JPH09221654A

JPH09221654A - キレート剤

Info

Publication number: JPH09221654A
Application number: JP2683896A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Tomita; 雅之冨田; Masako Yoshikawa; 政子吉川; Yasushi Matsubara; 康史松原
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-02-14
Filing date: 1996-02-14
Publication date: 1997-08-26

Abstract

(57)【要約】【課題】生分解性が高いキレ−ト剤を得る。【解決手段】下記一般式（１）を満足する無水ポリア
スパラギン酸を加水分解して得られるポリアスパラギン
酸及び／またはその塩をキレ−ト剤として用いる。【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、キレート剤に関す
る。詳しくは、洗剤添加剤、分散剤、スケール抑制剤、
繊維処理剤、洗浄剤、水処理剤、無機顔料分散剤等の環
境中に排出される用途に特に有用なキレート剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】アミノ酸の一種であるアスパラギン酸の
ポリマーとして、ポリアスパラギン酸が知られており、
このポリアスパラギン酸をキレート剤として利用するこ
とが提案されている。具体的に、ＵＳ５，１５２，９０
２号明細書では、重量平均分子量１，０００〜５，００
０で５０％以上β型のポリアスパラギン酸を水性系中の
炭酸カルシウムの沈降阻害剤として提案されている。ま
た、ＷＯ９２１５５３５号公報では、重量平均分子量
１，０００〜５，０００のポリアスパラギン酸塩を無機
及び有機粒子の分散剤として提案されている。しかしな
がら、これらのポリアスパラギン酸のキレート剤として
の性能は、実用的には、不十分であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述のよう
な従来技術の問題点を解決し、優れたキレート能を有す
るキレート剤を提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリアスパ
ラギン酸のキレート能について、鋭意検討した結果、中
間体である無水ポリアスパラギン酸の末端構造を特定に
した場合にキレート能が向上することを見出し、その末
端構造について、ＮＭＲを用いて詳細に解析した結果、
本発明に到達したものである。

【０００５】即ち、本発明の要旨は、末端の官能基数
が、下記式（１）を満足する無水ポリアスパラギン酸を
加水分解して得られるポリアスパラギン酸及び／または
その塩を含有することを特徴とするキレート剤およびそ
の製造法に存する。

【０００６】

【数３】

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】

（アスパラギン酸末端、スクシンイミド末端、マレイミ
ド末端）ここで、無水ポリアスパラギン酸のアスパラギ
ン酸末端構造（Ｉ）、スクシンイミド末端構造（II）、
マレイミド末端構造（III）とは、各々以下の構造を指
す。

【０００９】

【化１】

【００１０】｛（アスパラギン酸末端数）／（アスパラ
ギン酸末端数＋スクシンイミド末端数＋マレイミド末端
数）｝×１００で表される値とは、無水ポリアスパラギ
ン酸のアスパラギン酸末端数、スクシンイミド末端数及
びマレイミド末端数の合計に対するアスパラギン酸末端
数の百分率である。そして、本発明はこの百分率が５５
以下であることが重要である。

【００１１】本発明におけるこの割合は、無水ポリアス
パラギン酸中のモノマー単位１００個あたりの各末端の
数から算出したものである。本発明において、モノマー
単位１００個あたりのアスパラギン酸末端の数とは、¹³
Ｃ−ＮＭＲで立体規則性の影響により主として２本に分
裂したアスパラギン酸末端の片方のカルボニル炭素に帰
属される１６８．８ｐｐｍのシグナル面積の和の２００
倍を、１６５−１８０ｐｐｍの全カルボニル炭素のシグ
ナル面積の和で除することにより求めたものである。

【００１２】モノマー単位１００個あたりのスクシンイ
ミド末端の数とは、¹Ｈ−ＮＭＲでイミド水素に帰属さ
れる１１．６ｐｐｍのシグナル面積を、４．２−５．８
ｐｐｍの全メチン水素のシグナル面積の和で除し、１０
０を乗ずることにより求めたものである。モノマー単位
１００個あたりのマレイミド末端の数とは、¹Ｈ−ＮＭ
Ｒで立体規則性の影響により複数に分裂したマレイミド
末端の不飽和水素に帰属される７．１ｐｐｍのシグナル
面積の和の５０倍を、４．２−５．８ｐｐｍの全メチン
水素のシグナル面積の和で除することにより求めたもの
である。

【００１３】ＮＭＲの測定には、日本電子（株）製「Ｇ
ＳＸ４００ＮＭＲ分光計」を使用した。また、無水ポリ
アスパラギン酸１００ｍｇを重水素化ジメチルスルホキ
シド０．５ｍｌに溶解したものを試料とした。¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲは、共鳴周波数１００．５ＭＨｚ、観測幅２３ｋＨ
ｚ、ポイント数３２ｋ、フリップ角４５゜、パルス間隔
１５秒、積算回数４０００−１００００、温度６０℃で
測定し、テトラメチルシランを化学シフトの基準とし
た。

【００１４】¹Ｈ−ＮＭＲは、共鳴周波数３９９．８Ｍ
Ｈｚ、観測幅６ｋＨｚ、ポイント数３２ｋ、フリップ角
４５゜、パルス間隔１５秒、積算回数３２、温度２４℃
で測定し、テトラメチルシランを化学シフトの基準とし
た。本発明で用いる無水ポリアスパラギン酸は、その末
端官能基数の割合が下記一般式（２）において５５以
下、好ましくは５３以下、更に好ましくは５０以下であ
る。

【００１５】

【数４】

【００１６】（無水ポリアスパラギン酸）本発明で用い
る無水ポリアスパラギン酸は、上記一般式（１）による
条件を満たせば、その製造方法は、特に限定されない
が、例えば、反応モノマーとして、マレイン酸とアンモ
ニアを反応させて得られる生成物、マレアミド酸及びま
たはアスパラギン酸を溶媒の存在下または無溶媒で、好
ましくは、無触媒で反応させることにより得られる。

【００１７】マレイン酸とアンモニアを反応させて得ら
れる生成物とは、マレイン酸とアンモニアを、例えば、
ＤＥ３，６２６，６７２号明細書、ＵＳ４，８３９，４
６１号明細書、ＵＳ５，２８６，８１０号明細書に記載
の方法により反応させて得られる生成物である。具体的
には、マレイン酸、マレイン酸ジアンモニウム塩、アン
モニア、フマル酸、アスパラギン酸、アスパラギン、イ
ミノジコハク酸、マレアミド酸等の生成物を含んでいて
も良い。

【００１８】上記反応に用いられるマレイン酸は、その
無水物、部分及び完全エステルを含む。アンモニアはガ
スまたは溶液として用いる。溶液として用いる場合は、
水に溶解させて水酸化アンモニウム水溶液とする方法、
メタノール、エタノール等のアルコール、または他の適
当な有機溶媒に溶解させる方法等が用いられる。マレア
ミド酸は、マレイン酸モノアンモニウム塩またはジアン
モニウム塩を加熱することにより得ることができる。

【００１９】アスパラギン酸はＤ体でもＬ体でもその混
合物でも良い。更に、これらの成分以外に全モノマーの
５０重量％を超えない範囲で共重合可能な他のモノマー
を用いることもできる。共重合可能なモノマーとして特
に制限はないが、例えば、ａ）アスパラギン酸塩、ｂ）
グルタミン酸及びその塩、ｃ）アラニン、ロイシン、リ
ジン等のａ），ｂ）以外のアミノ酸、また、ｄ）グリコ
ール酸、乳酸、３−ヒドロキシ酢酸等のヒドロキシカル
ボン酸、ｅ）２−ヒドロキシエタノール、マレイン酸、
６ーアミノカプロン酸、アニリン等のアミノ基およびカ
ルボン酸と反応しうる官能基を一個以上有する化合物等
を含んでも良い。

【００２０】反応溶媒の有無は特に限定されない。溶媒
を用いる場合には、使用し得る溶媒としては、炭化水素
系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、
エステル系溶媒および非プロトン性極性溶媒からなる群
より選ばれる、１００℃以上の沸点を有する溶媒が挙げ
られ、特に１３０℃以上の沸点を有することが好まし
い。これらの溶媒は単一でまた混合しても用いることが
できる。具体的には、炭化水素系溶媒として、キシレ
ン、ジエチルベンゼン（上記２種はそれぞれ、そのオル
ト、メタまたはパラ異性体単独からなるものであって
も、２種類以上の異性体の混合物からなるものであって
もよい）、トルエン、アミルベンゼン、キュメン、メシ
チレン、テトラリン、ハロゲン化炭化水素系溶媒とし
て、クロロトルエン、ジクロロベンゼン（上記２種はそ
れぞれ、そのオルト、メタまたはパラ異性体単独からな
るものであっても、２種類以上の異性体の混合物からな
るものであってもよい）、１，４−ジクロロブタン、ク
ロロベンゼン、エーテル系溶媒として、ジクロロエチル
エーテル、ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ア
ニソール、エステル系溶媒として、酢酸−ｎ−アミル、
酢酸イソアミル、酢酸メチルイソアミル、酢酸シクロヘ
キシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸−ｎ−ブチル、プ
ロピオン酸イソアミル、酪酸イソアミル、酪酸−ｎ−ブ
チル、非プロトン性極性溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン、テトラメチル尿素酸、ジメチルスルホキシ
ド、スルホランおよびヘキサメチルホスホロアミド等を
挙げることができる。これらの中でもジエチルベンゼ
ン、メシチレン、キュメン、クロロトルエン、１，４−
ジクロロブタン、ジイソアミルエーテル、酪酸−ｎ−ブ
チル、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スル
ホランが、適度な沸点を有する点で好ましく、さらに
は、メシチレン、キュメン、クロロトルエン、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホランが特に好
ましい。

【００２１】溶媒は、モノマー１００重量部に対し、１
〜５０００重量部、好ましくは５〜４０００重量部、更
に好ましくは１０〜３０００重量部の割合で使用するこ
とができる。触媒の有無は特に限定されないが、触媒を
使用しない方が、上記一般式（１）を満足する無水ポリ
アスパラギン酸を製造しやすいため、特に好ましい。

【００２２】反応条件は特に限定されないが、通常、反
応温度は、通常は１００〜３００℃、好ましくは、１３
０〜２８０℃の範囲である。重縮合温度が１００℃未満
では、反応が進行しにくく、また、３００℃を超えると
分解生成物が生成する可能性がある。尚、反応温度が高
ければ、反応速度が速く、アスパラギン酸末端数が増加
するため、可能な限り高温で行うことが好ましい。

【００２３】反応時の圧力には特に制限はなく、常圧、
減圧または加圧のいずれでもよいが、常圧または減圧が
好ましい。反応時間は１秒〜１００時間、好ましくは１
０秒〜５０時間、最も好ましくは２０秒〜１０時間であ
る。また、反応の実質上の終点は、反応中に副生してく
る水の生成がなくなった点である。

【００２４】重縮合反応中に分子量を制御する目的でア
ミン等を共存させても良い。後処理工程は、重合物の用
途に合わせて適宜選択することができる。例えば、遠心
分離により溶媒を除く方法、または遠心分離後さらに水
あるいは低沸点溶媒により洗浄する方法等の常法により
行うことができる。これらの重縮合反応の例としては、
特公昭４８−２０６３８号公報、ＵＳ４，８３９，４６
１号明細書、ＵＳ５，０５７，５９７号明細書、ＵＳ
５，２１９，９８６号明細書、ＥＰ５７８，４４９号明
細書等が挙げられる。

【００２５】尚、無水ポリアスパラギン酸の好適な重量
平均分子量はＧＰＣ法による５，０００〜１５０，００
０、より好ましくは１０，０００〜１００，０００であ
る。（加水分解）本発明の方法における無水ポリアスパラギ
ン酸の加水分解は、常法に従って行うことが出来るが、
代表的な例としては、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．８０，３３６１（１９５８）、Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．２６，１０８４（１９６１)、ＵＳ
５，２２１，７３３号明細書、ＵＳ５，２８８，７８３
号明細書、特開昭６０−２０３６３６号公報等が挙げら
れる。

【００２６】ポリアスパラギン酸の塩は、無水ポリアス
パラギン酸を加水分解することで得られる。ポリアスパ
ラギン酸の塩としては、アルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩等が挙げられる。好ましくは、アルカリ金属
塩であり、更に好ましくは、ナトリウム塩及びカリウム
塩である。（キレート剤）本発明においてキレート剤とは、硬水中
に含まれるカルシウムやマグネシウム等のアルカリ土類
金属や鉄等の遷移金属及びナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属等の金属イオンを封鎖する働きのある物質を
意味する。

【００２７】そのため、本発明のキレート剤は、種々の
用途に使用可能であるが、洗剤添加剤、分散剤、スケー
ル抑制剤、繊維処理剤、洗浄剤、水処理剤、無機顔料分
散剤等の環境中に排出される用途が特に有用である。更
に、キレート剤としての使用にあたっては、ポリアスパ
ラギン酸及びその塩以外に従来から使用されているクエ
ン酸塩等の低分子量カルボン酸塩や縮合リン酸塩を配合
することもできる。

【００２８】以下、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これら実施例により限定され
るものではない。

【００２９】

【実施例】

１）重量平均分子量の測定東ソー（株）社製「ＴＳＫｇｅｌ」”ＧＭＨＨＲ−Ｍ”
＋「ＴＳＫｇｅｌ」”Ｇ２０００ＨＨＲ”カラムを用
い、溶離液として１０ｍＭＬｉＢｒを添加したジメチ
ルホルムアミドを用いたゲルパーミエーションクロマト
グラフ（示差屈折計）により得られたポリスチレン換算
値である。

【００３０】２）｛（アスパラギン酸末端数）／（アス
パラギン酸末端数＋スクシンイミド末端数＋マレイミド
末端数）｝×１００の算出｛（アスパラギン酸末端数）／（アスパラギン酸末端数
＋スクシンイミド末端数＋マレイミド末端数）｝×１０
０とは、無水ポリアスパラギン酸のアスパラギン酸末端
数、スクシンイミド末端数及びマレイミド末端数の合計
に対するアスパラギン酸末端数の百分率である。

【００３１】この割合は、ＮＭＲシグナル面積をもと
に、無水ポリアスパラギン酸中のモノマー単位１００個
あたりの各末端の数から算出した。モノマー単位１００
個あたりのアスパラギン酸末端の数は、¹³Ｃ−ＮＭＲで
立体規則性の影響により主として２本に分裂したアスパ
ラギン酸末端の片方のカルボニル炭素に帰属される１６
８．８ｐｐｍのシグナル面積の和の２００倍を１６５−
１８０ｐｐｍの全カルボニル炭素のシグナル面積の和で
除することにより求めた。

【００３２】モノマー単位１００個あたりのスクシンイ
ミド末端の数は、¹Ｈ−ＮＭＲでイミド水素に帰属され
る１１．６ｐｐｍのシグナル面積を４．２−５．８ｐｐ
ｍの全メチン水素のシグナル面積の和で除し、１００を
乗ずることにより求めた。モノマー単位１００個あたり
のマレイミド末端の数は、¹Ｈ−ＮＭＲで立体規則性の
影響により複数に分裂したマレイミド末端の不飽和水素
に帰属される７．１ｐｐｍのシグナル面積の和の５０倍
を４．２−５．８ｐｐｍの全メチン水素のシグナル面積
の和で除することにより求めた。

【００３３】ＮＭＲの測定には、日本電子（株）製「Ｇ
ＳＸ４００ＮＭＲ分光計」を使用した。無水ポリアスパ
ラギン酸１００ｍｇを重水素化ジメチルスルホキシド
０．５ｍｌに溶解したものを試料とした。¹³Ｃ−ＮＭＲ
は、共鳴周波数１００．５ＭＨｚ、観測幅２３ｋＨｚ、
ポイント数３２ｋ、フリップ角４５゜、パルス間隔１５
秒、積算回数４０００−１００００、温度６０℃で測定
し、テトラメチルシランを化学シフトの基準とした。

【００３４】¹Ｈ−ＮＭＲは、共鳴周波数３９９．８Ｍ
Ｈｚ、観測幅６ｋＨｚ、ポイント数３２ｋ、フリップ角
４５゜、パルス間隔１５秒、積算回数３２、温度２４℃
で測定し、テトラメチルシランを化学シフトの基準とし
た。３）キレート剤としての評価キレート能は、５０ｍｌビーカーに、塩化カルシウムが
１×１０^-3Ｍ、塩化カリウムが０．０８Ｍとなるように
調整した水溶液５０ｍｌ中に、試料を計りとり溶解さ
せ、攪拌を行った。溶液中のカルシウムイオンをカルシ
ウムイオン電極（オリオン社製９３−２０型）を用い、
イオンメーター（オリオン社製Ｍｏｄｅｌ７２０Ａ）を
使用して測定し、試料１００ｇによって封鎖されるカル
シウムイオンのｇ数で示した。

【００３５】＜実施例１＞冷却器、温度計、攪拌器を備
えた５００ｍｌ容四口フラスコ内に、Ｌ−アスパラギン
酸２００ｇを仕込んだ。ついで、系内を、窒素気流下、
２６０℃に維持した油浴により加熱しながら、６時間重
縮合を行った。得られた無水ポリアスパラギン酸への転
化率は９７．０％、重量平均分子量は１３０００であっ
た。

【００３６】ＮＭＲでこの無水ポリアスパラギン酸のポ
リマー末端を分析した結果、｛（アスパラギン酸末端
数）／（アスパラギン酸末端数＋スクシンイミド末端数
＋マレイミド末端数）｝×１００＝３７であった。上
記、無水ポリアスパラギン酸３ｇおよび水１０ｇを仕込
み、氷冷下、水酸化ナトリウム１．４ｇを水２０ｇに溶
解した水溶液を加え、その後、１時間攪拌することによ
り、加水分解を行った。加水分解後、反応液をメタノー
ル３００ｍｌに注ぐことにより、沈殿させ、アスパラギ
ン酸共重合体ナトリウム塩を得た。

【００３７】このアスパラギン酸共重合体ナトリウム塩
のキレート能を測定したところ、４．２（Ｃａ＋＋/１
００ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。＜実施例２＞冷却器、温度計、攪拌器を備えた５００ｍ
ｌ容四口フラスコ内に、Ｌ−アスパラギン酸２００ｇを
仕込んだ。ついで、系内を、１３３０Ｐａに減圧し、２
３０℃に維持した油浴により加熱しながら、５時間重縮
合を行った。生成物の無水ポリアスパラギン酸への転化
率は９０．０％であったので、生成物を大過剰の水で５
回洗浄濾過を繰り返し、未反応のモノマーを除去した。
得られた無水ポリアスパラギン酸の重量平均分子量は２
００００であった。

【００３８】ＮＭＲでこの無水ポリアスパラギン酸のポ
リマー末端を分析した結果、｛（アスパラギン酸末端
数）／（アスパラギン酸末端数＋スクシンイミド末端数
＋マレイミド末端数）｝×１００＝４７であった。上
記、無水ポリアスパラギン酸３ｇおよび水１０ｇを仕込
み、氷冷下、水酸化ナトリウム１．４ｇを水２０ｇに溶
解した水溶液を加え、その後、１時間攪拌することによ
り、加水分解を行った。加水分解後、反応液をメタノー
ル３００ｍｌに注ぐことにより、沈殿させ、アスパラギ
ン酸共重合体ナトリウム塩を得た。

【００３９】このアスパラギン酸共重合体ナトリウム塩
のキレート能を測定したところ、５．９（Ｃａ＋＋/１
００ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。＜実施例３＞冷却器、温度計、攪拌器を備えた５００ｍ
ｌ容四口フラスコ内に、Ｌ−アスパラギン酸２００ｇを
仕込んだ。ついで、系内を、１３３０Ｐａに減圧し、２
３０℃に維持した油浴により加熱しながら、１０時間重
縮合を行った。生成物の無水ポリアスパラギン酸への転
化率は９９．０％であったので、生成物を大過剰の水で
５回洗浄濾過を繰り返し、未反応のモノマーを除去し
た。得られた無水ポリアスパラギン酸の重量平均分子量
は２１０００であった。

【００４０】ＮＭＲでこの無水ポリアスパラギン酸のポ
リマー末端を分析した結果、｛（アスパラギン酸末端
数）／（アスパラギン酸末端数＋スクシンイミド末端数
＋マレイミド末端数）｝×１００＝４１であった。上
記、無水ポリアスパラギン酸３ｇおよび水１０ｇを仕込
み、氷冷下、水酸化ナトリウム１．４ｇを水２０ｇに溶
解した水溶液を加え、その後、１時間攪拌することによ
り、加水分解を行った。加水分解後、反応液をメタノー
ル３００ｍｌに注ぐことにより、沈殿させ、アスパラギ
ン酸共重合体ナトリウム塩を得た。

【００４１】このアスパラギン酸共重合体ナトリウム塩
のキレート能を測定したところ、４．４（Ｃａ＋＋/１
００ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。＜実施例４＞冷却器、温度計、攪拌器を備えた５００ｍ
ｌ容四口フラスコ内に、Ｌ−アスパラギン酸２００ｇを
仕込んだ。ついで、系内を、１３３０Ｐａに減圧し、２
３０℃に維持した油浴により加熱しながら、１５時間重
縮合を行った。生成物の無水ポリアスパラギン酸への転
化率は９９．０％であったので、生成物を大過剰の水で
５回洗浄濾過を繰り返し、未反応のモノマーを除去し
た。得られた無水ポリアスパラギン酸の重量平均分子量
は２１０００であった。

【００４２】ＮＭＲでこの無水ポリアスパラギン酸のポ
リマー末端を分析した結果、｛（アスパラギン酸末端
数）／（アスパラギン酸末端数＋スクシンイミド末端数
＋マレイミド末端数）｝×１００＝２５であった。上
記、無水ポリアスパラギン酸３ｇおよび水１０ｇを仕込
み、氷冷下、水酸化ナトリウム１．４ｇを水２０ｇに溶
解した水溶液を加え、その後、１時間攪拌することによ
り、加水分解を行った。加水分解後、反応液をメタノー
ル３００ｍｌに注ぐことにより、沈殿させ、アスパラギ
ン酸共重合体ナトリウム塩を得た。

【００４３】このアスパラギン酸共重合体ナトリウム塩
のキレート能を測定したところ、５．１（Ｃａ＋＋/１
００ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。＜比較例１＞冷却器、温度計、攪拌器を備えた５００ｍ
ｌ容四口フラスコ内に、Ｌ−アスパラギン酸２００ｇを
仕込んだ。ついで、系内を、１３３０Ｐａに減圧し、２
３０℃に維持した油浴により加熱しながら、３時間重縮
合を行った。生成物の無水ポリアスパラギン酸への転化
率は８２．３％であったので、生成物を大過剰の水で５
回洗浄濾過を繰り返し、未反応のモノマーを除去した。
得られた無水ポリアスパラギン酸の重量平均分子量は１
５７００であった。

【００４４】ＮＭＲでこの無水ポリアスパラギン酸のポ
リマー末端を分析した結果、｛（アスパラギン酸末端
数）／（アスパラギン酸末端数＋スクシンイミド末端数
＋マレイミド末端数）｝×１００＝６０であった。上
記、無水ポリアスパラギン酸３ｇおよび水１０ｇを仕込
み、氷冷下、水酸化ナトリウム１．４ｇを水２０ｇに溶
解した水溶液を加え、その後、１時間攪拌することによ
り、加水分解を行った。加水分解後、反応液をメタノー
ル３００ｍｌに注ぐことにより、沈殿させ、アスパラギ
ン酸共重合体ナトリウム塩を得た。

【００４５】このアスパラギン酸共重合体ナトリウム塩
のキレート能を測定したところ、２．５（Ｃａ＋＋/１
００ｇ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）であった。

【００４６】

【発明の効果】本発明のキレート剤は、生分解性に優
れ、更に、キレート能にも優れるため、洗剤添加剤、分
散剤、スケール抑制剤、繊維処理剤、洗浄剤、水処理
剤、無機顔料分散剤等の環境中に排出される用途に特に
有用なキレート剤である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】末端の官能基数が、下記式（１）を満足
する無水ポリアスパラギン酸を加水分解して得られるポ
リアスパラギン酸及び／またはその塩を含有することを
特徴とするキレート剤。【数１】
【請求項２】無水ポリアスパラギン酸がマレイン酸と
アンモニアから得られる生成物、マレアミド酸及び／ま
たはアスパラギン酸を、無触媒で加熱重縮合させて得ら
れる無水ポリアスパラギン酸であることを特徴とする請
求項１記載のキレート剤。
【請求項３】マレイン酸とアンモニアから得られる生
成物、マレアミド酸及び／またはアスパラギン酸を、無
触媒で加熱重縮合させて、末端の官能基数が、下記式
（１）を満足する無水ポリアスパラギン酸を製造し、そ
の後、加水分解することを特徴とするキレート剤の製造
方法。【数２】