JPH09227856A - 湿気硬化性熱溶融型シーリング材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】工場ライン等で使用される通常の塗布機で塗布
可能な溶融粘度を有し、しかも塗布直後にたれを生じる
ことがなく、作業性、生産性及び耐熱性にも優れた湿気
硬化性熱溶融型シーリング材を提供する。 【解決手段】結晶性ポリエステルポリオール及び水添ロ
ジンエステルからなる組成物とイソシアネートとを反応
せしめて得られる末端にイソシアネート基を有するプレ
ポリマーからなる湿気硬化性熱溶融型シーリング材であ
って、曇点が５０〜１２０℃である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温で大気中の湿
気と反応して硬化する湿気硬化性熱溶融型シーリング材
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、一液の湿気硬化型のシーリン
グ材としては、例えば、特開平６−１１６５４７号公報
に開示されているように、加水分解性のシリル基を含有
するポリマーをベースとする変成シリコーン系のシーリ
ング材が用いられている。このようなシーリング材で
は、表面固化時間（タックフリータイム）が１時間以上
かかるため、工場のラインによる生産では養生工程を必
要とし、生産性を低下させることがあった。また、この
ようなシーリング材では、充填剤や揺変剤を添加するこ
とにより、チクソ性を高めて塗布後のたれ性を改良して
いるため、一般に粘度の高いものが多く、そのため、塗
工に押出し能力の高い特殊な塗工機を必要とするという
問題点があった。

【０００３】一方、工場ラインでの生産性を向上させる
シーリング材として、例えば、ＳＢＳ（スチレン・ブタ
ジエン・スチレンブロック共重合体）、ＳＩＳ（スチレ
ン・イソプレン・スチレンブロック共重合体）、ＳＥＢ
Ｓ（スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
ク共重合体）等の熱可塑性ゴムをベースポリマーとす
る、熱溶融型のシーリング材が使用されている。

【０００４】この熱溶融型のシーリング材は、変成シリ
コーン系シーリング材のもつ生産性の問題を解消してい
るものの、熱溶融型であるため耐熱性が低く、高温にさ
らされると軟化が起こるという問題点があった。このよ
うな問題点を解決するものとして、例えば、特開平５−
１７１０３５号公報には、熱溶融型の湿気硬化性のウレ
タン系シーラントが開示されている。しかしながら、こ
のシーラントは、塗布後１０分程度経過しなければ結晶
化による初期強度が発現せず、養生時間を必要とすると
いう問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、その目的は、工場ライン
等で使用される通常の塗布機で塗布可能な溶融粘度を有
し、しかも塗布直後にたれを生じることがなく、作業
性、生産性及び耐熱性にも優れた湿気硬化性熱溶融型シ
ーリング材を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の湿気硬化性熱溶
融型シーリング材は、結晶性ポリエステルポリオール及
び水添ロジンエステルからなる組成物とイソシアネート
とを反応せしめて得られる末端にイソシアネート基を有
するプレポリマーからなる湿気硬化性熱溶融型シーリン
グ材であって、曇点が５０〜１２０℃であることを特徴
とするものである。

【０００７】本発明で用いられる結晶性ポリエステルポ
リオール及びイソシアネートとしては、従来よりポリウ
レタンの製造に用いられているものが好適に使用され
る。

【０００８】上記結晶性ポリエステルポリオールとして
は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナ
フタル酸、２，６−ナフタル酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメ
チレンジカルボン酸等の多価カルボン酸類と、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオ
ール等のポリオール類とを反応させて得られる結晶性ポ
リエステルポリオールが挙げられ、これらの結晶性ポリ
エステルポリオールは単独で用いられても、二種以上が
併用されてもよい。

【０００９】また、上記結晶性ポリエステルポリオール
としては、ε−カプロラクタムを開環重合して得られる
ポリ−ε−カプロラクトンポリオールなどが挙げられ
る。

【００１０】また、上記イソシアネートとしては、例え
ば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートの液
状変成物、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイソ
シアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート等
が挙げられるが、これらの中では、蒸気圧等の取扱い易
さの点から、ジフェニルメタンジイソシアネート及びそ
の変性物が好ましい。

【００１１】本発明で用いられる水添ロジンエステルと
しては、ロジンの二重結合部分を水素添加し、カルボン
酸部分をエステル化したものであり、通常、粘着付与樹
脂として市販されているものを用いることができる。

【００１２】本発明で用いられる組成物中、水添ロジン
エステルの配合量は、結晶性ポリエステルポリオール１
００重量部に対して、２０〜２００重量部である。２０
重量部未満では、後述する５０〜１３０℃の範囲の曇点
を有する湿気硬化性熱溶融型シーリング材が得られず、
２００重量部を超えると組成物が、硬く脆くなり、耐熱
性が低下する。

【００１３】本発明の湿気硬化性熱溶融型シーリング材
に用いるプレポリマーは、上記多価カルボン酸とポリオ
ール類を反応させて結晶性ポリエステルポリオールを得
た後、この結晶性ポリエステルポリオールと水添ロジン
エステルを配合した組成物とイソシアネートを、従来公
知の方法で反応させることにより得られる。なお、上記
組成物とイソシアネートとの反応において、イソシアネ
ートとポリオールを、ＮＣＯ基／ＯＨ基の比が１．６〜
２．２の割合となるように添加するのが好ましく、さら
に、プレポリマーの分子量を大きくするために、上記ポ
リオール又は分子の末端に活性水素を有する化合物を鎖
伸張剤として加えてもよい。

【００１４】上記湿気硬化性熱溶融型シーリング材に
は、さらに必要に応じて、湿気による反応性を高めるた
めの三級アミン系、スズ系等の触媒の他、充填剤、軟化
剤、安定剤などが添加されてもよい。

【００１５】上記湿気硬化性熱溶融型シーリング材の曇
点は、低くなると十分な初期たれ防止性が得られず、高
くなると塗布が困難となるので、５０〜１２０℃に制限
される。尚、この曇点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９に準拠し
て測定された値である。

【００１６】上記湿気硬化性熱溶融型シーリング材は、
通常、加熱溶融された状態で、スプレー塗布機、ハンド
ガン等の塗布機によって目地部分に塗布することができ
る。加熱温度としては、熱安定性の点から、７０〜１５
０℃が好ましく、より好ましくは８０〜１３０℃であ
る。

【００１７】また、上記湿気硬化性熱溶融型シーリング
材の溶融粘度は、１３０℃の温度で、２０，０００ｃｐ
ｓ以下が好ましい。溶融粘度が２０，０００ｃｐｓを超
えると、吐出能力の高い塗布機でなければ塗布が困難と
なり、塗布量の制御が難しくなると共に、細かい部分へ
の塗布が難しくなる。

【００１８】（作用）本発明において、結晶性ポリエス
テルポリオールは、その結晶化により初期の凝集力を発
現させる働きがある。また、水添ロジンエステルは各種
被着体への密着性を高めると共に、結晶性ポリエステル
と組み合わせて配合することにより、曇点を有する組成
物を提供する。即ち、水添ロジンエステルは、組成物中
に含まれる結晶性ポリエステルと熱溶融した際には均一
系となるが、塗布後、自然放冷によりシーリング材の温
度が下がると、曇点以下の温度で不均一系となるため、
粘度及びチクソ性が著しく増し、塗布直後のたれがな
く、たれ性が良好となる。本発明のシーリング材の初期
性能は、結晶性ポリエステルポリオール及び曇点利用す
ることにより発現し、イソシアネートの湿気硬化反応に
より硬化後の耐熱性を発現する。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００２０】（実施例１）アジピン酸と１，６−ヘキサ
ンジオールとを反応させて得られる結晶性ポリエステル
ポリオール（重量平均分子量４，５００、水酸基価２
５）１００重量部及び水添ロジンエステル（荒川化学製
「パインクリスタルＫＥ−１００」、軟化点１００℃）
１００重量部を１２０℃で溶融混合した後、１００℃で
ジフェニルメタンジイソシアネート１０重量部を添加
し、窒素雰囲気下で２時間反応させて湿気硬化性熱溶融
型シーリング材を得た。

【００２１】（実施例２）アジピン酸と１，６−ヘキサ
ンジオールとを反応させて得られる結晶性ポリエステル
ポリオール（重量平均分子量２，５００、水酸基価４
３）１００重量部及び水添ロジンエステル（荒川化学製
「パインクリスタルＫＥ−１００」、軟化点１００℃）
１００重量部を１２０℃で溶融混合した後、１００℃で
ジフェニルメタンジイソシアネート１７重量部を添加
し、窒素雰囲気下で２時間反応させて湿気硬化性熱溶融
型シーリング材を得た。

【００２２】（比較例１）アジピン酸と１，６−ヘキサ
ンジオールとを反応させて得られる結晶性ポリエステル
ポリオール（重量平均分子量４，５００、水酸基価２
５）１００重量部と、セバシン酸及び１，６−ヘキサン
ジオールを反応させて得られる結晶性ポリエステルポリ
オール（重量平均分子量４，０００、水酸基価３０）１
００重量部の混合物を１００℃で溶融した後、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート２０重量部を添加し、窒素雰
囲気下で２時間反応させて湿気硬化性熱溶融型シーリン
グ材を得た。得られたシーリング材は、５０℃以下の温
度で結晶化した。

【００２３】（比較例２）アジピン酸と１，４−ブタン
ジオールとを反応させて得られる結晶性ポリエステルポ
リオール（重量平均分子量１，０００、水酸基価１１
２）１００重量部及びポリプロピレングリコール（三洋
化成工業社製「サンニックスＰＰ−２０００」、水酸基
価５６）２００重量部を１２０℃で加熱した後、１００
℃でジフェニルメタンジイソシアネート１００重量部を
添加し、窒素雰囲気下で２時間反応させて湿気硬化性熱
溶融型シーリング材を得た。得られたシーリング材は、
常温で液状であるため流動性があった。

【００２４】上記実施例及び比較例で得られた湿気硬化
性熱溶融型シーリング材につき下記の性能評価を行い、
その結果を表１に示した。 （１）初期流動性の評価 １３０℃に加熱して溶融状態としたシーリング材を、２
０℃で４５度に傾けた段ボール紙上で水平方向に直線状
に塗布（塗布量２ｇ／ｃｍ）して下方に流動させ、シー
リング材の流動性が全くなくなった時点で、最初に塗布
した位置から流動した距離を測定した。工場の生産ライ
ン等で高速塗布する場合に、シーリング材に要求される
初期流動性能としては、流動性が高過ぎると塗布する基
材へのしみ込みや液だれを生じ好ましくない。また、流
動性が低くなり過ぎると基材への良好な密着性が得られ
ない。従って、流動距離５〜２０ｃｍの範囲が好まし
い。

【００２５】（２）初期たれ性の評価 １３０℃に加熱して溶融状態としたシーリング材を、２
０℃で水平に置いたベニヤ板に塗布量０．５ｇ／ｃｍで
塗布し、１分間静置した後、ベニヤ板を反転させシーリ
ング材が重力によりたれるか否かを観察した。工場の生
産ライン等で高速塗布する場合に、シーリング材に要求
される初期たれ性としては、反転の際にたれが起こらな
いことである。

【００２６】（３）断熱性の評価 １３０℃に加熱して溶融状態としたシーリング材を、２
０℃、相対湿度６０％の雰囲気下で水平に置いたベンタ
イト鋼板に塗布量２ｇ／ｃｍとなるように塗布し、７２
時間静置して湿気硬化反応を起こさせた後、ベンタイト
鋼板を１２０℃の雰囲気下に放置し、シーリング材の軟
化の有無を観察した。

【００２７】（４）溶融粘度の測定 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ＢＭ型粘度計を使用し
て１３０℃の溶融粘度を測定した。

【００２８】（５）曇点の測定 ＪＩＳ Ｋ２２６９に準拠して曇点を測定した。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【発明の効果】本発明の湿気硬化性熱溶融型シーリング
材は、上述の構成とすることにより、工場ライン等で使
用される通常の塗布機を用いて被着体に塗布が可能な溶
融粘度を有し、しかも塗布直後にたれを生じることがな
いので、作業性、生産性が良好であり、さらに耐熱性が
優れる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリエステルポリオール１００重
   量部及び水添ロジンエステル２０〜２００重量部からな
   る組成物とイソシアネートとを反応せしめて得られる末
   端にイソシアネート基を有するプレポリマーからなる湿
   気硬化性熱溶融型シーリング材であって、ＪＩＳ Ｋ２
   ２６９に準拠して測定される曇点が５０〜１２０℃であ
   ることを特徴とする湿気硬化性熱溶融型シーリング材。
2. 【請求項２】 １３０℃における溶融粘度が２０，００
   ０ｃｐｓ以下であることを特徴とする請求項１記載の湿
   気硬化性熱溶融型シーリング材。