JPH09234340A - 被酸化性窒素化合物含有排ガスの浄化方法 - Google Patents
被酸化性窒素化合物含有排ガスの浄化方法Info
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- JPH09234340A JPH09234340A JP8045211A JP4521196A JPH09234340A JP H09234340 A JPH09234340 A JP H09234340A JP 8045211 A JP8045211 A JP 8045211A JP 4521196 A JP4521196 A JP 4521196A JP H09234340 A JPH09234340 A JP H09234340A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 被処理排ガス中に含まれるアンモニアなどの
窒素化合物の含有量が、窒素換算値で３，０００ｐｐｍ
を超える様な高濃度排ガスの処理に適用した時でも、そ
れらの窒素化合物を効率よく分解すると共にＮＯx の生
成も可及的に抑えることができ、窒素化合物含有排ガス
を効率よく無害化することのできる浄化法を開発するこ
と。 【解決手段】 被酸化性窒素化合物含有排ガスを触媒を
用いて酸化的に浄化する方法において、触媒の充填され
た反応器を排ガス流れ方向に前段反応器と後段反応器に
分けて配置すると共に、前段反応器からの排出ガス温度
を低下させてから後段反応器へ導入し、あるいは被酸化
性窒素化合物含有排ガスを分岐して一部を前段反応器へ
供給すると共に、残部を、前段反応器から排出される前
段処理ガスと共に後段反応器へ導入し、該残部ガスを酸
化的に浄化すると共に、前記前段処理ガス中の窒素酸化
物の還元を行なう。
窒素化合物の含有量が、窒素換算値で３，０００ｐｐｍ
を超える様な高濃度排ガスの処理に適用した時でも、そ
れらの窒素化合物を効率よく分解すると共にＮＯx の生
成も可及的に抑えることができ、窒素化合物含有排ガス
を効率よく無害化することのできる浄化法を開発するこ
と。 【解決手段】 被酸化性窒素化合物含有排ガスを触媒を
用いて酸化的に浄化する方法において、触媒の充填され
た反応器を排ガス流れ方向に前段反応器と後段反応器に
分けて配置すると共に、前段反応器からの排出ガス温度
を低下させてから後段反応器へ導入し、あるいは被酸化
性窒素化合物含有排ガスを分岐して一部を前段反応器へ
供給すると共に、残部を、前段反応器から排出される前
段処理ガスと共に後段反応器へ導入し、該残部ガスを酸
化的に浄化すると共に、前記前段処理ガス中の窒素酸化
物の還元を行なう。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、各種排ガスに含ま
れるアンモニア等の被酸化性窒素化合物を、窒素ガスと
水に酸化分解して無害化する浄化方法に関するものであ
り、本発明は、コークス炉排ガス、各種化学工場排ガ
ス、アンモニアストリッピング排ガス、アンモニアによ
る排煙脱硝排ガス、都市型清掃施設、都市型浄水施設、
汚泥処理施設の排ガス等の被酸化性窒素含有排ガスの浄
化処理に有効に活用することができる。
れるアンモニア等の被酸化性窒素化合物を、窒素ガスと
水に酸化分解して無害化する浄化方法に関するものであ
り、本発明は、コークス炉排ガス、各種化学工場排ガ
ス、アンモニアストリッピング排ガス、アンモニアによ
る排煙脱硝排ガス、都市型清掃施設、都市型浄水施設、
汚泥処理施設の排ガス等の被酸化性窒素含有排ガスの浄
化処理に有効に活用することができる。
【０００２】
【従来の技術】例えばアンモニアストリッピング処理
は、各種排水中の全窒素濃度を低減させるうえで有用な
方法であり、湖沼や閉鎖海域などの富栄養化を防ぐ技術
として最近特に注目されているが、この方法を実用化す
るには、排水中から放散されるアンモニア含有ガスの無
害化処理が必要となる。
は、各種排水中の全窒素濃度を低減させるうえで有用な
方法であり、湖沼や閉鎖海域などの富栄養化を防ぐ技術
として最近特に注目されているが、この方法を実用化す
るには、排水中から放散されるアンモニア含有ガスの無
害化処理が必要となる。
【０００３】また、発電所などから排出される排煙中の
窒素酸化物を除去する方法として汎用されている排煙脱
硝法は、アンモニアを還元剤とする選択的接触還元であ
り、火力発電所を中心に幅広く用いられている。近年、
電力需要の増加に対応するため、発電所用ガスタービン
等の設置が都市部を中心に進められており、これらの設
備から排出される窒素酸化物は、生活環境保全の観点か
ら大きな問題となる。しかも、これらの設備が設けられ
る地域は窒素酸化物総量規制対象地域であることが多
く、排ガス中の窒素酸化物量を極低レベルにまで低減す
ることが望まれている。その為アンモニア注入量を化学
量論量より多めに設定することによって、脱硝装置の高
効率運転を増進するなどの方法が検討されているが、こ
の様な方法を採用すると、過剰に添加され脱硝反応に利
用されなかった未反応のアンモニア（リークアンモニ
ア）を低減させることが必要となる。過剰アンモニアの
除去にはアンモニアの酸化分解法を採用することが多い
が、その際に多量の窒素酸化物が発生しない様な方法、
即ち、窒素と水への高選択率分解を実現できる様な処理
法が必要になってくる。
窒素酸化物を除去する方法として汎用されている排煙脱
硝法は、アンモニアを還元剤とする選択的接触還元であ
り、火力発電所を中心に幅広く用いられている。近年、
電力需要の増加に対応するため、発電所用ガスタービン
等の設置が都市部を中心に進められており、これらの設
備から排出される窒素酸化物は、生活環境保全の観点か
ら大きな問題となる。しかも、これらの設備が設けられ
る地域は窒素酸化物総量規制対象地域であることが多
く、排ガス中の窒素酸化物量を極低レベルにまで低減す
ることが望まれている。その為アンモニア注入量を化学
量論量より多めに設定することによって、脱硝装置の高
効率運転を増進するなどの方法が検討されているが、こ
の様な方法を採用すると、過剰に添加され脱硝反応に利
用されなかった未反応のアンモニア（リークアンモニ
ア）を低減させることが必要となる。過剰アンモニアの
除去にはアンモニアの酸化分解法を採用することが多い
が、その際に多量の窒素酸化物が発生しない様な方法、
即ち、窒素と水への高選択率分解を実現できる様な処理
法が必要になってくる。
【０００４】他方、アンモニア含有排ガスの浄化処理法
としては、古くから希硫酸水溶液により中和・吸収させ
て硫安を形成させる方法が知られており、その他の方法
として触媒を用いた処理法、例えば図５に示す様な浄化
処理法もよく用いられている。この方法は、被処理排ガ
スを空気で希釈し、熱交換器（１）やヒーター（４）等
で所定温度まで昇温した後、酸化触媒の充填された一段
の反応器（３）に通してアンモニアの分解を行なう方法
である。尚、反応器（３）から排出される浄化ガスは、
酸化分解反応により昇温しているので、これを熱交換器
（１）に戻して被処理排ガスの昇温に利用される。図
中、Ｂは送風機（ブロア）、Ｆは流量計を示している。
としては、古くから希硫酸水溶液により中和・吸収させ
て硫安を形成させる方法が知られており、その他の方法
として触媒を用いた処理法、例えば図５に示す様な浄化
処理法もよく用いられている。この方法は、被処理排ガ
スを空気で希釈し、熱交換器（１）やヒーター（４）等
で所定温度まで昇温した後、酸化触媒の充填された一段
の反応器（３）に通してアンモニアの分解を行なう方法
である。尚、反応器（３）から排出される浄化ガスは、
酸化分解反応により昇温しているので、これを熱交換器
（１）に戻して被処理排ガスの昇温に利用される。図
中、Ｂは送風機（ブロア）、Ｆは流量計を示している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが上記希硫酸水
溶液による硫安形成方法では、湖沼や閉鎖海域の富栄養
化防止のためには後工程による更なる処理が必要とな
る。また、１段の触媒充填器を用いたアンモニアの無害
化処理法では、反応器の出口部から排出される処理済み
ガスのアンモニアおよびＮＯx 濃度を数ｐｐｍ程度にま
で低減したい場合、反応器入口側のアンモニア濃度が窒
素換算で３，０００ｐｐｍ以下の比較的低濃度であると
きは一応目的を果たすことができるが、入側アンモニア
濃度がそれ以上に高濃度になると、出側濃度を目標濃度
にまで低減できないことが多い。
溶液による硫安形成方法では、湖沼や閉鎖海域の富栄養
化防止のためには後工程による更なる処理が必要とな
る。また、１段の触媒充填器を用いたアンモニアの無害
化処理法では、反応器の出口部から排出される処理済み
ガスのアンモニアおよびＮＯx 濃度を数ｐｐｍ程度にま
で低減したい場合、反応器入口側のアンモニア濃度が窒
素換算で３，０００ｐｐｍ以下の比較的低濃度であると
きは一応目的を果たすことができるが、入側アンモニア
濃度がそれ以上に高濃度になると、出側濃度を目標濃度
にまで低減できないことが多い。
【０００６】本発明は上記の様な事情に着目してなされ
たものであって、その目的は、被処理排ガス中に含まれ
るアンモニアなどの被酸化性窒素化合物の含有量が、窒
素換算値で３，０００ｐｐｍを超える様な高濃度排ガス
の処理に適用した時でも、それらの窒素化合物を効率よ
く分解して無害化することのできる浄化方法を提供しよ
うとするものである。
たものであって、その目的は、被処理排ガス中に含まれ
るアンモニアなどの被酸化性窒素化合物の含有量が、窒
素換算値で３，０００ｐｐｍを超える様な高濃度排ガス
の処理に適用した時でも、それらの窒素化合物を効率よ
く分解して無害化することのできる浄化方法を提供しよ
うとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係る浄化方法とは、被酸化性窒素化合
物含有排ガスを触媒を用いて酸化的に浄化する方法にお
いて、触媒の充填された反応器を排ガス流れ方向に前段
反応器と後段反応器に分けて配置すると共に、前段反応
器からの排出ガス温度を低下させてから後段反応器へ導
入し、あるいは、前段反応器から排出される前段処理ガ
スに、後段反応器の上流側で冷却用ガスを混入させて前
記前段処理ガスの温度を低下させ、あるいは、前段処理
ガスを熱交換器に通して冷却用空気等との熱交換によっ
て冷却し、もしくは触媒の充填された反応器を排ガス流
れ方向に前段反応器と後段反応器に分けて配置し、被酸
化性窒素化合物含有排ガスを分岐して一部を前段反応器
へ供給すると共に、残部を、前段反応器から排出される
前段処理ガスと共に後段反応器へ導入し、該残部ガスを
酸化的に浄化すると共に、前記前段処理ガス中の窒素酸
化物の還元を行なうところにその特徴を有している。
のできた本発明に係る浄化方法とは、被酸化性窒素化合
物含有排ガスを触媒を用いて酸化的に浄化する方法にお
いて、触媒の充填された反応器を排ガス流れ方向に前段
反応器と後段反応器に分けて配置すると共に、前段反応
器からの排出ガス温度を低下させてから後段反応器へ導
入し、あるいは、前段反応器から排出される前段処理ガ
スに、後段反応器の上流側で冷却用ガスを混入させて前
記前段処理ガスの温度を低下させ、あるいは、前段処理
ガスを熱交換器に通して冷却用空気等との熱交換によっ
て冷却し、もしくは触媒の充填された反応器を排ガス流
れ方向に前段反応器と後段反応器に分けて配置し、被酸
化性窒素化合物含有排ガスを分岐して一部を前段反応器
へ供給すると共に、残部を、前段反応器から排出される
前段処理ガスと共に後段反応器へ導入し、該残部ガスを
酸化的に浄化すると共に、前記前段処理ガス中の窒素酸
化物の還元を行なうところにその特徴を有している。
【０００８】上記の浄化方法を実施するに当たっては、
後段反応器での窒素酸化物（ＮＯx）の生成を抑えるた
め、後段反応器の温度を４５０℃以下に抑えることが望
ましい。また上記前段反応器および後段反応器に充填さ
れる触媒としては、Ａ成分として、アルミニウム、チタ
ン、シリカおよびジルコニウムよりなる群から選択され
る少なくとも１種の酸化物と、Ｂ成分として、バナジウ
ム、タングステン、セシウムおよび鉄よりなる群から選
択される少なくとも１種の酸化物と、Ｃ成分として、白
金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、
マンガン、クロムおよび銅よりなる群から選択される少
なくとも１種の金属および／または酸化物とからなるも
のが好ましく、とりわけ、Ａ成分：７０〜９９重量％、
Ｂ成分：０．５〜３０重量％、Ｃ成分：０．００１〜２
０重量％を含むものが特に有効である。また、本発明で
処理対象となる排ガス中に含まれる被酸化性窒素化合物
としては、アンモニア、ニトリル化合物、アミン化合物
およびイミン化合物などが例示される。
後段反応器での窒素酸化物（ＮＯx）の生成を抑えるた
め、後段反応器の温度を４５０℃以下に抑えることが望
ましい。また上記前段反応器および後段反応器に充填さ
れる触媒としては、Ａ成分として、アルミニウム、チタ
ン、シリカおよびジルコニウムよりなる群から選択され
る少なくとも１種の酸化物と、Ｂ成分として、バナジウ
ム、タングステン、セシウムおよび鉄よりなる群から選
択される少なくとも１種の酸化物と、Ｃ成分として、白
金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、
マンガン、クロムおよび銅よりなる群から選択される少
なくとも１種の金属および／または酸化物とからなるも
のが好ましく、とりわけ、Ａ成分：７０〜９９重量％、
Ｂ成分：０．５〜３０重量％、Ｃ成分：０．００１〜２
０重量％を含むものが特に有効である。また、本発明で
処理対象となる排ガス中に含まれる被酸化性窒素化合物
としては、アンモニア、ニトリル化合物、アミン化合物
およびイミン化合物などが例示される。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明者らは、前述の様な従来技
術の問題点、殊に排ガスを一段の触媒充填反応器に通し
て被酸化性窒素化合物を酸化分解して浄化する方法に見
られる難点を克服すべく鋭意研究を重ねた。その結果、
上記の様に触媒の充填された反応器を排ガス流れ方向に
前段反応器と後段反応器に分けて配置し、まず、被処理
排ガスを加熱器で適度の温度に昇温してから送風機で前
段の反応器へ供給して酸化分解を行ない、次いで、分解
熱により温度が上昇して該前段反応器から排出される前
段処理ガスの温度を、熱交換器による熱交換や冷却気体
等によって降下させてから後段反応器での酸化分解反応
を行なう方法、あるいは、被酸化性窒素化合物含有排ガ
スを分岐して一部を前段反応器へ供給すると共に、残部
を、前段反応器から排出される前段処理ガスと共に後段
反応器へ導入し、該残部ガスを酸化的に浄化すると共
に、前記前段処理ガス中の窒素酸化物の還元を行なう方
法を採用すれば、排ガス中に含まれる被酸化性窒素化合
物を極めて効率よく分解除去でき、最終的に排出される
浄化ガス中の窒素化合物濃度を数ｐｐｍ程度以下の極低
レベルにまで低減し得ることを確認した。
術の問題点、殊に排ガスを一段の触媒充填反応器に通し
て被酸化性窒素化合物を酸化分解して浄化する方法に見
られる難点を克服すべく鋭意研究を重ねた。その結果、
上記の様に触媒の充填された反応器を排ガス流れ方向に
前段反応器と後段反応器に分けて配置し、まず、被処理
排ガスを加熱器で適度の温度に昇温してから送風機で前
段の反応器へ供給して酸化分解を行ない、次いで、分解
熱により温度が上昇して該前段反応器から排出される前
段処理ガスの温度を、熱交換器による熱交換や冷却気体
等によって降下させてから後段反応器での酸化分解反応
を行なう方法、あるいは、被酸化性窒素化合物含有排ガ
スを分岐して一部を前段反応器へ供給すると共に、残部
を、前段反応器から排出される前段処理ガスと共に後段
反応器へ導入し、該残部ガスを酸化的に浄化すると共
に、前記前段処理ガス中の窒素酸化物の還元を行なう方
法を採用すれば、排ガス中に含まれる被酸化性窒素化合
物を極めて効率よく分解除去でき、最終的に排出される
浄化ガス中の窒素化合物濃度を数ｐｐｍ程度以下の極低
レベルにまで低減し得ることを確認した。
【００１０】この場合、前段の反応器に吹き込まれる被
処理排ガスの好ましい加熱温度は２００〜４００℃程度
であり、また前段の反応器から排出される前段処理ガス
中のアンモニア／ＮＯx 比が１．５以上である場合は、
熱交換器や冷却空気などの吹込みによってガス温度を降
下させ、一方、アンモニア／ＮＯx 比が１．５以下であ
る場合は、前段反応器へ供給される窒素含有排ガスの一
部を後段反応器の上流側もしくは後段反応器で前段処理
ガスと混合して、後段反応器での浄化反応に供する方法
が好ましく採用される。
処理排ガスの好ましい加熱温度は２００〜４００℃程度
であり、また前段の反応器から排出される前段処理ガス
中のアンモニア／ＮＯx 比が１．５以上である場合は、
熱交換器や冷却空気などの吹込みによってガス温度を降
下させ、一方、アンモニア／ＮＯx 比が１．５以下であ
る場合は、前段反応器へ供給される窒素含有排ガスの一
部を後段反応器の上流側もしくは後段反応器で前段処理
ガスと混合して、後段反応器での浄化反応に供する方法
が好ましく採用される。
【００１１】図１は、本発明に係る排ガス浄化法の基本
的構成を示すフロー図であり、図中Ｂは送風機、（１）
は熱交換器、（４）はヒータ、（５）は前段反応器、
（７）は後段反応器、Ｆは流量計、Ｖ1 〜Ｖ5 はバルブ
を夫々示している。
的構成を示すフロー図であり、図中Ｂは送風機、（１）
は熱交換器、（４）はヒータ、（５）は前段反応器、
（７）は後段反応器、Ｆは流量計、Ｖ1 〜Ｖ5 はバルブ
を夫々示している。
【００１２】図１に示す方法で排ガス浄化処理を行なう
際の第１の態様は、バルブＶ1,Ｖ2を開、バルブＶ3 〜
Ｖ5 を閉としておき、被処理排ガスを送風機（ブロア）
Ｂから熱交換器（１）およびヒーター（４）で適度の温
度に昇温してから前段の反応器（５）へ送り込んで酸化
分解を行ない、該反応器（５）内での酸化分解反応によ
り昇温して排出される前段処理ガスを前記熱交換器
（１）に通して熱交換（被処理排ガスの加熱）により降
温した後、バルブＶ2 から後段の反応器（７）へ送り込
んで再度の酸化分解を行なうことにより浄化を行なう。
際の第１の態様は、バルブＶ1,Ｖ2を開、バルブＶ3 〜
Ｖ5 を閉としておき、被処理排ガスを送風機（ブロア）
Ｂから熱交換器（１）およびヒーター（４）で適度の温
度に昇温してから前段の反応器（５）へ送り込んで酸化
分解を行ない、該反応器（５）内での酸化分解反応によ
り昇温して排出される前段処理ガスを前記熱交換器
（１）に通して熱交換（被処理排ガスの加熱）により降
温した後、バルブＶ2 から後段の反応器（７）へ送り込
んで再度の酸化分解を行なうことにより浄化を行なう。
【００１３】また第２の態様は、バルブＶ1 ，Ｖ2 ，Ｖ
5 を閉、バルブＶ3 ，Ｖ4 を開としておき、被処理排ガ
スを送風機Ｂから熱交換器（１）およびヒーター（４）
で適度の温度に昇温（この場合、熱交換器（１）による
加熱は行なわれない）してから前段の反応器（５）へ送
り込んで酸化分解を行ない、該反応器（５）内での酸化
分解反応により昇温して排出される前段処理ガスに、バ
ルブＶ4 から送り込まれてくる被処理排ガスの一部およ
び／または冷却用空気を適量混入させることにより降温
してから後段の反応器（７）へ送り込んで再度の酸化分
解を行なうことにより浄化を行なう。
5 を閉、バルブＶ3 ，Ｖ4 を開としておき、被処理排ガ
スを送風機Ｂから熱交換器（１）およびヒーター（４）
で適度の温度に昇温（この場合、熱交換器（１）による
加熱は行なわれない）してから前段の反応器（５）へ送
り込んで酸化分解を行ない、該反応器（５）内での酸化
分解反応により昇温して排出される前段処理ガスに、バ
ルブＶ4 から送り込まれてくる被処理排ガスの一部およ
び／または冷却用空気を適量混入させることにより降温
してから後段の反応器（７）へ送り込んで再度の酸化分
解を行なうことにより浄化を行なう。
【００１４】このとき、冷却用空気のみの吹込みを行な
えば、それにより前段処理ガスの温度を低下させること
ができ、また被処理排ガスの一部を混入させる方法を採
用すると、該排ガスの混入による前段処理ガスの降温に
加えて、次の様な効果を得ることができる。即ち、前段
反応器（５）での反応は、後で詳述する如く過度の温度
上昇によるＮＯx の生成を抑えるため５００℃程度以下
の温度に維持することが好ましいが、処理条件によって
は若干量のＮＯx が生成することがある。ところが、上
記の様に前段処理ガスに被処理排ガスの一部を混入して
後段反応器（７）での処理に付す方法を採用すれば、該
被処理排ガス中に含まれる被酸化性窒素化合物によって
ＮＯx の還元除去が行なわれ、浄化ガス中へのＮＯx の
混入量を有効に抑えることが可能となる。
えば、それにより前段処理ガスの温度を低下させること
ができ、また被処理排ガスの一部を混入させる方法を採
用すると、該排ガスの混入による前段処理ガスの降温に
加えて、次の様な効果を得ることができる。即ち、前段
反応器（５）での反応は、後で詳述する如く過度の温度
上昇によるＮＯx の生成を抑えるため５００℃程度以下
の温度に維持することが好ましいが、処理条件によって
は若干量のＮＯx が生成することがある。ところが、上
記の様に前段処理ガスに被処理排ガスの一部を混入して
後段反応器（７）での処理に付す方法を採用すれば、該
被処理排ガス中に含まれる被酸化性窒素化合物によって
ＮＯx の還元除去が行なわれ、浄化ガス中へのＮＯx の
混入量を有効に抑えることが可能となる。
【００１５】この他、前段処理ガスの冷却に外気から取
り込まれる冷却用空気等との熱交換を利用したり、ある
いは上記第１，２の態様を組合せ、前段反応器（５）で
昇温して排出され前段処理ガスの冷却に、交換器（１）
での熱交換とバルブＶ4 から送り込まれる被処理排ガス
（あるいは空気）の混入を併用することも可能である。
り込まれる冷却用空気等との熱交換を利用したり、ある
いは上記第１，２の態様を組合せ、前段反応器（５）で
昇温して排出され前段処理ガスの冷却に、交換器（１）
での熱交換とバルブＶ4 から送り込まれる被処理排ガス
（あるいは空気）の混入を併用することも可能である。
【００１６】図２は、本発明を実施する際の他のフロー
図を示したものであり、２基の熱交換器（１），（３）
により熱効率を更に向上させた例を示している。即ちこ
の図の基本的な構成は図１と同様であるが、前段反応器
（５）から排出される前段処理ガスは熱交換器（１）に
通して熱交換すると共に、後段反応器（７）から排出さ
れる浄化ガスも熱交換器（３）に通して被処理排ガスの
昇温に有効利用できる様にしており、その他の構成は図
１と実質的に変わらない。図３は更に他の実施例を示す
フロー図であり、前段反応器（５）から排出される前段
処理ガスの降温に空気および／または被処理排ガスの一
部を利用し、後段反応器（７）から排出されるガスを熱
交換器（３）に通して有効利用できる様にしている。即
ち、前段反応器（５）で昇温した前段処理ガスに、バル
ブＶ6 またはＶ7 を通して供給される冷却空気を混入す
ることによって降温し、および／あるいはバルブＶ4 を
通して供給される被処理排ガスの一部を混入させること
によって降温してから後段反応器（７）へ供給する様に
構成している。
図を示したものであり、２基の熱交換器（１），（３）
により熱効率を更に向上させた例を示している。即ちこ
の図の基本的な構成は図１と同様であるが、前段反応器
（５）から排出される前段処理ガスは熱交換器（１）に
通して熱交換すると共に、後段反応器（７）から排出さ
れる浄化ガスも熱交換器（３）に通して被処理排ガスの
昇温に有効利用できる様にしており、その他の構成は図
１と実質的に変わらない。図３は更に他の実施例を示す
フロー図であり、前段反応器（５）から排出される前段
処理ガスの降温に空気および／または被処理排ガスの一
部を利用し、後段反応器（７）から排出されるガスを熱
交換器（３）に通して有効利用できる様にしている。即
ち、前段反応器（５）で昇温した前段処理ガスに、バル
ブＶ6 またはＶ7 を通して供給される冷却空気を混入す
ることによって降温し、および／あるいはバルブＶ4 を
通して供給される被処理排ガスの一部を混入させること
によって降温してから後段反応器（７）へ供給する様に
構成している。
【００１７】図４は更に他の実施例を示すフロー図であ
り、前段反応器（５）から排出される前段処理ガスを熱
交換器（８）に通し、外気から取り込まれる冷却用空気
との熱交換により前段処理ガスを降温してから後段反応
器（７）へ送り込む様にしており、その他の構成は前述
の例と本質的に変わらない。
り、前段反応器（５）から排出される前段処理ガスを熱
交換器（８）に通し、外気から取り込まれる冷却用空気
との熱交換により前段処理ガスを降温してから後段反応
器（７）へ送り込む様にしており、その他の構成は前述
の例と本質的に変わらない。
【００１８】この様に本発明では、１段の反応器で酸化
分解を行なうのではなく、前・後段の反応器に分けて酸
化分解を行なうと共に、前段反応器（５）から排出され
る昇温した前段処理ガスの温度を、後段反応器（７）で
の酸化分解反応に付す前に降下させる方法を採用するこ
とによって、被処理排ガス中の窒素酸化物を効率よく分
解すると共に、特に後段反応器（７）での処理に先立っ
て前段処理ガス中に被処理ガスの一部を混入させること
によって、ＮＯx の発生量を可及的に抑えることが可能
となる。
分解を行なうのではなく、前・後段の反応器に分けて酸
化分解を行なうと共に、前段反応器（５）から排出され
る昇温した前段処理ガスの温度を、後段反応器（７）で
の酸化分解反応に付す前に降下させる方法を採用するこ
とによって、被処理排ガス中の窒素酸化物を効率よく分
解すると共に、特に後段反応器（７）での処理に先立っ
て前段処理ガス中に被処理ガスの一部を混入させること
によって、ＮＯx の発生量を可及的に抑えることが可能
となる。
【００１９】本発明の方法を実施するに当たり、冷却用
ガスを使用するときの被処理排ガスの分注比、つまり、
前段反応器への供給排ガス量に対する前後段反応器間へ
の冷却用排ガス量の比（冷却用排ガス量／前段反応器へ
の排ガス量）は、熱交換器と分注を共用する場合、１．
０以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは
０．４以下であり、分注比が１．０を超えると、ガス温
が下がり過ぎて後段反応器からの排出ガス中にアンモニ
ア、ＮＯx とも残り易くなる傾向がでてくる。一方、熱
交換器を使用せず分注単独でガス冷却を行なう場合の好
ましい分注比は０．０１〜１．０、より好ましくは０．
０２〜０．７、更に好ましくは０．０２〜０．４の範囲
であり、０．０１未満ではＮＯx が残り易くなり、１．
０を超えるとガス温が下がり過ぎてアンモニア、ＮＯx
共に残り易くなる。
ガスを使用するときの被処理排ガスの分注比、つまり、
前段反応器への供給排ガス量に対する前後段反応器間へ
の冷却用排ガス量の比（冷却用排ガス量／前段反応器へ
の排ガス量）は、熱交換器と分注を共用する場合、１．
０以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは
０．４以下であり、分注比が１．０を超えると、ガス温
が下がり過ぎて後段反応器からの排出ガス中にアンモニ
ア、ＮＯx とも残り易くなる傾向がでてくる。一方、熱
交換器を使用せず分注単独でガス冷却を行なう場合の好
ましい分注比は０．０１〜１．０、より好ましくは０．
０２〜０．７、更に好ましくは０．０２〜０．４の範囲
であり、０．０１未満ではＮＯx が残り易くなり、１．
０を超えるとガス温が下がり過ぎてアンモニア、ＮＯx
共に残り易くなる。
【００２０】また、ガス冷却に被処理排ガスと空気を併
用する際の好ましい注入比、つまり、前段反応器への供
給排ガス量に対する前・後段反応器間への冷却用空気量
の比（冷却用空気量／前段反応器への排ガス量）は、熱
交換器と冷却空気を共用する場合、上記と同じ理由から
０．４以下が好ましく、冷却空気単独の場合も上記と同
じ理由から０．０２〜０．４の範囲が好ましい。
用する際の好ましい注入比、つまり、前段反応器への供
給排ガス量に対する前・後段反応器間への冷却用空気量
の比（冷却用空気量／前段反応器への排ガス量）は、熱
交換器と冷却空気を共用する場合、上記と同じ理由から
０．４以下が好ましく、冷却空気単独の場合も上記と同
じ理由から０．０２〜０．４の範囲が好ましい。
【００２１】本発明で処理対象となる、被処理排ガス中
に含まれる窒素化合物としては、被酸化性化合物として
アンモニア、各種ニトリル類、アミン化合物、イミン化
合物等が挙げられるが、該排ガス中に被還元性化合物
（ＮＯx ）が混入している場合も、これらは前述の如く
被処理ガス中に含まれるアンモニア等の被酸化性窒素化
合物によって効果的に還元除去される。従って、本発明
に供される被処理排ガス中に含まれる被酸化性化合物／
被還元性化合物の比は、１．１以上、より好ましくは
１．５以上、更に好ましくは、２．５以上であり、１．
１未満では、処理後のＮＯx 残存量が更に多くなる傾向
があるので好ましくない。
に含まれる窒素化合物としては、被酸化性化合物として
アンモニア、各種ニトリル類、アミン化合物、イミン化
合物等が挙げられるが、該排ガス中に被還元性化合物
（ＮＯx ）が混入している場合も、これらは前述の如く
被処理ガス中に含まれるアンモニア等の被酸化性窒素化
合物によって効果的に還元除去される。従って、本発明
に供される被処理排ガス中に含まれる被酸化性化合物／
被還元性化合物の比は、１．１以上、より好ましくは
１．５以上、更に好ましくは、２．５以上であり、１．
１未満では、処理後のＮＯx 残存量が更に多くなる傾向
があるので好ましくない。
【００２２】本発明を実施する際において、前段反応器
へ供給される排ガス中の窒素化合物濃度は、被酸化性化
合物については窒素換算で３，０００〜５０，０００ｐ
ｐｍ、好ましくは、５，０００〜３０，０００ｐｐｍの
範囲であり、３，０００ｐｐｍ未満では、前述した一段
の触媒酸化分解によっても十分対応できるので、本発明
を採用することの必要性に欠ける。また５０，０００ｐ
ｐｍを超えて過度に高濃度となると、反応器内での発熱
量が大きくなり過ぎて触媒が高温に曝され、熱的劣化を
受け易くなる。
へ供給される排ガス中の窒素化合物濃度は、被酸化性化
合物については窒素換算で３，０００〜５０，０００ｐ
ｐｍ、好ましくは、５，０００〜３０，０００ｐｐｍの
範囲であり、３，０００ｐｐｍ未満では、前述した一段
の触媒酸化分解によっても十分対応できるので、本発明
を採用することの必要性に欠ける。また５０，０００ｐ
ｐｍを超えて過度に高濃度となると、反応器内での発熱
量が大きくなり過ぎて触媒が高温に曝され、熱的劣化を
受け易くなる。
【００２３】尚アンモニア水の蒸気ストリッピング処理
では、時としてアンモニアガス濃度が２００，０００ｐ
ｐｍ程度に達する場合もあるが、この様な場合は、空気
等により希釈して供給すればよい。
では、時としてアンモニアガス濃度が２００，０００ｐ
ｐｍ程度に達する場合もあるが、この様な場合は、空気
等により希釈して供給すればよい。
【００２４】一方、後段の反応器へ供給されるガスの被
酸化性化合物／被還元性化合物の比、つまり、前段反応
器から排出される前段処理ガス、あるいは、後段反応器
あるいはその上流側で被処理排ガスおよび／または冷却
用空気を導入した場合には、その混合ガスの被酸化性化
合物／被還元性化合物の比は、１．５以上が好ましく、
より好ましくは、２．５以上である。１．５未満では、
ＮＯx の高度処理ができなくなるので好ましくない。
酸化性化合物／被還元性化合物の比、つまり、前段反応
器から排出される前段処理ガス、あるいは、後段反応器
あるいはその上流側で被処理排ガスおよび／または冷却
用空気を導入した場合には、その混合ガスの被酸化性化
合物／被還元性化合物の比は、１．５以上が好ましく、
より好ましくは、２．５以上である。１．５未満では、
ＮＯx の高度処理ができなくなるので好ましくない。
【００２５】該後段反応器へ供給されるガスの窒素化合
物濃度、つまり、前段処理ガス、あるいは後段反応器の
上流側もしくは後段反応器で冷却用空気や被処理排ガス
の一部を混入した場合にはその混合ガスの好ましい窒素
化合物濃度は、被酸化性化合物については窒素換算で２
０〜８，０００ｐｐｍ、好ましくは、１００〜５，００
０ｐｐｍである。２０ｐｐｍ未満では、ＮＯx の高度処
理が難しくなり８，０００ｐｐｍを超えると、酸化分解
反応時の発熱による昇温が激しくなって窒素化合物の高
度処理が難しくなる傾向が表われてくる。
物濃度、つまり、前段処理ガス、あるいは後段反応器の
上流側もしくは後段反応器で冷却用空気や被処理排ガス
の一部を混入した場合にはその混合ガスの好ましい窒素
化合物濃度は、被酸化性化合物については窒素換算で２
０〜８，０００ｐｐｍ、好ましくは、１００〜５，００
０ｐｐｍである。２０ｐｐｍ未満では、ＮＯx の高度処
理が難しくなり８，０００ｐｐｍを超えると、酸化分解
反応時の発熱による昇温が激しくなって窒素化合物の高
度処理が難しくなる傾向が表われてくる。
【００２６】本発明の浄化法を実施する際における触媒
充填層内における被処理排ガスの好ましい空間速度（Ｓ
Ｖ）は、前段反応器内の触媒充填層で５００〜２０，０
００Ｈｒ-1であり、より好ましくは１，０００〜１０
０，０００Ｈｒー1である。５００Ｈｒ-1未満では、処理
量に対して処理装置を過度に大きくしなければならなく
なるため実用性に欠け、また２００，０００Ｈｒ-1を超
えると十分な分解効率が得られ難くなる。後段反応器内
の触媒充填層の好ましい空間速度は６００〜１００，０
００Ｈｒ-1、より好ましくは１，０００〜５０，０００
Ｈｒー1であり、６００Ｈｒ-1未満では処理装置を過度に
大きくしなければならなくなり、一方１０００００Ｈｒ
-1を超えると、ＮＯx の高度処理制御が難しくなる。
充填層内における被処理排ガスの好ましい空間速度（Ｓ
Ｖ）は、前段反応器内の触媒充填層で５００〜２０，０
００Ｈｒ-1であり、より好ましくは１，０００〜１０
０，０００Ｈｒー1である。５００Ｈｒ-1未満では、処理
量に対して処理装置を過度に大きくしなければならなく
なるため実用性に欠け、また２００，０００Ｈｒ-1を超
えると十分な分解効率が得られ難くなる。後段反応器内
の触媒充填層の好ましい空間速度は６００〜１００，０
００Ｈｒ-1、より好ましくは１，０００〜５０，０００
Ｈｒー1であり、６００Ｈｒ-1未満では処理装置を過度に
大きくしなければならなくなり、一方１０００００Ｈｒ
-1を超えると、ＮＯx の高度処理制御が難しくなる。
【００２７】前段反応器の好ましい入口温度は１００〜
５００℃、より好ましくは１５０〜４５０℃の範囲であ
り、１００℃未満では処理効率が十分に上がらず、また
５００℃を超えると、非処理ガス中の窒素化合物濃度が
高くなるにつれて触媒充填層の昇温が著しくなってＮＯ
x 生成率が高くなる。後段反応器の好ましい入口温度は
１５０〜４５０℃、より好ましくは２００〜４００℃の
範囲であり、１５０℃未満では窒素化合物の酸化分解が
十分に進まず、一方４５０℃を超えるとＮＯxの高度除
去が難しくなる。尚、後段反応器での処理に先立って被
処理排ガスの一部を混入させる方法を採用する場合は、
前述の如く前段処理ガス中に多少のＮＯ x が混入してい
ても、これらは被処理排ガス中に含まれる被酸化性化合
物によって還元除去されるので、前段反応器の温度はや
や高めに設定しても構わない。
５００℃、より好ましくは１５０〜４５０℃の範囲であ
り、１００℃未満では処理効率が十分に上がらず、また
５００℃を超えると、非処理ガス中の窒素化合物濃度が
高くなるにつれて触媒充填層の昇温が著しくなってＮＯ
x 生成率が高くなる。後段反応器の好ましい入口温度は
１５０〜４５０℃、より好ましくは２００〜４００℃の
範囲であり、１５０℃未満では窒素化合物の酸化分解が
十分に進まず、一方４５０℃を超えるとＮＯxの高度除
去が難しくなる。尚、後段反応器での処理に先立って被
処理排ガスの一部を混入させる方法を採用する場合は、
前述の如く前段処理ガス中に多少のＮＯ x が混入してい
ても、これらは被処理排ガス中に含まれる被酸化性化合
物によって還元除去されるので、前段反応器の温度はや
や高めに設定しても構わない。
【００２８】本発明で使用される触媒としては、Ａ成分
として、アルミニウム、チタン、シリカ、およびジルコ
ニウムより選ばれる少なくとも１種の酸化物、Ｂ成分と
して、バナジウム、タングステン、セシウムおよび鉄よ
り選ばれる少なくとも１種の酸化物、Ｃ成分として、白
金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、
マンガン、クロムおよび銅より選ばれる少なくとも１種
の金属および／または酸化物よりなる、Ａ，Ｂ，Ｃの少
なくとも３成分が用いられ、これらの混合触媒を使用す
れば、排ガス中にＮＯx が含まれている場合でも、アン
モニア等の窒素化合物が数倍程度存在すれば、通常の脱
硝触媒と異なり厳密な流量制御なしでアンモニア成分や
ＮＯx を同時に効率よく除去することが可能となる。
として、アルミニウム、チタン、シリカ、およびジルコ
ニウムより選ばれる少なくとも１種の酸化物、Ｂ成分と
して、バナジウム、タングステン、セシウムおよび鉄よ
り選ばれる少なくとも１種の酸化物、Ｃ成分として、白
金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、
マンガン、クロムおよび銅より選ばれる少なくとも１種
の金属および／または酸化物よりなる、Ａ，Ｂ，Ｃの少
なくとも３成分が用いられ、これらの混合触媒を使用す
れば、排ガス中にＮＯx が含まれている場合でも、アン
モニア等の窒素化合物が数倍程度存在すれば、通常の脱
硝触媒と異なり厳密な流量制御なしでアンモニア成分や
ＮＯx を同時に効率よく除去することが可能となる。
【００２９】この触媒は、Ａ成分である上記酸化物から
なる成形体に、Ｂ成分およびＣ成分である少なくとも１
種の化合物および／または酸化物を同時もしくは別々に
担持させたり、あるいは上記Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分の
１種以上を混合して成形してもよい。
なる成形体に、Ｂ成分およびＣ成分である少なくとも１
種の化合物および／または酸化物を同時もしくは別々に
担持させたり、あるいは上記Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分の
１種以上を混合して成形してもよい。
【００３０】尚、前段反応器内に充填される触媒は、Ａ
成分を構成する少なくとも１種の酸化物を合計で７０〜
９９重量％含有するものが好ましく、７０重量％未満で
は触媒の活性や耐久性が不足気味になることがあり、９
９重量％を超えると触媒活性が不十分になる傾向が生じ
てくる。また、後段反応器内へ充填される触媒は、窒素
化合物のＮ2 への選択反応性を高めるため、Ａ成分を８
０〜９５重量％含有しているものが好ましい。該Ａ成分
は、酸化物および／または複合酸化物として触媒中に含
有されていることが好ましく、それにより活性及び耐久
性に優れた触媒を与える。
成分を構成する少なくとも１種の酸化物を合計で７０〜
９９重量％含有するものが好ましく、７０重量％未満で
は触媒の活性や耐久性が不足気味になることがあり、９
９重量％を超えると触媒活性が不十分になる傾向が生じ
てくる。また、後段反応器内へ充填される触媒は、窒素
化合物のＮ2 への選択反応性を高めるため、Ａ成分を８
０〜９５重量％含有しているものが好ましい。該Ａ成分
は、酸化物および／または複合酸化物として触媒中に含
有されていることが好ましく、それにより活性及び耐久
性に優れた触媒を与える。
【００３１】また、前段反応器内へ充填される触媒中に
占めるＢ成分の好ましい含有量は０．５〜３０重量％、
より好ましくは１〜２０重量％の範囲であり、０．５重
量％未満では十分な高温活性が期待できず、３０重量％
を超えて添加してもそれ以上の触媒活性の向上が得られ
ない。また、後段反応器内に充填される触媒は、窒素化
合物のＮ2 への選択反応性を高めるため、バナジウム、
タングステンおよび鉄より選ばれる少なくとも１種の酸
化物を合計で１〜２０重量％、より好ましく２〜１５重
量％含有しているものがより望ましい。
占めるＢ成分の好ましい含有量は０．５〜３０重量％、
より好ましくは１〜２０重量％の範囲であり、０．５重
量％未満では十分な高温活性が期待できず、３０重量％
を超えて添加してもそれ以上の触媒活性の向上が得られ
ない。また、後段反応器内に充填される触媒は、窒素化
合物のＮ2 への選択反応性を高めるため、バナジウム、
タングステンおよび鉄より選ばれる少なくとも１種の酸
化物を合計で１〜２０重量％、より好ましく２〜１５重
量％含有しているものがより望ましい。
【００３２】本発明で使用する触媒は、上記Ａ，Ｂ成分
に加えて、Ｃ成分、即ち白金、パラジウム、ロジウム、
ルテニウム、イリジウム、マンガン、クロムおよび銅よ
りなる群から選ばれる少なくとも１種の金属および／ま
たはその酸化物を合計で０．００１〜２０重量％含有す
るものが好ましく、特に上記Ｃ成分のうち、白金、パラ
ジウム、ロジウム、ルテニウムおよびイリジウムより選
ばれる少なくとも１種の金属および／または酸化物をＣ
1 成分とし、マンガン、クロムおよび銅より選ばれる少
なくとも１種の金属および／または酸化物をＣ2 成分と
したとき、Ｃ1成分を合計で０．００１〜１０重量％お
よび／またはＣ2 成分を合計で１〜２０重量％含有して
いることが好ましい。Ｃ成分としてＣ1 成分を含有する
場合は触媒活性が特に高くなるが、それでもＣ成分全体
としての含有量が０．００１重量％未満では活性が不足
気味となり、また、Ｃ1 成分の含有量が１０重量％を超
えてもそれ以上の活性向上効果は期待できなくなる。Ｃ
成分としてＣ2 成分のみを使用する場合は、十分な触媒
活性を得るためその含有率を１〜２０重量％にすること
が好ましい。Ｃ成分の好ましい含有量は、前段および後
段のいずれの反応器内に充填される触媒についてもほぼ
同じである。
に加えて、Ｃ成分、即ち白金、パラジウム、ロジウム、
ルテニウム、イリジウム、マンガン、クロムおよび銅よ
りなる群から選ばれる少なくとも１種の金属および／ま
たはその酸化物を合計で０．００１〜２０重量％含有す
るものが好ましく、特に上記Ｃ成分のうち、白金、パラ
ジウム、ロジウム、ルテニウムおよびイリジウムより選
ばれる少なくとも１種の金属および／または酸化物をＣ
1 成分とし、マンガン、クロムおよび銅より選ばれる少
なくとも１種の金属および／または酸化物をＣ2 成分と
したとき、Ｃ1成分を合計で０．００１〜１０重量％お
よび／またはＣ2 成分を合計で１〜２０重量％含有して
いることが好ましい。Ｃ成分としてＣ1 成分を含有する
場合は触媒活性が特に高くなるが、それでもＣ成分全体
としての含有量が０．００１重量％未満では活性が不足
気味となり、また、Ｃ1 成分の含有量が１０重量％を超
えてもそれ以上の活性向上効果は期待できなくなる。Ｃ
成分としてＣ2 成分のみを使用する場合は、十分な触媒
活性を得るためその含有率を１〜２０重量％にすること
が好ましい。Ｃ成分の好ましい含有量は、前段および後
段のいずれの反応器内に充填される触媒についてもほぼ
同じである。
【００３３】本発明で使用する上記触媒の形状には一切
制限がなく、板状、波板状、網状、球状、円柱状、円筒
状、ハニカム状に成形したものであってもよいし、アル
ミナ、シリカ、シリカアルミナ、コージェライト、チタ
ニア、ステンレス金網などからなる板状、波板状、網
状、球状、円柱状、円筒状、ハニカム状の担体に担持し
て用いても構わない。また、該触媒のＢＥＴ比表面積
は、十分な触媒活性を有効に発揮させる意味から、成形
体の場合、３０ｍ2 ／ｇ以上、より好ましくは４０ｍ2
／ｇ以上、担体担持の場合、好ましくは５ｍ2 ／ｇ以
上、より好ましくは７ｍ2 ／ｇ以上とすることが推奨さ
れる。
制限がなく、板状、波板状、網状、球状、円柱状、円筒
状、ハニカム状に成形したものであってもよいし、アル
ミナ、シリカ、シリカアルミナ、コージェライト、チタ
ニア、ステンレス金網などからなる板状、波板状、網
状、球状、円柱状、円筒状、ハニカム状の担体に担持し
て用いても構わない。また、該触媒のＢＥＴ比表面積
は、十分な触媒活性を有効に発揮させる意味から、成形
体の場合、３０ｍ2 ／ｇ以上、より好ましくは４０ｍ2
／ｇ以上、担体担持の場合、好ましくは５ｍ2 ／ｇ以
上、より好ましくは７ｍ2 ／ｇ以上とすることが推奨さ
れる。
【００３４】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範
囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であ
り、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範
囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であ
り、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００３５】触媒調製例１ チタニアおよびシリカからなる複合酸化物を、以下に示
す方法で調製した。１０重量％アンモニア水７００リッ
トルに２０重量％シリカゾル３５．５Ｋｇを加えて攪拌
混合した後、硫酸チタニルの硫酸水溶液（１２５ｇ・Ｔ
ｉＯ2 ／リットル、０．５５ｇＨ2 ＳＯ4 ／リットル）
３００リットルを攪拌しながら徐々に滴下した。得られ
たゲルを熟成し、ろ過水洗した後、１５０℃で１０時間
乾燥し、次いで５００℃で６時間焼成した。得られた粉
体組成はＴｉＯ2 ：ＳｉＯ2＝４：１（モル比）であ
り、ＢＥＴ比表面積は２００ｍ2 ／ｇであった。この粉
体２０Ｋｇにメタバナジン酸アンモニウム２．００Ｋｇ
およびパラタングステン酸アンモニウム０．７７Ｋｇを
含む１５％モノエタノールアミン水溶液１２Ｋｇを加
え、成形助剤として澱粉を加えてニーダーで混練りした
後、押出成形機により外寸８０ｍｍ角、目開き２．８ｍ
ｍ、肉厚０．５ｍｍ、長さ４５０ｍｍのハニカム状に成
形した。これを８０℃で乾燥してから４５０℃で５時間
空気雰囲気下で焼成した。このハニカム成形体の組成
は、Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物：Ｖ2 Ｏ5 ：ＷＯ3 ＝９０：
７：３（重量比）であった。この成形体を硝酸パラジウ
ム水溶液に含浸し、１５０℃で３時間乾燥した後４５０
℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。得られた触媒の組
成は、Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物：Ｖ2 Ｏ5 ：ＷＯ3 ：Ｐｄ
＝８８．２：６．９：２．９：２（重量比）であり、Ｂ
ＥＴ比表面積は１２０ｍ2／ｇ、細孔容積は０．４５ｃ
ｃ／ｇであった。
す方法で調製した。１０重量％アンモニア水７００リッ
トルに２０重量％シリカゾル３５．５Ｋｇを加えて攪拌
混合した後、硫酸チタニルの硫酸水溶液（１２５ｇ・Ｔ
ｉＯ2 ／リットル、０．５５ｇＨ2 ＳＯ4 ／リットル）
３００リットルを攪拌しながら徐々に滴下した。得られ
たゲルを熟成し、ろ過水洗した後、１５０℃で１０時間
乾燥し、次いで５００℃で６時間焼成した。得られた粉
体組成はＴｉＯ2 ：ＳｉＯ2＝４：１（モル比）であ
り、ＢＥＴ比表面積は２００ｍ2 ／ｇであった。この粉
体２０Ｋｇにメタバナジン酸アンモニウム２．００Ｋｇ
およびパラタングステン酸アンモニウム０．７７Ｋｇを
含む１５％モノエタノールアミン水溶液１２Ｋｇを加
え、成形助剤として澱粉を加えてニーダーで混練りした
後、押出成形機により外寸８０ｍｍ角、目開き２．８ｍ
ｍ、肉厚０．５ｍｍ、長さ４５０ｍｍのハニカム状に成
形した。これを８０℃で乾燥してから４５０℃で５時間
空気雰囲気下で焼成した。このハニカム成形体の組成
は、Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物：Ｖ2 Ｏ5 ：ＷＯ3 ＝９０：
７：３（重量比）であった。この成形体を硝酸パラジウ
ム水溶液に含浸し、１５０℃で３時間乾燥した後４５０
℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。得られた触媒の組
成は、Ｔｉ−Ｓｉ複合酸化物：Ｖ2 Ｏ5 ：ＷＯ3 ：Ｐｄ
＝８８．２：６．９：２．９：２（重量比）であり、Ｂ
ＥＴ比表面積は１２０ｍ2／ｇ、細孔容積は０．４５ｃ
ｃ／ｇであった。
【００３６】触媒調製例２ シリカゾルの代わりに酸化塩化ジルコニウム水溶液を用
いた以外は、上記触媒調製例１と同様にして、Ｔｉ−Ｚ
ｒ複合酸化物：Ｖ2 Ｏ5 ：ＷＯ3 ＝９０：３：７（重量
比）のハニカム成形体を得た。この成形体を硝酸銅と硝
酸白金の水溶液に含浸し、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物：Ｖ2
Ｏ5 ：ＷＯ3 ：Ｃｕ：Ｐｔ＝８４．６：２．８：６．
６：５：１（重量比）の組成を有する触媒を得た。この
触媒のＢＥＴ比表面積は９０ｍ2 ／ｇであった。
いた以外は、上記触媒調製例１と同様にして、Ｔｉ−Ｚ
ｒ複合酸化物：Ｖ2 Ｏ5 ：ＷＯ3 ＝９０：３：７（重量
比）のハニカム成形体を得た。この成形体を硝酸銅と硝
酸白金の水溶液に含浸し、Ｔｉ−Ｚｒ複合酸化物：Ｖ2
Ｏ5 ：ＷＯ3 ：Ｃｕ：Ｐｔ＝８４．６：２．８：６．
６：５：１（重量比）の組成を有する触媒を得た。この
触媒のＢＥＴ比表面積は９０ｍ2 ／ｇであった。
【００３７】触媒調製例３ メタバナジン酸アンモニウムをモノエタノールアミン水
溶液に溶解し、蓚酸を添加した後、比表面積が１５０ｍ
2 ／ｇのγ−アルミナ粉を投入してスラリー化した。こ
れをハニカム状のコージェライト担体（外寸８０ｍｍ
角、目開き２．０ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ、長さ２００ｍ
ｍ）にコーティングし、乾燥、焼成して触媒支持体を調
製した。該触媒支持体のＡｌ2 Ｏ3 およびＶ2 Ｏ5 の含
有率は各々、１５重量％および１重量％であった。これ
に硝酸白金水溶液を含浸し、１００℃で乾燥した後、４
５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。該触媒のＰｔ
担持量は０．２重量％であった。
溶液に溶解し、蓚酸を添加した後、比表面積が１５０ｍ
2 ／ｇのγ−アルミナ粉を投入してスラリー化した。こ
れをハニカム状のコージェライト担体（外寸８０ｍｍ
角、目開き２．０ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ、長さ２００ｍ
ｍ）にコーティングし、乾燥、焼成して触媒支持体を調
製した。該触媒支持体のＡｌ2 Ｏ3 およびＶ2 Ｏ5 の含
有率は各々、１５重量％および１重量％であった。これ
に硝酸白金水溶液を含浸し、１００℃で乾燥した後、４
５０℃で３時間空気雰囲気下で焼成した。該触媒のＰｔ
担持量は０．２重量％であった。
【００３８】実施例１ 図２に略示する装置を用いて下記の実験を行った。この
ときバルブＶ3 ，Ｖ4は閉じた状態で行った。即ちアン
モニア９，０００ｐｐｍ、酸素１３％を含有する排ガス
を、送風機Ｂから５０Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交換器
（３）、（１）およびヒーター（４）で３５０℃まで昇
温した後、触媒調製例１で得た触媒５リットルが装填さ
れた前段反応器（５）へ導入（ＳＶ：１０，０００Ｈｒ
-1））した。該反応器（５）の触媒充填層出口部から排
出されるガスの温度は４４０℃であり、アンモニア濃度
は９０ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は２５ｐｐｍであった。この
ガスを熱交換器（１）に通して４００℃まで降温した
後、同一触媒５リットルが装填された後段反応器（７）
へ導入（総ＳＶ：５，０００Ｈｒ-1）して処理を行なっ
たところ、触媒充填層の出口部ではアンモニア、ＮＯx
のいずれも検出されなかった。
ときバルブＶ3 ，Ｖ4は閉じた状態で行った。即ちアン
モニア９，０００ｐｐｍ、酸素１３％を含有する排ガス
を、送風機Ｂから５０Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交換器
（３）、（１）およびヒーター（４）で３５０℃まで昇
温した後、触媒調製例１で得た触媒５リットルが装填さ
れた前段反応器（５）へ導入（ＳＶ：１０，０００Ｈｒ
-1））した。該反応器（５）の触媒充填層出口部から排
出されるガスの温度は４４０℃であり、アンモニア濃度
は９０ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は２５ｐｐｍであった。この
ガスを熱交換器（１）に通して４００℃まで降温した
後、同一触媒５リットルが装填された後段反応器（７）
へ導入（総ＳＶ：５，０００Ｈｒ-1）して処理を行なっ
たところ、触媒充填層の出口部ではアンモニア、ＮＯx
のいずれも検出されなかった。
【００３９】比較例１ 図５に略示する装置を用いて下記の実験を行った。即ち
アンモニア９，０００ｐｐｍ、酸素１３％を含有する排
ガスを、送風機Ｂから５０Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交
換器（１）およびヒーター（４）に通して３５０℃まで
昇温した後、触媒調製例１で得た触媒１０リットルが装
填された反応器（３）へ導入（総ＳＶ：５，０００Ｈｒ
-1）して浄化処理を行なった。その結果、反応器（３）
における触媒充填層からの出口部でアンモニアは検出さ
れなかったが、ＮＯx は６０ｐｐｍであった。
アンモニア９，０００ｐｐｍ、酸素１３％を含有する排
ガスを、送風機Ｂから５０Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交
換器（１）およびヒーター（４）に通して３５０℃まで
昇温した後、触媒調製例１で得た触媒１０リットルが装
填された反応器（３）へ導入（総ＳＶ：５，０００Ｈｒ
-1）して浄化処理を行なった。その結果、反応器（３）
における触媒充填層からの出口部でアンモニアは検出さ
れなかったが、ＮＯx は６０ｐｐｍであった。
【００４０】実施例２ 図２に略示する装置を用いて下記の実験を行った。即ち
アンモニア３，０００ｐｐｍ、酸素８％を含有する排ガ
スを、送風機Ｂから１５０Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交
換器（３）、（１）およびヒーター（４）を通して４２
５℃まで昇温した後、触媒調製例１で得た触媒５リット
ルが装填された前段反応器（５）へ導入（ＳＶ：３０，
０００Ｈｒ-1）した。該反応器（５）の触媒充填層出口
部から排出されるのガスの温度は４５０℃であり、アン
モニア濃度は２３０ｐｐｍ、ＮＯ x 濃度は１５０ｐｐｍ
であった。
アンモニア３，０００ｐｐｍ、酸素８％を含有する排ガ
スを、送風機Ｂから１５０Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交
換器（３）、（１）およびヒーター（４）を通して４２
５℃まで昇温した後、触媒調製例１で得た触媒５リット
ルが装填された前段反応器（５）へ導入（ＳＶ：３０，
０００Ｈｒ-1）した。該反応器（５）の触媒充填層出口
部から排出されるのガスの温度は４５０℃であり、アン
モニア濃度は２３０ｐｐｍ、ＮＯ x 濃度は１５０ｐｐｍ
であった。
【００４１】このガスを熱交換器（１）とバルブＶ1 ，
Ｖ2 に通し、且つ上記供給排ガスと同一組成のガスをバ
ルブＶ4 を調節することにより１０Ｎｍ3 ／Ｈｒで添加
したところ、ガス温度は４１０℃となった。このガスを
同一触媒５リットルが装填された後段反応器（７）へ導
入（総ＳＶ：１６，０００Ｈｒ-1）したところ、該反応
器（７）の触媒充填層出口部から排出されるガス中のア
ンモニアは５ｐｐｍ、ＮＯx は４ｐｐｍであった。
Ｖ2 に通し、且つ上記供給排ガスと同一組成のガスをバ
ルブＶ4 を調節することにより１０Ｎｍ3 ／Ｈｒで添加
したところ、ガス温度は４１０℃となった。このガスを
同一触媒５リットルが装填された後段反応器（７）へ導
入（総ＳＶ：１６，０００Ｈｒ-1）したところ、該反応
器（７）の触媒充填層出口部から排出されるガス中のア
ンモニアは５ｐｐｍ、ＮＯx は４ｐｐｍであった。
【００４２】実施例３ 図３に略示する装置を用いて下記の実験を行った。この
ときバルブＶ4 ，Ｖ7は閉じた状態で行った。アンモニ
ア１０，０００ｐｐｍ、酸素１５％を含有する排ガス
を、送風機Ｂから１００Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交換
器（３）およびヒーター（４）に通して３６０℃まで昇
温した後、触媒調製例１で得た触媒５リットルが装填さ
れた前段反応器（５）へ導入（ＳＶ：２０，０００Ｈｒ
-1））した。該反応器（５）の触媒充填層出口部のガス
の温度は４４０℃であり、アンモニア濃度は１，５００
ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は２５ｐｐｍであった。
ときバルブＶ4 ，Ｖ7は閉じた状態で行った。アンモニ
ア１０，０００ｐｐｍ、酸素１５％を含有する排ガス
を、送風機Ｂから１００Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交換
器（３）およびヒーター（４）に通して３６０℃まで昇
温した後、触媒調製例１で得た触媒５リットルが装填さ
れた前段反応器（５）へ導入（ＳＶ：２０，０００Ｈｒ
-1））した。該反応器（５）の触媒充填層出口部のガス
の温度は４４０℃であり、アンモニア濃度は１，５００
ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は２５ｐｐｍであった。
【００４３】このガスに、常温の空気を８Ｎｍ3 ／Ｈｒ
で添加してガス温度を４０５℃まで降下させた後、この
ガスを同一触媒１０リットルが装填された後段反応器
（７）へ導入（総ＳＶ：７，２００Ｈｒ-1）して浄化処
理を行なったところ、該反応器（７）の触媒充填層出口
部から排出されガス中のアンモニア含有量は６ｐｐｍ、
ＮＯx は２ｐｐｍであった。
で添加してガス温度を４０５℃まで降下させた後、この
ガスを同一触媒１０リットルが装填された後段反応器
（７）へ導入（総ＳＶ：７，２００Ｈｒ-1）して浄化処
理を行なったところ、該反応器（７）の触媒充填層出口
部から排出されガス中のアンモニア含有量は６ｐｐｍ、
ＮＯx は２ｐｐｍであった。
【００４４】実施例４ 図３に略示する装置を用いて下記の実験を行った。この
ときバルブＶ6 は閉じた状態で行った。アンモニアを７
５，０００ｐｐｍ、残りが水蒸気であるガス１０Ｎｍ3
／Ｈｒを熱交換器（３）に通して昇温した後、バルブＶ
7 を調節し空気を５０Ｎｍ3 ／Ｈｒ混合した。このガス
のうち５５Ｎｍ3 ／Ｈｒをヒーター（４）で３００℃ま
で昇温した後、触媒調製例２で得た触媒５リットルが装
填された第１（前段）反応器（５）へ導入（ＳＶ：１
１，０００Ｈｒ-1）した。該反応器（５）の触媒充填層
出口部から排出されるガスの温度は４２０℃であり、ア
ンモニア濃度は２５０ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は４００ｐｐ
ｍであった。
ときバルブＶ6 は閉じた状態で行った。アンモニアを７
５，０００ｐｐｍ、残りが水蒸気であるガス１０Ｎｍ3
／Ｈｒを熱交換器（３）に通して昇温した後、バルブＶ
7 を調節し空気を５０Ｎｍ3 ／Ｈｒ混合した。このガス
のうち５５Ｎｍ3 ／Ｈｒをヒーター（４）で３００℃ま
で昇温した後、触媒調製例２で得た触媒５リットルが装
填された第１（前段）反応器（５）へ導入（ＳＶ：１
１，０００Ｈｒ-1）した。該反応器（５）の触媒充填層
出口部から排出されるガスの温度は４２０℃であり、ア
ンモニア濃度は２５０ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は４００ｐｐ
ｍであった。
【００４５】このガスに、上記と同じ混合ガスをバルブ
Ｖ4 を調節することにより５Ｎｍ3／Ｈｒで添加したと
ころ、ガス温度は３９０℃となった。このガスを触媒調
製例１で得た触媒５リットルが装填された後段反応器
（７）へ導入（総ＳＶ：６，０００Ｈｒ-1して浄化処理
を行なったところ、該反応器（７）の触媒充填層出口部
から排出されるガスのアンモニア濃度は１ｐｐｍであ
り、ＮＯx は４ｐｐｍであった。
Ｖ4 を調節することにより５Ｎｍ3／Ｈｒで添加したと
ころ、ガス温度は３９０℃となった。このガスを触媒調
製例１で得た触媒５リットルが装填された後段反応器
（７）へ導入（総ＳＶ：６，０００Ｈｒ-1して浄化処理
を行なったところ、該反応器（７）の触媒充填層出口部
から排出されるガスのアンモニア濃度は１ｐｐｍであ
り、ＮＯx は４ｐｐｍであった。
【００４６】実施例５ 図４に略示する装置を用いて下記の実験を行った。アン
モニア１６，０００ｐｐｍ、アクリロニトリル５００ｐ
ｐｍ、エタノールアミン１００ｐｐｍ、シアン化水素１
００ｐｐｍ、酸素１３％を含有する被処理ガスを、送風
機Ｂから４５Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交換器（３）お
よびヒーター（４）で２８０℃まで昇温した後、触媒調
製例３で得た触媒５リットルが装填された前段反応器
（５）へ導入（ＳＶ：９，０００Ｈｒ-1）して浄化し
た。該反応器（５）の触媒充填層出口部から排出される
ガスの温度は４４０℃であり、アンモニア濃度は１５０
ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は８５０ｐｐｍであった。
モニア１６，０００ｐｐｍ、アクリロニトリル５００ｐ
ｐｍ、エタノールアミン１００ｐｐｍ、シアン化水素１
００ｐｐｍ、酸素１３％を含有する被処理ガスを、送風
機Ｂから４５Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交換器（３）お
よびヒーター（４）で２８０℃まで昇温した後、触媒調
製例３で得た触媒５リットルが装填された前段反応器
（５）へ導入（ＳＶ：９，０００Ｈｒ-1）して浄化し
た。該反応器（５）の触媒充填層出口部から排出される
ガスの温度は４４０℃であり、アンモニア濃度は１５０
ｐｐｍ、ＮＯx 濃度は８５０ｐｐｍであった。
【００４７】このガスを熱交換器（８）に通した後、バ
ルブＶ4 を調整して上記供給ガスと同一組成のガスを５
Ｎｍ3 ／Ｈｒで添加してガス温度を３５０℃とした後、
触媒調製例１で得た触媒５リットルが装填された後段反
応器（７）へ導入（総ＳＶ：５，０００Ｈｒ-1）して浄
化処理を行なったところ、該反応器（７）の触媒充填層
出口部から排出されるガス中にアクリロニトリル、エタ
ノールアミン、シアン化水素は検出されず、アンモニア
濃度は１ｐｐｍ、ＮＯx は７ｐｐｍであった。
ルブＶ4 を調整して上記供給ガスと同一組成のガスを５
Ｎｍ3 ／Ｈｒで添加してガス温度を３５０℃とした後、
触媒調製例１で得た触媒５リットルが装填された後段反
応器（７）へ導入（総ＳＶ：５，０００Ｈｒ-1）して浄
化処理を行なったところ、該反応器（７）の触媒充填層
出口部から排出されるガス中にアクリロニトリル、エタ
ノールアミン、シアン化水素は検出されず、アンモニア
濃度は１ｐｐｍ、ＮＯx は７ｐｐｍであった。
【００４８】比較例２ 図５に略示する装置を用いて下記の実験を行った。即
ち、アンモニア１３，０００ｐｐｍ、アクリロニトリル
５００ｐｐｍ、エタノールアミン１００ｐｐｍ、シアン
化水素１００ｐｐｍ、酸素１３％を含有する被処理ガス
を、送風機Ｂから５０Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交換器
（１）およびヒーター（４）で２８０℃まで昇温した
後、触媒調製例３で得た触媒１０リットルが装填された
反応器（３）へ導入（ＳＶ：５，０００Ｈｒ-1）して浄
化処理を行なったところ、反応器（３）の触媒充填層出
口部から排出されるガス中にアンモニアは検出されなか
ったが、ＮＯx は９５０ｐｐｍであった。
ち、アンモニア１３，０００ｐｐｍ、アクリロニトリル
５００ｐｐｍ、エタノールアミン１００ｐｐｍ、シアン
化水素１００ｐｐｍ、酸素１３％を含有する被処理ガス
を、送風機Ｂから５０Ｎｍ3 ／Ｈｒで供給し、熱交換器
（１）およびヒーター（４）で２８０℃まで昇温した
後、触媒調製例３で得た触媒１０リットルが装填された
反応器（３）へ導入（ＳＶ：５，０００Ｈｒ-1）して浄
化処理を行なったところ、反応器（３）の触媒充填層出
口部から排出されるガス中にアンモニアは検出されなか
ったが、ＮＯx は９５０ｐｐｍであった。
【００４９】
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、被
処理排ガス中に含まれるアンモニアなどの窒素化合物の
含有量が、窒素換算値で３，０００ｐｐｍを超える様な
高濃度排ガスの処理に適用した時でも、それらの窒素化
合物を効率よく分解すると共にＮＯx の生成も可及的に
抑えることができ、窒素化合物含有排ガスを効率よく無
害化し得ることになった。
処理排ガス中に含まれるアンモニアなどの窒素化合物の
含有量が、窒素換算値で３，０００ｐｐｍを超える様な
高濃度排ガスの処理に適用した時でも、それらの窒素化
合物を効率よく分解すると共にＮＯx の生成も可及的に
抑えることができ、窒素化合物含有排ガスを効率よく無
害化し得ることになった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例を示すフロー図である。
【図２】本発明の他の実施例を示すフロー図である。
【図３】本発明の更に他の実施例を示すフロー図であ
る。
る。
【図４】本発明の更に他の実施例を示すフローズであ
る。
る。
【図５】従来の浄化処理法を示すフロー図である。
１ 第１熱交換器 ３ 第２熱交換器 ４ ヒーター ５ 第１（前段）反応器 ７ 第２（後段）反応器 Ｖ1 〜Ｖ7 バルブ Ｆ 流量計 Ｂ 送風機（ブロア）
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/84 Ｂ０１Ｊ 23/89 Ａ 23/89 Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢＺ
Claims (8)
- 【請求項１】 被酸化性窒素化合物含有排ガスを触媒を
用いて酸化的に浄化する方法において、触媒の充填され
た反応器を排ガス流れ方向に前段反応器と後段反応器に
分けて配置すると共に、前段反応器からの排出ガス温度
を低下させてから後段反応器へ導入することを特徴とす
る被酸化性窒素化合物含有排ガスの浄化方法。 - 【請求項２】 被酸化性窒素化合物含有排ガスを触媒を
用いて酸化的に浄化する方法において、触媒の充填され
た反応器を排ガス流れ方向に前段反応器と後段反応器に
分けて配置すると共に、前段反応器からの排出ガス温度
を、熱交換器での熱交換により低下させてから後段反応
器へ導入することを特徴とする被酸化性窒素化合物含有
排ガスの浄化方法。 - 【請求項３】 被酸化性窒素化合物含有排ガスを触媒を
用いて酸化的に浄化する方法において、触媒の充填され
た反応器を排ガス流れ方向に前段反応器と後段反応器に
分けて配置すると共に、前段反応器から排出される前段
処理ガスに、後段反応器の上流側で冷却用ガスを混入さ
せ前記前段処理ガスの温度を低下させてから後段反応器
へ導入することを特徴とする被酸化性窒素化合物含有排
ガスの浄化方法。 - 【請求項４】 被酸化性窒素化合物含有排ガスを触媒を
用いて酸化的に浄化する方法において、触媒の充填され
た反応器を排ガス流れ方向に前段反応器と後段反応器に
分けて配置し、被酸化性窒素化合物含有排ガスを分岐し
て一部を前段反応器へ供給すると共に、残部を、前段反
応器から排出される前段処理ガスと共に後段反応器へ導
入し、該残部ガスを酸化的に浄化すると共に、前記前段
処理ガス中の窒素酸化物の還元を行なうことを特徴とす
る被酸化性窒素化合物含有排ガスの浄化方法。 - 【請求項５】 後段反応器の温度を４５０℃以下に抑え
て窒素酸化物の生成を抑える請求項１〜４のいずれかに
記載の浄化方法。 - 【請求項６】 前段反応器および後段反応器に充填され
る触媒が、 Ａ成分として、アルミニウム、チタン、シリカおよびジ
ルコニウムよりなる群から選択される少なくとも１種の
酸化物と、 Ｂ成分として、バナジウム、タングステン、セシウムお
よび鉄よりなる群から選択される少なくとも１種の酸化
物と、 Ｃ成分として、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウ
ム、イリジウム、マンガン、クロムおよび銅よりなる群
から選択される少なくとも１種の金属および／または酸
化物とからなるものである請求項１〜５のいずれかに記
載の浄化方法。 - 【請求項７】 触媒が、Ａ成分：７０〜９９重量％、Ｂ
成分：０．５〜３０重量％、Ｃ成分：０．００１〜２０
重量％を含むものである請求項６に記載の浄化方法。 - 【請求項８】 排ガス中に含まれる被酸化性窒素化合物
が、アンモニア、ニトリル化合物、アミン化合物および
イミン化合物よりなる群から選択される少なくとも１種
である請求項１〜７のいずれかに記載の浄化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04521196A JP3252696B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 被酸化性窒素化合物含有排ガスの浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04521196A JP3252696B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 被酸化性窒素化合物含有排ガスの浄化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09234340A true JPH09234340A (ja) | 1997-09-09 |
| JP3252696B2 JP3252696B2 (ja) | 2002-02-04 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04521196A Expired - Fee Related JP3252696B2 (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 被酸化性窒素化合物含有排ガスの浄化方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3252696B2 (ja) |
Cited By (9)
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| JP2007152213A (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-21 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 窒素酸化物の選択的還元させる方法 |
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-
1996
- 1996-03-01 JP JP04521196A patent/JP3252696B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US9463453B2 (en) | 2012-07-04 | 2016-10-11 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Method for producing NOx removal catalyst for high-temperature exhaust gas |
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|---|---|
| JP3252696B2 (ja) | 2002-02-04 |
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