ｋＧｙを照射したの
ち、減圧下でグリシジルメタクリレートと接触させ、グ
ラフト重合反応を行い、質量増加率（グラフト率）１２
８％の膜を得た。ジメチルスルホキシドが７０％含まれ
るイミノジ酢酸０．０５Ｍ水溶液中にこのグラフト膜を
浸し、８０℃で２４ｈ反応させ、イミノジ酢酸基量が基
材１ｇあたり１．３６ｍｍｏｌのキレート形成基を有す
る中空糸膜を得た。
０．３ｍｍφ、外径０．４ｍｍφ、平均孔径０．１μ
ｍ）に電子加速器（加速電圧２ＭｅＶ、電子線電流１ｍ
Ａ）を用いて窒素雰囲気下で３０ｋＧｙを照射したの
ち、減圧下でグリシジルメタクリレートと接触させ、グ
ラフト重合反応を行い、質量増加率（グラフト率）１２
８％の膜を得た。ジメチルスルホキシドが７０％含まれ
るイミノジ酢酸０．０５Ｍ水溶液中にこのグラフト膜を
浸し、８０℃で２４ｈ反応させ、イミノジ酢酸基量が基
材１ｇあたり１．３６ｍｍｏｌのキレート形成基を有す
る中空糸膜を得た。
【００１６】この中空糸膜を用いて透水試験を行った。
まず前処理として２％水酸化ナトリウム水溶液、５％塩
化カルシウム水溶液を順に通水させることによって官能
基をカルシウム型に置換した。その後、５０ｐｐｂの鉛
と、妨害物質として４０ｐｐｍのカルシウム、２０ｐｐ
ｍのマグネシウムの入った水溶液を膜の外面から内面に
向かって透過させた。膜内面から出てくる透過液を５０
ｍｌずつ分画した結果、６分画においても、透過液中の
鉛濃度は５ｐｐｂ以下であった。一方カルシウムとマグ
ネシウムは供給液と透過液の濃度が等しく、膜に全く吸
着されなかった。
まず前処理として２％水酸化ナトリウム水溶液、５％塩
化カルシウム水溶液を順に通水させることによって官能
基をカルシウム型に置換した。その後、５０ｐｐｂの鉛
と、妨害物質として４０ｐｐｍのカルシウム、２０ｐｐ
ｍのマグネシウムの入った水溶液を膜の外面から内面に
向かって透過させた。膜内面から出てくる透過液を５０
ｍｌずつ分画した結果、６分画においても、透過液中の
鉛濃度は５ｐｐｂ以下であった。一方カルシウムとマグ
ネシウムは供給液と透過液の濃度が等しく、膜に全く吸
着されなかった。
【００１７】
【比較例１】実施例１と同様の膜を用い、２００ｋＧｙ
の電子線照射を行い、以下グラフト率２２９％、イミノ
ジ酢酸基量が基材１ｇあたり１．０８ｍｍｏｌの中空糸
膜を得た。ところが得られた膜は反応前の膜とは全く形
状が異なり、いわば縮れた部分が多く、また脆くもなっ
ていた。よって、この中空糸膜は浄水器には全く不適当
であることがわかった。
の電子線照射を行い、以下グラフト率２２９％、イミノ
ジ酢酸基量が基材１ｇあたり１．０８ｍｍｏｌの中空糸
膜を得た。ところが得られた膜は反応前の膜とは全く形
状が異なり、いわば縮れた部分が多く、また脆くもなっ
ていた。よって、この中空糸膜は浄水器には全く不適当
であることがわかった。
【００１８】
【比較例２】実施例１と同一の膜を用いて、２％水酸化
ナトリウム水溶液、５％塩化カルシウム水溶液を順に通
水するという前処理を施さない場合には、透過液中の鉛
濃度が通水初期にも高くなり、吸着能がはなはだ低かっ
た。また透過液のｐＨも供給液のそれに比べて著しく低
下し、飲料水としては不適切であった。
ナトリウム水溶液、５％塩化カルシウム水溶液を順に通
水するという前処理を施さない場合には、透過液中の鉛
濃度が通水初期にも高くなり、吸着能がはなはだ低かっ
た。また透過液のｐＨも供給液のそれに比べて著しく低
下し、飲料水としては不適切であった。
【００１９】
【比較例３】ポリエチレン製の多孔質中空糸膜（内径
０．３ｍｍφ、外径０．４ｍｍφ、平均孔径０．１μ
ｍ）に電子加速器（加速電圧２ＭｅＶ、電子線電流１ｍ
Ａ）を用いて窒素雰囲気下で５ｋＧｙを照射したのち、
減圧下でグリシジルメタクリレートと接触させたが、グ
ラフト重合反応は行われず、質量増加は見られなかっ
た。
０．３ｍｍφ、外径０．４ｍｍφ、平均孔径０．１μ
ｍ）に電子加速器（加速電圧２ＭｅＶ、電子線電流１ｍ
Ａ）を用いて窒素雰囲気下で５ｋＧｙを照射したのち、
減圧下でグリシジルメタクリレートと接触させたが、グ
ラフト重合反応は行われず、質量増加は見られなかっ
た。
【００２０】
【実施例２】ポリプロピレン製の多孔質中空糸膜（内径
０．３ｍｍφ、外径０．４ｍｍφ、平均孔径０．１μ
ｍ）に実施例１と同様に電子線を照射、グラフト重合反
応を行い、質量増加率（グラフト膜）５８％の膜を得
た。ジメチルスルホキシドが３０％含まれるイミノジ酢
酸１．０Ｍ水溶液中に、このグラフト膜を浸し、８０℃
で９６ｈ反応させ、イミノジ酢酸基量が基材１ｇあたり
１．４４ｍｍｏｌの、キレート形成基を有する中空糸膜
を得た。
０．３ｍｍφ、外径０．４ｍｍφ、平均孔径０．１μ
ｍ）に実施例１と同様に電子線を照射、グラフト重合反
応を行い、質量増加率（グラフト膜）５８％の膜を得
た。ジメチルスルホキシドが３０％含まれるイミノジ酢
酸１．０Ｍ水溶液中に、このグラフト膜を浸し、８０℃
で９６ｈ反応させ、イミノジ酢酸基量が基材１ｇあたり
１．４４ｍｍｏｌの、キレート形成基を有する中空糸膜
を得た。
【００２１】この中空糸膜を用いて実施例１と同様の透
水試験を行ったところ、実施例１の結果と同様、６分画
においても、透過液中の鉛濃度は５ｐｐｂ以下であっ
た。また、カルシウム、マグネシウムの濃度は供給液と
透過液とで等量であった。
水試験を行ったところ、実施例１の結果と同様、６分画
においても、透過液中の鉛濃度は５ｐｐｂ以下であっ
た。また、カルシウム、マグネシウムの濃度は供給液と
透過液とで等量であった。
【００２２】
【実施例３】実施例１と同様の基材を用いて、電子線照
射線量を３０〜２００ｋＧｙ照射し、グリシジルメタク
リレートと反応させてグラフト率８０〜１００％のグラ
フト膜を得た。得られた中空糸膜により引張試験を行っ
た結果、図１に示すように、照射線量が５０ｋＧｙを超
える中空糸膜では強度劣化が著しく、浄水器としては不
適当であることがわかった。
射線量を３０〜２００ｋＧｙ照射し、グリシジルメタク
リレートと反応させてグラフト率８０〜１００％のグラ
フト膜を得た。得られた中空糸膜により引張試験を行っ
た結果、図１に示すように、照射線量が５０ｋＧｙを超
える中空糸膜では強度劣化が著しく、浄水器としては不
適当であることがわかった。
【００２３】
【発明の効果】本発明により、従来困難であった中空糸
膜への放射線グラフト重合法による重金属除去用官能基
を導入することができ、これにより浄水器やその他、上
下水道の浄化槽、原発の復水処理といった幅広い応用展
開においてその大幅な減容を望むことができるようにな
った。
膜への放射線グラフト重合法による重金属除去用官能基
を導入することができ、これにより浄水器やその他、上
下水道の浄化槽、原発の復水処理といった幅広い応用展
開においてその大幅な減容を望むことができるようにな
った。
【図１】放射線量の中空糸膜の引張り強さへの影響を示
す図である。
す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 恭一 群馬県高崎市綿貫町1233番地 日本原子力 研究所高崎研究所内 (72)発明者 槻田 祐二 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 船本 明士 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 今坂 卓男 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリオレフィンまたはオレフィンとハロ
ゲン化オレフィンとの共重合体からなる中空糸膜に官能
基を導入することを特徴とする浄水器用中空糸膜の礎製
造方法。 - 【請求項２】 ポリオレフィンまたはオレフィンとハロ
ゲン化オレフィンとの共重合体からなる中空糸膜に、放
射線グラフト重合法により、重金属を除去する官能基を
導入することを特徴とした、請求項第１項記載の浄水器
用中空糸膜の製造方法。 - 【請求項３】 中空糸膜にグリシジルメタクリレートを
グラフト重合した後に、イミノジ酢酸基に変換反応する
ことにより重金属除去用官能基を導入することを特徴と
する請求項第１項記載の中空糸膜。 - 【請求項４】 電離性放射線を５〜１００ｋＧｙで照射
し、グリシジルメタクリレートの膜へのグラフト率
（Ｇ）が３０〜１３０％である請求項第１項記載の中空
糸膜。 - 【請求項５】 グリシジルメタクリレートをイミノジ酢
酸基に変換反応を行った結果、中空糸膜に導入されたイ
ミノジ酢酸基の濃度が１．３０〜２．６０ｍｍｏｌ／ｇ
膜であることを特徴とする請求項第１項記載の中空糸
膜。 - 【請求項６】 グリシジルメタクリレートをイミノジ酢
酸基に変換反応を行う際に用いるジメチルスルホキシド
が反応溶媒中１０〜９０％であり、変換反応温度が６０
〜８０℃であることを特徴とする請求項第１項記載の中
空糸膜。 - 【請求項７】 飲料水として適切な水質を提供するため
に、２％水酸化ナトリウム水溶液、５％塩化カルシウム
水溶液を順に通水させることによって官能基をカルシウ
ム型に置換することを特徴とする請求項第１項記載の中
空糸膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5784396A JP3602637B2 (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | 浄水器用中空糸膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5784396A JP3602637B2 (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | 浄水器用中空糸膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09248570A true JPH09248570A (ja) | 1997-09-22 |
| JP3602637B2 JP3602637B2 (ja) | 2004-12-15 |
Family
ID=13067267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5784396A Expired - Fee Related JP3602637B2 (ja) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | 浄水器用中空糸膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3602637B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998048098A1 (fr) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Chelest Corporation | Fibres formant chelate metallique, leur procede de fabrication, procede de sequestration par ces fibres, et filtre en fibres de ce type |
| WO2000071805A1 (fr) * | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Chubu Chelest Co., Ltd. | Fibre possedant un pouvoir de chelation, son procede de production, procede de piegeage d'ions metalliques avec la fibre et fibre chelatee |
| US6156075A (en) * | 1996-10-15 | 2000-12-05 | Chelest Corporation | Metal chelate forming fiber, process for preparing the same, and method of metal ion sequestration using said fiber |
| JP2011092800A (ja) * | 2009-10-27 | 2011-05-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 浄水フィルタ及び該浄水フィルタを備えた浄水器 |
| CN115233357A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-10-25 | 深圳市亿卓服饰科技有限公司 | 一种透气吸湿麻织物及其制备方法 |
-
1996
- 1996-03-14 JP JP5784396A patent/JP3602637B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6156075A (en) * | 1996-10-15 | 2000-12-05 | Chelest Corporation | Metal chelate forming fiber, process for preparing the same, and method of metal ion sequestration using said fiber |
| US6168863B1 (en) | 1997-01-22 | 2001-01-02 | Chelest Corporation | Metal chelate-forming fibers, process for producing the same, process for sequestering with the same, and filter produced therefrom |
| WO1998048098A1 (fr) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Chelest Corporation | Fibres formant chelate metallique, leur procede de fabrication, procede de sequestration par ces fibres, et filtre en fibres de ce type |
| WO2000071805A1 (fr) * | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Chubu Chelest Co., Ltd. | Fibre possedant un pouvoir de chelation, son procede de production, procede de piegeage d'ions metalliques avec la fibre et fibre chelatee |
| US6869537B1 (en) * | 1999-05-25 | 2005-03-22 | Chubu Chelest Co., Ltd. | Metal chelate-forming fiber, process for producing the same, method of trapping metal ion with the fiber, and metal chelate fiber |
| JP2011092800A (ja) * | 2009-10-27 | 2011-05-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 浄水フィルタ及び該浄水フィルタを備えた浄水器 |
| CN115233357A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-10-25 | 深圳市亿卓服饰科技有限公司 | 一种透气吸湿麻织物及其制备方法 |
| CN115233357B (zh) * | 2022-06-20 | 2024-02-20 | 深圳市亿卓服饰科技有限公司 | 一种透气吸湿麻织物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3602637B2 (ja) | 2004-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2749094B2 (ja) | イミノジ酢酸基を有する複合機能ろ過膜の製造方法 | |
| JP3045148B2 (ja) | アルギン酸ゲル水処理剤及びその製造方法 | |
| Yamagishi et al. | Introduction of a high-density chelating group into a porous membrane without lowering the flux | |
| Choi et al. | Adsorption of Pb2+ and Pd2+ on polyethylene membrane with amino group modified by radiation‐induced graft copolymerization | |
| JP3312634B2 (ja) | キレート型イオン吸着膜および製造方法 | |
| US20100331178A1 (en) | Method of synthesizing zirconium-loaded fibrous adsorbent materials having phosphoryl groups and removal of objectionable substances using the adsorbents | |
| JP4064046B2 (ja) | 有機高分子材料及びその製造方法並びにそれから構成される重金属イオン除去剤 | |
| JPH02187143A (ja) | イミノジ酢酸基を有するキレート樹脂吸着剤の製造方法 | |
| WO2005102512A1 (ja) | 抽出試薬を担持した吸着材料およびその製造方法 | |
| Lyko et al. | Estrogenic trace contaminants in wastewater—possibilities of membrane bioreactor technology | |
| JP2011167606A (ja) | キレート形成基含有吸着材料の製造方法 | |
| JPH09248570A (ja) | 新規浄水器用中空糸膜の製造方法及びそれによる中空糸膜 | |
| JPH0321390A (ja) | 水中重金属イオンを除去する方法 | |
| JP5838645B2 (ja) | 超純水の製造方法 | |
| JPH08199480A (ja) | 分離機能性繊維の製造方法とそれを用いて製造されたイオン交換繊維及びガス吸着材 | |
| JP2002018245A (ja) | 耐汚染性多孔質濾過膜 | |
| JPH05302216A (ja) | 炭素質繊維の改質方法 | |
| CN115121232A (zh) | 一种二氧化钛自清洁膜及其制备方法与应用 | |
| JPH1085572A (ja) | 濾過膜及び濾過膜の製造方法 | |
| Sekiguchi et al. | Uranium uptake during permeation of seawater through amidoxime-group-immobilized micropores | |
| JP2015199050A (ja) | 飽和塩水中の金属イオンの除去方法 | |
| JP3602640B2 (ja) | 中空糸膜と不織布とを組み合わせた新規浄水器 | |
| JP2733287B2 (ja) | 複数の重金属イオンを同時に除去する方法 | |
| JP5045920B2 (ja) | タンパク質捕捉材料、タンパク質捕捉用カートリッジ及び製造方法 | |
| JP3017244B2 (ja) | 複数の重金属イオンを同時に除去する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040521 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040604 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040727 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040827 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040924 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101001 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111001 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131001 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |