JPH09227535A - ３−置換フェニル−５−アルキリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン誘導体の製造法 - Google Patents
３−置換フェニル−５−アルキリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン誘導体の製造法Info
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- JPH09227535A JPH09227535A JP8037013A JP3701396A JPH09227535A JP H09227535 A JPH09227535 A JP H09227535A JP 8037013 A JP8037013 A JP 8037013A JP 3701396 A JP3701396 A JP 3701396A JP H09227535 A JPH09227535 A JP H09227535A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 強力な除草活性を有する3-置換フェニル-5-
イソプロピリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導
体の工業的により効率的な製造方法を提供する。 【解決手段】 下記の一般式(I)で示されるN-置換フェ
ニルカルバミン酸エステルと、下記の一般式(II)で示さ
れる3-アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルを
金属化合物の触媒存在下に加熱下で反応させ、下記の一
般式(III)で示される3-置換フェニル-5-アルキリデン-
1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造方法、な
らびに、製造原料となる3-アルコキシ-2-ヒドロキシア
ルカン酸エステル(II)を、下記の一般式(IV)で示される
グリシド酸エステルと下記の一般式(V)で示されるアル
コールとを酸触媒の存在下に反応させて製造する方法。 【化１】
イソプロピリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導
体の工業的により効率的な製造方法を提供する。 【解決手段】 下記の一般式(I)で示されるN-置換フェ
ニルカルバミン酸エステルと、下記の一般式(II)で示さ
れる3-アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルを
金属化合物の触媒存在下に加熱下で反応させ、下記の一
般式(III)で示される3-置換フェニル-5-アルキリデン-
1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造方法、な
らびに、製造原料となる3-アルコキシ-2-ヒドロキシア
ルカン酸エステル(II)を、下記の一般式(IV)で示される
グリシド酸エステルと下記の一般式(V)で示されるアル
コールとを酸触媒の存在下に反応させて製造する方法。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、強い除草効果を有
する3-置換フェニル-5-アルキリデン-1,3-オキサゾリジ
ン-2,4-ジオン誘導体の製造法に関するものである。
する3-置換フェニル-5-アルキリデン-1,3-オキサゾリジ
ン-2,4-ジオン誘導体の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】3-置換フェニル-1,3-オキサゾリジン-2,
4-ジオン誘導体の製造方法として、N-アリールカルバミ
ン酸エステルと2-ヒドロキシアルカン酸エステルを場合
によっては触媒の存在下に加熱反応させる方法(特開昭5
4-130564号公報)が知られている。しかしながら、この
方法では5位にアルキリデン基を有する化合物は製造で
きない。
4-ジオン誘導体の製造方法として、N-アリールカルバミ
ン酸エステルと2-ヒドロキシアルカン酸エステルを場合
によっては触媒の存在下に加熱反応させる方法(特開昭5
4-130564号公報)が知られている。しかしながら、この
方法では5位にアルキリデン基を有する化合物は製造で
きない。
【０００３】また、3-置換フェニル-5-アルキリデン-1,
3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造方法として
は、置換フェニルイソシアネートと2-ヒドロキシ-3-ア
ルケン酸エステルを塩基の存在下に反応させ、次いで環
化と二重結合を異性化させる方法(特開昭62-167713号、
特開昭62-174065号公報)が知られている。しかしなが
ら、この方法においては原料となるイソシアネートの製
造過程で取扱が非常に危険であるホスゲンあるいはホス
ゲンダイマーを用いる必要があり、工業的製法としては
必ずしも満足できるものではない。
3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造方法として
は、置換フェニルイソシアネートと2-ヒドロキシ-3-ア
ルケン酸エステルを塩基の存在下に反応させ、次いで環
化と二重結合を異性化させる方法(特開昭62-167713号、
特開昭62-174065号公報)が知られている。しかしなが
ら、この方法においては原料となるイソシアネートの製
造過程で取扱が非常に危険であるホスゲンあるいはホス
ゲンダイマーを用いる必要があり、工業的製法としては
必ずしも満足できるものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、危険なホス
ゲンあるいはホスゲンダイマーを用いる必要が無く、効
率よく５位にイソプロピリデン基を有する3-置換フェニ
ル-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造法を提
供することを目的とする。
ゲンあるいはホスゲンダイマーを用いる必要が無く、効
率よく５位にイソプロピリデン基を有する3-置換フェニ
ル-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造法を提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、N-置換フェニルカル
バミン酸エステルと3-アルコキシ-2-ヒドロキシアルカ
ン酸エステルを金属化合物の触媒の存在下に加熱反応さ
せることによって、目的とする3-置換フェニル-5-アル
キリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体が一挙
に製造しうること、ならびに、製造原料となる3-アルコ
キシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルがグリシド酸エ
ステルとアルコールを酸触媒の存在下に製造しうること
を見い出し、本発明を完成させた。
解決するために鋭意検討した結果、N-置換フェニルカル
バミン酸エステルと3-アルコキシ-2-ヒドロキシアルカ
ン酸エステルを金属化合物の触媒の存在下に加熱反応さ
せることによって、目的とする3-置換フェニル-5-アル
キリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体が一挙
に製造しうること、ならびに、製造原料となる3-アルコ
キシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルがグリシド酸エ
ステルとアルコールを酸触媒の存在下に製造しうること
を見い出し、本発明を完成させた。
【０００６】すなわち本発明は、一般式(I)
【０００７】
【化１０】
【０００８】(式中、Arは置換フェニル基を表し、R1は
炭素数1から6個のアルキル基、またはベンジル基を表
す。)で示されるN-置換フェニルカルバミン酸エステル
と、一般式(II)
炭素数1から6個のアルキル基、またはベンジル基を表
す。)で示されるN-置換フェニルカルバミン酸エステル
と、一般式(II)
【０００９】
【化１１】
【００１０】(式中、R2およびR3は独立に、水素原子ま
たは炭素数1から12個のアルキル基を表し、R4およびR5
は独立に、炭素数1から6個のアルキル基を表す。)で示
される3-アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステル
を金属化合物の触媒の存在下に加熱下に反応させること
を特徴とする、一般式(III)
たは炭素数1から12個のアルキル基を表し、R4およびR5
は独立に、炭素数1から6個のアルキル基を表す。)で示
される3-アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステル
を金属化合物の触媒の存在下に加熱下に反応させること
を特徴とする、一般式(III)
【００１１】
【化１２】
【００１２】(式中、Ar、R2およびR3は、上記と同じ意
味を表す。)で示される3-置換フェニル-5-アルキリデン
-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造法に関す
る。また、本発明は、一般式(IV)
味を表す。)で示される3-置換フェニル-5-アルキリデン
-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造法に関す
る。また、本発明は、一般式(IV)
【００１３】
【化１３】
【００１４】(式中、R2およびR3は独立に、水素原子ま
たは炭素数1から12個のアルキル基を表し、R4は炭素数1
から6個のアルキル基を表す。)で示されるグリシド酸エ
ステルと、一般式(V)
たは炭素数1から12個のアルキル基を表し、R4は炭素数1
から6個のアルキル基を表す。)で示されるグリシド酸エ
ステルと、一般式(V)
【００１５】R5OH (V)
【００１６】(式中、R5は炭素数1から6個のアルキル基
を表す。)で示されるアルコールを酸触媒の存在下に反
応させることにより、上記一般式(II)で示される3-アル
コキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルを製造し、次
いで上記一般式(I)で示されるN-置換フェニルカルバミ
ン酸エステルと得られた3-アルコキシ-2-ヒドロキシア
ルカン酸エステル(II)を金属化合物の触媒の存在下に加
熱下に反応させることを特徴とする、上記一般式(III)
で示される3-置換フェニル-5-アルキリデン-1,3-オキサ
ゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造法に関する。
を表す。)で示されるアルコールを酸触媒の存在下に反
応させることにより、上記一般式(II)で示される3-アル
コキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルを製造し、次
いで上記一般式(I)で示されるN-置換フェニルカルバミ
ン酸エステルと得られた3-アルコキシ-2-ヒドロキシア
ルカン酸エステル(II)を金属化合物の触媒の存在下に加
熱下に反応させることを特徴とする、上記一般式(III)
で示される3-置換フェニル-5-アルキリデン-1,3-オキサ
ゾリジン-2,4-ジオン誘導体の製造法に関する。
【００１７】さらに、本発明は、上記一般式(IV)で示さ
れるグリシド酸エステルと、上記一般式(V)で示される
アルコールを酸触媒の存在下に反応させることを特徴と
する、上記一般式(II)で示される3-アルコキシ-2-ヒド
ロキシアルカン酸エステルの製造方法に関する。
れるグリシド酸エステルと、上記一般式(V)で示される
アルコールを酸触媒の存在下に反応させることを特徴と
する、上記一般式(II)で示される3-アルコキシ-2-ヒド
ロキシアルカン酸エステルの製造方法に関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明の上記一般式(II)で示され
る3-アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルを製
造原料の一部として用いる3-置換フェニル-5-アルキリ
デン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体(III)の製
造方法においては、金属化合物の触媒の存在下に反応を
行うものである。金属化合物としては、鉄、ルテニウ
ム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニ
ッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミ
ウム、水銀、スズまたは鉛の、フッ化物、塩化物、臭化
物、ヨウ化物、カルボン酸塩が挙げられるが、反応効率
の点で鉄あるいはスズの化合物がとくに好ましく、例え
ば、フッ化鉄(II)、フッ化鉄(III)、塩化鉄(II)、塩化鉄
(III)、臭化鉄(II)、臭化鉄(III)、ヨウ化鉄(II)、酢酸
鉄(II)、鉄(III)アセチルアセトナート、フッ化スズ(I
I)、フッ化スズ(IV)、塩化スズ(II)、塩化スズ(IV)、臭
化スズ(II)、臭化スズ(IV)、ヨウ化スズ(II)、酢酸スズ
(II)等を例示することができる。またこれらの金属化合
物の水和物も触媒として用いることができる。触媒の使
用量は基質に対して0.0001〜0.5当量が好ましく、0.001
〜0.1当量がより好ましい。
る3-アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルを製
造原料の一部として用いる3-置換フェニル-5-アルキリ
デン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン誘導体(III)の製
造方法においては、金属化合物の触媒の存在下に反応を
行うものである。金属化合物としては、鉄、ルテニウ
ム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニ
ッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミ
ウム、水銀、スズまたは鉛の、フッ化物、塩化物、臭化
物、ヨウ化物、カルボン酸塩が挙げられるが、反応効率
の点で鉄あるいはスズの化合物がとくに好ましく、例え
ば、フッ化鉄(II)、フッ化鉄(III)、塩化鉄(II)、塩化鉄
(III)、臭化鉄(II)、臭化鉄(III)、ヨウ化鉄(II)、酢酸
鉄(II)、鉄(III)アセチルアセトナート、フッ化スズ(I
I)、フッ化スズ(IV)、塩化スズ(II)、塩化スズ(IV)、臭
化スズ(II)、臭化スズ(IV)、ヨウ化スズ(II)、酢酸スズ
(II)等を例示することができる。またこれらの金属化合
物の水和物も触媒として用いることができる。触媒の使
用量は基質に対して0.0001〜0.5当量が好ましく、0.001
〜0.1当量がより好ましい。
【００１９】また、本方法において、金属金属化合物の
触媒に塩基と組み合わせることにより、より効率よく短
時間に目的物を得ることができる。塩基としては、例え
ば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリイソブチルアミン、トリペンチルアミン、トリ
ヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルア
ミン、トリデシルアミン、トリフェニルアミン、トリベ
ンジルアミン、4-メチルモルホリン、N,N-ジメチルアニ
リン、ピリジン、4-t-ブチルピリジン等を挙げることが
できるが、反応に悪影響を及ぼさなければその他のいか
なるアミン類でも反応に用いることができる。塩基の使
用量としては特に制限はないが、基質に対して0.001〜
0.5当量が好ましく、0.01〜0.1当量がより好ましい。
触媒に塩基と組み合わせることにより、より効率よく短
時間に目的物を得ることができる。塩基としては、例え
ば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリイソブチルアミン、トリペンチルアミン、トリ
ヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルア
ミン、トリデシルアミン、トリフェニルアミン、トリベ
ンジルアミン、4-メチルモルホリン、N,N-ジメチルアニ
リン、ピリジン、4-t-ブチルピリジン等を挙げることが
できるが、反応に悪影響を及ぼさなければその他のいか
なるアミン類でも反応に用いることができる。塩基の使
用量としては特に制限はないが、基質に対して0.001〜
0.5当量が好ましく、0.01〜0.1当量がより好ましい。
【００２０】本方法は無溶媒で行うことができるが、適
当な有機溶媒中でも実施することができる。有機溶媒と
しては、デカン、ドデカン、トリデカン等の脂肪族炭化
水素系溶媒、トルエン、クメン、キシレン、メシチレ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼ
ン、テトラリン等の芳香族系溶媒およびこれらの混合溶
媒を挙げることができるが、反応に悪影響を及ぼさない
溶媒であればその他いかなる溶媒中でも反応を行うこと
ができる。反応温度は、使用する触媒、塩基あるいは溶
媒等によっても異なるが、化合物が分解しない程度の温
度で実施することができ、100〜250℃の範囲から選ば
れ、とくに180〜220℃の範囲がより好ましい。
当な有機溶媒中でも実施することができる。有機溶媒と
しては、デカン、ドデカン、トリデカン等の脂肪族炭化
水素系溶媒、トルエン、クメン、キシレン、メシチレ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼ
ン、テトラリン等の芳香族系溶媒およびこれらの混合溶
媒を挙げることができるが、反応に悪影響を及ぼさない
溶媒であればその他いかなる溶媒中でも反応を行うこと
ができる。反応温度は、使用する触媒、塩基あるいは溶
媒等によっても異なるが、化合物が分解しない程度の温
度で実施することができ、100〜250℃の範囲から選ば
れ、とくに180〜220℃の範囲がより好ましい。
【００２１】さらに、本発明の上記一般式(IV)で示され
るグリシド酸エステルを製造原料の一部として用いる3-
アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステル(II)の製
造方法において、用いることのできる酸触媒としては、
硫酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸、燐酸、過塩素酸等のプロトン酸を例示すること
ができる。触媒の使用量に特に制限はなく、基質である
グリシド酸エステルに対して0.0001〜0.5当量用いるこ
とにより収率よく目的とする3-アルコキシ-2-ヒドロキ
シアルカン酸エステル(II)を得ることができる。
るグリシド酸エステルを製造原料の一部として用いる3-
アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステル(II)の製
造方法において、用いることのできる酸触媒としては、
硫酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスル
ホン酸、燐酸、過塩素酸等のプロトン酸を例示すること
ができる。触媒の使用量に特に制限はなく、基質である
グリシド酸エステルに対して0.0001〜0.5当量用いるこ
とにより収率よく目的とする3-アルコキシ-2-ヒドロキ
シアルカン酸エステル(II)を得ることができる。
【００２２】次に、本明細書の記載において、本発明内
に包含される種々の置換基の好適例および説明を以下に
詳細に述べる。
に包含される種々の置換基の好適例および説明を以下に
詳細に述べる。
【００２３】前記一般式(I)においてR1、一般式(II)に
おいてR4、一般式(IV)においてR4および一般式(V)にお
いてR5で表される炭素数1から6個のアルキル基として
は、特記しない限り直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブ
チル基、ペンチル基、ネオペンチル基、3-ペンチル基、
ヘキシル基、3-ヘキシル基、3,3-ジメチル-2-ブチル基
等を例示することができる。
おいてR4、一般式(IV)においてR4および一般式(V)にお
いてR5で表される炭素数1から6個のアルキル基として
は、特記しない限り直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブ
チル基、ペンチル基、ネオペンチル基、3-ペンチル基、
ヘキシル基、3-ヘキシル基、3,3-ジメチル-2-ブチル基
等を例示することができる。
【００２４】前記一般式(II)、(III)と(IV)においてR2
およびR3で表される炭素数1から12個のアルキル基とし
ては、特記しない限り直鎖状又は分岐鎖状アルキル基で
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-
ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、3-ペンチル
基、ヘキシル基、3-ヘキシル基、3,3-ジメチル-2-ブチ
ル基、ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、オク
チル基、t-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、
ノナニル基、デシル基、ドデシル基等を例示することが
できる。
およびR3で表される炭素数1から12個のアルキル基とし
ては、特記しない限り直鎖状又は分岐鎖状アルキル基で
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-
ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、3-ペンチル
基、ヘキシル基、3-ヘキシル基、3,3-ジメチル-2-ブチ
ル基、ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、オク
チル基、t-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、
ノナニル基、デシル基、ドデシル基等を例示することが
できる。
【００２５】前記一般式(I)および(III)においてArで示
される置換フェニル基としては、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、低級アルキル
オキシカルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基等の置
換基で1個以上置換したフェニル基である。ハロゲン原
子としては、 フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等を挙げることができる。アルキル基としては、
炭素数1〜12個を有する直鎖状又は分岐鎖状アルキル基
を例示でき、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル
基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等を例示することができ
る。アルキルオキシ基としては、炭素数1〜12個を有す
る直鎖状又は分岐鎖状アルキルオキシ基を例示でき、例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソ
プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ
基、sec -ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペ
ンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘキシル-3-オキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、オクチル
-2-オキシ基、ドデシルオキシ基等を例示することがで
きる。シクロアルキルオキシ基としては、炭素数3〜12
個を有するシクロアルキルオキシ基を例示でき、例え
ば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、
シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シ
クロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シク
ロデシルオキシ基、シクロドデシルオキシ基等を挙げる
ができる。アルケニルオキシ基としては、二重結合を有
する炭素数2〜12個の直鎖状又は分岐鎖状アルケニルオ
キシ基を例示でき、例えばビニロキシ基、アリルオキシ
基、メタリルオキシ基、2-ブテニルオキシ基、3-ブテニ
ルオキシ基、3-メチル-2-ブテニルオキシ基、2-メチル-
3-ブテニルオキシ基、1-ペンテニル-3-オキシ基、2-ペ
ンテニルオキシ基、3-ペンテニル-2-オキシ基、4-ペン
テニルオキシ基、3-ヘキセニルオキシ基、3-ヘプテニル
オキシ基、3-オクテニルオキシ基、3-デカニルオキシ
基、3-ドデカニルオキシ基等を例示することができる。
アルキニルオキシ基としては、三重結合を有する炭素数
3〜8個の直鎖状又は分岐鎖状アルキニルオキシ基を例示
でき、例えばプロパルギルオキシ基、1-メチル-プロパ
ルギルオキシ基、1, 1-ジメチルプロパルギルオキシ
基、2-ブチニルオキシ基、1-メチル-2-ブチニルオキシ
基、3-ブチニルオキシ基、2-ペンチニルオキシ基、3-ペ
ンチニルオキシ基、3-オクチニルオキシ基等を挙げるこ
とができる。低級アルキルオキシカルボニルオキシ基と
しては、例えばメトキシカルボニルオキシ基、プロピル
オキシカルボニルオキシ基、ブチルオキシカルボニルオ
キシ基等を例示することができる。
される置換フェニル基としては、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルキルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、低級アルキル
オキシカルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基等の置
換基で1個以上置換したフェニル基である。ハロゲン原
子としては、 フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等を挙げることができる。アルキル基としては、
炭素数1〜12個を有する直鎖状又は分岐鎖状アルキル基
を例示でき、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル
基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等を例示することができ
る。アルキルオキシ基としては、炭素数1〜12個を有す
る直鎖状又は分岐鎖状アルキルオキシ基を例示でき、例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソ
プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ
基、sec -ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ネオペ
ンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘキシル-3-オキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、オクチル
-2-オキシ基、ドデシルオキシ基等を例示することがで
きる。シクロアルキルオキシ基としては、炭素数3〜12
個を有するシクロアルキルオキシ基を例示でき、例え
ば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、
シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シ
クロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シク
ロデシルオキシ基、シクロドデシルオキシ基等を挙げる
ができる。アルケニルオキシ基としては、二重結合を有
する炭素数2〜12個の直鎖状又は分岐鎖状アルケニルオ
キシ基を例示でき、例えばビニロキシ基、アリルオキシ
基、メタリルオキシ基、2-ブテニルオキシ基、3-ブテニ
ルオキシ基、3-メチル-2-ブテニルオキシ基、2-メチル-
3-ブテニルオキシ基、1-ペンテニル-3-オキシ基、2-ペ
ンテニルオキシ基、3-ペンテニル-2-オキシ基、4-ペン
テニルオキシ基、3-ヘキセニルオキシ基、3-ヘプテニル
オキシ基、3-オクテニルオキシ基、3-デカニルオキシ
基、3-ドデカニルオキシ基等を例示することができる。
アルキニルオキシ基としては、三重結合を有する炭素数
3〜8個の直鎖状又は分岐鎖状アルキニルオキシ基を例示
でき、例えばプロパルギルオキシ基、1-メチル-プロパ
ルギルオキシ基、1, 1-ジメチルプロパルギルオキシ
基、2-ブチニルオキシ基、1-メチル-2-ブチニルオキシ
基、3-ブチニルオキシ基、2-ペンチニルオキシ基、3-ペ
ンチニルオキシ基、3-オクチニルオキシ基等を挙げるこ
とができる。低級アルキルオキシカルボニルオキシ基と
しては、例えばメトキシカルボニルオキシ基、プロピル
オキシカルボニルオキシ基、ブチルオキシカルボニルオ
キシ基等を例示することができる。
【００２６】さらに具体的な置換フェニル基としては、
2-フルオロフェニル基、3-フルオロフェニル基、4-フル
オロフェニル基、2-クロロフェニル基、3-クロロフェニ
ル基、4-クロロフェニル基、2-ブロモフェニル基、3-ブ
ロモフェニル基、4-ブロモフェニル基、2-ヨードフェニ
ル基、3-ヨードフェニル基、4-ヨードフェニル基、2-メ
チルフェニル基、3-メチルフェニル基、4-メチルフェニ
ル基、2-エチルフェニル基、3-エチルフェニル基、4-エ
チルフェニル基、2-メトキシフェニル基、3-メトキシフ
ェニル基、4-メトキシフェニル基、2-イソプロピルオキ
シフェニル基、3-イソプロピルオキシフェニル基、4-イ
ソプロピルオキシフェニル基、2-ニトロフェニル基、3-
ニトロフェニル基、4-ニトロフェニル基、2-シアノフェ
ニル基、3-シアノフェニル基、4-シアノフェニル基、2,
3-ジフルオロフェニル基、2,4-ジフルオロフェニル基、
2,5-ジフルオロフェニル基、2,6-ジフルオロフェニル
基、3,4-ジフルオロフェニル基、3,5-ジフルオロフェニ
ル基、2,3-ジクロロフェニル基、2,4-ジクロロフェニル
基、2,5-ジクロロフェニル基、2,6-ジクロロフェニル
基、3,4-ジクロロフェニル基、3,5-ジクロロフェニル
基、2,3-ジブロモフェニル基、2,4-ジブロモフェニル
基、3,4-ジブロモフェニル基、3,5-ジブロモフェニル
基、4-クロロ-2-フルオロフェニル基、3-クロロ-4-フル
オロフェニル基、4-ブロモ-2-フルオロフェニル基、2-
フルオロ-5-イソプロピルオキシフェニル基、2-フルオ
ロ-5-プロパギルオキシフェニル基、2-フルオロ-5-メト
キシカルボニルオキシフェニル基、4-ブロモ-2-クロロ
フェニル基、2,3-ジメチルフェニル基、2,4-ジメチルフ
ェニル基、2,5-ジメチルフェニル基、3,4 -ジメチルフ
ェニル基、3,5-ジメチルフェニル基、2-フルオロ-5-メ
チルフェニル基、3-フルオロ-4-メチルフェニル基、3-
フルオロ-2-メトキシフェニル基、2-フルオロ-5-ニトロ
フェニル基、2-クロロ-4-メチルフェニル基、2-クロロ-
4-イソプロピルフェニル基、2-クロロ-4-ニトロフェニ
ル基、4-クロロ-2-ニトロフェニル基、2-メチル-4-ニト
ロフェニル基、4-メチル-3-ニトロフェニル基、2-メト
キシ-4-ニトロフェニル基、4-メトキシ-2-ニトロフェニ
ル基、2,4,6-トリクロロフェニル基、2,4,5-トリクロロ
フェニル基、3,4,5-トリクロロフェニル基、2,4,6-トリ
フルオロフェニル基、2,4-ジクロロ-6-フルオロフェニ
ル基、3,5-ジクロロ-4-フルオロフェニル基、3,4-ジク
ロロ-5-フルオロフェニル基、2,4-ジクロロ-5-フルオロ
フェニル基、6-ブロモ-2,4-ジクロロフェニル基、5-ブ
ロモ-2,4-ジクロロフェニル基、6-クロロ-2,4-ジフルオ
ロフェニル基、2,4-ジフルオロ-5-メチルフェニル基、
2,4-ジクロロ-5-イソプロピルオキシフェニル基、5-(2-
ブテニルオキシ)-2,4-ジクロロフェニル基、2,4-ジクロ
ロ-5-プロパギルオキシフェニル基、2,4-ジクロロ-5-メ
トキシカルボニルオキシフェニル基、 2,4-ジクロロ-5-
ニトロフェニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-ニトロフェ
ニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-イソプロピルオキシフ
ェニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-sec-ブチルオキシフ
ェニル基、4-クロロ-5-シクロプロピルオキシ-2-フルオ
ロフェニル基、4-クロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フ
ルオロオキシフェニル基、5-アリルオキシ-4-クロロ-2-
フルオロフェニル基、4-ブロモ-2-フルオロ-5-プロパル
ギルオキシフェニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-(1-メ
チルプロパルギルオキシ)フェニル基、4-クロロ-2-フル
オロ-5-メトキシフェニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-
メトキシカルボニルオキシフェニル基等を例示すること
ができる。
2-フルオロフェニル基、3-フルオロフェニル基、4-フル
オロフェニル基、2-クロロフェニル基、3-クロロフェニ
ル基、4-クロロフェニル基、2-ブロモフェニル基、3-ブ
ロモフェニル基、4-ブロモフェニル基、2-ヨードフェニ
ル基、3-ヨードフェニル基、4-ヨードフェニル基、2-メ
チルフェニル基、3-メチルフェニル基、4-メチルフェニ
ル基、2-エチルフェニル基、3-エチルフェニル基、4-エ
チルフェニル基、2-メトキシフェニル基、3-メトキシフ
ェニル基、4-メトキシフェニル基、2-イソプロピルオキ
シフェニル基、3-イソプロピルオキシフェニル基、4-イ
ソプロピルオキシフェニル基、2-ニトロフェニル基、3-
ニトロフェニル基、4-ニトロフェニル基、2-シアノフェ
ニル基、3-シアノフェニル基、4-シアノフェニル基、2,
3-ジフルオロフェニル基、2,4-ジフルオロフェニル基、
2,5-ジフルオロフェニル基、2,6-ジフルオロフェニル
基、3,4-ジフルオロフェニル基、3,5-ジフルオロフェニ
ル基、2,3-ジクロロフェニル基、2,4-ジクロロフェニル
基、2,5-ジクロロフェニル基、2,6-ジクロロフェニル
基、3,4-ジクロロフェニル基、3,5-ジクロロフェニル
基、2,3-ジブロモフェニル基、2,4-ジブロモフェニル
基、3,4-ジブロモフェニル基、3,5-ジブロモフェニル
基、4-クロロ-2-フルオロフェニル基、3-クロロ-4-フル
オロフェニル基、4-ブロモ-2-フルオロフェニル基、2-
フルオロ-5-イソプロピルオキシフェニル基、2-フルオ
ロ-5-プロパギルオキシフェニル基、2-フルオロ-5-メト
キシカルボニルオキシフェニル基、4-ブロモ-2-クロロ
フェニル基、2,3-ジメチルフェニル基、2,4-ジメチルフ
ェニル基、2,5-ジメチルフェニル基、3,4 -ジメチルフ
ェニル基、3,5-ジメチルフェニル基、2-フルオロ-5-メ
チルフェニル基、3-フルオロ-4-メチルフェニル基、3-
フルオロ-2-メトキシフェニル基、2-フルオロ-5-ニトロ
フェニル基、2-クロロ-4-メチルフェニル基、2-クロロ-
4-イソプロピルフェニル基、2-クロロ-4-ニトロフェニ
ル基、4-クロロ-2-ニトロフェニル基、2-メチル-4-ニト
ロフェニル基、4-メチル-3-ニトロフェニル基、2-メト
キシ-4-ニトロフェニル基、4-メトキシ-2-ニトロフェニ
ル基、2,4,6-トリクロロフェニル基、2,4,5-トリクロロ
フェニル基、3,4,5-トリクロロフェニル基、2,4,6-トリ
フルオロフェニル基、2,4-ジクロロ-6-フルオロフェニ
ル基、3,5-ジクロロ-4-フルオロフェニル基、3,4-ジク
ロロ-5-フルオロフェニル基、2,4-ジクロロ-5-フルオロ
フェニル基、6-ブロモ-2,4-ジクロロフェニル基、5-ブ
ロモ-2,4-ジクロロフェニル基、6-クロロ-2,4-ジフルオ
ロフェニル基、2,4-ジフルオロ-5-メチルフェニル基、
2,4-ジクロロ-5-イソプロピルオキシフェニル基、5-(2-
ブテニルオキシ)-2,4-ジクロロフェニル基、2,4-ジクロ
ロ-5-プロパギルオキシフェニル基、2,4-ジクロロ-5-メ
トキシカルボニルオキシフェニル基、 2,4-ジクロロ-5-
ニトロフェニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-ニトロフェ
ニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-イソプロピルオキシフ
ェニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-sec-ブチルオキシフ
ェニル基、4-クロロ-5-シクロプロピルオキシ-2-フルオ
ロフェニル基、4-クロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フ
ルオロオキシフェニル基、5-アリルオキシ-4-クロロ-2-
フルオロフェニル基、4-ブロモ-2-フルオロ-5-プロパル
ギルオキシフェニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-(1-メ
チルプロパルギルオキシ)フェニル基、4-クロロ-2-フル
オロ-5-メトキシフェニル基、4-クロロ-2-フルオロ-5-
メトキシカルボニルオキシフェニル基等を例示すること
ができる。
【００２７】本発明の原料である一般式(I)で示される
カルバミン酸エステルは、例えば 特開平5-17427号、EP
-A-0496347(USP-5281742)に記載の方法によって合成で
きるが、対応するアニリン誘導体とクロロギ酸エステル
を塩基の存在下に反応させることにより容易に製造でき
る。また、本発明の原料である一般式(II)で示される2-
ヒドロキシ-3-アルケン酸エステルは、例えばEP-A-0153
692(USP-4621150)に記載の方法によって容易に合成でき
る。さらに、本発明の原料である一般式(IV)で示される
グリシド酸エステルは、例えば、Organic Reactions,Vo
l.V,p413,(1960)に記載の方法によって容易に合成でき
る。
カルバミン酸エステルは、例えば 特開平5-17427号、EP
-A-0496347(USP-5281742)に記載の方法によって合成で
きるが、対応するアニリン誘導体とクロロギ酸エステル
を塩基の存在下に反応させることにより容易に製造でき
る。また、本発明の原料である一般式(II)で示される2-
ヒドロキシ-3-アルケン酸エステルは、例えばEP-A-0153
692(USP-4621150)に記載の方法によって容易に合成でき
る。さらに、本発明の原料である一般式(IV)で示される
グリシド酸エステルは、例えば、Organic Reactions,Vo
l.V,p413,(1960)に記載の方法によって容易に合成でき
る。
【００２８】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定される
ものではない。
に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定される
ものではない。
【００２９】
実施例−１
【００３０】
【化１４】
【００３１】ディーン・スタークを装備した二ッ口ナス
型フラスコ(50cc)に、N-(4-クロロ-5-シクロペンチルオ
キシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸エチル(10.0g,3
3.1mmol)、3-エトキシ-2-ヒドロキシ-3-メチルブタン酸
メチル(11.7g,66.4mmol)、塩化第二鉄(5.4mg, 0.331mmo
l)、トリブチルアミン(0.308g,1.66mmol)を加え、200℃
で４時間加熱しながら撹拌した。反応終了後、減圧下に
低沸点化合物を除去し、室温まで冷却した。トルエン(9
mL)を加え、均一溶液とした後、1N塩酸(25mL×2)で洗浄
した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤
を濾別した後、濾液から減圧下に溶媒を留去した。得ら
れた粗生成物をトルエン／ヘキサンより再結晶すること
により、3-(4-クロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フル
オロフェニル)-5-イソプロピリデン-1,3-オキサゾリジ
ン-2,4-ジオンの白色結晶(5.27g,収率45.0%)を得た。
型フラスコ(50cc)に、N-(4-クロロ-5-シクロペンチルオ
キシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸エチル(10.0g,3
3.1mmol)、3-エトキシ-2-ヒドロキシ-3-メチルブタン酸
メチル(11.7g,66.4mmol)、塩化第二鉄(5.4mg, 0.331mmo
l)、トリブチルアミン(0.308g,1.66mmol)を加え、200℃
で４時間加熱しながら撹拌した。反応終了後、減圧下に
低沸点化合物を除去し、室温まで冷却した。トルエン(9
mL)を加え、均一溶液とした後、1N塩酸(25mL×2)で洗浄
した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、乾燥剤
を濾別した後、濾液から減圧下に溶媒を留去した。得ら
れた粗生成物をトルエン／ヘキサンより再結晶すること
により、3-(4-クロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フル
オロフェニル)-5-イソプロピリデン-1,3-オキサゾリジ
ン-2,4-ジオンの白色結晶(5.27g,収率45.0%)を得た。
【００３２】実施例−２
【００３３】
【化１５】
【００３４】ディーン・スタークを装備した二ッ口ナス
型フラスコ(50cc)に、N-(4-クロロ-5-シクロペンチルオ
キシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸イソブチル(5.0
g,15.2mmol)、2-ヒドロキシ-3-メトキシ-3-メチルブタ
ン酸メチル(5.90g, 26.4mmol)、酢酸第一スズ(0.50g)を
加え、195〜200℃で４時間加熱しながら撹拌した。反応
終了後、ヘキサン(15mL)を加え不要物を濾別した。濾液
を減圧下に濃縮し、得られた油状物をベンゼン／ヘキサ
ン(1/3)の混合溶液に溶解させ、シリカゲルカラムを通
した。展開液を減圧下に濃縮し、得られた油状物(2.33
g)をメタノールから 再結晶することにより、3-(4-クロ
ロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フルオロフェニル)-5-イ
ソプロピリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオンの白色
結晶(1.12g,収率20.9%)を得た。
型フラスコ(50cc)に、N-(4-クロロ-5-シクロペンチルオ
キシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸イソブチル(5.0
g,15.2mmol)、2-ヒドロキシ-3-メトキシ-3-メチルブタ
ン酸メチル(5.90g, 26.4mmol)、酢酸第一スズ(0.50g)を
加え、195〜200℃で４時間加熱しながら撹拌した。反応
終了後、ヘキサン(15mL)を加え不要物を濾別した。濾液
を減圧下に濃縮し、得られた油状物をベンゼン／ヘキサ
ン(1/3)の混合溶液に溶解させ、シリカゲルカラムを通
した。展開液を減圧下に濃縮し、得られた油状物(2.33
g)をメタノールから 再結晶することにより、3-(4-クロ
ロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フルオロフェニル)-5-イ
ソプロピリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオンの白色
結晶(1.12g,収率20.9%)を得た。
【００３５】実施例−３
【００３６】
【化１６】
【００３７】ディーン・スタークを装備した二ッ口ナス
型フラスコ(50cc)に、N-(4-クロロ-5-シクロペンチルオ
キシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸エチル(2.00g,
6.63mmol)、2-ヒドロキシ-3-メトキシ-3-メチルブタン
酸メチル(2.69g, 16.6mmol)および酢酸第一スズ(0.20g)
を加え、195℃で３時間加熱しながら撹拌した。反応終
了後、ヘキサン(10mL)を加え不要物を濾別した。濾液を
減圧下に濃縮し、得られた油状物をシリカゲルカラム
(ベンゼ ン／ヘキサン=1/3)で精製することにより、3-
(4-クロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フルオロフェニ
ル)-5-イソプロピリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオ
ンの白色結晶(0.50g, 収率21.3%)を得た。
型フラスコ(50cc)に、N-(4-クロロ-5-シクロペンチルオ
キシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸エチル(2.00g,
6.63mmol)、2-ヒドロキシ-3-メトキシ-3-メチルブタン
酸メチル(2.69g, 16.6mmol)および酢酸第一スズ(0.20g)
を加え、195℃で３時間加熱しながら撹拌した。反応終
了後、ヘキサン(10mL)を加え不要物を濾別した。濾液を
減圧下に濃縮し、得られた油状物をシリカゲルカラム
(ベンゼ ン／ヘキサン=1/3)で精製することにより、3-
(4-クロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フルオロフェニ
ル)-5-イソプロピリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオ
ンの白色結晶(0.50g, 収率21.3%)を得た。
【００３８】実施例−４
【００３９】
【化１７】
【００４０】ディーン・スタークとジムロートを装備し
た二ッ口ナス型フラスコ(200cc)に、N-(4-クロロ-5-シ
クロペンチルオキシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸
エチル(10.0g,33.1mmol)、3-エトキシ-2-ヒドロキシ-3-
メチルブタン酸エチル(9.44g,49.7mmol)、および塩化第
二鉄六水和物(90.2mg, 0.03mmol)およびトリブチルアミ
ン(309.5mg,1.7mmol)を加え、205℃(油浴)で10時間加熱
しながら撹拌した。反応終了後、反応溶液を室温まで冷
却し、トルエン(60mL)を加え、水(100mL)で洗浄した。
有機層を減圧下に濃縮し、得られた油状物に塩酸酸性エ
タノール(35mL)を加え、均一溶液とした後、室温下に放
置した。析出した結晶を濾取し、塩酸酸性エタノールで
洗浄後乾燥させることにより、3-(4-クロロ-5-シクロペ
ンチルオキシ-2-フルオロフェニル)-5-イソプロピリデ
ン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオンの白色結晶(5.40g,
収率46.1%)を得た。
た二ッ口ナス型フラスコ(200cc)に、N-(4-クロロ-5-シ
クロペンチルオキシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸
エチル(10.0g,33.1mmol)、3-エトキシ-2-ヒドロキシ-3-
メチルブタン酸エチル(9.44g,49.7mmol)、および塩化第
二鉄六水和物(90.2mg, 0.03mmol)およびトリブチルアミ
ン(309.5mg,1.7mmol)を加え、205℃(油浴)で10時間加熱
しながら撹拌した。反応終了後、反応溶液を室温まで冷
却し、トルエン(60mL)を加え、水(100mL)で洗浄した。
有機層を減圧下に濃縮し、得られた油状物に塩酸酸性エ
タノール(35mL)を加え、均一溶液とした後、室温下に放
置した。析出した結晶を濾取し、塩酸酸性エタノールで
洗浄後乾燥させることにより、3-(4-クロロ-5-シクロペ
ンチルオキシ-2-フルオロフェニル)-5-イソプロピリデ
ン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオンの白色結晶(5.40g,
収率46.1%)を得た。
【００４１】実施例−５
【００４２】
【化１８】
【００４３】ディーン・スタークを装備した二ッ口ナス
型フラスコ(50cc)に、N-(4-クロロ-5-シクロペンチルオ
キシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸エチル(5.0g,1
6.6mmol)、3-エトキシ-2-ヒドロキシ-3-メチルブタン酸
エチル(8.32g,43.7mmol)、および塩化第二鉄(135mg,0.8
32mmol)およびN-メチルモルホリン(0.30g,2.97mmol)を
加え、205〜210℃(油浴)で2.5時間加熱しながら撹拌し
た。反応終了後、反応溶液をHPLCで分析したところ、3-
(4-クロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フルオロフェニ
ル)-5-イソプロピリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオ
ンが77.3%の収率で生成していることを確認した。
型フラスコ(50cc)に、N-(4-クロロ-5-シクロペンチルオ
キシ-2-フルオロフェニル)カルバミン酸エチル(5.0g,1
6.6mmol)、3-エトキシ-2-ヒドロキシ-3-メチルブタン酸
エチル(8.32g,43.7mmol)、および塩化第二鉄(135mg,0.8
32mmol)およびN-メチルモルホリン(0.30g,2.97mmol)を
加え、205〜210℃(油浴)で2.5時間加熱しながら撹拌し
た。反応終了後、反応溶液をHPLCで分析したところ、3-
(4-クロロ-5-シクロペンチルオキシ-2-フルオロフェニ
ル)-5-イソプロピリデン-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオ
ンが77.3%の収率で生成していることを確認した。
【００４４】実施例−６
【００４５】
【化１９】
【００４６】ナス型フラスコ(500cc)に3,3-ジメチルグ
リシド酸メチル(100g, 0.768mol)とメタノール(150mL)
を入れ、室温で70%過塩素酸(5drops)を撹拌しながらゆ
っくり加え、次いで、50℃で２時間加熱撹拌した。反応
終了後、反応液を減圧下に濃縮し、少量の無水炭酸ナト
リウムを加え室温で15分放置した後、濾過により固体を
除去することにより、2-ヒドロキシ-3-メトキシ-3-メチ
ルブタン酸メチル(119.5g,収率96.0%)を淡黄色液体とし
て得た。 90MHz 1H-NMR(CDCl3,TMS,ppm):δ 1.27(6H,s),3.27(3H,
s),3.27(1H,br s),3.82(3H,s),4.07(1H,s).
リシド酸メチル(100g, 0.768mol)とメタノール(150mL)
を入れ、室温で70%過塩素酸(5drops)を撹拌しながらゆ
っくり加え、次いで、50℃で２時間加熱撹拌した。反応
終了後、反応液を減圧下に濃縮し、少量の無水炭酸ナト
リウムを加え室温で15分放置した後、濾過により固体を
除去することにより、2-ヒドロキシ-3-メトキシ-3-メチ
ルブタン酸メチル(119.5g,収率96.0%)を淡黄色液体とし
て得た。 90MHz 1H-NMR(CDCl3,TMS,ppm):δ 1.27(6H,s),3.27(3H,
s),3.27(1H,br s),3.82(3H,s),4.07(1H,s).
【００４７】実施例−７
【００４８】
【化２０】
【００４９】ナス型フラスコ(100cc)に3,3-ジメチルグ
リシド酸メチル(20.0g,0.154mol)とエタノール(30mL)を
入れ、室温で70%過塩素酸(5drops)を撹拌しながらゆっ
くり加え、次いで、50℃で２時間加熱撹拌した。反応終
了後、反応液を減圧下に濃縮し、少量の無水炭酸ナトリ
ウムを加え室温で暫く放置した後、濾過により固体を除
去することにより、3-エトキシ-2-ヒドロキシ-3-メチル
ブタン酸メチル(24.9g,収率91.6%)を透明液体として得
た。
リシド酸メチル(20.0g,0.154mol)とエタノール(30mL)を
入れ、室温で70%過塩素酸(5drops)を撹拌しながらゆっ
くり加え、次いで、50℃で２時間加熱撹拌した。反応終
了後、反応液を減圧下に濃縮し、少量の無水炭酸ナトリ
ウムを加え室温で暫く放置した後、濾過により固体を除
去することにより、3-エトキシ-2-ヒドロキシ-3-メチル
ブタン酸メチル(24.9g,収率91.6%)を透明液体として得
た。
【００５０】90MHz 1H-NMR(CDCl3,TMS,ppm):δ 1.13(3
H,t,J=6.5Hz),1.27(6H,s),3.07(1H,brs),3.47(2H,q,J=
6.5Hz),3.79(3H,s),4.07(1H,s).
H,t,J=6.5Hz),1.27(6H,s),3.07(1H,brs),3.47(2H,q,J=
6.5Hz),3.79(3H,s),4.07(1H,s).
【００５１】実施例−８
【００５２】
【化２１】
【００５３】ナス型フラスコ(100cc)に3,3-ジメチルグ
リシド酸エチル(73.8g,0.512mol)とエタノール(250mL)
を入れ、室温で70%過塩素酸(90mg)を撹拌しながらゆっ
くり加え、次いで、60℃で５時間加熱撹拌した。反応終
了後、反応液を減圧下に濃縮し、トルエン(100mL)を加
えた後、硫酸ナトリウムと少量の無水炭酸ナトリウムと
を加 え室温で暫く放置した。濾過により固体を除去
し、濾液から減圧下に溶媒を除去することにより、3-エ
トキシ-2-ヒドロキシ-3-メチルブタン酸エチル(82.2g,
収率84.4%)を透明液体として得た。
リシド酸エチル(73.8g,0.512mol)とエタノール(250mL)
を入れ、室温で70%過塩素酸(90mg)を撹拌しながらゆっ
くり加え、次いで、60℃で５時間加熱撹拌した。反応終
了後、反応液を減圧下に濃縮し、トルエン(100mL)を加
えた後、硫酸ナトリウムと少量の無水炭酸ナトリウムと
を加 え室温で暫く放置した。濾過により固体を除去
し、濾液から減圧下に溶媒を除去することにより、3-エ
トキシ-2-ヒドロキシ-3-メチルブタン酸エチル(82.2g,
収率84.4%)を透明液体として得た。
【００５４】90MHz 1H-NMR(CDCl3,TMS,ppm):δ 1.13(3
H,t,J=7.0Hz),1.27(6H,s),1.30(3H,t,J=7.0Hz),3.17(1
H,br s), 3.48(2H,q,J=7.0Hz),4.05(1H,s),4.28(2H,q,J
=7.0Hz).
H,t,J=7.0Hz),1.27(6H,s),1.30(3H,t,J=7.0Hz),3.17(1
H,br s), 3.48(2H,q,J=7.0Hz),4.05(1H,s),4.28(2H,q,J
=7.0Hz).
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 67/31 Ｃ０７Ｃ 67/31 69/708 69/708 Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 岡野 夏子 神奈川県大和市中央林間２−19−15 (72)発明者 増田 克之 神奈川県相模原市西大沼４−４−１ (72)発明者 矢野 智行 神奈川県相模原市南台１−９−１ (72)発明者 吉井 知子 静岡県藤枝市田中３−７−９
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式(I) 【化１】 (式中、Arは置換フェニル基を表し、R1は炭素数1から6
個のアルキル基、またはベンジル基を表す。)で示され
るN-置換フェニルカルバミン酸エステルと、一般式(II) 【化２】 (式中、R2およびR3は独立に、水素原子または炭素数1か
ら12個のアルキル基を表し、R4およびR5は独立に、炭素
数1から6個のアルキル基を表す。)で示される3-アルコ
キシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルを金属化合物の
触媒の存在下に加熱下に反応させることを特徴とする、
一般式(III) 【化３】 (式中、Ar、R2およびR3は、上記と同じ意味を表す。)で
示される3-置換フェニル-5-アルキリデン-1,3-オキサゾ
リジン-2,4-ジオン誘導体の製造法。 - 【請求項２】 一般式(IV) 【化４】 (式中、R2およびR3は独立に、水素原子または炭素数1か
ら12個のアルキル基を表し、R4は炭素数1から6個のアル
キル基を表す。)で示されるグリシド酸エステルと、一
般式(V) R5OH (V) (式中、R5は炭素数1から6個のアルキル基を表す。)で示
されるアルコールを酸触媒の存在下に反応させることに
より、一般式(II) 【化５】 (式中、R2およびR3は独立に、水素原子または炭素数1か
ら12個のアルキル基を表し、R4およびR5は独立に、炭素
数1から6個のアルキル基を表す。)で示される3-アルコ
キシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルを製造し、次い
で一般式(I) 【化６】 (式中、Arは置換フェニル基を表し、R1は炭素数1から6
個のアルキル基、またはベンジル基を表す。)で示され
るN-置換フェニルカルバミン酸エステルと、得られた3-
アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステル(II)を金
属化合物の触媒の存在下に加熱により反応させることを
特徴とする、一般式(III) 【化７】 (式中、Ar、R2およびR3は、上記と同じ意味を表す。)で
示される3-置換フェニル-5-アルキリデン-1,3-オキサゾ
リジン-2,4-ジオン誘導体の製造法。 - 【請求項３】 金属化合物の触媒が、鉄またはスズのフ
ッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物あるいはカルボン酸
塩である、請求項１または２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 N-置換フェニルカルバミン酸エステル
(I)と3-アルコキシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステル(I
I)の反応を第３級アミンの存在下に反応を行う、請求項
１、２または３に記載の製造法。 - 【請求項５】 一般式(IV) 【化８】 (式中、R2およびR3は独立に、水素原子または炭素数1か
ら12個のアルキル基を表し、R4は炭素数1から6個のアル
キル基を表す。)で示されるグリシド酸エステルと、一
般式(V) R5OH (V) (式中、R5は炭素数1から6個のアルキル基を表す。)で示
されるアルコールを酸触媒の存在下に反応させることを
特徴とする、一般式(II) 【化９】 (式中、R2およびR3は独立に、水素原子または炭素数1か
ら12個のアルキル基を表し、R4およびR5は独立に、炭素
数1から6個のアルキル基を表す。)で示される3-アルコ
キシ-2-ヒドロキシアルカン酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8037013A JPH09227535A (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | ３−置換フェニル−５−アルキリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8037013A JPH09227535A (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | ３−置換フェニル−５−アルキリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227535A true JPH09227535A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=12485801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8037013A Pending JPH09227535A (ja) | 1996-02-26 | 1996-02-26 | ３−置換フェニル−５−アルキリデン−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227535A (ja) |
-
1996
- 1996-02-26 JP JP8037013A patent/JPH09227535A/ja active Pending
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