JPH09227863A - 安定剤混合物およびそれらをポリカーボネート類で用いる使用 - Google Patents
安定剤混合物およびそれらをポリカーボネート類で用いる使用Info
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- JPH09227863A JPH09227863A JP9039757A JP3975797A JPH09227863A JP H09227863 A JPH09227863 A JP H09227863A JP 9039757 A JP9039757 A JP 9039757A JP 3975797 A JP3975797 A JP 3975797A JP H09227863 A JPH09227863 A JP H09227863A
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Abstract
ト類で用いる使用。 【解決手段】 本発明は、ホスフィン類とケイ素化合物
を含有しそしてケイ素を含まないオキセタン化合物およ
び/またはケイ素を含まないエポキシド化合物を任意に
含有する安定剤混合物を提供し、そしてそれらを熱可塑
性芳香族ポリカーボネート類の安定化で用いることを提
供する。
Description
C14−アリール基であり、そしてR1は、下記の基(I
a)から(Ih)
有し、「n」および「m」は、各場合とも互いに独立し
て、1から7の整数であり、そして基(Ia)から(I
c)のH原子は、また、
また、R1は、式(I)中のR両方が4−フェニル−フ
ェニルまたはα−ナフチルである場合、各場合とも4−
フェニル−フェニルまたはα−ナフチルであってもよ
く、ここでまた、4−フェニル−フェニルまたはα−ナ
フチル基は置換されていてもよい]で表されるホスフィ
ン類、および B)式(II) R2 a−Si(OR3)b (II) [式中、a+b=4、bは少なくとも1、好適には3ま
たは4であり、R2は、H、C1−C18−アルキル、C2
−C18−アルケニル、C6−C24−アリール、C7−C24
−アルキルアリールまたはC7−C24−アラルキルであ
り、そしてR3は、C1−C18−アルキル、C2−C18−
アルケニル、C5−C10−シクロアルキルまたはC7−C
24−アラルキルである]で表されるケイ素化合物を含ん
でいて(A)対(B)のモル比が0.01から3.5、
好適には0.1から1.5の範囲である混合物を提供す
る。
ボネート類を安定化するに適切である。
を熱可塑性芳香族ポリカーボネート類の安定化で用いる
ことも提供する。
知である[例えばヨーロッパ特許第43 988号(L
eA 20 430)および/または米国特許第Re
32046号およびドイツ特許出願公開第OS 33
32 065号(LeA22 588)を参照]。
有量が高い結果として長期老化過程中に酸化された燐化
合物が多量に生じそしてこのような化合物が最終的にポ
リカーボネート類の色に否定的な影響を与えると言った
欠点を有する。
は、燐含有量が低くまた酸化された燐構造物の量も低い
ままであると同時に従来技術に比較して向上した効果を
達成すると言った利点を有する。
を添加することは従来技術のドイツ特許出願P 44
45 786.3(LeA 30 767)(21.1
2.1994)に記述されている。
フェニル、4−フェニル−フェニルおよびナフチルであ
る。
換基は、F、Cl、Br、I、OCH3、CN、C1−C
5−アルキルカルボキシ、フェニル、シクロアルキルお
よびC1−C5−アルキルである。
ル基に適切な置換基は、F、Cl、CH3、C2−C5−
アルキル、シクロヘキシルおよびアリールである。
または4である。
ホスフィン類の例は下記である:1,2−ビス−(ジ−
ペンタフルオロフェニル−ホスフィノ)−エタン、ビス
−(ジフェニル−ホスフィノ)−アセチレン、1,2−
ビス−(ジフェニルホスフィノ)−ベンゼン、
ノ)−1,1’−ビナフチル]、2,3−ビス−(ジフ
ェニルホスフィノ)−ブタン、1,4−ビス−(ジフェ
ニルホスフィノ)−ブタン、1,2−ビス−(ジフェニ
ルホスフィノ)−エタン、シス−1,2−ビス−(ジフ
ェニルホスフィノ)−エチレン、
エチル)−フェニルホスフィン] ビス−(ジフェニルホスフィノ)−メタン、2,4−
(ジフェニルホスフィノ)−ペンタン、1−3−ビス−
(ジフェニルホスフィノ)−プロパン、1,2−ビス−
(ジフェニルホスフィノ)−プロパン、
−ジヒドロキシ−1,4−ビス−(ジフェニルホスフィ
ノ)−ブタン] トリ−(4−ジフェニル)−ホスフィン、トリス−(α
−ナフチル)−ホスフィン、および1,1,1−トリス
−(ジフェニルホスフィノ−メチル)エタン。
あるか或は下記の参照文献に従って製造可能である:Is
sleib他.,Chem.Ber.92(1959),3175,3179およびHar
tmann他.,Zeitschr.Anorg. Ch. 287(1956), 261, 26
4.式(II)で表されるケイ素化合物において、アルキ
ルおよび/またはアルケニル基は線状または分枝してい
てもよくそしてオキシランまたはオキセタン基を含んで
いてもよい。
ネート類の熱可塑的加工中に熱的に安定で不活性であっ
て塩基性でない如何なる置換基を含んでいてもよく、例
えばハロゲン原子、例えば塩素または臭素など、C1−
C18−アルコキシ基、C6−C24−アリールオキシ基、
複素環式基(酸素、硫黄および/または塩基性でない窒
素原子を有する)、ケト基、エステル基、ニトリル基、
エーテル基および/またはチオエーテル基などを含んで
いてもよい。
ル、プロピル、3−クロロプロピル、3−メタアクリル
オキシプロピル、3−グリシジルオキシプロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシルおよびフェニ
ルである。
キシル、オクチル、ステアリル、デシル、シクロヘキシ
ル、メチル−シクロヘキシル、(3−メチルオキセタニ
ル−3)−メチル、(3−エチルオキセタニル−3)−
メチル、(3−アミルオキセタニル−3)−メチル、2
−メトキシ−エチル、3−メトキシ−プロピル、3−メ
トキシ−プロピ−2−イル、3−エトキシ−プロピ−2
−イル、3−エトキシ−プロピル、3−(チオメチル)
−プロピル、(5−エチル−1,3−ジオキサニル−
5)−メチルおよび2,3−エポキシ−プロピルであ
る。
ヨーロッパ特許出願公開第0 507 178号(Le
A 28 232)参照)で公知であるか或は公知方法
に従って製造可能である(例えばD RidgeおよびM-Todd,
J. Chem. Soc. 1949, 2637-2640頁またはV Bavzant, V
Chvalovsky, J Rathousky: Organosilicon Compounds,
vol. 1, 51-61頁, Academic Press, New York 1965).
参照)。
るケイ素化合物の例は下記である:テトラブトキシシラ
ン、テトラペントキシシラン、テトラヘキソキシシラ
ン、テトラオクトキシシラン、テトラデコキシシラン、
テトラステアロキシシラン、テトラ−シクロヘキソキシ
シラン、テトラキス−(メチル−シクロヘキソキシ)−
シラン、メチル−トリブトキシシラン、メチル−トリヘ
キソキシシラン、メチル−トリオクトキシシラン、メチ
ル−トリデコキシシラン、メチル−トリステアロキシシ
ラン、メチル−トリ−シクロヘキソキシシラン、メチル
−トリス−(メチル−シクロヘキソキシ)−シラン、ビ
ニル−トリブトキシシラン、ビニル−トリオクトキシシ
ラン、ビニル−トリヘキソキシシラン、ビニル−トリス
テアロキシシラン、ビニル−トリ−シクロヘキソキシシ
ラン、ビニル−トリス−(メチル−シクロヘキソキシ)
−シラン、トリブトキシシラン、トリヘキソキシシラ
ン、トリオクトキシシラン、トリデコキシシラン、テト
ラキス−(2−オキシエチル−エトキシ)−シラン、フ
ェニル−トリス−(3−メトキシ−2−プロポキシ)−
シラン、メチル−トリス−(2−オキシエチル−エトキ
シ)−シラン、ビニル−トリス−(2−オキシエチル−
エトキシ)−シラン、ビニル−トリス−(2−メトキシ
−エトキシ)−シラン、メチル−トリス−(2−メトキ
シ−エトキシ)−シラン、3−クロロプロピル−トリエ
トキシシラン、3−クロロプロピル−トリブトキシシラ
ン、3−クロロプロピル−トリヘキソキシシラン、3−
クロロプロピル−トリオクトキシシラン、3−グリシジ
ルプロポキシ−トリエトキシシラン、3−グリシジルプ
ロポキシ−トリブトキシシラン、3−グリシジルプロポ
キシ−トリヘキソキシシラン、3−グリシジルプロポキ
シ−トリオクトキシシラン、イソ−ブチル−トリブトキ
シシラン、イソ−ブチル−トリオクトキシシラン、テト
ラキス−(2−メトキシエトキシ)−シラン、3−メタ
アクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン、テトラ
キス−[(3−メチルオキセタニル−3)−メトキシ]
−シラン、テトラキス−[(3−エチルオキセタニル−
3)−メトキシ]−シラン、テトラキス−[(3−アミ
ルオキセタニル−3)−メトキシ]−シラン、メチル−
トリス−[(3−メチルオキセタニル−3)−メトキ
シ]−シラン、メチル−トリス−[(3−エチルオキセ
タニル−3)−メトキシ]−シラン、ジメチル−ビス−
[(3−メチルオキセタニル−3)−メトキシ]−シラ
ン、ジメチル−ビス−[(3−エチルオキセタニル−
3)−メトキシ]−シラン、フェニル−トリス−[(3
−エチルオキセタニル−3)−メトキシ]−シラン、テ
トラキス−[(5−エチル−1,3−ジオキサニル−
5)−メトキシ]−シラン、メチル−トリス−[(5−
エチル−1,3−ジオキサニル−5)−メトキシ]−シ
ラン、テトラキス−(2,3−エポキシ−プロポキシ)
−シラン、およびメチル−トリス−(2,3−エポキシ
−プロポキシ)−シラン。
もよいのは、1種のホスフィンおよび数種のホスフィン
類の両方、そして1種のケイ素化合物および数種のケイ
素化合物の両方である。
囲気中室温でか或は若干加熱して混合することなどで、
成分A)+B)の混合物を製造する。
A)+B)の混合物を製造する方法も提供し、この方法
は、上記成分を一緒に20℃から100℃、好適には3
0℃から80℃の不活性条件下で混合することを特徴と
する。
た、ケイ素を含まないオキセタン化合物(C)および/
またはケイ素を含まないエポキシド化合物(D)を各場
合ともA)+B)の重量を基準にして1から50重量
%、好適には5から20重量%の量で含めてもよい。
を本発明に従う量比で含有しそしてケイ素を含まないオ
キセタン化合物(C)および/またはケイ素を含まない
エポキシド化合物(D)をA)+B)の重量を基準にし
て1重量%から50重量%含有する混合物も提供する。
化合物(D)は文献で公知である(例えば上記引用ヨー
ロッパ特許第0 507 178号およびそれに引用さ
れている文献などを参照)。
(IIIa)
ペンチル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル、フェニル、p−トリル、ベンジル、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、オクタデシルオキシメチル、フェ
ノキシメチル、p−トリルオキシメチル、ベンジルオキ
シメチル、フェノキシ、p−クロロフェノキシ、p−t
−ブチルフェノキシおよびアセチルオキシメチルであ
る]で表される化合物、または式(IIIb)
り、そしてR6は、n配位のC2−C8−アルカン(これ
はまたOH基で置換されていてもよく、ここで、nは1
から6の数である)またはn配位のシクロアルカン(こ
こで、n=2)である]で表される化合物である。
OS 2 019 325に従うエポキシド基含有混合
ポリマー類、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−
3,4−エポキシシクロヘキサン−カルボキシレートお
よびビス−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−アジ
ペートである。
び/またはエポキシド化合物(D)を燐成分A)または
ケイ素成分B)にか或はA)+B)の混合物に常圧下室
温で混合する。
て、上記ケイ素を含まないオキセタン化合物(C)が示
す効果は、本安定剤の性能を追加的に向上させる効果で
ある。
イ素を含まないエポキシド化合物(D)が示す効果もま
た本安定剤の性能を向上させる効果である。
いオキセタン化合物(C)および/またはケイ素を含ま
ないエポキシド化合物(D)と一緒に成分A)とB)を
含む本発明に従う混合物を熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ート類の安定化で用いることも提供する。
リカーボネート類はホモポリカーボネート類およびコポ
リカーボネート類の両方であり、このカーボネート類は
線状であるか或は公知様式で分枝していてもよい。
のカーボネート基の一部、即ち80モル%以下、好適に
は20モル%から50モル%を芳香族ジカルボキシレー
ト基で置き換えてもよい。厳密に言うと、炭酸の酸基と
芳香族ジカルボン酸の酸基の両方が分子鎖内に組み込ま
れた状態でそれらを含有するそのようなポリカーボネー
ト類は、芳香族ポリエステルカーボネート類である。本
出願では、簡潔さの理由で、それらを熱可塑性芳香族ポ
リカーボネート類の一般項下に含めるべきである。
体、任意に連鎖反応停止剤および任意に分枝剤を用い
て、本発明に従って用いるポリカーボネート類を製造す
るが、ここで、ポリエステルカーボネート類を製造する
には、炭酸誘導体の一部を芳香族ジカルボン酸またはジ
カルボン酸誘導体に置き換え、そして実際、芳香族ポリ
カーボネート類中の置換を受けるカーボネート構造単位
に応じて、芳香族ジカルボキシレート構造単位による置
換が起こる。
最近の40年ほどに渡り数百の特許明細書に開示されて
きた。例として、ここでは、下記のみを言及する:“Sc
hnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates", p
olymer Reviews, 9巻Interscience Publishers, New Y
ork, London, Sydney 1964, ; D C PREVORSEK, B T DEB
ONA および Y KESTEN, Corporate Research Center, Al
lied Chemical Corporation, Morristown, New Jersey
07960, “Synthesis of Poly(ester Carbonate) Copoly
mers", Journal of Polymer Science, Polymer Chemist
ry Edition, 19巻, 75-90(1980), ; D Freitag, U Grig
o, Polymer P R Mueller, N Nouvertne, BAYER AG, “P
olycarbonates", Encyclopedia of Polymer Science an
d Engineering, 11巻, 第二版, 1988, 648-718頁, そし
て最後にDrs U Grigo, KKircher および P R Mueller
“Polycarbonate", Becker/Braun, Kunststoff-Handbuc
h, 3/1巻, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, C
elluloseester, Carl Hanser Publishers, Munich, Vie
nna, 1992, 117-299頁.この熱可塑性ポリカーボネート
類(熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート類を包含
する)の平均分子量Mw(100mLのCH2Cl2当た
り0.5gの濃度でCH2Cl2中25℃の相対粘度を測
定することで測定)は12,000から120,00
0、好適には18,000から80,000、特に2
2,000から60,000である。
の製造で使用するに適切なジフェノール類の例は、ヒド
ロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、
ビス−(ヒドロキシフェニル)−アルカン類、ビス−
(ヒドロキシフェニル)−シクロアルカン類、ビス−
(ヒドロキシフェニル)−スルフィド類、ビス−(ヒド
ロキシフェニル)−エーテル類、ビス−(ヒドロキシフ
ェニル)−ケトン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−
スルホン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルホキ
サイド類、α,α’−ビス−(ヒドロキシフェニル)−
ジイソプロピルベンゼン類、並びにそれらの核がアルキ
ル化されている化合物および核がハロゲン化されている
化合物である。
ロキシジフェニル、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−2−メチルブタン、1,1−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、
2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス−(3−クロロ−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、ビス−(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)−メタン、2,2−ビス−
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロ
パン、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−スルホン、2,4−ビス−(3,5−ジメチル
−4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、1,
1−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−p−ジイソプロピルベンゼン、2,2−ビス−
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プロ
パン、2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパン、および1,1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサンである。
−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパン、2,2−ビス−(3,5−ジクロロ−4−ヒド
ロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3,5
−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、
1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘ
キサンおよび1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンである。
は例えば米国特許第3 028 635,2 999
835,3 148 172,2 991 273,3
271 367,4 982 014および2 99
9 846号、ドイツ特許出願公開第1 570 70
3, 2 063 050,2 036 052,22
11 956および3 832 396号、フランス特
許第1 561 518号、専攻論文“H Schnell, Che
mistry および Physics of Polycarbonates,Interscien
ce Publishers, New York 1964"および特開62039
/1986,62040/1986および105550
/1986号などに記述されている。
ノールを1種類のみ用い、コポリカーボネート類の場合
にはジフェノール類を数種用いる。
およびモノカルボン酸の両方である。適切なモノフェノ
ール類は、フェノール自身、アルキルフェノール類、例
えばクレゾール類、p−t−ブチルフェノール、p−n
−オクチルフェノール、p−イソ−オクチルフェノー
ル、p−n−ノニルフェノールおよびp−イソ−ノニル
フェノールなど、ハロゲン化フェノール類、例えばp−
クロロフェノール、2,4−ジクロロフェノール、p−
ブロモフェノールおよび2,4,6−トリブロモフェノ
ールなどである。
ル安息香酸およびハロゲン化安息香酸である。
および/またはC9−アルキル基である]で表されるフ
ェノール類である。
も使用するジフェノール類のモルを基準にして0.5モ
ル%から10モル%である。この連鎖反応停止剤はホス
ゲン化の前か、ホスゲン化中か或はその後、添加可能で
ある。
公知の三官能または三官能以上の化合物、特にフェノー
ル系OH基を3個またはそれ以上有する化合物である。
4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキ
シフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,
4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、
1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼ
ン、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)エ
タン、トリ−(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタ
ン、2,2−ビス−[4,4−ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロヘキシル]プロパン、2,4−ビス−
(4−ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノール、
2,6−ビス−(2−ヒドロキシ−5’−メチルベンジ
ル)−4−メチルフェノール、2−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)プロ
パン、ヘキサ−(4−(4−ヒドロキシフェニルイソプ
ロピル)フェニル)オルソテレフタレート、テトラ(4
−ヒドロキシフェニル)メタン、テトラ(4−(4−ヒ
ドロキシフェニルイソプロピル)フェノキシ)メタンお
よび1,1−ビス((4’−4”−ジヒドロキシトリフ
ェニル)メチル)ベンゼンに加えて、2,4−ジヒドロ
キシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド
および3,3−ビス(3−メチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドールであ
る。
合とも使用するジフェノール類のモルを基準にして、
0.05モル%から2モル%である。
ノール類および連鎖反応停止剤と一緒に存在させてもよ
いか、或はホスゲン化を行う前に、有機溶媒に溶解させ
て添加してもよい。
手段は全部本分野の技術者によく知られている。
るに適切な芳香族ジカルボン酸の例は、オルソフタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、t−ブチルイソフタ
ル酸、3,3’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−
ジフェニルジカルボン酸、4,4−ベンゾフェノンジカ
ルボン酸、3,4’−ベンゾフェノンジカルボン酸、
4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’
−ジフェニルスルホンジカルボン酸、2,2−ビス−
(4−カルボキシフェニル)−プロパン、トリメチル−
3−フェニルインダン−4,5’−ジカルボン酸であ
る。
よび/またはイソフタル酸を特に好適に用いる。
ライド類およびジカルボン酸ジアルキルエステル類であ
り、特にジカルボン酸ジクロライド類およびジカルボン
酸ジメチルエステルである。
ネート基の置換は実質的に化学量論的かつまた定量的に
起こり、その結果として、最終のポリエステルカーボネ
ート中でもまたその反応相手のモル比が再現される。こ
の芳香族ジカルボキシレート基の組み込みはランダムお
よびブロック様式の両方で起こり得る。
(ポリエステルカーボネート類を包含)の好適な製造方
法は、公知の界面方法および公知の溶融エステル交換方
法である。
スゲンと任意にジカルボン酸ジクロライドを用い、そし
て後者の場合好適にはジフェニルカーボネートと任意に
ジカルボン酸ジエステルを用いる。ポリカーボネートお
よび/またはポリエステルカーボネートの製造で用いる
に適した触媒、溶媒、処理、反応条件などは両方の場合
とも充分に記述されていて公知である。
+B)を含む安定剤混合物と熱可塑性ポリカーボネート
の全重量を基準にして、0.001から1重量%、好適
には0.002から0.5重量%、特に0.005から
0.2重量%の範囲である。
分A)とB)の混合物を各場合とも成分A)+B)を含
む安定剤混合物と熱可塑性ポリカーボネートの全重量を
基準にして0.001重量%から1重量%、好適には
0.002重量%から0.5重量%、特に0.005重
量%から0.2重量%の量で含有する熱可塑性芳香族ポ
リカーボネート類も提供する。
む安定剤混合物を本発明に従って含有しそしてケイ素を
含まないオキセタン化合物(C)および/またはケイ素
を含まないエポキシド化合物(D)をA)+B)の重量
を基準にして1重量%から50重量%の量で追加的に含
有する熱可塑性芳香族ポリカーボネート類も提供する。
に、本安定剤混合物を熱可塑性芳香族ポリカーボネート
類に組み込む。本安定剤混合物は、最終製造段階中に適
切な供給ポンプで連続的に導入可能であり、この場合、
溶融させたポリカーボネートをウォームコンベヤ(wo
rm conveyer)に入れて溶媒を真空下で連続
的に除去する。勿論また、ポリカーボネートを製造した
後、いわゆるローリングアップ(rolling u
p)手段を用いて、このポリカーボネートを本安定剤混
合物で安定化することも可能であり、この方法を本出願
の実施例に記述する。この場合、ポリカーボネートと一
緒に本安定剤混合物を無溶媒でか或は溶媒に溶解させて
混合した後、ZSK 32押出し機を用いてコンパンド
化(compound)を270℃で行う。
ン、イソプロパノール、トルエン、メチルエチルケトン
およびテトラヒドロフランである。
性芳香族ポリカーボネート類を製造する方法も提供し、
この方法は、熱可塑性ポリカーボネートの製造中か或は
製造後、ポリカーボネートと一緒に成分A)とB)と任
意にC)および/またはD)を含む安定剤混合物を無溶
媒でか或は溶媒に溶解させて混合しそして押出し機でコ
ンパンド化することを特徴とする。
造で成分A)、B)および任意にC)および/または
D)をポリカーボネート類に組み込む時、如何なる順序
でも個別に次々添加する様式で組み込み可能である。従
って、当該成分混合物を前以て製造しておくことは絶対
的には必要でない。
よび/またはD)は、公知マスターバッチ方法に従い、
これらをポリカーボネートに入れた濃縮物を通してポリ
カーボネートに組み込み可能であり、この場合、その後
更にポリカーボネートと混合して希釈することにより、
ポリカーボネート成形用コンパンドで望まれる本発明に
従う安定剤混合物の最終濃度にする。
ポリカーボネート類は公知様式で如何なる種類の成形体
にも加工可能であり、このような成形体にはフィルムが
含まれる。例えば、公知射出成形方法に従い、成形体へ
の加工を270℃から350℃の範囲の温度で行う。
ト類は、特に製造成形体が高熱応力に長期間さらされる
分野、そして特に高い光透過性が要求される物全部で用
いられる。これを好適には照明分野、例えばポリカーボ
ネート製パネルを用いたランプカバーまたは上塗り材料
など、或は眼鏡およびコンパクトディスクなどの如き光
学分野における使用に適用する。
化したポリカーボネート類をランプのカバー、上塗り材
料、眼鏡およびコンパクトディスクの製造で用いること
も提供する。
ポリカーボネート類を公知様式で他の熱可塑材、例えば
ABSポリマー類、ポリスチレン類、ポリアルキレンテ
レフタレート類またはポリアリーレンスルホン類などと
一緒に混合することも可能である。
に入れた1.5リットルの水に454部の2,2−ビス
−(p−ヒドロキシフェニル)−プロパンと2.5部の
p−t−ブチルフェノールを懸濁させた後、この反応混
合物に窒素を撹拌下で15分間通すことでこの反応混合
物から酸素を除去する。次に、45%の苛性ソーダ溶液
を355部および塩化メチレンを1000部加える。こ
の混合物を25℃に冷却した。この温度を冷却で維持し
ながら120分かけてホスゲンを237部加える。15
から30分後および/またはホスゲンの吸収が始まった
後、45%の苛性ソーダ溶液を更に75部の量で加え
た。その結果として生じた溶液にトリエチルアミンを
1.6部加えた後、その混合物を更に15分間撹拌す
る。高粘溶液が得られ、塩化メチレンを添加してそれの
粘度を調節する。水相を分離除去する。有機相を水で洗
浄して塩とアルカリを除去する。この洗浄した溶液から
ポリカーボネートを単離して乾燥させる。このポリカー
ボネートの相対粘度は0.5%塩化メチレン溶液中20
℃で測定して1.29から1.30である。これはほぼ
分子量が32,000であることに相当する。このよう
にして得たポリカーボネートを押出し加工して粒状にす
る。
造 ZSK 32押出し機を用い、この上に示した相対粘度
が1.295のポリカーボネートを本実施例に挙げる安
定剤と一緒に270℃でコンパンド化する。この生成物
を300℃で標準的小型棒材にする。比較の目的で、も
う一度、未安定化のポリカーボネートを270℃で押出
し加工する。これにより、相対粘度が1.289に降下
する。
フェニルホスフィノ)−エタンで81.3重量%がメチ
ル−トリス−[(3−エチルオキセタニル−3)−メト
キシ]−シランである混合物を80℃で溶解させること
でこの混合物の製造を行う。
%。
添加する。
フェニルホスフィノ)−ブタンで80.2重量%がメチ
ル−トリス−[(3−エチルオキセタニル−3)−メト
キシ]−シランである混合物を80℃で溶解させること
でこの混合物の製造を行う。
%。
添加する。
ート。
413号) トリフェニルホスフィン(Techno−Chemi
e)を0.1%入れて上述した如く加工したポリカーボ
ネート。
1.8%。
0.1%入れて上述した如く加工したポリカーボネー
ト。
98号) 窒素を伴わせて、40重量%がトリフェニルホスフィン
で60重量%がメチル−トリス−[(3−エチルオキセ
タニル−3)−メトキシ]−シランである混合物を80
℃で溶解させることでこの混合物の製造を行う。
%。
添加する。
燥キャビネットに入れて焼いた。この熱処理過程中に生
じた黄色指数(Y.I.)上昇率(ASTM1925に
従って測定)を、試験体の褐色度が高くなる尺度として
用いる。DIN 5033、4646に従って光透過率
を420nmで測定する。
個々の時間間隔が終了した時点で一度に10個の試験体
を取り出して、それらに関する相対粘度ηrel(25℃
の塩化メチレン中0.5重量%)を測定する。ηrel低
下率が、水に入れて貯蔵した間に増大した加水分解の尺
度である。個々の10測定の平均値を以下の表に示す。
ある。
C14−アリール基であり、そしてR1は、下記の基(I
a)から(Ih)
有し、「n」および「m」は、各場合とも互いに独立し
て、1から7の整数であり、そして基(Ia)から(I
c)のH原子は、また、
また、R1は、式(I)中のR両方が4−フェニル−フ
ェニルまたはα−ナフチルである場合、各場合とも4−
フェニル−フェニルまたはα−ナフチルであってもよ
く、ここでまた、4−フェニル−フェニルおよびα−ナ
フチル基は置換されていてもよい]で表されるホスフィ
ン類、および B)式(II) R2 a−Si(OR3)b (II) [式中、a+b=4、bは少なくとも1であり、R
2は、H、C1−C18−アルキル、C2−C18−アルケニ
ル、C6−C24−アリール、C7−C24−アルキルアリー
ルまたはC7−C24−アラルキルであり、そしてR3は、
C1−C18−アルキル、C2−C18−アルケニル、C5−
C10−シクロアルキルまたはC7−C24−アラルキルで
ある]で表されるケイ素化合物を含んでいて(A)対
(B)のモル比が0.01から3.5の範囲である混合
物。
を安定化するための第1項の混合物の使用。
って、その成分を20℃から100℃の不活性な条件下
で互いに混合することを特徴とする方法。
(C)および/またはケイ素を含まないエポキシド化合
物(D)を追加的にA)+B)の重量を基準にして1重
量%から50重量%含有する第1項記載の混合物。
を安定化するための第4項の混合物の使用。
B)を含む安定剤混合物と熱可塑性ポリカーボネートの
全重量を基準にして0.001重量%から1重量%の量
で含有する熱可塑性芳香族ポリカーボネート類。
(C)および/またはケイ素を含まないエポキシド化合
物(D)をA)+B)の重量を基準にして1重量%から
50重量%の量で追加的に含有する第6項記載のポリカ
ーボネート類。
する方法であって、熱可塑性ポリカーボネート製造中ま
たは製造後に該ポリカーボネートと一緒に第1項の安定
剤混合物を無溶媒でか或は溶媒に溶解させて混合しそし
て押出し機でコンパンド化することを特徴とする方法。
の安定剤混合物を混合しそして押出し機でコンパンド化
することを特徴とする第8項記載の方法。
鏡およびコンパクトディスクを製造するための第6項の
ポリカーボネート類の使用。
Claims (6)
- 【請求項1】 A)式(I) 【化1】 [式中、Rは、未置換もしくは置換C6−C14−アリー
ル基であり、そしてR1は、下記の基(Ia)から(I
h) 【化2】 (ここで、Rは、式(I)で示した意味を有し、「n」
および「m」は、各場合とも互いに独立して、1から7
の整数であり、そして基(Ia)から(Ic)のH原子
は、また、 【化3】 で置換されていてもよい)の1つであり、また、R
1は、式(I)中の両方のRが4−フェニル−フェニル
またはα−ナフチルである場合、各場合とも4−フェニ
ル−フェニルまたはα−ナフチルであってもよく、ここ
でまた、4−フェニル−フェニルおよびα−ナフチル基
は置換されていてもよい]で表されるホスフィン類、お
よび B)式(II) R2 a−Si(OR3)b (II) [式中、a+b=4、bは少なくとも1であり、R
2は、H、C1−C18−アルキル、C2−C18−アルケニ
ル、C6−C24−アリール、C7−C24−アルキルアリー
ルまたはC7−C24−アラルキルであり、そしてR3は、
C1−C18−アルキル、C2−C18−アルケニル、C5−
C10−シクロアルキルまたはC7−C24−アラルキルで
ある]で表されるケイ素化合物を含んでいて(A)対
(B)のモル比が0.01から3.5の範囲である混合
物。 - 【請求項2】 ケイ素を含まないオキセタン化合物
(C)および/またはケイ素を含まないエポキシド化合
物(D)を追加的にA)+B)の重量を基準にして1重
量%から50重量%含有する請求項1記載の混合物。 - 【請求項3】 各場合とも請求項1の混合物をA)+
B)を含む安定剤混合物と熱可塑性ポリカーボネートの
全重量を基準にして0.001重量%から1重量%の量
で含有する熱可塑性芳香族ポリカーボネート類。 - 【請求項4】 ケイ素を含まないオキセタン化合物
(C)および/またはケイ素を含まないエポキシド化合
物(D)をA)+B)の重量を基準にして1重量%から
50重量%の量で追加的に含有する請求項3記載のポリ
カーボネート類。 - 【請求項5】 請求項3のポリカーボネート類を製造す
る方法であって、熱可塑性ポリカーボネート製造中また
は製造後に該ポリカーボネートと一緒に請求項1の安定
剤混合物を無溶媒でか或は溶媒に溶解させて混合しそし
て押出し機でコンパンド化することを特徴とする方法。 - 【請求項6】 該ポリカーボネートと一緒に請求項2の
安定剤混合物を混合しそして押出し機でコンパンド化す
ることを特徴とする請求項5記載の方法。
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