JPH09227351A - 紫外線吸収性皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベ
ンゾイルメタン及び3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチ
ル-4-［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブ
チルを配合した紫外線吸収性皮膚化粧料において、べた
つき感を抑制し、さっぱりとした使用感の紫外線吸収性
皮膚化粧料を提供する。 【解決手段】 ４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ
ジベンゾイルメタン及び3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-
メチル-4-［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリ
ル］ブチルの合計量に対して１／１００倍量以上の水及
び油に対して不溶性球状粉体を配合することを特徴とす
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収性皮膚
化粧料、特に４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジ
ベンゾイルメタンと3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチ
ル-4-［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブ
チルを配合した化粧料の使用感等の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、皮膚科学
的には４００ｎｍ〜３２０ｎｍの長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、３２０ｎｍ〜２８０ｎｍの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、２８０ｎｍ未満の短波長紫外線に分類される。こ
のうち、２９０ｎｍ以下の波長の紫外線は、オゾン層に
よって吸収され、地表に到達しない。

【０００３】地表に届くＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ領域の紫
外線は、人間の皮膚に様々な影響を及ぼす。地上にまで
達する紫外線のうち、ＵＶ−Ｂは皮膚の紅斑や水泡を形
成し、メラニン形成も促進する。一方、ＵＶ−Ａは皮膚
の褐色化を起こし、皮膚の弾力性の低下及びしわの発生
を促進し、或いはある種の患者に対してはこの反応を増
強し、更に光毒性或いは光アレルギー反応の原因とさえ
なりうる。このような紫外線の有毒性から皮膚を保護す
るために、各種紫外線吸収剤が開発されているが、安全
性、安定性、使用性、コスト等の問題から、実際に化粧
料原料として認められているものは限られている。

【０００４】その中で、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−
メトキシジベンゾイルメタン及び3,4,5-トリメトキシケ
イ皮酸3-メチル-4-［メチルビス（トリメチルシロキ
シ）シリル］ブチルは、それぞれ安全性及び紫外線吸収
効果に非常に優れたＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ吸収物質であ
る。特に、3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-
［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチルは
ＵＶ吸収物質の中でもその使用感がさっぱりしてるとい
う特徴を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、幅の広
い波長領域で高い紫外線吸収効果を得るためにこの両者
を併用すると、3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4
-［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル
のさっぱりした使用感が損なわれ、また、４−ｔｅｒｔ
−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン単独で配
合した場合に比してもべたつき感が増すという問題点が
あった。本発明はこのような従来技術の課題に鑑み成さ
れたものであり、その目的は、４−ｔｅｒｔ−ブチル−
４’−メトキシジベンゾイルメタン及び3,4,5-トリメト
キシケイ皮酸3-メチル-4-［メチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シリル］ブチルを配合し、且つべたつき感がな
く、さっぱりした使用感を有する紫外線吸収性化粧料を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意研究を行った結果、４−ｔｅｒｔ−
ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、3,4,5-ト
リメトキシケイ皮酸3-メチル-4-［メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シリル］ブチルとともに、水及び油に対
して不溶性の球状粉体を特定量配合することにより、べ
たつき感のない使用感に優れた紫外線吸収性皮膚化粧料
が得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明の請求項１に記載の紫外
線吸収性皮膚化粧料は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を含有することを特徴とする。 （Ａ）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾ
イルメタン。 （Ｂ）3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-［メチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル。 （Ｃ）水及び油に対して不溶性の球状粉体。

【０００８】また、本発明の請求項２に記載の紫外線吸
収性皮膚化粧料は、請求項１記載の皮膚化粧料におい
て、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対して（Ｃ）
の球状粉体の配合量が１／１００倍量以上であることを
特徴とする。さらに、本発明の請求項３に記載の紫外線
吸収性皮膚化粧料は請求項１又は２記載の化粧料におい
て、油性成分として常温で液状の多価アルコール脂肪酸
エステルを配合したことを特徴とする。また、本発明の
請求項４に記載の紫外線吸収性皮膚化粧料は請求項１又
は２記載の化粧料において、油性成分として炭素数９〜
３１の酸と、炭素数９〜３１の高級アルコールのエステ
ル体を配合したことを特徴とする。

【０００９】

【本発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につ
いて詳述する。本発明において用いられる前記成分
（Ａ）の４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベン
ゾイルメタンは、約３３０〜３６０ｎｍに最大吸収を有
する優れたＵＶ−Ａ吸収剤であり、例えば、特開昭５５
−６６５３５号に記載の方法に従って製造することがで
き、また市販品としては、例えばパルソ−ル１７８９
（ジボダン社製）などを使用することができる。４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンの
配合量は期待する紫外線吸収効果に応じて適宜選択され
るので特に制限されないが、通常は化粧料全量中に０．
０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％であ
る。

【００１０】本発明において用いられる成分（Ｂ）の3,
4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シリル］ブチルは最大吸収波長
３１２ｎｍの、安全性の高いＵＶ−Ｂ吸収剤であり、公
知の方法で製造することができる。3,4,5-トリメトキシ
ケイ皮酸3-メチル-4-［メチルビス（トリメチルシロキ
シ）シリル］ブチルの配合量は期待する紫外線吸収効果
に応じて適宜選択されるので特に制限されないが、通常
は化粧料全量中に０．０１〜３０重量％であり、好まし
くは０．２〜１５重量％である。

【００１１】本発明において用いられる成分（Ｃ）の水
及び油に対して不溶性の球状粉体は、球状で、水及び油
に対して全く溶解しない粉体であり、水中や油中で膨潤
しない粉体である。例えばシリコーンパウダーや、ナイ
ロンパウダー、ポリメタクリレートパウダー、架橋ポリ
スチレンパウダー等の合成高分子が挙げられる。これら
球状粉体の平均粒径は０．１〜２０μｍのものが好適で
ある。粉体粒子が扁平であったり、方形のような形状を
有している場合には本発明の効果が効率的に得られず、
また、製品の性質上、好ましくない影響を及ぼすことが
ある。

【００１２】４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジ
ベンゾイルメタンは常温で固体のＵＶ−Ａ吸収剤であ
り、また、3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-
［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチルは
常温で液状のＵＶ−Ｂ吸収剤で、何れも優れた紫外線吸
収能を有する。3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4
-［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル
はＵＶ吸収剤の中でもさっぱりとした使用感で、べたつ
き感はほとんど感じられないが、４−ｔｅｒｔ−ブチル
−４’−メトキシジベンゾイルメタンを配合した化粧料
はべたつき感があり、この両者を配合した場合には、４
−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタ
ン単独を配合した場合に比べてべたつき感が一層強く感
じられるという問題点があった。

【００１３】本発明によれば、前記球状粉体を４−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン及び
3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シリル］ブチルと併用すること
により、このべたつき感が効果的に抑えられ、非常にさ
っぱりとした使用感で、しかも紫外線吸収領域が広く、
吸収能が高い優れた紫外線吸収性化粧料を得ることがで
きる。本発明の皮膚化粧料中、球状粉体の配合量は通常
０．０２〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％
であるが、使用感に寄与する球状粉体の十分な効果を得
るためには４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベ
ンゾイルメタン及び3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチ
ル-4-［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブ
チルの配合量に対して１／１００倍量以上必要であり、
特に好ましくは１／５倍量以上である。なお、過剰の球
状粉体は本発明の効果を特に阻害しないが、過剰になり
すぎると製剤の処方上、不要であったり、かえって好ま
しくない場合がある。

【００１４】また、成分（Ａ）の４−ｔｅｒｔ−ブチル
−４’−メトキシジベンゾイルメタンは化粧料や外用剤
基剤に対する相溶性が低く、高配合すると化粧料中で結
晶が析出することがあり、特に乳化組成物、中でもＷ／
Ｏ乳化組成物において特に析出しやすい。このような４
−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタ
ンを組成物中に経時的に安定に配合するため、２０℃で
液状の多価アルコール脂肪酸エステルや、高級脂肪酸と
高級アルコールのエステル等のエステル油を併用するこ
とが好ましいことが知られている（特開昭６１−２１５
３１５号、特開昭６１−２１５３１６号）。しかしなが
ら、このようなエステル油を併用すると油性感やべたつ
き感がさらに強くなってしまう。本発明の皮膚化粧料に
おいては４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベン
ゾイルメタンの経時安定性を高めるために特開昭６１−
２１５３１５号、特開昭６１−２１５３１６号に記載の
ような脂肪酸エステルを配合した場合でも、効果的にそ
の使用感を改善でき、さっぱりとした使用感を得ること
ができる。

【００１５】本発明の化粧料には、前記必須成分のほ
か、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、界面活性
剤、水性媒体、油性成分、高級アルコール、天然及び合
成高分子、金属イオン封鎖剤、水溶性及び油溶性ポリマ
ー、無機及び有機顔料、無機及び有機顔料、無機及び有
機粘土鉱物、金属石鹸処理又はシリコンで処理された無
機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止
剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収剤、
保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦
活剤剤等を本発明の目的、効果を損なわない質的、量的
範囲内で配合することができる。

【００１６】例えば、親油性非イオン界面活性剤として
は、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノイソステ
アレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタ
ンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペン
タ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、
テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタ
ン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸
グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン
酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、ジイソス
テアリン酸ジグリセリン、α，α’−オレイン酸ピログ
ルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリ
ンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノス
テアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコ
ール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリ
ンアルキルエーテル等が挙げられる。

【００１７】親水性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、ＰＯＥソルビタンモノオレート、ＰＯＥソルビタン
モノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレート、Ｐ
ＯＥソルビタンテトラオレート等のＰＯＥソルビタン脂
肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、Ｐ
ＯＥソルビットモノオエート、ＰＯＥソルビットペンタ
オレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰ
ＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレー
ト、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノオレエート、シ
ステアリン酸エイレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エス
テル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエー
テル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエー
テル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ
コレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル
類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル類、ＰＯＥノニル
フェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等
のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、プルロニック等
のプルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、
ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−
２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノ
ブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ
・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラ
ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯ
Ｅヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油
モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソス
テアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸
ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥ
ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥ
ミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソ
プロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥ脂
肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェ
ニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチ
ルアミンオキサイド、トリオレイルリン酸等が挙げられ
る。

【００１８】また、アニオン性界面活性剤としては、例
えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミ
チン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸
セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸Ｋ等
の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸ト
リエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等
のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコ
シンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリ
ストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪
酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリ
ッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、Ｐ
ＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステア
リルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−２−エ
チルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイ
ルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハ
ク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼ
ンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベ
ンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、
Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステ
アロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル
−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等Ｎ−アシルグルタ
ミン酸塩、硬化ヒマシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウ
ム等の高級脂肪酸エステル硫酸塩、ロート油等の硫酸化
油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキ
ルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラ
ウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ
−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミ
ン、カゼインナトリウム等が挙げられる。

【００１９】カチオン界面活性剤としては、例えば、塩
化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルト
リメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニ
ウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアル
キルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−３，５−メチレンピペリジニウム）、塩化セチル
ピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四
級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモノ
ホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン
塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸
誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等
が挙げられる。

【００２０】両性界面活性剤としては、例えば、２−ウ
ンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシ
ルメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイ
ル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボ
キシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性
界面界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルビキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベ
タイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン
系界面活性剤等が挙げられる。

【００２１】これら界面活性剤は、１種又は２種以上組
み合わせて用いることができ、特に配合量は限定されな
いが、乳化組成物とするときには全組成中に０．０１〜
２０重量％配合することが好ましい。０．０１重量％未
満では、安定なエマルジョンが得られず、２０重量％を
越えると使用感が悪くなるので好ましくない。

【００２２】また、水性媒体としては、水を単独で、或
いは、水とエタノール、グリセリン、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、キシリトール、ソルビト
ール、マルチト−ル、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン
酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、
コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナ
トリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、
短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加
物、イザヨイバラ抽出液、セイヨウノコギリソウ抽出
液、メリロート抽出液等が挙げられる。これら水性媒体
の配合量は特に制限されないが、乳化組成物とする場合
には全組成中に０．１〜４０重量％、さらには２〜３０
重量％配合するのが好ましい。０．１重量％未満では感
触が悪くなり、４０重量％を越えると安定なエマルショ
ンが得られず好ましくない。

【００２３】本発明に用いられる油性成分としては、次
のようなものが挙げられる。液体油脂としては、アボガ
ド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、ト
ウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄
油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、
ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、
大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナ
ギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリ
ン、トリオクタン酸グリセリン、テトラオクタン酸ペン
タエリスリット、トリイソパルミチン酸グリセリン等が
ある。固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ
油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モ
クロウ、硬化ヒマシ油等がある。

【００２４】ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロ
ウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタ
ロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カ
ポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビ
ロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシ
ル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セ
ラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノ
リンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテ
ル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素
添加ラノリンアルコールエーテル等がある。炭化水素油
としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレ
ン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワラン、
ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等がある。

【００２５】合成エステル油としては、ミリスチン酸イ
ソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチル
ドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブ
チル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、
オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシ
ル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステ
アリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12
-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ-2- エチル
ヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグ
リコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リン
ゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グ
リセリン、トリ-2- エチルヘキシル酸トリメチロールプ
ロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、テトラ-2- エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトー
ル、トリー2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソス
テアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘ
キサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミ
リスチン酸グリセリン、トリ-2- ヘプチルウンデカン酸
グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイ
ン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリ
セライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、N-ラウ
ロイル -L-グルタミン酸 -2-オクチルドデシルエステ
ル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−2-エチルヘキシ
ル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘ
キシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバチン
酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等
がある。

【００２６】シリコーンとしては、例えば、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサン
シロキサン等の環状シリコーン等がある。これらの油性
成分の配合量は特に制限されないが、乳化組成物とする
場合には全組成中に０．５〜６０重量％、さらには２．
５〜４０重量％配合するのが好ましい。

【００２７】高級アルコールとしては、例えば、ラウリ
ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレ
イルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖ア
ルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチル
アルコール）、2-デシルテトラデシノール、ラノリンア
ルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシ
ルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチル
ドデカノール等の分枝鎖アルコール等があげられる。

【００２８】金属イオン封鎖剤としては、例えば1-ヒド
ロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタ
ン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナ
トリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタ
リン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、ア
スコルビン酸、コハク酸、エデト酸等が挙げられる。

【００２９】天然の水溶性高分子としては、例えば、ア
ラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガ
ム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチ
ン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコ
ロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロ
コシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植
物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノ
グルカン、ブルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、
カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙
げられる。

【００３０】半合成の水溶性高分子としては、例えば、
カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピル
デンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セ
ルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロースナトリウム（CMC)、結
晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、
アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコー
ルエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。

【００３１】合成の水溶性高分子としては例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー( カーボポ
ール) 等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール2
0,000、6,000 、4,000等のポリオキシエチレン系高分
子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体
共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチ
ルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高
分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げ
られる。無機の水溶性高分子としては例えば、ベントナ
イト、ケイ酸A1Mg( ビーガム)、ラポナイト、ヘクトラ
イト、無水ケイ酸等が挙げられる。

【００３２】紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香
酸 (以下 PABA と略す) 、PABAモノグリセリンエステ
ル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエト
キシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエス
テル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、等の安息香酸
系紫外線吸収剤、ホモメンチル-N- アセチルアントラニ
レート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリ
シレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシ
レート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレー
ト、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニ
ルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチ
ルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメー
ト、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-
2,4- ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソ
プロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメ
ート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソア
ミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシ
ンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメー
ト) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シ
クロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シ
アノ−β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α
-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-
エチルヘキサノイル- ジパラメトキシシンナメート等
の桂皮酸系紫外線吸収剤、2,4-ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノ
ン、2,2'- ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノ
ン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4
- メトキシベンゾフェノン-5- スルホン酸塩、4-フェニ
ルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル- ベ
ンゾフェノン-2- カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n
- オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3- カルボ
キシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、3-(4'-メチルベンジリデン)-ｄ,1- カンファー、3-
ベンジリデン-d,1- カンファー、ウロカニン酸、ウロカ
ニン酸エチルエステル、2-フェニル-5- メチルベンゾキ
サゾール、2,2'- ヒドロキシ-5- メチルフェニルベンゾ
トリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチル
フェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニ
ソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメ
タン、5-(3,3- ジメチル-2- ノルボルニリデン)-3-ペン
タン-2- オン等が挙げられる。

【００３３】血行促進剤としては、ノニル酸ワレニルア
ミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブ
トキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カ
ンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン
酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イ
ノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シ
ンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミ
ル、セファランチン、γ−オリザノールなどの薬物が挙
げられ、これら薬物は遊離の状態はもちろん、造塩可能
なものは酸または塩基の塩の型で、またカルボン酸基を
有するものはそのエステルの形でも使用することができ
る。

【００３４】本発明の紫外線吸収性皮膚化粧料は、通常
の方法によって従って製造することができ、例えば基礎
化粧料、薬用化粧料、あるいは医薬外用剤などとしても
適用することができる。以下、本発明の必須成分（Ｃ）
の水及び油に対して不溶性球状粉体として球状ポリエチ
レン（１０μｍ）を用いた場合を例にとり、本発明の実
施の形態についてさらに詳述する。なお、以下特に指定
のない限り配合量は重量％で示す。

【００３５】試験例１ 経時安定性、使用感及び安全性 まず、下記の処方に基づき、４−ｔｅｒｔ−ブチル−
４’−メトキシジベンゾイルメタン、3,4,5-トリメトキ
シケイ皮酸3-メチル-4-［メチルビス（トリメチルシロ
キシ）シリル］ブチル及び球状ポリエチレンを表１〜表
２に記載の配合量を用いて、配合例１〜１６の乳液を調
製した。調製方法は、球状ポリエチレンを除く油相部の
成分を加熱溶解後、球状ポリエチレンを十分に分散し、
ホモジナイザー処理を行いながら加熱した水相部を添加
して、Ｗ／Ｏ型紫外線吸収性乳液を得た。

【００３６】 ＜処方＞ 油相； 4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ ヘ゛ンソ゛イルメタン 表１〜２参照 3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル- 4-[メチルヒ゛ス(トリメチルシロキシ)シリル］フ゛チル 表１〜２参照 球状ポリエチレン（１０μ） 表１〜２参照 ステアリン酸 ０．１ ベヘン酸 ０．１ パルミチン酸オクチル ５．０ スクワラン ５．０ セチルアルコール １．０ ステアリルアルコール １．０ デカメチルシクロペンタシロキサン ２０．０ ホ゜リオキシエチレン・メチルホ゜リシロキサン共重合体 ２．０ モノステアリン酸ソルビタン ０．５ 香料 ０．１ 水相； エタノール ５．０ パラベン ０．２ イザヨイバラ抽出液 ０．２ ジプロピレングリコール ２．０ 水酸化カリウム ０．２ イオン交換水 残 余

【００３７】各々の配合例の乳液について、使用感を次
の方法で評価した。すなわち、各乳液を女性パネラー２
０名の顔及び上腕部に１日１回、３週間連続して塗布
し、その使用感についてアンケートを行い、下記の評価
基準に従って評価を行った。使用感評価基準 ◎…べたつくと評価したパネラーが２名以下 ○…べたつくと評価したパネラーが３名以上５名以下 △…べたつくと評価したパネラーが６名以上１２名以下 ×…べたつくと評価したパネラーが１３名以上

【００３８】

【表１】 ──────────────────────────────────── 成分 1 2 3 4 5 6 7 8 ──────────────────────────────────── 4-tert-フ゛チル -4'-メトキシシ゛ヘ゛ンソ゛イルメタン 5.0 − 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル- 4-[メチルヒ゛ス(トリメチルシロキシ)シリル］ フ゛チル − 5.0 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 球状ホ゜リエチレン(10μM) − − − 0.05 1.0 2.0 10.0 20.0 ──────────────────────────────────── 使用感 △ ○ × △ ○ ◎ ◎ ◎ ────────────────────────────────────

【００３９】

【表２】 ──────────────────────────────────── 成分 9 10 11 12 13 14 15 16 ──────────────────────────────────── 4-tert-フ゛チル -4'-メトキシシ゛ヘ゛ンソ゛イルメタン 4.5 4.5 4.5 1.0 1.0 1.0 3.0 5.0 3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル- 4-[メチルヒ゛ス(トリメチルシロキシ)シリル］ フ゛チル 0.5 0.5 0.5 4.0 4.0 4.0 7.0 5.0 球状ホ゜リエチレン(10μM) − 0.05 1.0 − 0.05 1.0 5.0 10.0 ──────────────────────────────────── 使用感 × △ ○ × △ ○ ◎ ◎ ────────────────────────────────────

【００４０】表１及び表２から判るように、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン及び3,
4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シリル］ブチルを併用した系で
は、それぞれを単独で用いた場合に比してべたつき感が
増してしまうが（配合例１〜３、配合例９、配合例１
２）、このような系に対して球状ポリエチレンのような
水及び油に対して不溶性の球状粉体を１／１００倍量以
上、特に好ましくは１／５倍量以上用いれば、べたつき
感が抑制され、さっぱりとした良好な使用感を得ること
ができる。

【００４１】なお、本発明においては４−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４’−メトキシジベンゾイルメタンが経時的に析
出するのを防止するため、多価アルコールの脂肪酸エス
テルや、高級脂肪酸と高級アルコールのエステルなどの
脂肪酸エステル油を配合した場合にもこのようなエステ
ル油のべたつき感を抑制することができる。例えば、前
記処方例においてスクワランの代わりにトリ−２−エチ
ルヘキシル酸グリセリルや、オレイルオレエート等を用
いれば、使用感が良好でしかも経時安定性に優れた化粧
料を得ることができる。

【００４２】

【実施例】以下に、本発明を更に詳細に説明するために
実施例を挙げるが、本発明はこれらによって限定される
ものではない。

【００４３】実施例１ Ｏ／Ｗ紫外線吸収性サンスクリーンクリーム ＜処方＞ 油相； 3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-[メチルヒ゛ス(トリメチルシロキシ)シリル]フ゛チル １０．０ 4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ ヘ゛ンソ゛イルメタン ７．０ 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン ３．０ 微粒子二酸化チタン ７．０ スクワラン ２０．０ ジイソステアリン酸ジグリセリン ３．０ ホ゜リオキシエチレン・メチルホ゜リシロキサン共重合体 １．５ 有機変成モンモリロナイト １．５ シリコンパウダー（５μ） ５．０ パラベン ０．２ 香料 ０．１ γ−オリザノール ０．１ 水相； ダイナマイトグリセリン ３．０ エデト酸三ナトリウム ０．２ イオン交換水 残 余

【００４４】＜製法＞水相部は７０℃に加熱して溶解し
た。油相部は二酸化チタン、シリコンパウダー以外の成
分を加熱して溶解させた後で、二酸化チタン、シリコン
パウダーを十分に分散させた。ホモジナイザー処理を行
いながら、油相部に水相部を添加し、乳化物を熱交換機
を用いて冷却し、Ｗ／Ｏ紫外線吸収性サンスクリーンク
リームを得た。

【００４５】実施例２ Ｗ／Ｏ紫外線吸収性クリーム ＜処方＞ 油相； シ゛-ハ゜ラメトキシケイ皮酸-モノ-2-エチルヘキサン酸ク゛リセリル １．０ 4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ ヘ゛ンソ゛イルメタン １．０ 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン １．０ セチルアルコール １．０ 微粒子二酸化チタン ０．５ スクワラン ２０．０ ワセリン １．０ ホホバ油 １．０ モノステアリン酸グリセリン ３．０ 有機変成モンモリロナイト １．５ ポリメチルメタクリレート（粒径８μ） ２．０ パラベン ０．２ 香料 ０．１ 水相； ダイナマイトグリセリン ３．０ メリロート抽出液 ０．５ イオン交換水 残 余

【００４６】＜製法＞実施例１と同様にしてＷ／Ｏ紫外
線吸収性クリームを得た。

【００４７】実施例３ Ｗ／Ｏ紫外線吸収性クリーム ＜処方＞ 油相； 3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-[メチルヒ゛ス(トリメチルシロキシ)シリル］フ゛チル １．０ 4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ ヘ゛ンソ゛イルメタン １．０ シ゛-ハ゜ラメトキシケイ皮酸-モノ-2-エチルヘキサン酸ク゛リセリル １．０ 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン １．０ セチルアルコール １．０ 微粒子二酸化チタン ０．５ スクワラン ２０．０ ワセリン １．０ ホホバ油 １．０ モノステアリン酸グリセリン ３．０ 有機変性モンモリロナイト １．５ ポリメチルメタクリレート（粒径８μ） ２．０ パラベン ０．２ 香料 ０．１ 水相； ダイナマイトグリセリン ３．０ メリロート抽出液 ０．５ イオン交換水 残 余

【００４８】＜製法＞実施例１と同様にしてＷ／Ｏ紫外
線吸収性クリームを得た。

【００４９】実施例４ Ｗ／Ｏ紫外線吸収性クリーム ＜処方＞ 油相； 3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-[メチルヒ゛ス(トリメチルシロキシ)シリル］フ゛チル １．０ 4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ ヘ゛ンソ゛イルメタン １．０ 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン １．０ セチルアルコール １．０ 微粒子二酸化チタン ０．５ スクワラン ２０．０ ワセリン １．０ ホホバ油 １．０ モノステアリン酸グリセリン ３．０ ケイ酸アルミニウムマグネシウム ２．０ 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム １．０ ポリメチルメタクリレート（粒径８μ） ２．０ パラベン ０．２ 香料 ０．１ 水相； ダイナマイトグリセリン ３．０ メリロート抽出液 ０．５ イオン交換水 残 余

【００５０】＜製法＞実施例１と同様にしてＷ／Ｏ紫外
線吸収性クリームを得た。

【００５１】実施例５ Ｏ／Ｗ紫外線吸収性乳液 ＜処方＞ 油相 スクワラン ５．０ オレイルオレート ３．０ メチルフェニルポリシロキサン １．０ ワセリン １．０ ソルビタンセスキオレイン酸エステル ０．８ ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル １．２ 3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-[メチルヒ゛ス(トリメチルシロキシ)シリル］フ゛チル ３．０ 4-tert-フ゛チル-4'-メトキシシ ヘ゛ンソ゛イルメタン ５．０ 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン ２．０ シリコンパウダー（５μ） ０．２ 香料 ０．３ 水相； ジプロピレングリコール ３．０ エタノール ５．０ カルボキシメチルビニルポリマー ０．２ ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１ 水酸化カリウム ０．０８ メチルパラベン ０．１５ ヘキサメタリン酸ソーダ（試薬一級） ０．０２ エデト酸三ナトリウム ０．０５ 無水ケイ酸 １．０ イオン交換水 残 余

【００５２】＜製法＞水相部は７０℃に加熱して溶解し
た。油相部はシリコンパウダー以外の成分を加熱して溶
解させた後で、シリコンパウダーを十分に分散させた。
ホモジナイザー処理を行いながら、油相部を水相部に添
加し、乳化物を熱交換機を用いて冷却し、Ｏ／Ｗ紫外線
吸収性乳液を得た。

【００５３】上記実施例１〜５の化粧料は何れも使用感
に優れ、良好な紫外線吸収効果を発揮する皮膚化粧料で
あった。また、経時安定性も良好であった。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、４−ｔｅｒｔ−ブチル
−４’−メトキシジベンゾイルメタン及び3,4,5-トリメ
トキシケイ皮酸3-メチル-4-［メチルビス（トリメチル
シロキシ）シリル］ブチルを併用した化粧料において水
及び油に対して不溶性粉体を配合することにより、べた
つき感がなくさっぱりとした使用感を有する紫外線吸収
性皮膚化粧料を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を
   含有することを特徴とする紫外線吸収性皮膚外用剤。 （Ａ）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾ
   イルメタン。 （Ｂ）3,4,5-トリメトキシケイ皮酸3-メチル-4-［メチ
   ルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル （Ｃ）水及び油に対して不溶性の球状粉体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の紫外線吸収性皮膚化粧料
   において、前記成分（Ａ）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’
   −メトキシジベンゾイルメタン及び（Ｂ）3,4,5-トリメ
   トキシケイ皮酸3-メチル-4-［メチルビス（トリメチル
   シロキシ）シリル］ブチルの合計量に対する（Ｃ）水、
   油に対して不溶性の球状粉体の配合量が１／１００倍量
   以上であることを特徴とする紫外線吸収性皮膚化粧料。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の化粧料において、
   油性成分として常温で液状の多価アルコール脂肪酸エス
   テルを配合したことを特徴とする紫外線吸収性皮膚化粧
   料。
4. 【請求項４】 請求項１又は２記載の化粧料において、
   油性成分として炭素数９〜３１の酸と、炭素数９〜３１
   の高級アルコールのエステル体を配合したことを特徴と
   する紫外線吸収性皮膚化粧料。