JPH09241658A - 合成重合体の分解による油状物の製造方法 - Google Patents
合成重合体の分解による油状物の製造方法Info
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- JPH09241658A JPH09241658A JP8053896A JP8053896A JPH09241658A JP H09241658 A JPH09241658 A JP H09241658A JP 8053896 A JP8053896 A JP 8053896A JP 8053896 A JP8053896 A JP 8053896A JP H09241658 A JPH09241658 A JP H09241658A
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 合成重合体(プラスチック)の接触分解による
油状物の製法確立。 【解決手段】 SiO2−Al2O3主体の鉱物を触媒として、
粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて2θ＝22〜42度にピー
ク頂点を示すハローの面積(S1)と2θ＝20〜70度に現わ
れる隆起の面積(S2)とから下式(1)で算出される結晶化
度15%以下、好適には10%以下、更に好適には7%以下、そ
の比表面積250m2/g以上、SiO2／Al2O3の比率（wt/wt）
＝70／30〜45／55、副成分3〜15wt%を含有するものを用
いる。この好適例は商品名「セカードＯＷ」である。 結晶化度＝[S1／(S1＋S2)]×100(%)・・・・(1) ポリエチレン樹脂10gに触媒10wt%を加え、430℃で接触
分解を行なった。 【効果】 留出量が5mlに達するまでの時間:４min;留出
量9mlに達するまでの時間７min；留出液量:74.4wt%;ガ
ス発生量:20.6wt%;残渣量:5.0wt%。
油状物の製法確立。 【解決手段】 SiO2−Al2O3主体の鉱物を触媒として、
粉末Ｘ線回折スペクトルにおいて2θ＝22〜42度にピー
ク頂点を示すハローの面積(S1)と2θ＝20〜70度に現わ
れる隆起の面積(S2)とから下式(1)で算出される結晶化
度15%以下、好適には10%以下、更に好適には7%以下、そ
の比表面積250m2/g以上、SiO2／Al2O3の比率（wt/wt）
＝70／30〜45／55、副成分3〜15wt%を含有するものを用
いる。この好適例は商品名「セカードＯＷ」である。 結晶化度＝[S1／(S1＋S2)]×100(%)・・・・(1) ポリエチレン樹脂10gに触媒10wt%を加え、430℃で接触
分解を行なった。 【効果】 留出量が5mlに達するまでの時間:４min;留出
量9mlに達するまでの時間７min；留出液量:74.4wt%;ガ
ス発生量:20.6wt%;残渣量:5.0wt%。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は合成重合体、主とし
て廃プラスチックを接触分解して油状物を製造する方法
において、分解対象となる廃プラスチックにシリカ−ア
ルミナを主体とする低結晶性シリカ−アルミナを主体と
する低結晶性鉱物を添加して高温において接触分解する
方法に関し、詳しくは廃ポリオレフィン樹脂、例えばポ
リエチレン樹脂、廃ポリプロピレン樹脂、廃ポリ-1-ブ
テン樹脂及び／又は廃ポリ-4-メチル-1-ペンテン樹脂等
を分解して油状物を製造する方法に関する。
て廃プラスチックを接触分解して油状物を製造する方法
において、分解対象となる廃プラスチックにシリカ−ア
ルミナを主体とする低結晶性シリカ−アルミナを主体と
する低結晶性鉱物を添加して高温において接触分解する
方法に関し、詳しくは廃ポリオレフィン樹脂、例えばポ
リエチレン樹脂、廃ポリプロピレン樹脂、廃ポリ-1-ブ
テン樹脂及び／又は廃ポリ-4-メチル-1-ペンテン樹脂等
を分解して油状物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】第１の例として特開昭４９−１２１８７
９号公報には、熱可塑性高分子物質をアロファンを有効
成分とする土を触媒として油状化する方法が開示されて
いる。
９号公報には、熱可塑性高分子物質をアロファンを有効
成分とする土を触媒として油状化する方法が開示されて
いる。
【０００３】第２の例として特開昭４８−９６７号公報
には、シリカ又はシリカ−アルミナが合成高分子を分解
する触媒として開示されている。第３の例として特公昭
５１−２６４７４号公報は熱可塑性高分子化合物を鹿沼
土の存在化に外気と遮断して乾留温度３５０℃以下で乾
留する方法が開示されている。
には、シリカ又はシリカ−アルミナが合成高分子を分解
する触媒として開示されている。第３の例として特公昭
５１−２６４７４号公報は熱可塑性高分子化合物を鹿沼
土の存在化に外気と遮断して乾留温度３５０℃以下で乾
留する方法が開示されている。
【０００４】第４の例として特開昭５０−３４３７０号
公報には、アロファンを有効成分として含有する土（但
し、鹿沼土を除く）を触媒として２００〜３５０℃で熱
可塑性高分子化合物を油状化する方法が記載されてい
る。
公報には、アロファンを有効成分として含有する土（但
し、鹿沼土を除く）を触媒として２００〜３５０℃で熱
可塑性高分子化合物を油状化する方法が記載されてい
る。
【０００５】第５の例として特公昭５２−２２６７３号
公報は熱硬化性高分子化合物をアロファン系粘土鉱物の
共存下で加熱分解することを開示しており、それによれ
ば油回収率約５０〜６０％以上を達成したことが記載さ
れている。
公報は熱硬化性高分子化合物をアロファン系粘土鉱物の
共存下で加熱分解することを開示しており、それによれ
ば油回収率約５０〜６０％以上を達成したことが記載さ
れている。
【０００６】第６の例として特開昭４９−７６９６７号
公報には、シリカ２５重量％以上、アルミナ５重量％以
上及び酸化ナトリウム０.２重量％以上からなる土を主
剤とする触媒の存在下に３００〜４００℃で熱可塑性高
分子を油状化する方法が記載されている。
公報には、シリカ２５重量％以上、アルミナ５重量％以
上及び酸化ナトリウム０.２重量％以上からなる土を主
剤とする触媒の存在下に３００〜４００℃で熱可塑性高
分子を油状化する方法が記載されている。
【０００７】第７の例として特開昭５９−１１１８１５
号公報には、細孔容積、比表面積、嵩密度及び重量平均
径が特定の物性を有する固体粒子を流動層にして合成高
分子を接触分解する方法が開示されている。
号公報には、細孔容積、比表面積、嵩密度及び重量平均
径が特定の物性を有する固体粒子を流動層にして合成高
分子を接触分解する方法が開示されている。
【０００８】第８の例として特開平７−１０９４６９号
公報は廃スチレン樹脂を減圧下で火山噴出物と、それに
併せて砂鉄、更にそれと共に金属Ｔiと接触させながら
１２０〜４００℃に加熱し、生成した蒸気を冷却し液化
する廃プラスチックの油化方法を開示されている。
公報は廃スチレン樹脂を減圧下で火山噴出物と、それに
併せて砂鉄、更にそれと共に金属Ｔiと接触させながら
１２０〜４００℃に加熱し、生成した蒸気を冷却し液化
する廃プラスチックの油化方法を開示されている。
【０００９】第９の例として学術雑誌「触媒」３７,
［4］２８６(１９９５)には、「固体触媒による高分子
の分解」と題してシリカ−アルミナ等による高分子の分
解が報告されている。
［4］２８６(１９９５)には、「固体触媒による高分子
の分解」と題してシリカ−アルミナ等による高分子の分
解が報告されている。
【００１０】上記の各既知文献にはシリカ−アルミナを
主体とする鉱物として鹿沼土等のアロファン系粘土鉱物
が高分子化合物の油状化反応の触媒として有効なことが
示されてはいるものの、これらの触媒の性能はまだ充分
とはいえない。しかも、上記の文献にはシリカ−アルミ
ナを主体とする鉱物の結晶性と触媒性能とに関する検討
結果の開示は見当たらない。
主体とする鉱物として鹿沼土等のアロファン系粘土鉱物
が高分子化合物の油状化反応の触媒として有効なことが
示されてはいるものの、これらの触媒の性能はまだ充分
とはいえない。しかも、上記の文献にはシリカ−アルミ
ナを主体とする鉱物の結晶性と触媒性能とに関する検討
結果の開示は見当たらない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は触媒のシ
リカ−アルミナを主体とする鉱物について、これを結晶
形態の観点から深く検討を進めた結果、下記の解決手段
に到達して本発明を完成した。
リカ−アルミナを主体とする鉱物について、これを結晶
形態の観点から深く検討を進めた結果、下記の解決手段
に到達して本発明を完成した。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の各構成要
件の結合によって所期の効果を奏するものである：合成
重合体の接触分解触媒として、粉末Ｘ線回折法によって
測定された結果から下記の計算式(１)を用いて算出され
た結晶化度が１５％以下のシリカ−アルミナを主体とす
る鉱物の存在下に加熱して前記合成重合体を接触分解す
ることを特徴とする油状物の製造方法： 結晶化度＝［Ｓ1／（Ｓ1＋Ｓ2）］×１００(％)・・・・(１) ［ここで、Ｓ1:２θ＝２２〜４２°にピークの頂点を示
すハローの面積；Ｓ2:２θ＝２０〜７０°の結晶を示す
ピーク面積の和とする］。
件の結合によって所期の効果を奏するものである：合成
重合体の接触分解触媒として、粉末Ｘ線回折法によって
測定された結果から下記の計算式(１)を用いて算出され
た結晶化度が１５％以下のシリカ−アルミナを主体とす
る鉱物の存在下に加熱して前記合成重合体を接触分解す
ることを特徴とする油状物の製造方法： 結晶化度＝［Ｓ1／（Ｓ1＋Ｓ2）］×１００(％)・・・・(１) ［ここで、Ｓ1:２θ＝２２〜４２°にピークの頂点を示
すハローの面積；Ｓ2:２θ＝２０〜７０°の結晶を示す
ピーク面積の和とする］。
【００１３】上記の製造方法において好ましい態様とし
ては、分解反応系に添加されるシリカ−アルミナを主体
とする鉱物がその結晶化度１０％以下であることであ
り、更に好ましくはその結晶化度７％以下である。
ては、分解反応系に添加されるシリカ−アルミナを主体
とする鉱物がその結晶化度１０％以下であることであ
り、更に好ましくはその結晶化度７％以下である。
【００１４】上掲の接触反応の触媒となるシリカ−アル
ミナを主体とする鉱物の好適性状は上記の結晶化度に加
えて、その比表面積（「ＢＥＴ法による測定値」）が２
５０m2/g以上、好ましくは３００m2/g以上であること、
その主体であるシリカ−アルミナにおいて、シリカ／ア
ルミナの比率（重量基準）が前者／後者＝７０／３０〜
４０／６０、更に好ましくは６５／３５〜４５／５５の
ものであること、その主体であるシリカ−アルミナに加
えて、無機化合物で形成された副成分がシリカ−アルミ
ナを主体とする鉱物の重量基準で３〜１５％含有されて
いることである。これらの好適性状は相乗作用を呈する
ことができ、その種の場合には従来の何れの類似品によ
っても実現され得なかった格段の効果が奏され得る。
ミナを主体とする鉱物の好適性状は上記の結晶化度に加
えて、その比表面積（「ＢＥＴ法による測定値」）が２
５０m2/g以上、好ましくは３００m2/g以上であること、
その主体であるシリカ−アルミナにおいて、シリカ／ア
ルミナの比率（重量基準）が前者／後者＝７０／３０〜
４０／６０、更に好ましくは６５／３５〜４５／５５の
ものであること、その主体であるシリカ−アルミナに加
えて、無機化合物で形成された副成分がシリカ−アルミ
ナを主体とする鉱物の重量基準で３〜１５％含有されて
いることである。これらの好適性状は相乗作用を呈する
ことができ、その種の場合には従来の何れの類似品によ
っても実現され得なかった格段の効果が奏され得る。
【００１５】ここで、上記のシリカ−アルミナを主体と
する鉱物の好適例はアロファン(Ａllophane)を主体とす
る鉱物のうちで、本発明に規定された特定の結晶化度、
比表面積、シリカ−アルミナ比率及びシリカ−アルミナ
以外の無機化合物からなる副成分含有量のものである。
［化学大事典;出版(株)出版(1987)］によれば、アロフ
ァンとはアルミウニウムの含水珪酸塩の一種で、金属鉱
床の酸化帯中に、また石炭層中にも存在する（ガラス状
塊、粉末塊）、また火山灰源の表土中に広く産する（微
粉体）。また、［化学総説No.4(1989);日本化学会編;学
術出版センター出版］の『土の化学』によれば、アロフ
ァンの構造式は(１〜２)ＳiＯ2・Ａl2Ｏ3・ｎＨ2Ｏで、粒
子の形態は塊（中空球）状とされている。また、すでに
前述の特許公報（特開昭４９−１２１８７９；特公昭５
１−２６４７４；特公昭５２−２２６７３；特開昭５０
−３４３７０）に記載されている鉱物である。その具体
例としては鹿沼土、今市軽石、石城川軽石、飯能軽石、
早来軽石、七戸軽石、真岡軽石、商品名「セカード」
（品川化成社製のアロファン）等である。
する鉱物の好適例はアロファン(Ａllophane)を主体とす
る鉱物のうちで、本発明に規定された特定の結晶化度、
比表面積、シリカ−アルミナ比率及びシリカ−アルミナ
以外の無機化合物からなる副成分含有量のものである。
［化学大事典;出版(株)出版(1987)］によれば、アロフ
ァンとはアルミウニウムの含水珪酸塩の一種で、金属鉱
床の酸化帯中に、また石炭層中にも存在する（ガラス状
塊、粉末塊）、また火山灰源の表土中に広く産する（微
粉体）。また、［化学総説No.4(1989);日本化学会編;学
術出版センター出版］の『土の化学』によれば、アロフ
ァンの構造式は(１〜２)ＳiＯ2・Ａl2Ｏ3・ｎＨ2Ｏで、粒
子の形態は塊（中空球）状とされている。また、すでに
前述の特許公報（特開昭４９−１２１８７９；特公昭５
１−２６４７４；特公昭５２−２２６７３；特開昭５０
−３４３７０）に記載されている鉱物である。その具体
例としては鹿沼土、今市軽石、石城川軽石、飯能軽石、
早来軽石、七戸軽石、真岡軽石、商品名「セカード」
（品川化成社製のアロファン）等である。
【００１６】これらのうちで、特に商品名「セカード」
（品川化成社製のアロファン）が好適であって、本発明
の構成要件を充足する。とはいえ、アロファンは鉱物で
あることから、その特性が常には一定せず、すでに特許
文献に記載されたアロファンでも、本発明の構成要件と
して規定されている特定の結晶化度、比表面積、シリカ
−アルミナ比率及びシリカ−アルミナ以外の無機化合物
で形成された副成分含有量を備えているものであれば、
高い触媒性能を得ることができる。これらの従来特許公
報にはアロファンが有効な触媒として示されているが、
アロファンの構造の記載としては、例えば特開昭５０−
３４３７０号公報に下掲の記載があるに過ぎず、触媒活
性に及ぼす本発明の要件である結晶化度又は比表面積に
関する記述は全く無い：「アロファンとは、アルミウニ
ウムの含水珪酸塩でＳiＯ2・Ａl2Ｏ3・５Ｈ2Ｏで表される
粘土鉱物であり、他のアルミウニウムの含水珪酸塩とは
異なり独特な加熱重量減少曲線を示す鉱物である。」。
（品川化成社製のアロファン）が好適であって、本発明
の構成要件を充足する。とはいえ、アロファンは鉱物で
あることから、その特性が常には一定せず、すでに特許
文献に記載されたアロファンでも、本発明の構成要件と
して規定されている特定の結晶化度、比表面積、シリカ
−アルミナ比率及びシリカ−アルミナ以外の無機化合物
で形成された副成分含有量を備えているものであれば、
高い触媒性能を得ることができる。これらの従来特許公
報にはアロファンが有効な触媒として示されているが、
アロファンの構造の記載としては、例えば特開昭５０−
３４３７０号公報に下掲の記載があるに過ぎず、触媒活
性に及ぼす本発明の要件である結晶化度又は比表面積に
関する記述は全く無い：「アロファンとは、アルミウニ
ウムの含水珪酸塩でＳiＯ2・Ａl2Ｏ3・５Ｈ2Ｏで表される
粘土鉱物であり、他のアルミウニウムの含水珪酸塩とは
異なり独特な加熱重量減少曲線を示す鉱物である。」。
【００１７】本発明は、合成重合体の接触分解触媒とし
て公知のアロファンの中でも、特定の結晶化度、比表面
積、シリカ−アルミナ比率及びシリカ−アルミナ以外の
無機化合物からなる副成分含有量の少なくとも１以上を
備えた特定のアロファンが合成重合体の接触分解触媒と
して優れた活性を発現することを見出して完成されたも
のである。
て公知のアロファンの中でも、特定の結晶化度、比表面
積、シリカ−アルミナ比率及びシリカ−アルミナ以外の
無機化合物からなる副成分含有量の少なくとも１以上を
備えた特定のアロファンが合成重合体の接触分解触媒と
して優れた活性を発現することを見出して完成されたも
のである。
【００１８】また、本発明方法においては、その接触分
解反応の温度を通常１５０〜６００℃、好ましくは３０
０〜５００℃、更に好ましくは３５０〜４７０℃に設定
すれば大抵の種類の合成重合体（プラスチック）、多く
の場合には廃プラスチックの接触分解に十分である。
解反応の温度を通常１５０〜６００℃、好ましくは３０
０〜５００℃、更に好ましくは３５０〜４７０℃に設定
すれば大抵の種類の合成重合体（プラスチック）、多く
の場合には廃プラスチックの接触分解に十分である。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法においては、合
成重合体の接触分解系に共存する粒状物、顆粒又はペレ
ット等を形成するシリカ−アルミナを主体とする鉱物の
中で、粉末Ｘ線回折法によって測定された図１のチャー
トに見られる回折角２θの範囲が２２〜４２°の範囲に
あるスペクトルの面積(Ｓ1)及び回折角２θの範囲が２
０〜７０°の範囲にあるスペクトルの面積(Ｓ2)から前
記の計算式(１)によって求められた結晶化度が１５％以
下、好ましくは１０％以下、更に好ましくは７％以下の
鉱物を触媒として用いることが重要である。換言すれば
本発明の製造方法においては、触媒となる特定のシリカ
−アルミナを主体とする鉱物が低結晶性、好ましくは非
晶性又は無定型のものであることが重要である。
成重合体の接触分解系に共存する粒状物、顆粒又はペレ
ット等を形成するシリカ−アルミナを主体とする鉱物の
中で、粉末Ｘ線回折法によって測定された図１のチャー
トに見られる回折角２θの範囲が２２〜４２°の範囲に
あるスペクトルの面積(Ｓ1)及び回折角２θの範囲が２
０〜７０°の範囲にあるスペクトルの面積(Ｓ2)から前
記の計算式(１)によって求められた結晶化度が１５％以
下、好ましくは１０％以下、更に好ましくは７％以下の
鉱物を触媒として用いることが重要である。換言すれば
本発明の製造方法においては、触媒となる特定のシリカ
−アルミナを主体とする鉱物が低結晶性、好ましくは非
晶性又は無定型のものであることが重要である。
【００２０】本発明の製造方法の要部である接触分解法
に用いられて有効性を発揮するシリカ−アルミナを主体
とする鉱物は上記の特定のＸ線回折像に加えて、「課題
を解決するための手段」の項に説明されている様に他の
好適要件として、その比表面積、シリカ成分とアルミナ
成分との共存比率、無機化合物からなる副成分の含有量
等から選ばれる１以上を特定の範囲に設定することによ
って一層の性能向上を示す。
に用いられて有効性を発揮するシリカ−アルミナを主体
とする鉱物は上記の特定のＸ線回折像に加えて、「課題
を解決するための手段」の項に説明されている様に他の
好適要件として、その比表面積、シリカ成分とアルミナ
成分との共存比率、無機化合物からなる副成分の含有量
等から選ばれる１以上を特定の範囲に設定することによ
って一層の性能向上を示す。
【００２１】図１は本発明の油状化方法に接触分解触媒
として用いられる特定のシリカ−アルミナ系鉱物の粉末
Ｘ線回折チャートであって、商品名「セカード」で市販
され、図２〜図５はそれぞれ従来のシリカ−アルミナ系
触媒であって、商品名「鹿沼土」、商品名「今市軽
石」、商品名「七本桜軽石」、商品名「園芸赤玉土」で
市販されているものの粉末Ｘ線回折チャートである。
として用いられる特定のシリカ−アルミナ系鉱物の粉末
Ｘ線回折チャートであって、商品名「セカード」で市販
され、図２〜図５はそれぞれ従来のシリカ−アルミナ系
触媒であって、商品名「鹿沼土」、商品名「今市軽
石」、商品名「七本桜軽石」、商品名「園芸赤玉土」で
市販されているものの粉末Ｘ線回折チャートである。
【００２２】上記の各図においては、横軸は回折角(２
θ)を表わし、縦軸はその回折角における回折線の強度
(cps)を表わす。 ＜接触分解反応の条件＞本発明の製造方法を実施する触
媒の性状及び温度条件としては上述の通りであるが、触
媒粒子の平均粒径、反応装置内における触媒充填区域の
充填率（又は空隙率）、分解対象である合成重合体の溶
融流又は部分的に分解された低分子量体によって溶解及
び／又は懸濁（分散）された合成重合体の溶液及び／又
は分散液（懸濁液）の空塔速度等においては公知の各条
件を適宜用いることができる。
θ)を表わし、縦軸はその回折角における回折線の強度
(cps)を表わす。 ＜接触分解反応の条件＞本発明の製造方法を実施する触
媒の性状及び温度条件としては上述の通りであるが、触
媒粒子の平均粒径、反応装置内における触媒充填区域の
充填率（又は空隙率）、分解対象である合成重合体の溶
融流又は部分的に分解された低分子量体によって溶解及
び／又は懸濁（分散）された合成重合体の溶液及び／又
は分散液（懸濁液）の空塔速度等においては公知の各条
件を適宜用いることができる。
【００２３】＜本発明方法の分解原料＞本発明方法の分
解によって処理される原料である合成重合体は熱可塑性
樹脂及び熱硬化性樹脂の何れをも包含し、熱可塑性樹脂
であるポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）
などのポリオレフィン（ＰＯ）、ポリスチレン（Ｐ
Ｓ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ＡＢＳ樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、ポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート
(ＰＥＴ)、ポリブチレンテレフタレート(ＰＢＴ)、ナイ
ロン(ＮＹ;別名:ポリアミド樹脂)及びポリカーボネート
（ＰＣ）等並びに熱硬化性樹脂であるフェノール樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂及びポリウレ
タン（ＰＵ）等の何れかが単独でも、あるいは２種以上
の混合物であっても差支え無い。
解によって処理される原料である合成重合体は熱可塑性
樹脂及び熱硬化性樹脂の何れをも包含し、熱可塑性樹脂
であるポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）
などのポリオレフィン（ＰＯ）、ポリスチレン（Ｐ
Ｓ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ＡＢＳ樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）、ポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート
(ＰＥＴ)、ポリブチレンテレフタレート(ＰＢＴ)、ナイ
ロン(ＮＹ;別名:ポリアミド樹脂)及びポリカーボネート
（ＰＣ）等並びに熱硬化性樹脂であるフェノール樹脂、
メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂及びポリウレ
タン（ＰＵ）等の何れかが単独でも、あるいは２種以上
の混合物であっても差支え無い。
【００２４】なお、本発明方法の分解原料である合成重
合体とは、合成樹脂に限らず軟質の重合体、共重合体及
びそれらの２種以上の組成物等を広範に包含する重合体
であって、その典型的例を下記に挙げる： ・エチレン系ワックス状重合体もしくはグリース状重合
体、 ・プロピレン系ワックス状重合体もしくはグリース状重
合体例えばアタクチックポリプロピレン又は ・合成ゴム例えばエチレン−プロピレン共重合ゴム（Ｅ
ＰＭ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴ
ム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（Ｓ
ＢＲ）、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム
（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリイソプレ
ンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ポリブタジエ
ンゴム（ＢＲ）及びそれらの架橋物（加硫物）、熱可塑
性エラストマー例えばエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合ゴム／ポリエチレン組成物の部分架橋物、ス
チレン−ブタジエン共重合体水素化物及び通称「石油樹
脂」等の合成「炭化水素樹脂」をも包含する。
合体とは、合成樹脂に限らず軟質の重合体、共重合体及
びそれらの２種以上の組成物等を広範に包含する重合体
であって、その典型的例を下記に挙げる： ・エチレン系ワックス状重合体もしくはグリース状重合
体、 ・プロピレン系ワックス状重合体もしくはグリース状重
合体例えばアタクチックポリプロピレン又は ・合成ゴム例えばエチレン−プロピレン共重合ゴム（Ｅ
ＰＭ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴ
ム（ＥＰＤＭ）、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（Ｓ
ＢＲ）、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム
（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ポリイソプレ
ンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ポリブタジエ
ンゴム（ＢＲ）及びそれらの架橋物（加硫物）、熱可塑
性エラストマー例えばエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合ゴム／ポリエチレン組成物の部分架橋物、ス
チレン−ブタジエン共重合体水素化物及び通称「石油樹
脂」等の合成「炭化水素樹脂」をも包含する。
【００２５】特に、分解原料中に或程度の量で低融点重
合体例えば、アタクチックポリプロピレンが共存するこ
とは本発明方法の実施にとって好ましい。その理由は分
解装置において本発明方法を実施する際に該重合体が先
ず溶融して、分解に先立って生ずるべき変化である分解
原料重合体の溶融又は細分を助ける働きをすることにあ
る。即ち、溶融した低融点重合体が本命の分解原料重合
体の表面に密着して熱エネルギーを効果的に伝達する結
果、本命重合体の溶融に必要なエネルギーを節減する役
割を果たすことが期待され得る。
合体例えば、アタクチックポリプロピレンが共存するこ
とは本発明方法の実施にとって好ましい。その理由は分
解装置において本発明方法を実施する際に該重合体が先
ず溶融して、分解に先立って生ずるべき変化である分解
原料重合体の溶融又は細分を助ける働きをすることにあ
る。即ち、溶融した低融点重合体が本命の分解原料重合
体の表面に密着して熱エネルギーを効果的に伝達する結
果、本命重合体の溶融に必要なエネルギーを節減する役
割を果たすことが期待され得る。
【００２６】本発明方法の原料として特に好ましい合成
重合体はポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン
を主成分とする重合体もしくは共重合体又はこれらの混
合物である。
重合体はポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン
を主成分とする重合体もしくは共重合体又はこれらの混
合物である。
【００２７】
【発明の効果】本発明の接触分解法によれば、分解対象
の合成重合体（プラスチック）、特にポリオレフィン樹
脂を液化する際に従来法に比して格段に高い油状化速度
を実現することができる。
の合成重合体（プラスチック）、特にポリオレフィン樹
脂を液化する際に従来法に比して格段に高い油状化速度
を実現することができる。
【００２８】
【実施例】以下に、本発明を実施例及び場合により有用
な比較例を参照して具体的に説明する。しかし、本発明
はそれらによっては制約されない。なお、本発明の製造
方法において用いられた測定法又は試験法（規格）、そ
の条件、評価基準等は下記の通りである： ［粉末Ｘ線測定］ 測定装置：粉末Ｘ線回折測定装置; Ｘ線管、管電圧、管電流:Ｃu Ｋα／５０kＶ／５００m
Ａ； ゴニオメーター:広角ゴニオメーター フィルタ:Ｋβフィルタ； セット条件:発散スリット１／２度；散乱スリット１／
２度；受光スリット０.１５mm； 「セカード」ではスキャンスピード:８.０００度／mi
n；走査軸:２θ／θ；走査範囲:５.０００〜７０.００
０度； 「鹿沼土」、「今市軽石」及び「七本桜軽石」ではスキ
ャンスピード:４.０００度／min以外には「セカード」
の場合と同一である。また、「赤玉土」は「セカード」
の場合と全く同一であった。
な比較例を参照して具体的に説明する。しかし、本発明
はそれらによっては制約されない。なお、本発明の製造
方法において用いられた測定法又は試験法（規格）、そ
の条件、評価基準等は下記の通りである： ［粉末Ｘ線測定］ 測定装置：粉末Ｘ線回折測定装置; Ｘ線管、管電圧、管電流:Ｃu Ｋα／５０kＶ／５００m
Ａ； ゴニオメーター:広角ゴニオメーター フィルタ:Ｋβフィルタ； セット条件:発散スリット１／２度；散乱スリット１／
２度；受光スリット０.１５mm； 「セカード」ではスキャンスピード:８.０００度／mi
n；走査軸:２θ／θ；走査範囲:５.０００〜７０.００
０度； 「鹿沼土」、「今市軽石」及び「七本桜軽石」ではスキ
ャンスピード:４.０００度／min以外には「セカード」
の場合と同一である。また、「赤玉土」は「セカード」
の場合と全く同一であった。
【００２９】
【実施例１】合成重合体として、ポリエチレン樹脂１０
gに触媒としてシリカ−アルミナを主体とする粒子［粉
末Ｘ線結晶化度５％;比表面積３２８m2／g;シリカ／ア
ルミナ重量比:５３／４７;シリカ+アルミナ含有量９５.
１重量％（副成分含有量４.９重量％）;商品名:セカー
ドＯＷ（品川化成社製）］をポリエチレン樹脂に対して
１０重量％添加して得られた混合物を常圧、温度４３０
℃において９min接触分解反応させた。
gに触媒としてシリカ−アルミナを主体とする粒子［粉
末Ｘ線結晶化度５％;比表面積３２８m2／g;シリカ／ア
ルミナ重量比:５３／４７;シリカ+アルミナ含有量９５.
１重量％（副成分含有量４.９重量％）;商品名:セカー
ドＯＷ（品川化成社製）］をポリエチレン樹脂に対して
１０重量％添加して得られた混合物を常圧、温度４３０
℃において９min接触分解反応させた。
【００３０】反応温度を室温から４３０℃に昇温すると
直ちに分解物の留出が始まり（初留時間＝０）、４min
後に液体５mlが留出し、７min後に液体９mlが留出し、
９min後に液体１０mlが留出した。反応後の液体残量は
７.４４gであり、使用された触媒量を除いた残渣量は
０.５０gであった。発生ガス量は２.０６gと算出され
た。この量はポリエチレンの装入量から反応後の液体量
と残渣量とを差し引いた量である。その結果、油状留出
物の量は７４.４wt％、ガス発生量は２０.６wt％であ
り、残渣量は５.０wt％であった。
直ちに分解物の留出が始まり（初留時間＝０）、４min
後に液体５mlが留出し、７min後に液体９mlが留出し、
９min後に液体１０mlが留出した。反応後の液体残量は
７.４４gであり、使用された触媒量を除いた残渣量は
０.５０gであった。発生ガス量は２.０６gと算出され
た。この量はポリエチレンの装入量から反応後の液体量
と残渣量とを差し引いた量である。その結果、油状留出
物の量は７４.４wt％、ガス発生量は２０.６wt％であ
り、残渣量は５.０wt％であった。
【００３１】
【実施例２】合成重合体として、ポリプロピレン樹脂１
０gに触媒としてシリカ−アルミナを主体とする粒子
［粉末Ｘ線結晶化度５％;比表面積３２８m2／g;シリカ
／アルミナ重量比:５３／４７;シリカ+アルミナ含有量
９５.１重量％（副成分４.９重量％）;商品名:セカード
ＯＷ（品川化成社製）］を廃ポリプロピレン樹脂に対し
て１０重量％添加して得られた混合物を常圧、温度３９
０℃において１１min接触分解反応させた。その結果を
表１に示す。
０gに触媒としてシリカ−アルミナを主体とする粒子
［粉末Ｘ線結晶化度５％;比表面積３２８m2／g;シリカ
／アルミナ重量比:５３／４７;シリカ+アルミナ含有量
９５.１重量％（副成分４.９重量％）;商品名:セカード
ＯＷ（品川化成社製）］を廃ポリプロピレン樹脂に対し
て１０重量％添加して得られた混合物を常圧、温度３９
０℃において１１min接触分解反応させた。その結果を
表１に示す。
【００３２】
【比較例１及び２】対照として、実施例１において触媒
用のシリカ−アルミナを主体とする鉱物を全く共存させ
ずに表１に記載の条件以外には同一の条件及び同一の操
作で実験を行なった。その結果を表１に示す。
用のシリカ−アルミナを主体とする鉱物を全く共存させ
ずに表１に記載の条件以外には同一の条件及び同一の操
作で実験を行なった。その結果を表１に示す。
【００３３】
【比較例３〜６】実施例１において、触媒としては表１
におけるシリカ−アルミナ系鉱物を使用し、反応条件を
表１に記載のものとした以外には同例におけると同一の
条件及び同一の操作で実験を行なった結果を表１に示
す。
におけるシリカ−アルミナ系鉱物を使用し、反応条件を
表１に記載のものとした以外には同例におけると同一の
条件及び同一の操作で実験を行なった結果を表１に示
す。
【００３４】
【表１】
【図１】本発明の油状化方法において触媒として用いら
れるシリカ−アルミナを主体とし、商品名「セカード」
として市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって
得られたチャートである。
れるシリカ−アルミナを主体とし、商品名「セカード」
として市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって
得られたチャートである。
【図２】従来の油状化方法において触媒として用いられ
るシリカ−アルミナを主体とし、商品名「鹿沼土」とし
て市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって得ら
れたチャートである。
るシリカ−アルミナを主体とし、商品名「鹿沼土」とし
て市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって得ら
れたチャートである。
【図３】従来の油状化方法において触媒として用いられ
るシリカ−アルミナを主体とし、商品名「今市軽石」と
して市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって得
られたチャートである。
るシリカ−アルミナを主体とし、商品名「今市軽石」と
して市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって得
られたチャートである。
【図４】従来の油状化方法において触媒として用いられ
るシリカ−アルミナを主体とし、商品名「七本桜軽石」
として市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって
得られたチャートである。
るシリカ−アルミナを主体とし、商品名「七本桜軽石」
として市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって
得られたチャートである。
【図５】従来の油状化方法において触媒として用いられ
るシリカ−アルミナを主体とし、商品名「園芸赤玉土」
として市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって
得られたチャートである。
るシリカ−アルミナを主体とし、商品名「園芸赤玉土」
として市販されている鉱物の粉末Ｘ線回折測定によって
得られたチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 11/10 Ｃ０８Ｊ 11/10 11/16 11/16 (72)発明者 山 中 隆 志 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 楊 井 志津男 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内
Claims (9)
- 【請求項１】 合成重合体にシリカ−アルミナを主体と
し、粉末Ｘ線回折法によって測定された回折線の強度か
ら下記の計算式(１)によって求められた結晶化度が１５
％以下の鉱物の存在下に合成重合体を接触分解すること
を特徴とする油状物の製造方法。 結晶化度＝［Ｓ1／（Ｓ1＋Ｓ2）］×１００(％)・・・・(１) ［ここで、Ｓ1:２θ＝２２〜４２°にピークの頂点を示
すハローの面積；Ｓ2:２θ＝２０〜７０°の結晶を示す
ピーク面積の和とする］。 - 【請求項２】 シリカ−アルミナを主体とする鉱物がそ
の結晶化度１０％以下であることを特徴とする請求項１
に記載の油状物の製造方法。 - 【請求項３】 シリカ−アルミナを主体とする鉱物がそ
の結晶化度７％以下であることを特徴とする請求項１に
記載の油状物の製造方法。 - 【請求項４】 シリカ−アルミナを主体とする鉱物がそ
の比表面積２５０m2/g以上のものであることを特徴とす
る請求項１〜３の何れかに記載の油状物の製造方法。 - 【請求項５】 シリカ−アルミナを主体とする鉱物にお
いて、シリカ／アルミナの比率（重量基準）が前者／後
者＝７０／３０〜４０／６０のものであることを特徴と
する請求項１〜４の何れかに記載の油状物の製造方法。 - 【請求項６】 シリカ−アルミナを主体とする鉱物にお
いて、シリカ−アルミナ以外の無機化合物の副成分を鉱
物の重量基準で３〜１５％含有するものであることを特
徴とする請求項１〜５の何れかに記載の油状物の製造方
法。 - 【請求項７】 シリカ−アルミナを主体とする鉱物がア
ロファンを主成分とする鉱物であることを特徴とする請
求項１〜６の何れかに記載の油状物の製造方法。 - 【請求項８】 シリカ−アルミナを主体とする鉱物が商
品名「セカード」で表わされるものであることを特徴と
する請求項１〜７の何れかに記載の油状物の製造方法。 - 【請求項９】 接触分解の温度が１５０〜６００℃であ
ることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の油状
物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8053896A JPH09241658A (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | 合成重合体の分解による油状物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8053896A JPH09241658A (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | 合成重合体の分解による油状物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241658A true JPH09241658A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=13721139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8053896A Pending JPH09241658A (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | 合成重合体の分解による油状物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09241658A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007066782A1 (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-14 | Yuji Kohara | 廃プラスチック材の油化処理装置及び油化処理方法 |
-
1996
- 1996-03-08 JP JP8053896A patent/JPH09241658A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007066782A1 (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-14 | Yuji Kohara | 廃プラスチック材の油化処理装置及び油化処理方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040309 |