JPH09241484A

JPH09241484A - 熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09241484A
Application number: JP7322396A
Authority: JP
Inventors: Mitsuru Tada; 充多田; Koji Minami; 幸治南; Teiji Obara; 禎二小原
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1996-03-04
Filing date: 1996-03-04
Publication date: 1997-09-16

Abstract

(57)【要約】【課題】溶融成形などにおいて、十分な離型性を示
し、ボイドなどが発生せず、熱可塑性ノルボルネン系樹
脂の耐熱性、耐薬品性、電気特性などを有している熱可
塑性ノルボルネン系樹脂組成物を得る。【解決手段】熱可塑性ノルボルネン系樹脂（例えば、
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフ
ルオレンの開環重合体の水素添加物など）１００重量部
に対し、（ａ）一般式：ＲＸ_n（式中、ｎは自然数を表
し、Ｒは炭化水素基を表し、Ｘはヒドロキシアシルオキ
シ基を表す。ただし、ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同
一でも同一でなくてもよい。また、式中の総炭素数は１
６以上である。）で表される化合物（例えば、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸トリグリセリドなど）ならびに／
もしくは（ｂ）炭素数１６以上の飽和アルコール類（例
えば、デシルテトラデカノールなど）０．０３〜２．０
重量部配合して樹脂組成物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、離型性に優れた樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、配合しやすく、成形
時にボイドが発生しにくく、離型性に優れた熱可塑性ノ
ルボルネン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、耐熱
性、耐薬品性、電気特性などに優れた特性を有し、医療
用材料、電気部品材料などを始めとして、広い範囲で成
形材料として使用されはじめている。

【０００３】熱可塑性ノルボルネン系樹脂の成形におい
て、成形型からの離型性を改良することにより製造を容
易にし、また、より細密な構造の成形を可能にするた
め、滑剤として３価以上の多価アルコールの部分エステ
ル化物の構造を有する化合物や、３価以上の多価アルコ
ールの部分エーテル化物の構造を有する化合物を配合す
ることが知られている（特公平７−７５２９号公報、特
開平５−３９４０３号公報など）。

【０００４】しかし、これらの部分エステルや部分エー
テルなどの滑剤の内、低分子量のものは比較的揮発しや
すく、配合のために混練する際に気化するために濃度調
節が困難だったり、成形時に気化してボイド発生の原因
となることがあり、場合によっては、ボイドの集中によ
り成形品が割れたりすることがあるという問題があっ
た。また、これらの内の高分子量のものは、揮発しにく
いが、その一方で離型性の改良効果が小さく、離型の際
に成形品が割れやすいなどといった問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、十分な
離型性を示し、ボイドなどが発生せず、熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂の耐熱性、耐薬品性、電気特性などを有し
ている熱可塑性ノルボルネン系樹脂組成物を目指して、
鋭意研究を重ねた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】その結果、本発明者らは
熱可塑性ノルボルネン系樹脂に特定の滑剤を配合した樹
脂組成物が、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の耐熱性、耐
薬品性、電気特性などを損なわず、ボイドなどが発生し
にくく、離型性が十分であることを見い出し、本発明を
完成させるに到った。

【０００７】かくして本発明によれば、熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂並びに（ａ）一般式：ＲＸ_n（式中、ｎは
自然数を表し、Ｒは水酸基を有していてもよい炭化水素
基を表し、Ｘはヒドロキシアシルオキシ基を表す。ただ
し、ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一でも同一でなく
てもよい。また、式中の総炭素数は１６以上である。）
で表される化合物および／または（ｂ）炭素数１６以上
の飽和アルコール類から成る樹脂組成物から成る樹脂組
成物が提供される。

【０００８】

【発明の実施の形態】

（熱可塑性ノルボルネン系樹脂）熱可塑性ノルボルネン
系樹脂は、特開平１−１６８７２５号公報、特開平１−
１９０７２６号公報、特開平３−１４８８２号公報、特
開平３−１２２１３７号公報、特開平４−６３８０７号
公報、特開平６−２９８９５６号公報などで公知の樹脂
であり、具体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合
体、その水素添加物、ノルボルネン系単量体の付加型重
合体、ノルボルネン系単量体とオレフィンの付加型重合
体などが挙げられる。

【０００９】ノルボルネン系単量体も、上記公報や特開
平２−２２７４２４号公報、特開平２−２７６８４２号
公報、特開平６−８０７９２号公報などで公知の単量体
であって、例えば、ノルボルネン、そのアルキル、アル
キリデン、芳香族置換誘導体およびこれら置換または非
置換のオレフィンのハロゲン、水酸基、エステル基、ア
ルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基
などの炭素と水素以外の元素を含有する置換基を有する
置換体、例えば、２−ノルボルネン、５−メチル−２−
ノルボルネン、５，５−ジメチル−２−ノルボルネン、
５−エチル−２−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノル
ボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メ
トキシカルボニル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２
−ノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニル
−２−ノルボルネン、５−フェニル−２−ノルボルネ
ン、５−フェニル−５−メチル−２−ノルボルネン、５
−ヘキシル−２−ノルボエルネン、５−オクチル−２−
ノルボルネン、５−オクタデシル−２−ノルボルネンな
ど；ノルボルネンに一つ以上のシクロペンタジエンが
付加した単量体、その上記と同様の誘導体や置換体、例
えば、１，４：５，８−ジメタノ−２，３−シクロペン
タジエノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、６−メチル−１，４：５，８−ジ
メタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン、１，４：５，１０：６，９−トリメ
タノ−２，３−シクロペンタジエノ−１，２，３，４，
４ａ，５，５ａ，６，９，９ａ，１０，１０ａ−ドデカ
ヒドロアントラセンなど；シクロペンタジエンがディ
ールス・アルダー反応によって多量化した多環構造の単
量体、その上記と同様の誘導体や置換体、例えば、ジシ
クロペンタジエン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジ
エンなど；シクロペンタジエンとテトラヒドロインデ
ンなどとの付加物、その上記と同様の誘導体や置換体、
例えば、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラ
ヒドロフルオレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，４
ｂ，５，８，８ａ，９ａ−オクタヒドロフルオレン、
５，８−メタノ−２，３−シクロペンタジエノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レンなど；などが挙げられる。これらを単独で使用し
ても、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用した
例としては、ジシクロペンタジエン２５〜６５重量％と
５，８−メタノ−２，３−シクロペンタジエノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン７５〜３５重量％を開環共重合して水素添加した樹
脂などが例示される。

【００１０】本発明においては、熱可塑性ノルボルネン
系樹脂の数平均分子量は、トルエン、デカリン、シクロ
ヘキサンを溶媒としたＧＰＣ（ゲル・パーミエーション
・クロマトグラフィ）法で測定したポリスチレンまたは
ポリイソプレン換算値で、１０，０００以上、好ましく
は１５，０００以上、より好ましくは２０，０００以
上、かつ２００，０００以下、好ましくは１００，００
０以下、より好ましくは５０，０００以下のものであ
る。分子量が小さすぎると機械的強度が低く、大きすぎ
ると成形が困難になる。なお、ノルボルネン系単量体の
開環重合体のように主鎖構造に不飽和結合を有する場合
は、水素添加することにより、主鎖構造を飽和させるこ
とが好ましい。水素添加する場合は、主鎖構造の水素添
加率が、９０％以上にすることが好ましく、９５％以上
にすることがより好ましく、９９％以上にすることが特
に好ましい。水素添加率が低く、主鎖構造中の不飽和結
合が多いと、耐熱劣化性などに劣り、長期間の安定した
使用が困難となる場合がある。

【００１１】また、熱可塑性ノルボルネン系樹脂のガラ
ス転移温度（以下、Ｔｇという）は、１１０℃以上のも
のが好ましく、１２０℃以上のものがより好ましく、１
３０℃以上のものが特に好ましく、２００℃以下のもの
が好ましい。Ｔｇが低すぎると耐熱性が低下し、高すぎ
ると溶融成形が困難になる。

【００１２】（滑剤）本発明で用いる滑剤は、（ａ）一
般式１：ＲＸ_n（式中、ｎは自然数を表し、Ｒは水酸基
を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｘはヒドロキシ
アシルオキシ基を表す。ただし、ｎが２以上の場合、ｎ
個のＸは同一でも同一でなくてもよい。また、式中の総
炭素数は１６以上である。）で表される化合物（以下、
化合物（ａ）という）および／または（ｂ）炭素数１６
以上の飽和アルコール類（以下、アルコール（ｂ）とい
う）である。

【００１３】化合物（ａ）は、一般式１中のＲ基（水酸
基を有していてもよい炭化水素基）が飽和しているもの
が、化学的に安定であり、成形体が着色しにくいので好
ましい。Ｒ基は効果の大きさの点で水酸基を有していな
い炭化水素基であることが好ましい。また、一般式１中
のｎが２以上の場合、Ｘ基（ヒドロキシアシルオキシ
基）はＲ基（炭化水素基）中の同一の炭素と結合してい
なくてもよい。本発明においてヒドロキシアシルオキシ
基とは、ｋ、ｍを自然数とした場合に−Ｏ（ＣＯ）Ｃ_m
Ｈ_2m+1-k（ＯＨ）_k（ただし、ｋ≦２ｍ＋１）で表され
る基である。さらに、Ｘ基中のＯＨ基の数（ｋの値）
は、効果が大きいことから１が好ましく、ＯＨ基は末端
の炭素に結合していなくてもよい。同様にＸ基中の−Ｃ
ＯＯ−も末端の炭素に結合していなくてもよい。なお、
ｎが２以上の場合、製造が容易であることから、通常は
ｎ個のＸ基が同一のものが用いられる。ｎが１の場合、
およびｎが２以上であり、かつｎ個のＸ基が同一である
場合は、Ｘ基中のＯＨ基が１個であり、Ｒ基が水酸基を
有していなければ、化合物（ａ）は一般式２：

【化１】Ｃ_lＨ_2l+2-n〔Ｏ（ＣＯ）Ｃ_mＨ_2mＯＨ〕_n （式中、ｌ、ｍ、ｎは自然数を表し、ｌ＋（ｍ＋１）×
ｎ≧１６である。）で表される。

【００１４】一般式１中のＲ基の炭素数は好ましくは２
以上、より好ましくは３以上、かつ好ましくは６０以
下、より好ましくは５０以下である。すなわち、一般式
２中のｌは好ましくは２以上、より好ましくは３以上、
かつ好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下であ
る。また、一般式１中のＸ基の炭素数は、好ましくは１
３以上、より好ましくは１６以上、かつ好ましくは５０
以下である。すなわち、一般式２中のｍは好ましくは１
２以上、より好ましくは１５以上、かつ好ましくは４９
以下である。また、一般式１および一般式２中のｎは、
好ましくは２以上、より好ましくは３以上、かつ好まし
くは１０以下、より好ましくは７以下、特に好ましくは
５以下である。ただし、ｎは２ｌ＋２を超えることはな
い。さらに化合物（ａ）の総炭素数、すなわち一般式２
中のｌ＋（ｍ＋１）×ｎは、１６以上、好ましくは２０
以上、より好ましくは２４以上、かつ好ましくは１２０
以下、より好ましくは９０以下、特に好ましくは６０以
下のものである。

【００１５】また、言い替えれば、化合物（ａ）は、ア
ルコール類のＯＨ基がＯＨ基含有飽和脂肪酸とエステル
結合した構造を有する化合物である。製造方法は特に限
定されず、アルコール類とＯＨ基含有飽和脂肪酸とを反
応させ、アルコール類のＯＨ基で脂肪酸をエステル結合
した化合物に限らず、それと同一の構造を有していれば
よい。中でも、アルコール類の全てのＯＨ基がＯＨ基含
有飽和脂肪酸とエステル結合した構造を有する化合物が
効果が大きく好ましい。アルコール類（すなわち、一般
式１中のＲ基にｎ個のＯＨ基が結合したもの）は、炭素
数（すなわち一般式１中のＲ基の炭素数であり、一般式
２中のｌ）が好ましくは２以上、より好ましくは３以
上、かつ好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下
であり、ＯＨ基の数（Ｒ基が水酸基を有していない場合
の一般式１および一般式２中のｎ）が、好ましくは２以
上、より好ましくは３以上、かつ好ましくは１０以下、
より好ましくは７以下、特に好ましくは５以下である。
アルコール類の具体例としては、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロ
ール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、エ
チレングリコール、ステアリルアルコール、１，６，７
−トリヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシチメル）−
４−オキソヘプタン、ソルビトール、２−メチル−１，
６，７−トリヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−４−
オキソヘプタン、１，５，６−トリヒドロキシ−３−オ
キソヘキサンなどが挙げられる。ＯＨ基含有飽和脂肪酸
はＯＨ基を好ましくは一つ有し、炭素数（すなわち一般
式１中のＸ基の炭素の数であり、一般式２中のｍに１を
加えた数）が１３以上、好ましくは１６以上、かつ好ま
しくは５０以下の化合物である。ＯＨ基含有飽和脂肪酸
の具体的には、ヒドロキシヘプタデカン酸、ヒドロキシ
オクタデカン酸（ヒドロキシステアリン酸）、ヒドロキ
シエイコサン酸、ヒドロキシドコサン酸、ヒドロキシヘ
キサコサン酸、ヒドロキシトリアコンタン酸などが例示
される。

【００１６】化合物（ａ）について、Ｒ基の炭素数（一
般式２中のｌ、あるいはアルコール類の炭素数）、Ｘ基
の炭素数（一般式２中のｍに１を加えた数、あるいはＯ
Ｈ基含有飽和脂肪酸の炭素数）、または全炭素数（一般
式２中のｌ、ｍ、ｎにおいてｌ＋（ｍ＋１）×ｎの値）
が少なすぎると揮発しやすく使用しにくく、多すぎると
ブリードのために成形品の外観不良が多くなる。

【００１７】化合物（ａ）の具体例としては、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸トリグリセリド、１２−ヒドロキ
システアリン酸ステアリルアルコール、ペンタエリスリ
トール−テトラ−１２−ヒドロキシステアレート、エチ
レングリコール−ジ−１２−ヒドロキシステアレート、
プロピレングリコール−ジ−１２−ヒドロキシステアレ
ートなどのアルコール類の全てのＯＨ基がＯＨ基含有飽
和脂肪酸とエステル結合した構造を有する化合物（Ｒが
水酸基を有さない炭化水素基である一般式１で表される
化合物）や１２−ヒドロキシステアリン酸モノグリセリ
ドなどのアルコール類の一部のＯＨ基がＯＨ基含有飽和
脂肪酸とエステル結合した構造を有する化合物（Ｒが水
酸基を有する炭化水素基である一般式１で表される化合
物）が例示される。また、アルコール類の全てのＯＨ基
がＯＨ基含有飽和脂肪酸とエステル結合した構造を有す
る化合物の市販品であるカオーワックス８５Ｐ（花王
製）、ヒマコウ（川研ファインケミカル製）なども使用
できる。

【００１８】アルコール類（ｂ）は、炭素数１６以上、
好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上、かつ好
ましくは６０以下、より好ましくは５０以下のものであ
る。炭素数が少なすぎると揮発しやすく混練などが困難
になり、多すぎるとブリードのために成形品の外観不良
が多くなる。なお、ＯＨ基を複数持つ多価アルコールで
あってもよい。

【００１９】アルコール類（ｂ）の具体例としては、炭
素数１６のヘキサデカノール、炭素数１７のヘプタデカ
ノール、炭素数１８のオクタデカノール、炭素数２４の
デシルテトラデカノール、炭素数２６のヘキサコサノー
ル、炭素数３０のトリアコンタノールなどの１価飽和ア
ルコール類；炭素数１６の１，２−ヘキサデカンジオ
ール、炭素数１７の２，３−ヘプタデカンジオール、炭
素数１８の１，３−オクタデカンジオール、炭素数２４
の１，２−デシルテトラデカンジオールなどの２価飽和
アルコール類；などが例示される。なお、炭素数１６
以上の飽和アルコール類として、市販品であるユニリン
３５０、ユニリン４２５、ユニリン５５０、ユニリ
ン７００（以上４つは東洋ペトロライト社製）、エヌ
ジェコールＣ３２−３６、エヌジェコール２４０
Ａ、エヌジェコール２００Ａ、エヌジェコール１６
０ＢＲ（以上４つは新日本理化製）なども使用できる。

【００２０】（樹脂組成物）本発明の樹脂組成物は、熱
可塑性ノルボルネン系樹脂１００重量部に対して、本発
明に用いる滑剤、すなわち化合物（ａ）および／または
アルコール類（ｂ）を、０．０３重量部以上、好ましく
は０．０５重量部以上、より好ましくは０．１重量部以
上、かつ２．０重量部以下、好ましくは１．５重量部以
下、より好ましくは１．０重量部以下配合する。

【００２１】本発明に用いる滑剤の添加量が少なすぎる
と十分な離型効果が得られず、多すぎると熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂の耐熱性、耐薬品性、耐湿性などの特性
を活かすことができない。

【００２２】本発明の樹脂組成物を得る方法は特に限定
されず、通常は、熱可塑性ノルボルネン系樹脂溶液中に
本発明に用いる滑剤を添加した後乾燥して溶媒を除去し
たり、樹脂と本発明に用いる滑剤のそれぞれ所定量を合
わせて、ロール、ブラベンダー、押出機などを用いて機
械的に混合したりする。

【００２３】なお、本発明の効果を実質的に阻害しない
範囲で、他の滑剤、例えば、３価以上の多価アルコール
の部分エステル化物の構造を有する化合物や、３価以上
の多価アルコールの部分エーテル化物の構造を有する化
合物を併用してもよい。また、各種添加剤を添加しても
よい。例えば、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の場合、フ
ェノール系やリン系などの老化防止剤；フェノール系
などの熱劣化防止剤；ベンゾフェノン系やベンゾトリア
ゾール系などの紫外線安定剤；アミン系などの帯電防
止剤；ヒンダードアミン系の耐候安定剤；などの各
種添加剤を添加してもよい。これらの添加剤は、化合物
（ａ）および／またはアルコール類（ｂ）の配合時に添
加しても、それより前に添加しても、それより後に添加
してもよい。例えば、樹脂を乾燥する際の加熱による老
化や熱劣化を防止するため、老化防止剤や熱劣化防止剤
は、重合反応液や水素添加反応液に添加し、樹脂を回収
する際にこれらが添加された樹脂として回収してもよ
い。

【００２４】（成形方法）本発明の樹脂組成物は、周知
の熱可塑性樹脂の成形法、例えば、射出成形法、押出成
形法、インフレーション成形法、ブロー成形法、熱プレ
ス成形法、カレンダー成形法、キャスト法、真空成形法
などによって成形加工することができる。

【００２５】（用途）本発明の成形材料の用途として
は、例えば、光ディスク（映像や音声を記録した読み出
し専用のコンパクト・ディスク、レーザー・ディスク、
デジタル・ビデオ・ディスク、ＣＤ−ＲＯＭなど、情報
の追記と読み出しが可能なＣＤ−Ｒなど、情報の書き込
み・読み出し・消去・上書きが可能な相変化型ディス
ク、光磁気ディスクなど）、光学レンズ（カメラレン
ズ、光ディスク用ピックアップレンズ、レーザープリン
タ用ｆθレンズ、眼鏡レンズなど）、プリズム、光拡散
板、光カード、光ファイバー、光学ミラー、液晶表示素
子基板、導光板、偏光フィルム、位相差フィルムなどの
光学材料；液体、粉体、または固体薬品の容器（注射
用の液体薬品容器、アンプル、バイアル、プレフィルド
シリンジ、輸液用バッグ、密封薬袋、プレス・スルー・
パッケージ、固体薬品容器、点眼薬容器など）、サンプ
リング容器（血液検査用サンプリング試験管、薬品容器
用キャップ、採血管、検体容器など）、医療器具（注射
器など）、医療器具などの滅菌容器（メス用、鉗子用、
ガーゼ用、コンタクトレンズ用など）、実験・分析器具
（ビーカー、シャーレ、フラスコ、試験管、遠心管な
ど）、医療用光学部品（医療検査用プラスチックレンズ
など）、配管材料（医療用輸液チューブ、配管、継ぎ
手、バルブなど）、人工臓器やその部品義（歯床、人工
心臓、人造歯根など）などの医療用器材；処理用また
は移送用容器（タンク、トレイ、キャリア、ケースな
ど）、保護材（キャリアテープ、セパレーション・フィ
ルムなど）、配管類（パイプ、チューブ、バルブ、流量
計、フィルター、ポンプなど）、液体用容器類（サンプ
リング容器、ボトル、アンプルバッグなど）の電子部品
処理用器材；被覆材（電線用、ケーブル用など）、民
生用・産業用電子機器匡体（複写機、コンピューター、
プリンター、テレビ、ビデオデッキ、ビデオカメラな
ど）、構造部材（パラボラアンテナ構造部材、フラット
アンテナ構造部材、レーダードーム構造部材など）など
の電気絶縁材料；一般回路基板（硬質プリント基板、
フレキシブルプリント基板、多層プリント配線板な
ど）、高周波回路基板（衛星通信機器用回路基板など）
などの回路基板；透明導電性フィルム（液晶基板、光
メモリー、面発熱体など）の基材；半導体封止材（ト
ランジスタ封止材、ＩＣ封止材、ＬＳＩ封止材、ＬＥＤ
封止材など）、電気・電子部品の封止材（モーター封止
材、コンデンサー封止材、スイッチ封止材、センサー封
止材など）の封止材；ルームミラーやメーター類のカ
バーなど自動車用内装材料；ドアミラー、フェンダー
ミラー、ビーム用レンズ、ライト・カバーなど自動車用
外装材料；などが挙げられる。

【００２６】（態様）本発明の態様としては、（１）
熱可塑性ノルボルネン系樹脂並びに（ａ）一般式１で表
される化合物および／または（ｂ）炭素数１６以上の飽
和アルコール類から成る樹脂組成物から成る樹脂組成
物、（２）熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、ノルボル
ネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、ノルボル
ネン系単量体の付加型重合体、またはノルボルネン系単
量体とオレフィンの付加型重合体である（１）記載の樹
脂組成物、（３）熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィ法で測定した
数平均分子量が１０，０００〜２００，０００である
（１）または（２）記載の樹脂組成物、（４）熱可塑
性ノルボルネン系樹脂が、ノルボルネン系単量体の開環
重合体の水素添加物であって、主鎖構造の水素添加率が
９０％以上である（１）〜（３）のいずれかに記載の樹
脂組成物、（５）熱可塑性ノルボルネン系樹脂が、ガ
ラス転移温度が、１１０〜２００℃のものである（１）
〜（４）のいずれかに記載の樹脂組成物、（６）
（ａ）一般式１で表される化合物が一般式１中のＲ基が
飽和しているものである（１）〜（５）のいずれかに記
載の樹脂組成物、（７）（ａ）一般式１で表される化
合物が一般式１中のＸ基に含有されるＯＨ基の数が１で
ある（１）〜（６）のいずれかに記載の樹脂組成物、
（８）（ａ）一般式１で表される化合物が一般式１中
のＲ基の炭素数が３以上のものである（１）〜（７）の
いずれかに記載の樹脂組成物、（９）（ａ）一般式１
で表される化合物が一般式１中のＲ基の炭素数が３〜６
０のものである（８）記載の樹脂組成物、（１０）
（ａ）一般式１で表される化合物が一般式１中のＸ基の
炭素数が１３以上のものである（１）〜（９）のいずれ
かに記載の樹脂組成物、（１１）（ａ）一般式１で表
される化合物が一般式１中のＸ基の炭素数が１３〜５０
のものである（１０）記載の樹脂組成物、（１２）
（ａ）一般式１で表される化合物が一般式１中のｎが３
〜（２ｌ＋２）のものである（１）〜（１１）のいずれ
かに記載の樹脂組成物、（１３）（ａ）一般式１で表
される化合物が一般式１中のｎが３〜１０かつ２ｌ＋２
以下のものであるである（１２）記載の樹脂組成物、
（１４）（ａ）一般式１で表される化合物が炭素数１
６〜１２０のものである（１）〜（１３）のいずれかに
記載の樹脂組成物、（１５）（ａ）一般式１で表され
る化合物が一般式１中のＲ基が水酸基を有さない炭化水
素基である（１）〜（１４）のいずれかに記載の樹脂組
成物、（１６）（ａ）一般式１で表される化合物が一
般式２で表される化合物である（１）〜（１５）のいず
れかに記載の樹脂組成物、（１７）（ａ）一般式１で
表される化合物が一般式２中のｌが３以上のものである
（１６）記載の樹脂組成物、（１８）（ａ）一般式１
で表される化合物が一般式２中のｌが３〜６０のもので
ある（１７）記載の樹脂組成物、（１９）（ａ）一般
式１で表される化合物が一般式２中のｍが１２以上のも
のである（１５）〜（１８）のいずれかに記載の樹脂組
成物、（２０）（ａ）一般式１で表される化合物が一
般式２中のｍが１２〜４９のものである（１８）記載の
樹脂組成物、（２１）（ａ）一般式１で表される化合
物が一般式２中のｎが３〜（２ｌ＋２）のものである
（１）〜（２０）のいずれかに記載の樹脂組成物、（２
２）（ａ）一般式１で表される化合物が一般式２中の
ｎが３〜１０かつ２ｌ＋２以下のものである（２１）記
載の樹脂組成物、（２３）（ａ）一般式１で表される
化合物がアルコール類のＯＨ基がＯＨ基含有飽和脂肪酸
とエステル結合した化合物と同一の構造を有する化合物
である（１）〜（２２）のいずれかに記載の樹脂組成
物、（２４）（ａ）一般式１で表される化合物がアル
コール類が炭素数３以上のものである（２３）記載の樹
脂組成物、（２５）（ａ）一般式１で表される化合物
がアルコール類が炭素数３〜６０のものである（２４）
記載の樹脂組成物、（２６）（ａ）一般式１で表され
る化合物がアルコール類がＯＨ基を３以上有しているも
のである（２３）〜（２５）のいずれかに記載の樹脂組
成物、（２７）（ａ）一般式１で表される化合物がア
ルコール類がＯＨ基を３〜１０有しているものである
（２６）記載の樹脂組成物、（２８）（ａ）一般式１
で表される化合物がアルコール類の炭素数をｌとすると
アルコール類がＯＨ基を３〜１０かつ（２ｌ＋２）以下
有しているものである（２３）〜（２７）のいずれかに
記載の樹脂組成物、（２９）（ａ）一般式１で表され
る化合物がアルコール類がグリセロール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、
トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、１，６，
７−トリヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシチメル）
−４−オキソヘプタン、ソルビトール、２−メチル−
１，６，７−トリヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−
４−オキソヘプタン、１，５，６−トリヒドロキシ−３
−オキソヘキサンから選ばれたものである（２３）〜
（２８）のいずれかに記載の樹脂組成物、（３０）
（ａ）一般式１で表される化合物がＯＨ基含有飽和脂肪
酸がＯＨ基を一つ有するものである（２３）〜（２９）
のいずれかに記載の樹脂組成物、（３１）（ａ）一般
式１で表される化合物がＯＨ基含有飽和脂肪酸が炭素数
が１３以上のものである（２３）〜（３０）のいずれか
に記載の樹脂組成物、（３２）（ａ）一般式１で表さ
れる化合物がＯＨ基含有飽和脂肪酸が炭素数が１３〜５
０のものである（３１）記載の樹脂組成物、（３３）
（ａ）一般式１で表される化合物がＯＨ基含有飽和脂肪
酸がヒドロキシヘプタデカン酸、ヒドロキシオクタデカ
ン酸、ヒドロキシエイコサン酸、ヒドロキシドコサン
酸、ヒドロキシヘキサコサン酸、ヒドロキシトリアコン
タン酸から選ばれたものである（２３）〜（３２）いず
れかに記載の樹脂組成物、（３４）（ａ）一般式１で
表される化合物がアルコール類の全てのＯＨ基がＯＨ基
含有飽和脂肪酸とエステル結合した化合物と同一の構造
を有する化合物である（２３）〜（３３）のいずれかに
記載の樹脂組成物、（３５）（ａ）一般式１で表され
る化合物が１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリ
ド、１２−ヒドロキシステアリン酸ステアリルアルコー
ル、ペンタエリスリトール−テトラ−１２−ヒドロキシ
ステアレート、エチレングリコール−ジ−１２−ヒドロ
キシステアレート、プロピレングリコール−ジ−１２−
ヒドロキシステアレートから選ばれたものである（１）
〜（３４）のいずれかに記載の樹脂組成物、（３６）
（ｂ）炭素数１６以上の飽和アルコール類が、炭素数６
０以下のものである（１）〜（３５）のいずれかに記載
の樹脂組成物、（３７）（ｂ）炭素数１６以上の飽和
アルコールがヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オ
クタデカノール、デシルテトラデカノール、ヘキサコサ
ノール、トリアコンタノール、１，２−ヘキサデカンジ
オール、２，３−ヘプタデカンジオール、１，３−オク
タデカンジオール、または１，２−デシルテトラデカン
ジオールから選ばれたものである（１）〜（３６）のい
ずれかに記載の樹脂組成物、（３８）熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂１００重量部に対して、（ａ）一般式１で
表される化合物および／または（ｂ）炭素数１６以上の
飽和アルコール類を０．０３〜２．０重量部配合したも
のである（１）〜（３７）のいずれかに記載の樹脂組成
物、などが例示される。

【００２７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形性に優れ、
具体的には成形時の離型抵抗が小さく、離型時に成形品
が割れにくい。また、シートに成形した場合は、巻き取
りの際のシートへの付加が一定であり、またシートが貼
りつきにくく、処理が容易になる場合もある。さらに、
成形品が成形時などの加熱によって着色しにくく、溶融
成形などによいてはボイドが生じにくい。

【００２８】

【実施例】以下に参考例、実施例、比較例を挙げて本発
明を具体的に説明する。

【００２９】参考例１窒素雰囲気下、脱水したトルエン６９０重量部に１，４
−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレ
ン３００重量部、１−ヘキセン１．１重量部、塩化タン
オグステンの０．３重量％トルエン溶液１１重量部、テ
トラブチルスズ０．６重量部を加え、６０℃、常圧にて
１時間重合させた。トルエンを溶剤に用いた高速液体ク
ロマトグラフィー（ポリスチレン換算）により測定した
重合反応液中のポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は１
７，７００、重量平均分子量（Ｍｗ）は３５，４００、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．００であった。

【００３０】この重合反応液２４０重量部にアルミナ担
持ニッケル触媒（触媒１重量部中、ニッケル０．７重量
部、酸化ニッケル０．２重量部、アルミナの細孔容積
０．８ｃｍ³／ｇ、比表面積３００ｃｍ²／ｇ）６重量部
とイソプロピルアルコール５重量部を加え、オートクレ
ーブ中で２３０℃、４５ｋｇｆ／ｃｍ²で５時間反応さ
せた。

【００３１】水素添加触媒を濾過して除去した水素添加
反応溶液をアセトン２５０重量部とイソプロパノール２
５０重量部の混合溶液に、攪拌しながら注いで、樹脂を
沈澱させ、濾別して回収した。さらにアセトン２００重
量部で洗浄した後、１ｍｍＨｇ以下に減圧した真空乾燥
器中、１００℃で２４時間乾燥させた。収率は９９％以
上、¹Ｈ−ＮＭＲによるポリマー主鎖の二重結合の水素
添加率は９９．９％以上、芳香環構造の水素添加率は約
９９．８％であった。シクロヘキサンを溶剤に用いた高
速液体クロマトグラフィー（ポリイソプレン換算）によ
り、得られた水素添加物の数平均分子量（Ｍｎ）は２
２，６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は４２，５００、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８８であり、Ｔｇは１
３６℃であった。

【００３２】実施例１参考例１で得た熱可塑性ノルボルネン系樹脂１００重量
部と１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド（ヒ
マコウ、川研ファインケミカル製）０．３重量部を、二
軸混練押出機（東芝機械株式会社製、ＴＥＭ−３５Ｂ）
を用いて、２２０℃で溶融押し出しを行い、組成物のペ
レットを得た。

【００３３】このペレットを、下記の条件で射出成形し
て、底が厚さ１．６ｍｍ、直径５０．０ｍｍの円形、高
さ５０．０ｍｍであり、底の中心を通り底面に垂直な平
面で切った側面が、底面に垂直な方向と０．５°の傾斜
を有しているコップ状の成形品を２０個と厚さ３ｍｍ、
５０ｍｍ×９０ｍｍの試験片を製造した。成形機：東芝機械株式会社製、ＩＳ−３５０ＦＢ
−１９Ａ型締め圧：８０ｔ樹脂温度：２８０℃ 金型温度：固定側可動側共１００℃

【００３４】この成形品の離型時の抵抗は平均約１１０
ｋｇｆ／ｃｍ²、得られた成形品２０個には割れが認め
られず、目視で成形品内のボイドが認められなかった。
また、色素計により試験片の色調を調べたところ、ＹＩ
値が１．９であった。

【００３５】実施例２１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド０．３重
量部を０．６重量部に変える以外は実施例１と同様に成
形品２０個と試験片を製造した。

【００３６】成形品の離型時の抵抗は平均約９０ｋｇｆ
／ｃｍ²、得られた成形品２０個には割れが認められ
ず、目視で成形品内のボイドが認めらなかった。また、
色調はＹＩ値が１．９であった。

【００３７】実施例３１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド０．３重
量部の代わりにデシルテトラデカノール（エヌジェコー
ル２４０Ａ、新日本理化製）０．３重量部を用いる以
外は実施例１と同様に成形品２０個と試験片を製造し
た。

【００３８】成形品の離型時の抵抗は平均約１１０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、得られた成形品２０個には割れが認められ
ず、目視で成形品内のボイドが認められたものが１個あ
った。また、色調はＹＩ値が１．９であった。

【００３９】比較例１１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリドを配合し
ない以外は実施例１と同様に成形品２０個と試験片を製
造した。

【００４０】成形品の離型時の抵抗は平均約１９０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、離型時に２０個中７個が割れ、目視で成形
品内のボイドが認められたものが５個あった。また、色
調はＹＩ値が１．９であった。

【００４１】比較例２１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド０．３重
量部の代わりにステアリン酸トリグリセリド０．３重量
部を用いる以外は実施例１と同様に成形品２０個と試験
片を製造した。

【００４２】成形品の離型時の抵抗は平均約１８０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、離型時に２０個中６個が割れ、目視で成形
品内のボイドが認められたものはなかった。また、色調
はＹＩ値が１．９であった。

【００４３】比較例３１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド０．３重
量部の代わりにステアリン酸モノグリセリド０．３重量
部を用いる以外は実施例１と同様に成形品２０個と試験
片を製造した。

【００４４】成形品の離型時の抵抗は平均約１１０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、得られた成形品２０個には割れが認められ
ず、目視で成形品内のボイドが認められたものが３個あ
った。また、色調はＹＩ値が２．３であった。

【００４５】実施例４参考例１で得た熱可塑性ノルボルネン系樹脂の代わりに
市販の熱可塑性ノルボネン系樹脂（日本ゼオン製、ＺＥ
ＯＮＥＸ４８０、ガラス転移温度約１４０℃、数平均
分子量約２８，０００）のペレットを用いる以外は実施
例１と同様に成形品２０個と試験片を製造した。

【００４６】成形品の離型時の抵抗は平均約９０ｋｇｆ
／ｃｍ²、得られた成形品２０個には割れが認められ
ず、目視で成形品内のボイドは認められなかった。ま
た、色調はＹＩ値が１．９であった。

【００４７】比較例４参考例１で得た熱可塑性ノルボルネン系樹脂の代わりに
市販の熱可塑性ノルボネン系樹脂（ＺＥＯＮＥＸ４８
０）を用い、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセ
リドを配合しない以外は実施例１と同様に成形品２０個
と試験片を製造した。

【００４８】成形品の離型時の抵抗は平均約１４０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、得られた成形品２０個中３個が割れ、目視
で成形品内のボイドは認められなかった。また、色調は
ＹＩ値が１．９であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性ノルボルネン系樹脂並びに
（ａ）一般式：ＲＸ_n（式中、ｎは自然数を表し、Ｒは
水酸基を有していてもよい炭化水素基を表し、Ｘはヒド
ロキシアシルオキシ基を表す。ただし、ｎが２以上の場
合、ｎ個のＸは同一でも同一でなくてもよい。また、式
中の総炭素数は１６以上である。）で表される化合物お
よび／または（ｂ）炭素数１６以上の飽和アルコール類
から成る樹脂組成物。