JPH0924584A - アモルファスポリオレフィン系積層延伸フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高度な防湿性及び高度な酸素バリア性を兼ね
備え、更に、耐油性、透明性、剛性、外観等の物性バラ
ンスに優れたアモルファスポリオレフィン系積層延伸フ
ィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。 【構成】 ガラス転移温度が７０〜１４５℃のアモルフ
ァスポリオレフィン９０〜７０重量％と結晶性ポリオレ
フィン１０〜３０重量％との混合物よりなるＡ層とエチ
レンー酢酸ビニル共重合体けん化物よりなるＢ層とを含
み、Ａ層が少なくとも一方の外層を形成する積層延伸フ
ィルムにおいて、Ａ層とＢ層との厚さ比が９５：５〜５
０：５０であり、少なくとも一方向に２倍以上に延伸配
向されたことを特徴とする積層延伸フィルム、また、前
記Ａ層とＢ層とを厚さ比が９５：５〜５０：５０となる
よう共押出した積層未延伸フィルムを、少なくとも一方
向に２倍以上に延伸することを特徴とする積層延伸フィ
ルムの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高度な防湿性及び高度
な酸素バリア性を兼ね備え、更に、耐脂肪酸トリグリセ
ライド性（以下、これを「耐油性」という。）、透明
性、剛性、外観等に優れ、水分及び酸素による内容物の
変質を嫌う食品、医薬品等の包装用フィルムに適するア
モルファスポリオレフィン系積層延伸フイルム及びその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、プラスチックフィルムは、様
々な包装用途に使用されている。そして、これらプラス
チックフィルムは、樹脂の違いによりそれぞれ特有の性
質を有しており、用途に応じて使用されている。近年で
は、包装用途においてもより高度な特性を有したフィル
ムが要求されている。例えば、食品及び医薬品等の品質
保持や内容物の長期間の保存等のために、より高度の酸
素バリア性及び高度の防湿性を有したフィルムが望まれ
ている。また、食品包装用の一つとして、弁当用容器に
使用される場合があり、この際、御飯等の食品には、自
動充填性、艶出し、剥離性向上等の目的で中脂肪酸トリ
グリセライドが添加されており、これがフィルムを劣化
させるためにフィルムにひびが発生するという問題があ
った。更に、ひびが発生することによりフィルム自体が
防湿性及び酸素バリア性に優れていても、これらフィル
ム自体の効果を低下させてしまうという問題もあり、耐
油性を有したフィルムも望まれていた。

【０００３】そこで、防湿性に優れた樹脂として環状ポ
リオレフィンが知れており、これら未延伸及び延伸フィ
ルムについても提案されている（特開平２ー２８９６３
７号公報、特開平５ー２６２８９８号公報、特開平６ー
８０７９２号公報等参照）。しかしながら、これら環状
ポリオレフィンよりなる未延伸及び延伸フィルムは、防
湿性、透明性、剛性においては優れているものの、高度
な酸素バリア性においては不十分なものであった。

【０００４】一方、エチレンー酢酸ビニル共重合体けん
化物よりなる延伸フィルムは、酸素バリア性に優れてい
ることが知られているが、このフィルムは水分を吸湿し
てしまう性質があり、その結果、実質的に酸素バリア性
が低下するという欠点があり、また、剛性においても不
十分なものであった。この課題を解決するために、結晶
性ポリオレフィン（ポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ン等）とエチレンー酢酸ビニル共重合体けん化物との積
層延伸フィルムが提案されている（例えば、特公平３ー
７８２５５号公報等参照）。

【０００５】しかしながら、この積層延伸フィルムにお
いても剛性は不十分であり、また、より高度な防湿性、
酸素バリア性及び耐油性が要求される包装用途において
は、まだ不十分なものであった。そのため、これら特性
をすべてバランスよく兼ね備えたフィルムが望まれてい
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実状に
鑑みなされたものであり、高度な防湿性及び高度な酸素
バリア性を兼ね備え、更に、耐油性、透明性、剛性、外
観等に優れたアモルファスポリオレフィン系積層延伸フ
ィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の請求項１に記載の発明は、ガラス転移温度
が７０〜１４５℃のアモルファスポリオレフィン９０〜
７０重量％と結晶性ポリオレフィン１０〜３０重量％と
の混合物よりなるＡ層とエチレンー酢酸ビニル共重合体
けん化物よりなるＢ層とを含み、Ａ層が少なくとも一方
の外層を形成する積層延伸フィルムにおいて、Ａ層とＢ
層との厚さ比が９５：５〜５０：５０であり、少なくと
も一方向に２倍以上に延伸配向されたことを特徴とする
積層延伸フィルムに関するものである。

【０００８】また、本発明の請求項６に記載の発明は、
ガラス転移温度が７０〜１４５℃のアモルファスポリオ
レフィン９０〜７０重量％と結晶性ポリオレフィン１０
〜３０重量％との混合物よりなるＡ層とエチレンー酢酸
ビニル共重合体けん化物よりなるＢ層とを含み、Ａ層が
少なくとも一方の外層となり、Ａ層とＢ層との厚さ比が
９５：５〜５０：５０となるように共押出した積層未延
伸フィルムを、少なくとも一方向に２倍以上延伸すると
いう手段を講ずるものである。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係る積層延伸フィルムの主要な原料は、アモルファスポ
リオレフィン、結晶性ポリオレフィン及びエチレンー酢
酸ビニル共重合体けん化物である。積層延伸フィルムの
Ａ層を形成する１つの原料であるアモルファスポリオレ
フィンは、ガラス転移温度が７０〜１４５℃であること
が必要である。ガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋー７１２
１に準拠し、ＤＳＣ測定装置を使用して、昇温速度１０
℃／分で測定した値である。

【００１０】ガラス転移温度が１４５℃を越える場合
は、延伸時に高い延伸温度が必要となり、エチレンー酢
酸ビニル共重合体けん化物の結晶化度が大きくなるため
に、積層フィルムとして均一な延伸が困難となり良好な
延伸フィルムが得られない。一方、ガラス転移温度が７
０℃未満の場合は、耐熱性が不十分なために、積層フィ
ルムは変形したり、皺等の外観不良が発生してしまうの
で好ましくない。上記範囲のうち、好ましいガラス転移
温度は、７０〜１２０℃、特に好ましくは８０〜１００
℃である。

【００１１】本発明におけるアモルファスポリオレフィ
ンとは、環状オレフィン構造を有する重合体で、Ｘ線回
折法により測定した結晶化度が１０％以下、好ましくは
５％以下であり、その構造及び性質より非晶質ポリオレ
フィンと言える樹脂である。具体的なアモルファスポリ
オレフィンの例としては、例えば、次のようなものが挙
げられる。

【００１２】（１）シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
と、ビニル基を有する化合物との共重合体又はその水素
添加物。 ここで、ビニル基を有する化合物とは、αーオレフィ
ン、１，３ー共役ジエン、スチレン及びスチレン誘導体
から選ばれた不飽和単量体である。αーオレフィンの具
体例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン等が、
１，３ー共役ジエンの具体例としては、ブタジエン、イ
ソプレン、ペンタジエン等が、スチレン誘導体の具体例
としては、ｏーメチルスチレン、ｍーメチルスチレン、
ｐーメチルスチレン、αーメチルスチレン、ｏークロル
スチレン、ｍークロルスチレン、ｐークロルスチレン、
ｏーエチルスチレン、ｍーエチルスチレン、ｐーエチル
スチレン、ｐーメトキシスチレン、ｐークロロエチルス
チレン、ｐーメチルーαーメチルスチレン等が挙げられ
る。なお、これらは２種類以上の混合物としても使用す
ることができる。

【００１３】（２）ジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物と、上記ビニル基を有す
る化合物との共重合体又はその水素添加物。 （３）極性基を有する又は有しないテトラシクロー３ー
ドデセンないしその誘導体と、極性基を有する又は有し
ないビシクロヘプトー２ーエンないしその誘導体との開
環重合体又は水素添加物。

【００１４】（４）極性基を有するテトラシクロー３ー
ドデセンないしその誘導体又は極性基を有するビシクロ
ヘプトー２ーエンないしその誘導体と、他の環状オレフ
ィンとの開環重合体又は水素添加物。 例えば、（１）および（２）のアモルファスポリオレフ
ィンは、下記式１の一般式で表されるアモルファス樹脂
である。

【００１５】

【化１】

【００１６】（但し、式１中ｎは１以上の正の整数、ｍ
は１以上の正の整数、Ｒは水素原子、炭化水素基又はＣ
₆H₄R1基を表し、Ｒ1は水素原子、炭化水素基、アルコキ
シ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲン原子を表す。
炭化水素基は、メチル基、エチル基等が挙げられる。ま
た、Ｘはシクロペンタジエンないしその誘導体とノルボ
ルナジエンないしその誘導体との付加反応物もしくはそ
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物を表す。） ここで、シクロペンタジエンないしその誘導体とノルボ
ルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素添加
物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体とエチ
レンとの付加反応物は、下記式２の一般式で表されるも
のである。

【００１７】

【化２】

【００１８】（但し、式２中ｎは０または１、ｍは０ま
たは正の整数、ｑは０または１、Ｒ1〜Ｒ18ならびにＲa
およびＲbは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、及び炭化水素基よりなる群から選ばれる原子又は基
を表し、Ｒ15〜Ｒ18は、互いに結合して単環または多環
を形成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結
合を有していてもよく、また、Ｒ15とＲ16とで、または
Ｒ17とＲ18とでアルキリデン基を形成していてもよ
い。）

【００１９】これら式２の具体的な例としては、ビシク
ロ［２，２，１］ヘプトー２ーエン、テトラシクロ
［４，４，０，１^2,5,１^7,10]ー３ードデセン、ヘキサ
シクロ［６，６，１，１^3,6,１^10,13，０^2,7,０^9,14]ー
４ーヘプタデセン、オクタシクロ［８，８，０，１^2,9,
１^4,7,１^11,18,１^13,16,０^3,8,０^12,17]ー５ードコセ
ン、ペンタシクロ［６，６，１，１^3,6,０^2,7,０^9,14]
ー４ーヘキサデセン、ヘプタシクロ［８，８，０，１
^2,9,１^4,7,１^11,18,０^3,8,０^12,17]ー５ーエイコセン、
ペンタシクロ［６，５，１，１^3,6,０^2,7,０^9,13]ー４
ーペンタデセン、ペンタシクロ［６，５，１，１^3,6,０
^2,7]ー４，１０ーペンタデカジエン、トリシクロ［４，
３，０，１^2,5]ー３ーデセン、トリシクロ［４，４，
０，１２，５]ー３ーウンデセン、ペンタシクロ［７，
４，０，１^2,5,１^9,12,０^8,13]ー３ーペンタデセン、ヘ
プタシクロ［８，７，０，１^3,6,１^10,17,１^12,15,０
^2,7,０^11,16］ー４ーエイコセン、ペンタシクロ［８，
４，０，１^2,5,１^9,12,０^8,13]ー３ーヘキサデセン、ヘ
プタシクロ［８，８，０，１^4,7,１^11,18,１^13,16,０
^3,8,０^{12,1 7}]ー５ーヘンエイコセン、イナシクロ［１
０，９，１，１^4,7，１^13,20,１^15,18,０^2,10,０^3,8,０
^12,21,０^14,19]ー５ーペンタコセン、ノナシクロ［１
０，１０，１，１^5,8，１^14,21,１^16,19,０^2,11,０^4,9,
０^13,22,０^15,20]ー５ーヘキサコセン等、及びこれらの
骨格に次のような置換基を有した誘導体が挙げられる。
置換基として、塩素基、臭素基、フッ素基、メチル基、
エチル基、プロピル基、フェニル基、ナフチル基、ブチ
ル基、シクロヘキシル基、エチリデン基、プロピリデン
基、ベンジル基等が挙げられる。

【００２０】次に、（３）のアモルファスポリオレフィ
ンの一つの例としては、例えば、下記式３の一般式で表
されるアモルファス重合体が挙げられる。

【００２１】

【化３】

【００２２】（但し、式３中ｎは０又は１以上の正の整
数、ｍは０又は１以上の正の整数、また環状５員環単位
には、ハロゲン原子又は炭化水素基等の置換基を有して
いる。） 極性基を有する又は有しないテトラシクロ［４，４，
０，１^2,5,１^7,10]ー３ードデセンないし誘導体及び極
性基を有する又は有しないビシクロ［２、２、１］ヘプ
トー２ーエンないし誘導体としては、下記式４の一般式
で表されるものである。

【００２３】

【化４】

【００２４】（但し、式４中ｍは０又は１、Ｒaはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を表し、Ｒ
1〜Ｒ4はそれぞれカルボキシル基、アセトキシ基、シア
ノ基、ハロゲン原子、水素原子、炭化水素基等の置換基
を表す。炭化水素基とは、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、フェニル基、ナフチル基、ブチル基、シクロヘキ
シル基、エチリデン基、プロピリデン基、ベンジル基等
が挙げられる。）

【００２５】（４）のアモルファスポリオレフィンと
は、前記式４と他の環状オレフィンとの開環重合体又は
その水素添加物である。ここで、他の環状オレフィンの
具体例としては、シクロペンテン、シクロオクテン、
１，５ーシクロオクテンタジエン、１，５，９ーシクル
ドデカトリエン等のシクロオレフィン、ビシクロヘプト
ー２ーエン、トリシクロー３ーデセン、トリシクロー９
ーウンデセン、テトラシクロー３ードデセン、ペンタシ
クロー４ーペンタデセン、ペンタシクロー４ーヘキサデ
セン等のポリシクロアルケンが挙げられる。

【００２６】本発明におけるアモルファスポリオレフィ
ンは、１種又は２種以上の混合物を使用してもよい。積
層延伸フィルムのＡ層を形成するもう一つの原料である
結晶性ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン等の単
独重合体または共重合体であり、具体例としては、高密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポ
リエチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン
ープロピレン共重合体、エチレンーブチレン共重合体、
ポリプロピレン等が挙げられる。これら結晶性ポリオレ
フィンは、Ｘ線回折法によって測定した結晶化度が３０
％を超え、好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５
０％以上であり、アモルファスポリオレフィンとは区別
されるものである。アモルファスポリオレフィンとの混
合時の透明性の低下を押さえるために結晶化度が４０〜
８０％の高密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチ
レンが好ましい。

【００２７】積層延伸フィルムのＡ層は、前記アモルフ
ァスポリオレフィンと結晶性ポリオレフィンとをそれぞ
れ前者を９０〜７０重量％と後者を１０〜３０重量％の
割合で混合することが必要である。結晶性ポリオレフィ
ンが１０重量％未満の場合は、耐油性が大幅に低下する
ので好ましくなく、一方、３０重量％を超える場合は、
透明性が低下し、アモルファスポリオレフィンのもつ特
性が低下してしまうので好ましくない。

【００２８】積層延伸フィルムのＢ層を形成するエチレ
ンー酢酸ビニル共重合体けん化物としては、公知のもの
が使用できる。好ましくは、エチレン含有量が２０〜７
０モル％であり、酢酸ビニルのけん化度が９５モル％以
上のもの、特に、エチレン含有量が２５〜５０モル％で
あり、酢酸ビニル成分のけん化度が９８モル％以上のも
のが好ましい。

【００２９】エチレンー酢酸ビニル共重合体けん化物
は、エチレンと酢酸ビニルとの二元共重合体のけん化物
に限られず、エチレン、酢酸ビニルとともに共重合し得
るモノマー成分を共重合させた三元以上のエチレンー酢
酸ビニル共重合体のけん化物であってもよい。共重合し
得るモノマー成分としては、プロピレン、イソブチレン
等のαーオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸等の不飽和酸およびこれらのエステルまたは塩等
が挙げられる。これらの共重合モノマーは、エチレン及
び酢酸ビニルの合計量に対して、５モル％以下が好まし
い。

【００３０】本発明の積層延伸フィルムは、ガラス転移
温度が７０〜１４５℃のアモルファスポリオレフィン９
０〜７０重量％と結晶性ポリオレフィン１０〜３０重量
％との混合物よりなるＡ層とエチレンー酢酸ビニル共重
合体けん化物よりなるＢ層からなり、Ａ層が少なくとも
一方の外層を形成する積層延伸フィルムである。具体的
な層構成としては、Ａ層／Ｂ層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層等で
あり、３層以上の積層延伸フィルムの場合には、Ａ層は
一方又は両方の外層を形成することが必要である。積層
延伸フィルムの使用時に、Ａ層を高湿側にすることによ
りＢ層の水分吸湿を防止でき、積層延伸フィルムとして
の良好な酸素バリア性を維持することができる。一方、
３層以上の積層延伸フィルムにおいて、Ａ層が外層を形
成しない場合は、Ｂ層が水分を吸湿するために積層延伸
フィルムとしては、酸素バリア性が低下するので好まし
くない。好ましくは、Ａ層が両外層を形成する積層延伸
フィルムである。

【００３１】本発明の積層延伸フィルムは、少なくとも
一方向に２倍以上に延伸配向されたフィルムである。延
伸倍率が一方向に２倍未満の場合及び縦横両方向ともに
２倍未満の場合は、積層延伸フィルムの酸素バリア性が
不十分であり好ましくない。好ましくは、積層延伸フィ
ルムの用途に応じて、一方向のみに２．５〜４倍に、ま
たは縦横両方向に２．５〜４倍に延伸する。

【００３２】本発明の積層延伸フィルムのＡ層とＢ層と
の厚さ比は、９５：５〜５０：５０であることが必要で
ある。Ａ層とＢ層との厚さ比とは、積層延伸フィルムが
３層以上からなる場合に、Ａ層全体の厚さの和とＢ層全
体の厚さの和との比である。上記厚さ比が９５を越える
場合は、積層延伸フィルムの酸素バリア性が低下し、一
方、５０未満である場合には、積層延伸フィルムの防湿
性が低下するので好ましくない。

【００３３】本発明の積層延伸フィルムは、Ａ層とＢ層
とを含むフィルムであるが、Ａ層とＢ層との接着性をよ
り向上させる目的で両層の間に、接着層を介することが
できる。接着層を形成する樹脂としては、従来より公知
のポリオレフィン系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、
及びこれら混合物等が挙げられる。ポリオレフィン系樹
脂の具体例としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンー酢酸
ビニル共重合体、エチレンープロピレン共重合体、エチ
レンーブテン共重合体、ポリプロピレン等が挙げられ
る。また、変性ポリオレフィン系樹脂とは、前記ポリオ
レフィン系樹脂または環状ポリオレフィン系樹脂を不飽
和カルボン酸類でグラフトした樹脂である。不飽和カル
ボン酸類の具体例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アクリル
酸カリウム、メタクリル酸カリウム等が挙げられる。

【００３４】本発明の積層延伸フィルムの全体の厚さ
は、各種包装用途に応じて適宜選択して使用することが
できる。しかしながら、全体の厚さが薄い場合には、積
層延伸フィルムの剛性が劣り、一方、厚い場合には易引
裂性が劣るので、包装用途に適した厚さを選択するのが
望ましい。通常、１０〜１００μｍ、特に、１５〜８０
μｍが好ましい。

【００３５】本発明の積層延伸フィルムが接着層を介す
る場合は、この接着層の厚さはＡ層とＢ層との接着性が
向上する程度の厚さがあればよく、好ましくは積層延伸
フィルム全体の厚さの３０％以下である。本発明に係る
積層延伸フィルムは、従来公知の方法により製造するこ
とができる。例えば、延伸フィルム同士を接着剤を介し
て接着するドライラミネート法、またフィルムに積層す
る樹脂を溶融押出して積層する押出ラミネート法なども
応用しうるが、好ましくは共押出法が採用される。

【００３６】共押出法では、まず、アモルファスポリオ
レフィンと結晶性ポリオレフィンとの混合物、及びエチ
レンー酢酸ビニル共重合体けん化物を原料として用い
て、実質的に無定形で配向していない積層未延伸フィル
ムを共押出して製造し、次に、上記の積層未延伸フィル
ムを、フィルムの流れ方向（縦方向）及び／又はこれと
直角な方向（横方向）に各々２倍以上の延伸倍率で延伸
する。延伸方法としては、バッチ式、テンター式、イン
フレーション式、ロール延伸式、圧延延伸式等の従来公
知の延伸方法が採用できる。

【００３７】積層未延伸フィルムを延伸する際は、７０
〜１６０℃の延伸温度で行う。延伸温度が７０℃未満で
あるとＡ層が延伸困難であるため、良好な積層延伸フィ
ルムが得られず、一方、１６０℃を越えると得られた積
層延伸フィルムの酸素バリア性の良好なフィルムが得ら
れないので好ましくない。好ましくは、１００〜１５０
℃である。

【００３８】上記方法により延伸された積層延伸フィル
ムは、引き続き熱固定を施す。この際、熱固定温度は、
Ｂ層を形成するエチレンー酢酸ビニルけん化物の融点か
らー５０℃までの間で適宜選択することができる。本発
明における積層延伸フィルムは、本発明の目的を考慮す
ると次のような物性、すなわち温度２５℃、相対湿度７
０％の条件下における酸素透過率が２０cc／ｍ²・２４ｈ
以下で、かつ、温度４０℃、相対湿度９０％の条件下に
おける透湿度が１５ｇ／ｍ²・２４ｈ以下であると高度な
酸素バリア性及び高度な防湿性を有するものである。好
ましくは、温度２５℃、相対湿度７０％の条件下におけ
る酸素透過率が１０cc／ｍ²・２４ｈ以下で、かつ、温度
４０℃、相対湿度９０％の条件下における透湿度が１０
ｇ／ｍ²・２４ｈ以下である。

【００３９】本発明の積層延伸フィルムは単独で又は他
のフィルムと積層して、各種の包装用途に使用できる。
また、単独又は他のフィルムとの積層フィルムともシー
ラント層を張り合わせて袋状製品の用途に活用すること
もできる。これら袋状製品はそれ単独で、またはこれを
内袋としてファイバードラム、紙管などの外箱と組み合
わせて使用することもできる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明の内容および効果を実施例によ
り更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えな
い限り以下の例に限定されるものではない。なお、以下
の例において、得られた積層延伸フィルムの評価は次の
方法によって行ったものであり、また、積層延伸フィル
ムの層構成および評価結果を表１に示した。

【００４１】〈酸素透過率（cc／ｍ²・２４ｈ）〉モダン
コントロール社製のＯＸＹーＴＲＡＮ１００型酸素透過
率測定装置を使用し、温度２５℃、相対湿度７０％の条
件下で測定した。 〈透湿度（ｇ／ｍ²・２４ｈ）〉ＪＩＳ Ｚー０２０８に
準拠し、温度４０℃、相対湿度９０％の条件下でひょう
量し、算出した。

【００４２】〈耐油性〉下記に示した実施例及び比較例
により得られた積層延伸フィルムより、３０mm×１００
mmの短冊状に切断した試料フィルムを作製した。この試
料フィルムの長手方向の一方を固定し、反対方向の端に
６００ｇの加重を取り付けＡ層表面に、中鎖脂肪酸トリ
グレセライドの原液（花王（株）製、ココナードＭＴ）
の１％エタノール液を一様に塗布し、２３℃の室内に放
置し、表面のひび発生を観察した。その結果、６時間未
満でＡ層にひびまたは亀裂が生じた場合を×で表し、２
４時間未満でＡ層にひびまたは亀裂が生じた場合を△で
表し、２４時間以上経過してもひびまたは亀裂が発生し
なかった場合を○で表して、評価した。 〈透明性〉ＪＩＳ Ｋー７１０５に準拠し、日本電色工
業（株）製のヘイズメーターを使用してヘイズ値を測定
した。

【００４３】実施例１ Ａ層の成分として、ガラス転移温度８０℃のアモルファ
スポリオレフィン（三井石油化学工業（株）製、アペル
ＡＰＬ６５０９）８５重量％と、高密度ポリエチレン
（三菱化学（株）製、三菱ポリエチＨＤ ＥＲ０１０）
１５重量％とを４０mm押出機で混合し、ストランドダイ
スを使用してペレット化したものと、Ｂ層の成分とし
て、エチレンー酢酸ビニル共重合体けん化物（（株）ク
ラレ製、エバールＥＰＦ１０１Ｂ、エチレン含有量３２
モル％、けん化度９９モル％）とを、６５mmφ押出機２
台を使用して別々に溶融させ、フィードブロック式Ｔダ
イ内で積層させて２層構造の積層フィルムとして共押出
して、３０℃のキャストロールに密着急冷し、層構成が
Ａ層／Ｂ層の２層、全体の厚さが１８０μｍ（Ａ層が約
１６２μｍ、Ｂ層が約１８μｍ）の積層未延伸フィルム
（Ａ層とＢ層との厚さ比は９０：１０）を得た。

【００４４】得られた積層未延伸フィルムを１３０℃の
条件下で（株）岩本製作所製の卓上二軸延伸機により縦
横両方向に３倍延伸した後、１６０℃で２０秒間フィル
ムをワクで挟んで熱固定を行い、厚さ約２０μｍの積層
延伸フィルムを得た。得られた積層延伸フィルムについ
て、前記の方法によって酸素透過率、透明性を測定し、
透湿度を算出し、耐油性を評価した。その結果を、フィ
ルムの層構成等と共に、表１に示した。

【００４５】実施例２ 実施例１において、Ａ層の成分をガラス転移温度１４０
℃のアモルファスポリオレフィン（三井石油化学工業
（株）製、アペルＡＰＬ６０１５）７０重量％と高密度
ポリエチレン（三菱化学（株）製、三菱ポリエチＨＤ
ＥＲ０１０）３０重量％との混合物に代えたほかは、同
例と同様な方法で層構成がＡ層／Ｂ層／Ａ層の３層、全
体の厚さが９０μｍ（Ａ層が約２７μｍ／Ｂ層が約３６
μｍ／Ａ層が約２７μｍ）の積層未延伸フィルム（Ａ層
とＢ層との厚さ比は６０：４０）を得た。得られた積層
未延伸フィルムを１５０℃の条件下で、一方向に３倍延
伸したほかは同例におけると同様な方法で、厚さ約３０
μｍの積層延伸フィルムを得た。得られた積層延伸フィ
ルムについて、その結果を表１に示した。

【００４６】実施例３ 実施例１において、Ａ層の成分をガラス転移温度１０５
℃のアモルファスポリオレフィン（三井石油化学工業
（株）製、アペルＡＰＬ６０１１）９０重量％と線状低
密度ポリエチレン（三菱化学（株）製、三菱ポリエチＬ
Ｌ ＵＦ２３０Ａ）１０重量％との混合物に代えて、Ａ
層とＢ層との間に変性ポリオレフィン（三菱化学（株）
製、ノバテックＡＰ１９６Ｐ）よりなる接着層としての
Ｃ層を介したほかは、同例と同様な方法で層構成がＡ層
／Ｃ層／Ｂ層／Ｃ層／Ａ層の５層、全体の厚さが２７０
μｍ（Ａ層が約９０μｍ／Ｃ層が約２２．５μｍ／Ｂ層
が約４５μｍ／Ｃ層が２２．５μｍ／Ａ層が約９０μ
ｍ）の積層未延伸フィルム（Ａ層とＢ層との厚さ比は８
０：２０）を得た。得られた積層未延伸フイルムを同例
におけると同様な方法で、厚さ約３０μｍの積層延伸フ
ィルムを得た。得られた積層延伸フィルムについて、そ
の結果を表１に示した。

【００４７】比較例１ 実施例１におけると同様な方法で、層構成がＡ層／Ｂ層
の２層、全体の厚さが２０μｍ（Ａ層が約１８μｍ／Ｂ
層が約２μｍ）の積層未延伸フィルム（Ａ層とＢ層との
厚さ比は９０：１０）を得た。得られた積層未延伸フィ
ルムについて、その結果を表１に示した。

【００４８】比較例２ 実施例２において、Ａ層の成分をガラス転移温度１４０
℃のアモルファスポリオレフィン（三井石油化学工業
（株）製、アペルＡＰＬ６０１５）６０重量％と高密度
ポリエチレン（三菱化学（株）製、三菱ポリエチＨＤ
ＥＲ０１０）４０重量％との混合物に代えたほかは、同
例と同様な方法で厚さ３０μｍの積層伸フィルムを得
た。得られた積層延伸フィルムについて、その結果を表
１に示した。

【００４９】比較例３ 実施例１において、Ａ層の成分をガラス転移温度８０℃
のアモルファスポリオレフィン（三井石油化学工業
（株）製、アペルＡＰＬ６５０９）１００重量％に代え
たほかは、同例と同様な方法で厚さ２０μｍの積層延伸
フィルムを得た。得られた積層延伸フィルムについて、
その結果を表１に示した。

【００５０】比較例４ 実施例２において、Ａ層の成分をガラス転移温度１４０
℃のアモルファスポリオレフィン（三井石油化学工業
（株）製、アペルＡＰＬ６０１５）８０重量％と高密度
ポリエチレン（三菱化学（株）製、三菱ポリエチＨＤ
ＥＲ０１０）２０重量％との混合物に代えたほかは、同
例と同様な方法で、厚さ約３０μｍの積層延伸フィルム
を得た。得られた積層延伸フィルムについて、その結果
を表１に示した。

【００５１】比較例５ 実施例３におけると同様な方法で、層構成がＢ層／Ｃ層
／Ａ層／Ｃ層／Ｂ層の５層、全体の厚さが２７０μｍ
（Ｂ層が約２２．５μｍ／Ｃ層が約２２．５μｍ／Ｂ層
が約１８０μｍ／Ｃ層が２２．５μｍ／Ａ層が約２２．
５μｍ）の積層未延伸フィルム（Ａ層とＢ層との厚さ比
は８０：２０）を得た。得られた積層未延伸フィルムを
同例におけると同様な方法で、厚さが約３０μｍの積層
延伸フィルムを得た。得られた積層延伸フィルムについ
て、その結果を表１に示した。

【００５２】比較例６ 実施例１におけると同様な方法で、厚さが約２７０μｍ
のＡ層の単層フィルムを得た。得られた単層フィルムを
１００℃の条件下で延伸したほかは同例におけると同様
に、厚さ約３０μｍの延伸フィルムを得た。得られた延
伸フィルムについて、その結果を表１に示した。

【００５３】

【表１】

【００５４】表１より、次のことが分かる。 （１）本発明における積層延伸フィルムは、透湿度、酸
素透過率、耐油性、透明性ともに良好なフィルムであ
る。 （２）比較例１より、延伸倍率が本発明の範囲外である
積層フィルムは、酸素透過率及び透湿度とも劣る。

【００５５】（３）比較例２及び比較例３より、Ａ層中
のアモルファスポリオレフィンの含有量が本発明の範囲
を超える積層延伸フィルムは耐油性が劣り、一方、本発
明の範囲未満の積層延伸フィルムでは透明性が劣る。 （４）比較例４より、厚み比が本願発明の範囲外である
積層延伸フィルムは、酸素透過率においては優れている
ものの、透湿度は劣る。 （５）比較例５より、Ａ層が一方の外層を形成しない積
層延伸フィルムは、酸素透過率及び透湿度ともに劣る。

【００５６】

【発明の効果】本発明に係る積層延伸フィルムは、高度
な防湿性及び高度な酸素バリヤ性を兼ね備え、耐油性、
透明性等の物性バランスのよい特別に有利な効果を奏
し、食品および医薬品等の包装用フイルムに好適であ
り、その産業上の利用価値は極めて大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ガラス転移温度が７０〜１４５℃のアモ
   ルファスポリオレフィン９０〜７０重量％と結晶性ポリ
   オレフィン１０〜３０重量％との混合物よりなるＡ層と
   エチレンー酢酸ビニル共重合体けん化物よりなるＢ層と
   を含み、Ａ層が少なくとも一方の外層を形成する積層延
   伸フィルムにおいて、Ａ層とＢ層との厚さ比が９５：５
   〜５０：５０であり、少なくとも一方向に２倍以上に延
   伸配向されたことを特徴とする積層延伸フィルム。
2. 【請求項２】 層構成がＡ層とＢ層、又は順にＡ層・Ｂ
   層・Ａ層からなることを特徴とする請求項１に記載の積
   層延伸フィルム。
3. 【請求項３】 アモルファスポリオレフィンが環状オレ
   フィン系樹脂であることを特徴とする請求項１ないし請
   求項２に記載の積層延伸フィルム。
4. 【請求項４】 結晶性ポリオレフィンが高密度ポリエチ
   レンであることを特徴とする請求項１ないし請求項３に
   記載の積層延伸フィルム。
5. 【請求項５】 結晶性ポリオレフィンが線状低密度ポリ
   エチレンであることを特徴とする請求項１ないし請求項
   ３に記載の積層延伸フィルム。
6. 【請求項６】 ガラス転移温度が７０〜１４５℃のアモ
   ルファスポリオレフィン９０〜７０重量％と結晶性ポリ
   オレフィン１０〜３０重量％との混合物よりなるＡ層と
   エチレンー酢酸ビニル共重合体けん化物よりなるＢ層と
   を含み、Ａ層が少なくとも一方の外層となり、Ａ層とＢ
   層との厚さ比が９５：５〜５０：５０となるように共押
   出した積層未延伸フィルムを、少なくとも一方向に２倍
   以上延伸することを特徴とする積層延伸フィルムの製造
   方法。
7. 【請求項７】 延伸温度が７０〜１６０℃であり、縦横
   両方向にそれぞれ２倍以上延伸することを特徴とする請
   求項６に記載の積層延伸フィルムの製造方法。