JPH09227434A - ６−ブロモ−２−ナフトールの製造方法 - Google Patents
６−ブロモ−２−ナフトールの製造方法Info
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- JPH09227434A JPH09227434A JP8060084A JP6008496A JPH09227434A JP H09227434 A JPH09227434 A JP H09227434A JP 8060084 A JP8060084 A JP 8060084A JP 6008496 A JP6008496 A JP 6008496A JP H09227434 A JPH09227434 A JP H09227434A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２−ナフトールの臭素化、脱臭素化反応によ
り６−ブロモ−２−ナフトールを経済的、工業的に製造
する。 【解決手段】 ２−ナフトールをアルコール溶媒下臭素
で臭素化反応せしめて１，６−ジブロモ−２−ナフトー
ルとなし、１，６−ジブロモ−２−ナフトールを分離す
ることなく亜硫酸アルカリ水溶液を反応系に添加して脱
臭素化反応せしめて６−ブロモ−２−ナフトールに変換
し、反応液を液液分離して６−ブロモ−２−ナフトール
を回収する。
り６−ブロモ−２−ナフトールを経済的、工業的に製造
する。 【解決手段】 ２−ナフトールをアルコール溶媒下臭素
で臭素化反応せしめて１，６−ジブロモ−２−ナフトー
ルとなし、１，６−ジブロモ−２−ナフトールを分離す
ることなく亜硫酸アルカリ水溶液を反応系に添加して脱
臭素化反応せしめて６−ブロモ−２−ナフトールに変換
し、反応液を液液分離して６−ブロモ−２−ナフトール
を回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、２−ナフトール
を臭素化して１，６−ブロモ−２−ナフトールとなし、
これを脱臭素化して６−ブロモ−２−ナフトールを製造
する方法に関するもので、詳しくは臭素化および脱臭素
化を同一反応系で実施し、６−ブロモ−２−ナフトール
を製造する方法に関する。
を臭素化して１，６−ブロモ−２−ナフトールとなし、
これを脱臭素化して６−ブロモ−２−ナフトールを製造
する方法に関するもので、詳しくは臭素化および脱臭素
化を同一反応系で実施し、６−ブロモ−２−ナフトール
を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】６−ブロモ−２−ナフトールは、鎮痛剤
として一般に広く使用されている「ナプロキセン（Ｎａ
ｐｒｏｘｅｎ）」または「ナブメトン（Ｎａｂｕｍｅｔ
ｏｎｅ）」の製造中間体である２−メトキシ−６−ブロ
モナフタレンの原料として知られている。
として一般に広く使用されている「ナプロキセン（Ｎａ
ｐｒｏｘｅｎ）」または「ナブメトン（Ｎａｂｕｍｅｔ
ｏｎｅ）」の製造中間体である２−メトキシ−６−ブロ
モナフタレンの原料として知られている。
【０００３】６−ブロモ−２−ナフトールの製造方法と
しては、２−ナフトールを酢酸溶媒下で臭素により臭素
化して１，６−ジブロモ−２−ナフトールとなし、この
反応液に錫を添加して脱臭素化反応を行い６−ブロモ−
２−ナフトールを製造する方法（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ， Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍ
ｅ ３（１９５５），Ｐ１３２〜１３３）、１，６−ジ
ブロモ−２−ナフトールを、遊離の形またはアルカリ塩
の形で亜硫酸アルカリと共に加熱し、６−ブロモ−２−
ナフトールを製造する方法（ドイツ特許Ｎｏ．５７０６
７６号公報）が知られている。
しては、２−ナフトールを酢酸溶媒下で臭素により臭素
化して１，６−ジブロモ−２−ナフトールとなし、この
反応液に錫を添加して脱臭素化反応を行い６−ブロモ−
２−ナフトールを製造する方法（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ， Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍ
ｅ ３（１９５５），Ｐ１３２〜１３３）、１，６−ジ
ブロモ−２−ナフトールを、遊離の形またはアルカリ塩
の形で亜硫酸アルカリと共に加熱し、６−ブロモ−２−
ナフトールを製造する方法（ドイツ特許Ｎｏ．５７０６
７６号公報）が知られている。
【０００４】また、６−ブロモ−２−メトキシナフタレ
ンの製造方法としては、２−メトキシナフタレンを酢酸
溶媒下で臭素により臭素化して１，６−ジブロモ−２−
メトキシナフタレンとなし、この反応液に鉄を添加して
脱臭素化反応を行い６−ブロモ−２−メトキシナフタレ
ンを製造する方法（特開昭６１−１００５３９号公報）
が提案されている。
ンの製造方法としては、２−メトキシナフタレンを酢酸
溶媒下で臭素により臭素化して１，６−ジブロモ−２−
メトキシナフタレンとなし、この反応液に鉄を添加して
脱臭素化反応を行い６−ブロモ−２−メトキシナフタレ
ンを製造する方法（特開昭６１−１００５３９号公報）
が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅに開示の
方法は、臭素化反応後、生成物を分離することなくこの
反応液に錫を添加して同一反応容器内で脱臭素化反応を
行うものであり、この点では効率的である。しかし、こ
の方法は、錫が容易に入手できる金属ではなく、また臭
化錫を多量副生するため特殊な廃棄物処理が必要とな
る。また、脱臭素化反応液から目的とする６−ブロモ−
２−ナフトールの分離は、「晶析−濾過−抽出−洗浄」
の工程が必要となり、極めて煩雑な製造フローとなるた
め工業的ではない。
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅに開示の
方法は、臭素化反応後、生成物を分離することなくこの
反応液に錫を添加して同一反応容器内で脱臭素化反応を
行うものであり、この点では効率的である。しかし、こ
の方法は、錫が容易に入手できる金属ではなく、また臭
化錫を多量副生するため特殊な廃棄物処理が必要とな
る。また、脱臭素化反応液から目的とする６−ブロモ−
２−ナフトールの分離は、「晶析−濾過−抽出−洗浄」
の工程が必要となり、極めて煩雑な製造フローとなるた
め工業的ではない。
【０００６】また、ドイツ特許Ｎｏ．５７０６７６号公
報に開示の方法は、予め臭素化反応による１，６−ジブ
ロモ−２−ナフトールの製造が必要であり、臭素化反応
を上記従来法のように酢酸溶媒等で実施する方法では、
脱臭素化反応時に亜硫酸アルカリが酢酸と反応して亜硫
酸ガスが発生するため、同一反応系で臭素化、脱臭素化
を実施するには問題がある。したがって、この方法は、
臭素化反応後、生成物の分離操作が不可欠であり、工業
的な製造方法とは言い難い。
報に開示の方法は、予め臭素化反応による１，６−ジブ
ロモ−２−ナフトールの製造が必要であり、臭素化反応
を上記従来法のように酢酸溶媒等で実施する方法では、
脱臭素化反応時に亜硫酸アルカリが酢酸と反応して亜硫
酸ガスが発生するため、同一反応系で臭素化、脱臭素化
を実施するには問題がある。したがって、この方法は、
臭素化反応後、生成物の分離操作が不可欠であり、工業
的な製造方法とは言い難い。
【０００７】さらに、特開昭６１−１００５３９号公報
に開示の方法は、臭素化反応後、生成物を分離すること
なくこの反応液に鉄を添加して同一反応容器内で脱臭素
化反応を行うものであり、この点では効率的である。し
かし、この方法は、２−ナフトールの臭素化物に適用す
ると、鉄の強力な還元作用によって目的物である６−ブ
ロモ−２−ナフトールの一部も脱臭素化されてしまう。
また、臭化鉄を多量副生するため特殊な廃棄物処理が必
要となる。さらに、脱臭素化反応液から目的とする６−
ブロモ−２−ナフトールの分離は、「晶析−濾過−抽出
−洗浄」の工程が必要となり、極めて煩雑な製造フロー
となるため工業的ではない。
に開示の方法は、臭素化反応後、生成物を分離すること
なくこの反応液に鉄を添加して同一反応容器内で脱臭素
化反応を行うものであり、この点では効率的である。し
かし、この方法は、２−ナフトールの臭素化物に適用す
ると、鉄の強力な還元作用によって目的物である６−ブ
ロモ−２−ナフトールの一部も脱臭素化されてしまう。
また、臭化鉄を多量副生するため特殊な廃棄物処理が必
要となる。さらに、脱臭素化反応液から目的とする６−
ブロモ−２−ナフトールの分離は、「晶析−濾過−抽出
−洗浄」の工程が必要となり、極めて煩雑な製造フロー
となるため工業的ではない。
【０００８】この発明の目的は、上記従来技術の欠点を
解消し、２−ナフトールの臭素化、脱臭素化反応を同一
反応容器、すなわち臭素化反応後、反応生成物を分離す
ることなく亜硫酸アルカリで脱臭素化することによっ
て、経済的、工業的に６−ブロモ−２−ナフトールを製
造できる６−ブロモ−２−ナフトールの製造方法を提供
することにある。
解消し、２−ナフトールの臭素化、脱臭素化反応を同一
反応容器、すなわち臭素化反応後、反応生成物を分離す
ることなく亜硫酸アルカリで脱臭素化することによっ
て、経済的、工業的に６−ブロモ−２−ナフトールを製
造できる６−ブロモ−２−ナフトールの製造方法を提供
することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術の問題点を解決するため、２−ナフトールを臭素化
反応せしめて１，６−ジブロモ−２−ナフトールとな
し、脱臭素化反応せしめて６−ブロモ−２−ナフトール
を製造する際、脱臭素化反応を亜硫酸アルカリで実施せ
しめ、かつ臭素化反応、脱臭素化反応を同一容器で行
い、臭素化反応せしめたのち反応生成物の分離工程を経
ることなく、脱臭素化を行う経済的な方法を検討した。
その結果、亜硫酸アルカリで脱臭素化反応を実施する方
法においては、２−ナフトールの臭素化反応溶媒として
従来のように酢酸を使用すると、亜硫酸ガスが発生して
脱臭素化反応が進行しない。しかし、２−ナフトールの
臭素化反応溶媒としてアルコールを使用すると、臭素化
反応に悪影響を与えることなく、亜硫酸アルカリで脱臭
素化反応を実施できることを究明し、この発明に到達し
た。
技術の問題点を解決するため、２−ナフトールを臭素化
反応せしめて１，６−ジブロモ−２−ナフトールとな
し、脱臭素化反応せしめて６−ブロモ−２−ナフトール
を製造する際、脱臭素化反応を亜硫酸アルカリで実施せ
しめ、かつ臭素化反応、脱臭素化反応を同一容器で行
い、臭素化反応せしめたのち反応生成物の分離工程を経
ることなく、脱臭素化を行う経済的な方法を検討した。
その結果、亜硫酸アルカリで脱臭素化反応を実施する方
法においては、２−ナフトールの臭素化反応溶媒として
従来のように酢酸を使用すると、亜硫酸ガスが発生して
脱臭素化反応が進行しない。しかし、２−ナフトールの
臭素化反応溶媒としてアルコールを使用すると、臭素化
反応に悪影響を与えることなく、亜硫酸アルカリで脱臭
素化反応を実施できることを究明し、この発明に到達し
た。
【００１０】この発明は、２−ナフトールを臭素化反応
せしめて１，６−ジブロモ−２−ナフトールとなし、つ
いで脱臭素化反応せしめて６−ブロモ−２−ナフトール
を製造するに際し、２−ナフトールをアルコール溶媒下
臭素で臭素化反応せしめて１，６−ジブロモ−２−ナフ
トールとなし、１，６−ジブロモ−２−ナフトールを分
離することなく亜硫酸アルカリ水溶液を反応系に添加し
て脱臭素化反応せしめて６−ブロモ−２−ナフトールに
変換し、反応液を液液分離して６−ブロモ−２−ナフト
ールを回収するのである。このように、２−ナフトール
の臭素化反応をアルコール溶媒下に行うことによって、
１，６−ジブロモ−２−ナフトールを分離することなく
亜硫酸アルカリ水溶液を反応系に添加して脱臭素化反応
せしめて６−ブロモ−２−ナフトールに変換しても、亜
硫酸ガスが発生することなく脱臭素化反応が進行し、反
応液を液液分離することによって６−ブロモ−２−ナフ
トールを回収することができる。
せしめて１，６−ジブロモ−２−ナフトールとなし、つ
いで脱臭素化反応せしめて６−ブロモ−２−ナフトール
を製造するに際し、２−ナフトールをアルコール溶媒下
臭素で臭素化反応せしめて１，６−ジブロモ−２−ナフ
トールとなし、１，６−ジブロモ−２−ナフトールを分
離することなく亜硫酸アルカリ水溶液を反応系に添加し
て脱臭素化反応せしめて６−ブロモ−２−ナフトールに
変換し、反応液を液液分離して６−ブロモ−２−ナフト
ールを回収するのである。このように、２−ナフトール
の臭素化反応をアルコール溶媒下に行うことによって、
１，６−ジブロモ−２−ナフトールを分離することなく
亜硫酸アルカリ水溶液を反応系に添加して脱臭素化反応
せしめて６−ブロモ−２−ナフトールに変換しても、亜
硫酸ガスが発生することなく脱臭素化反応が進行し、反
応液を液液分離することによって６−ブロモ−２−ナフ
トールを回収することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】この発明は、２−ナフトールをア
ルコールで溶解したのち、臭素を滴下して臭素化反応せ
しめて１，６−ジブロモ−２−ナフトールとなし、生成
した１，６−ジブロモ−２−ナフトールを分離すること
なく亜硫酸アルカリ水溶液を１，６−ジブロモ−２−ナ
フトール反応液に添加し、加熱撹拌下で脱臭素化反応せ
しめて１，６−ジブロモ−２−ナフトールを６−ブロモ
−２−ナフトールに変換し、脱臭素化反応後撹拌を停止
して静置すれば、６−ブロモ−２−ナフトールと副生す
るＮａＢｒ、ＮａＨＳＯ4を含有する水−アルコール層
が分離するので、６−ブロモ−２−ナフトールを液液分
離によって回収するのである。
ルコールで溶解したのち、臭素を滴下して臭素化反応せ
しめて１，６−ジブロモ−２−ナフトールとなし、生成
した１，６−ジブロモ−２−ナフトールを分離すること
なく亜硫酸アルカリ水溶液を１，６−ジブロモ−２−ナ
フトール反応液に添加し、加熱撹拌下で脱臭素化反応せ
しめて１，６−ジブロモ−２−ナフトールを６−ブロモ
−２−ナフトールに変換し、脱臭素化反応後撹拌を停止
して静置すれば、６−ブロモ−２−ナフトールと副生す
るＮａＢｒ、ＮａＨＳＯ4を含有する水−アルコール層
が分離するので、６−ブロモ−２−ナフトールを液液分
離によって回収するのである。
【００１２】この発明において臭素化反応時に使用する
アルコール溶媒としては、炭素数１〜４の脂肪族アルコ
ールが望ましく、その中でも特にメチルアルコールおよ
びエチルアルコールが好ましい。アルコール溶媒の使用
量は、反応温度において２−ナフトールを溶解する量で
あればよく、好ましくは２−ナフトールの濃度が１０〜
５０重量％（以下ｗｔ％という）となる量である。
アルコール溶媒としては、炭素数１〜４の脂肪族アルコ
ールが望ましく、その中でも特にメチルアルコールおよ
びエチルアルコールが好ましい。アルコール溶媒の使用
量は、反応温度において２−ナフトールを溶解する量で
あればよく、好ましくは２−ナフトールの濃度が１０〜
５０重量％（以下ｗｔ％という）となる量である。
【００１３】臭素化反応における臭素は、原液もしくは
溶媒で希釈して反応系に添加すればよく、添加量は通常
２−ナフトール１モルあたり２モルで十分である。臭素
化反応における反応温度および反応時間は、特に限定さ
れないが、室温付近で１．５時間の反応で十分である。
なお、反応で副生する臭化水素は、過酸化水素などの過
酸化物を共存させることにより臭素に変換でき、再び臭
素化反応に使用できる。したがって、この時に過酸化水
素などの過酸化物を２−ナフトールと等モル共存させれ
ば、臭素添加量は２−ナフトール１モルあたり１モルで
十分である。臭素化反応完了後は、副生する臭化水素を
中和する。臭化水素の中和は、一般的な方法でよく、通
常水酸化ナトリウム水溶液を臭化水素と等モル量添加す
る。
溶媒で希釈して反応系に添加すればよく、添加量は通常
２−ナフトール１モルあたり２モルで十分である。臭素
化反応における反応温度および反応時間は、特に限定さ
れないが、室温付近で１．５時間の反応で十分である。
なお、反応で副生する臭化水素は、過酸化水素などの過
酸化物を共存させることにより臭素に変換でき、再び臭
素化反応に使用できる。したがって、この時に過酸化水
素などの過酸化物を２−ナフトールと等モル共存させれ
ば、臭素添加量は２−ナフトール１モルあたり１モルで
十分である。臭素化反応完了後は、副生する臭化水素を
中和する。臭化水素の中和は、一般的な方法でよく、通
常水酸化ナトリウム水溶液を臭化水素と等モル量添加す
る。
【００１４】脱臭素化反応は、臭素化反応液に亜硫酸ア
ルカリ水溶液を添加することによって進行する。亜硫酸
アルカリとしては、特に亜硫酸ナトリウムあるいは亜硫
酸カリウムが好ましく、通常２−ナフトール１モルあた
り２モル量を添加する。脱臭素化反応は、加熱撹拌下で
数時間行われ、通常還流下、４時間である。脱臭素化反
応後撹拌を停止して静置すれば、６−ブロモ−２−ナフ
トールと副生するＮａＢｒ、ＮａＨＳＯ4を含有する水
−アルコール層が分離するので、６−ブロモ−２−ナフ
トールを液液分離によって回収することができる。
ルカリ水溶液を添加することによって進行する。亜硫酸
アルカリとしては、特に亜硫酸ナトリウムあるいは亜硫
酸カリウムが好ましく、通常２−ナフトール１モルあた
り２モル量を添加する。脱臭素化反応は、加熱撹拌下で
数時間行われ、通常還流下、４時間である。脱臭素化反
応後撹拌を停止して静置すれば、６−ブロモ−２−ナフ
トールと副生するＮａＢｒ、ＮａＨＳＯ4を含有する水
−アルコール層が分離するので、６−ブロモ−２−ナフ
トールを液液分離によって回収することができる。
【００１５】分離した６−ブロモ−２−ナフトールは、
そのままで常法によるメチルエーテル化反応によって６
−ブロモ−２−メトキシナフタレンの製造が可能であ
り、さらに、メチルエーテル化反応後、例えば、脂肪族
アルコール類もしくは脂肪族炭化水素類のような適当な
溶媒を用いて再結晶させれば、高純度６−ブロモ−２−
メトキシナフタレンを製造することができる。
そのままで常法によるメチルエーテル化反応によって６
−ブロモ−２−メトキシナフタレンの製造が可能であ
り、さらに、メチルエーテル化反応後、例えば、脂肪族
アルコール類もしくは脂肪族炭化水素類のような適当な
溶媒を用いて再結晶させれば、高純度６−ブロモ−２−
メトキシナフタレンを製造することができる。
【００１６】
【実施例】以下にこの発明の詳細を実施例により説明す
るが、この発明は、これらの実施例に何ら限定されるも
のではない。
るが、この発明は、これらの実施例に何ら限定されるも
のではない。
【００１７】実施例１ 撹拌機および還流冷却器を有するガラス製反応容器に、
２−ナフトール５．００ｇ（０．０３５モル）、メチル
アルコール１５ｇを仕込んで撹拌し、２−ナフトールを
溶解せしめた。ついで、ガラス製反応容器内は、３５℃
に保持して臭素１１．２ｇ（０．０７モル）を３０分で
滴下し、１．５時間臭素化反応せしめた。臭素化反応液
の一部を液体クロマトグラフで分析した結果、２−ナフ
トール転化率は９４．２モル％、２−ナフトール基準の
１，６−ジブロモ−２−ナフトール収率は９２．９モル
％であった。つぎに臭素化反応液は、副生した臭化水素
を濃度１０％の水酸化ナトリウム水溶液２７．７ｇ
（０．０７モル）で中和したのち、濃度２０％の亜硫酸
ナトリウム水溶液４３．７ｇ（０．０７モル）を添加
し、ガラス製反応容器内を８０℃に昇温し、８０℃で４
時間撹拌しながら脱臭素化反応せしめた。脱臭素化反応
終了後、５０℃まで冷却して静置し、副生するＮａＢ
ｒ、ＮａＨＳＯ4を含有する水−アルコール層と液液分
離して粗製６−ブロモ−２−ナフトール１３．５ｇを回
収した。回収した粗製６−ブロモ−２−ナフトールは、
液体クロマトグラフで分析した結果、２−ナフトール転
化率は、９４．２モル％、２−ナフトール基準の６−ブ
ロモ−２−ナフトール単離収率は、７１．４モル％であ
った。
２−ナフトール５．００ｇ（０．０３５モル）、メチル
アルコール１５ｇを仕込んで撹拌し、２−ナフトールを
溶解せしめた。ついで、ガラス製反応容器内は、３５℃
に保持して臭素１１．２ｇ（０．０７モル）を３０分で
滴下し、１．５時間臭素化反応せしめた。臭素化反応液
の一部を液体クロマトグラフで分析した結果、２−ナフ
トール転化率は９４．２モル％、２−ナフトール基準の
１，６−ジブロモ−２−ナフトール収率は９２．９モル
％であった。つぎに臭素化反応液は、副生した臭化水素
を濃度１０％の水酸化ナトリウム水溶液２７．７ｇ
（０．０７モル）で中和したのち、濃度２０％の亜硫酸
ナトリウム水溶液４３．７ｇ（０．０７モル）を添加
し、ガラス製反応容器内を８０℃に昇温し、８０℃で４
時間撹拌しながら脱臭素化反応せしめた。脱臭素化反応
終了後、５０℃まで冷却して静置し、副生するＮａＢ
ｒ、ＮａＨＳＯ4を含有する水−アルコール層と液液分
離して粗製６−ブロモ−２−ナフトール１３．５ｇを回
収した。回収した粗製６−ブロモ−２−ナフトールは、
液体クロマトグラフで分析した結果、２−ナフトール転
化率は、９４．２モル％、２−ナフトール基準の６−ブ
ロモ−２−ナフトール単離収率は、７１．４モル％であ
った。
【００１８】実施例２ 臭素を滴下前に濃度３０％の過酸化水素水４．０ｇ（Ｈ
2Ｏ2として０．０３５モル）を仕込み、その後臭素８．
３ｇ（０．０５２モル）を滴下した以外は、実施例１と
同一操作で粗製６−ブロモ−２−ナフトール１０．４ｇ
を回収した。回収した粗製６−ブロモ−２−ナフトール
は、液体クロマトグラフで分析した。その結果、２−ナ
フトール転化率は、９６．８モル％、２−ナフトール基
準の６−ブロモ−２−ナフトール単離収率は、７２．７
モル％であった。
2Ｏ2として０．０３５モル）を仕込み、その後臭素８．
３ｇ（０．０５２モル）を滴下した以外は、実施例１と
同一操作で粗製６−ブロモ−２−ナフトール１０．４ｇ
を回収した。回収した粗製６−ブロモ−２−ナフトール
は、液体クロマトグラフで分析した。その結果、２−ナ
フトール転化率は、９６．８モル％、２−ナフトール基
準の６−ブロモ−２−ナフトール単離収率は、７２．７
モル％であった。
【００１９】比較例１ 実施例１と同じ撹拌機および還流冷却器を有するガラス
製反応容器に、２−ナフトール５．００ｇ（０．０３５
モル）、酢酸１５ｇを仕込んで撹拌し、２−ナフトール
を溶解せしめた。ついで、ガラス製反応容器内は、３５
℃に保持して臭素１１．２ｇ（０．０７モル）を３０分
で滴下し、１．５時間臭素化反応せしめた。つぎに臭素
化反応液は、濃度１０％の水酸化ナトリウム水溶液で中
和したのち、濃度２０％の亜硫酸ナトリウム水溶液４
３．７ｇ（Ｎａ2ＳＯ3として０．０７モル）の一部を添
加したところ、亜硫酸ガスが発生し、以降の反応は不可
能であった。
製反応容器に、２−ナフトール５．００ｇ（０．０３５
モル）、酢酸１５ｇを仕込んで撹拌し、２−ナフトール
を溶解せしめた。ついで、ガラス製反応容器内は、３５
℃に保持して臭素１１．２ｇ（０．０７モル）を３０分
で滴下し、１．５時間臭素化反応せしめた。つぎに臭素
化反応液は、濃度１０％の水酸化ナトリウム水溶液で中
和したのち、濃度２０％の亜硫酸ナトリウム水溶液４
３．７ｇ（Ｎａ2ＳＯ3として０．０７モル）の一部を添
加したところ、亜硫酸ガスが発生し、以降の反応は不可
能であった。
【００２０】比較例２ 実施例１と同じ撹拌機および還流冷却器を有するガラス
製反応容器に、２−ナフトール５．００ｇ（０．０３５
モル）、酢酸１５ｇを仕込んで撹拌し、２−ナフトール
を溶解せしめた。ついで、ガラス製反応容器内は、３５
℃に保持して臭素１１．２ｇ（０．０７モル）を３０分
で滴下し、１．５時間臭素化反応せしめた。臭素化反応
液の一部を液体クロマトグラフで分析した結果、２−ナ
フトール転化率は１００モル％、２−ナフトール基準の
１，６−ジブロモ−２−ナフトール収率は９３．４モル
％であった。つぎに臭素化反応液に鉄粉５．８ｇ（０．
１０モル）を３０℃に保持すべく冷却しながら１．５時
間かけて添加し、その後３０℃で３時間撹拌しながら脱
臭素化反応せしめた。脱臭素化反応終了後反応液は、水
５０ｇで希釈して晶析させたのち、ケーキと副生物を濾
過分離し、ケーキは、さらに塩化メチレン１５０ｇで抽
出し、抽出液を水５０ｇで水洗したのち、濃度５％の水
酸化ナトリウム１０ｇで洗浄し、抽出剤を除去して粗製
６−ブロモ−２−ナフトール５．２ｇを分離回収した。
回収した粗製６−ブロモ−２−ナフトールは、液体クロ
マトグラフで分析した。その結果、２−ナフトール基準
の６−ブロモ−２−ナフトール単離収率は、５８．０モ
ル％であった。また、臭素化反応で１００％転化したは
ずの２−ナフトールが収率１４．５モル％であった。こ
れは、６−ブロモ−２−ナフトールがさらに脱臭素化さ
れたための結果である。
製反応容器に、２−ナフトール５．００ｇ（０．０３５
モル）、酢酸１５ｇを仕込んで撹拌し、２−ナフトール
を溶解せしめた。ついで、ガラス製反応容器内は、３５
℃に保持して臭素１１．２ｇ（０．０７モル）を３０分
で滴下し、１．５時間臭素化反応せしめた。臭素化反応
液の一部を液体クロマトグラフで分析した結果、２−ナ
フトール転化率は１００モル％、２−ナフトール基準の
１，６−ジブロモ−２−ナフトール収率は９３．４モル
％であった。つぎに臭素化反応液に鉄粉５．８ｇ（０．
１０モル）を３０℃に保持すべく冷却しながら１．５時
間かけて添加し、その後３０℃で３時間撹拌しながら脱
臭素化反応せしめた。脱臭素化反応終了後反応液は、水
５０ｇで希釈して晶析させたのち、ケーキと副生物を濾
過分離し、ケーキは、さらに塩化メチレン１５０ｇで抽
出し、抽出液を水５０ｇで水洗したのち、濃度５％の水
酸化ナトリウム１０ｇで洗浄し、抽出剤を除去して粗製
６−ブロモ−２−ナフトール５．２ｇを分離回収した。
回収した粗製６−ブロモ−２−ナフトールは、液体クロ
マトグラフで分析した。その結果、２−ナフトール基準
の６−ブロモ−２−ナフトール単離収率は、５８．０モ
ル％であった。また、臭素化反応で１００％転化したは
ずの２−ナフトールが収率１４．５モル％であった。こ
れは、６−ブロモ−２−ナフトールがさらに脱臭素化さ
れたための結果である。
【００２１】
【発明の効果】この発明の６−ブロモ−２−ナフトール
の製造方法は、２−ナフトールの臭素化反応ならびに脱
臭素化反応を、同一反応系内で実施することができ、ま
た、煩雑な分離操作を必要とすることなく、６−ブロモ
−２−ナフトールを分離回収できる。さらに、臭素化反
応において過酸化物を共存させることによって、副生す
る臭化水素を臭素に変換でき、再度臭素化反応に使用で
きるため、工業的価値は極めて大きい。
の製造方法は、２−ナフトールの臭素化反応ならびに脱
臭素化反応を、同一反応系内で実施することができ、ま
た、煩雑な分離操作を必要とすることなく、６−ブロモ
−２−ナフトールを分離回収できる。さらに、臭素化反
応において過酸化物を共存させることによって、副生す
る臭化水素を臭素に変換でき、再度臭素化反応に使用で
きるため、工業的価値は極めて大きい。
Claims (3)
- 【請求項１】 ２−ナフトールをアルコール溶媒下臭素
で臭素化反応せしめて１，６−ジブロモ−２−ナフトー
ルとなし、１，６−ジブロモ−２−ナフトールを分離す
ることなく亜硫酸アルカリ水溶液を反応系に添加して脱
臭素化反応せしめて６−ブロモ−２−ナフトールに変換
し、反応液を液液分離して６−ブロモ−２−ナフトール
を回収することを特徴とする６−ブロモ−２−ナフトー
ルの製造方法。 - 【請求項２】 アルコールとして炭素数１〜４の脂肪族
アルコールを使用することを特徴とする請求項１記載の
６−ブロモ−２−ナフトールの製造方法。 - 【請求項３】 亜硫酸アルカリとして亜硫酸ナトリウム
または亜硫酸カリウムを使用することを特徴とする請求
項１および２記載の６−ブロモ−２−ナフトールの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8060084A JPH09227434A (ja) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | ６−ブロモ−２−ナフトールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8060084A JPH09227434A (ja) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | ６−ブロモ−２−ナフトールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227434A true JPH09227434A (ja) | 1997-09-02 |
Family
ID=13131874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8060084A Pending JPH09227434A (ja) | 1996-02-21 | 1996-02-21 | ６−ブロモ−２−ナフトールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09227434A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008032586A1 (fr) * | 2006-09-12 | 2008-03-20 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Procédé de production d'un composé aromatique substitué par halogène, composé aromatique substitué par halogène, composé aromatique non halogéné, et élément organique électroluminescent |
-
1996
- 1996-02-21 JP JP8060084A patent/JPH09227434A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008032586A1 (fr) * | 2006-09-12 | 2008-03-20 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Procédé de production d'un composé aromatique substitué par halogène, composé aromatique substitué par halogène, composé aromatique non halogéné, et élément organique électroluminescent |
| JP2008069087A (ja) * | 2006-09-12 | 2008-03-27 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ハロゲン置換芳香族化合物製造方法、ハロゲン置換芳香族化合物、ハロゲン非含有芳香族化合物、有機ｅｌ発光素子 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |