JP3419067B2 - ポリアスパラギン酸の製造法 - Google Patents
ポリアスパラギン酸の製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、場合によりアンモニア
の存在下の溶媒中でアスパラギン酸、マレイン酸無水
物、マレイン酸又はフマル酸を１５０℃−３００℃で重
合させることによる、ポリスクシンイミド（ＰＳＩ）及
びポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）、それらの塩及びそれ
らのアミドの製造法に関する。
の存在下の溶媒中でアスパラギン酸、マレイン酸無水
物、マレイン酸又はフマル酸を１５０℃−３００℃で重
合させることによる、ポリスクシンイミド（ＰＳＩ）及
びポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）、それらの塩及びそれ
らのアミドの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び課題】ポリアスパラギン酸（ＰＡＡ）
及びそれらの誘導体の製造及び利用は長い間、多くの文
献及び特許の主題であった。かくして製造はアスパラギ
ン酸の熱重縮合を介して行うことができる（Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．２６，１０８４（１９６１）。米国特許
第４ ８３９ ４６１号（＝欧州特許出願公開第０ ２
５６ ３６６号）明細書はマレイン酸無水物、水及びア
ンモニアからのポリアスパラギン酸の製造につき記載し
ている。マレイン酸無水物は水性媒体中で濃アンモニア
溶液を加えることによりモノアンモニウム塩に変換され
る。モノアンモニウム塩を１２５℃−１４０℃の温度で
熔融重合してポリスクシンイミドとし、ＰＡＡ又はその
塩に加水分解する。米国特許第４ ５９０ ２６０号
（＝特開昭５９−６０１６０号公報）から、アミノ酸を
リンゴ酸、マレイン酸及び／又はフマル酸と共に１００
℃−２２５℃にて重縮合できることが既知である。米国
特許第４ ６９６９８１号明細書に従い、そのような反
応にマイクロ波を用いることができる。ドイツ特許出願
公開第２ ２５３ １９０号（＝米国特許第３ ８４６
３８０号）明細書はポリアミノ酸誘導体、特にポリア
スパラギン酸誘導体の製造につき記載している。この特
許に従うと、アスパラギン酸と同様にマレイン酸誘導体
（モノアンモニウム塩及びモノアミド）を熱重縮合に用
いて中間体ポリスクシンイミドを製造することもでき、
それを今度は適した溶媒中でアミンと反応させ、所望の
誘導体を得ることができる。
及びそれらの誘導体の製造及び利用は長い間、多くの文
献及び特許の主題であった。かくして製造はアスパラギ
ン酸の熱重縮合を介して行うことができる（Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．２６，１０８４（１９６１）。米国特許
第４ ８３９ ４６１号（＝欧州特許出願公開第０ ２
５６ ３６６号）明細書はマレイン酸無水物、水及びア
ンモニアからのポリアスパラギン酸の製造につき記載し
ている。マレイン酸無水物は水性媒体中で濃アンモニア
溶液を加えることによりモノアンモニウム塩に変換され
る。モノアンモニウム塩を１２５℃−１４０℃の温度で
熔融重合してポリスクシンイミドとし、ＰＡＡ又はその
塩に加水分解する。米国特許第４ ５９０ ２６０号
（＝特開昭５９−６０１６０号公報）から、アミノ酸を
リンゴ酸、マレイン酸及び／又はフマル酸と共に１００
℃−２２５℃にて重縮合できることが既知である。米国
特許第４ ６９６９８１号明細書に従い、そのような反
応にマイクロ波を用いることができる。ドイツ特許出願
公開第２ ２５３ １９０号（＝米国特許第３ ８４６
３８０号）明細書はポリアミノ酸誘導体、特にポリア
スパラギン酸誘導体の製造につき記載している。この特
許に従うと、アスパラギン酸と同様にマレイン酸誘導体
（モノアンモニウム塩及びモノアミド）を熱重縮合に用
いて中間体ポリスクシンイミドを製造することもでき、
それを今度は適した溶媒中でアミンと反応させ、所望の
誘導体を得ることができる。
【０００３】欧州特許出願公開第２５６ ３６６号（米
国特許第４ ８３９ ４６１号）及び米国特許第５ １
１６ ５１３号明細書に従い、ポリアスパラギン酸はス
ケール阻害及び水中におけるスケール沈積除去に用いる
ことができる。ポリアスパラギン酸及びその塩は洗剤及
び肥料の活性成分である、米国特許第４ ８３９ ４６
１号及び欧州特許出願公開第４５４ １２６号を参照せ
よ。
国特許第４ ８３９ ４６１号）及び米国特許第５ １
１６ ５１３号明細書に従い、ポリアスパラギン酸はス
ケール阻害及び水中におけるスケール沈積除去に用いる
ことができる。ポリアスパラギン酸及びその塩は洗剤及
び肥料の活性成分である、米国特許第４ ８３９ ４６
１号及び欧州特許出願公開第４５４ １２６号を参照せ
よ。
【０００４】ドイツ特許出願公開第２ ０２９ ５０２
号明細書から、マレイン酸のジアンモニウム塩の転位に
よるアスパラギン酸の製造法はすでに既知であり、その
方法の場合ジアンモニウム塩の水溶液を加圧下で１１０
℃−１４５℃の温度に加熱する。水溶液中のアスパラギ
ン酸の別の製造法は、東ドイツ特許第１２６ ０７５号
明細書に記載されている。しかしポリアスパラギン酸の
製造はドイツ特許出願公開第２ ０２９ ５０２号明細
書及び東ドイツ特許第１２６ ０７５号明細書に示され
ていない。
号明細書から、マレイン酸のジアンモニウム塩の転位に
よるアスパラギン酸の製造法はすでに既知であり、その
方法の場合ジアンモニウム塩の水溶液を加圧下で１１０
℃−１４５℃の温度に加熱する。水溶液中のアスパラギ
ン酸の別の製造法は、東ドイツ特許第１２６ ０７５号
明細書に記載されている。しかしポリアスパラギン酸の
製造はドイツ特許出願公開第２ ０２９ ５０２号明細
書及び東ドイツ特許第１２６ ０７５号明細書に示され
ていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、場合によりア
ンモニアの存在下の溶媒中でアスパラギン酸、マレイン
酸無水物、マレイン酸又はフマル酸を１５０℃−３００
℃で処理し、好ましい具体化の場合の滞留時間は５−３
００分であり、場合により得られたポリスクシンイミド
を加水分解によりポリアスパラギン酸に変換することを
特徴とする、ポリスクシンイミド及びポリアスパラギン
酸、それらの塩及びそれらのアミドの製造法に関する。
ンモニアの存在下の溶媒中でアスパラギン酸、マレイン
酸無水物、マレイン酸又はフマル酸を１５０℃−３００
℃で処理し、好ましい具体化の場合の滞留時間は５−３
００分であり、場合により得られたポリスクシンイミド
を加水分解によりポリアスパラギン酸に変換することを
特徴とする、ポリスクシンイミド及びポリアスパラギン
酸、それらの塩及びそれらのアミドの製造法に関する。
【０００６】本発明の場合、ポリアスパラギン酸は遊離
のポリアスパラギン酸及びその塩の両方を意味すると理
解する。
のポリアスパラギン酸及びその塩の両方を意味すると理
解する。
【０００７】反応はバッチ法又は連続法として行うこと
ができる。用いられる溶媒は有機溶媒又は水であること
ができる。水を溶媒として用いる場合反応混合物は、同
溶媒中で塩基を用いて対応する塩に変換することができ
る。さらに適した溶媒はアルコール、特に第３級Ｃ4−
Ｃ8−アルコールであるが、有機極性非プロトン性溶
媒、例えばジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリ
ドンが最も好ましい。
ができる。用いられる溶媒は有機溶媒又は水であること
ができる。水を溶媒として用いる場合反応混合物は、同
溶媒中で塩基を用いて対応する塩に変換することができ
る。さらに適した溶媒はアルコール、特に第３級Ｃ4−
Ｃ8−アルコールであるが、有機極性非プロトン性溶
媒、例えばジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリ
ドンが最も好ましい。
【０００８】本発明は又、ポリアスパラギン酸及びそれ
らの塩の製造法も提示する。
らの塩の製造法も提示する。
【０００９】重合生成物は、２０−９５℃、好ましくは
４０−７０℃、特に好ましくは５０−７０℃にて塩基に
溶解することによりポリアスパラギン酸の対応する塩に
変換することができる。用いることができる塩基は、例
えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物又は炭
酸塩、特にＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨである。用いら
れる塩基の濃度は重要ではなく、５−５０重量％の水溶
液の形態が好ましい。この初期の段階に８０℃−１００
℃の水中で加水分解することにより、又は塩を酸又は酸
性イオン交換体で処理することにより、遊離のポリアス
パラギン酸を得ることもできる。
４０−７０℃、特に好ましくは５０−７０℃にて塩基に
溶解することによりポリアスパラギン酸の対応する塩に
変換することができる。用いることができる塩基は、例
えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物又は炭
酸塩、特にＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨである。用いら
れる塩基の濃度は重要ではなく、５−５０重量％の水溶
液の形態が好ましい。この初期の段階に８０℃−１００
℃の水中で加水分解することにより、又は塩を酸又は酸
性イオン交換体で処理することにより、遊離のポリアス
パラギン酸を得ることもできる。
【００１０】好ましい態様の場合、本発明に従って製造
されたポリスクシンイミドは基本的に以下の構造：
されたポリスクシンイミドは基本的に以下の構造：
【００１１】
【化１】
【００１２】を有する繰り返しスクシンイミド単位を含
む。さらに適した反応法を用いて、又は出発材料の選択
により例えば ａ）式
む。さらに適した反応法を用いて、又は出発材料の選択
により例えば ａ）式
【００１３】
【化２】
【００１４】のアスパラギン酸単位、
ｂ）式
【００１５】
【化３】
【００１６】のリンゴ酸単位、
ｃ）式
【００１７】
【化４】
【００１８】のマレイン酸及びフマル酸単位などの繰り
返し単位を挿入することができる。
返し単位を挿入することができる。
【００１９】好ましい態様の場合、本発明に従い製造さ
れたポリアスパラギン酸は基本的に、ａ）にて特定した
α及びβ単位を含む。一般に少なくとも５０％、特に少
なくとも７０％がβ型で存在する。
れたポリアスパラギン酸は基本的に、ａ）にて特定した
α及びβ単位を含む。一般に少なくとも５０％、特に少
なくとも７０％がβ型で存在する。
【００２０】繰り返しポリアスパラギン酸単位の他に、
例えばｂ）及びｃ）で特定した繰り返し単位を挿入する
ことができる。
例えばｂ）及びｃ）で特定した繰り返し単位を挿入する
ことができる。
【００２１】繰り返し単位ｂ）及びｃ）はａ）の合計量
に基づいて１：１から１：１００の量で挿入するのが好
ましい。詳細に言うと、以下の重量の繰り返し単位の挿
入が好ましい。
に基づいて１：１から１：１００の量で挿入するのが好
ましい。詳細に言うと、以下の重量の繰り返し単位の挿
入が好ましい。
【００２２】ａ）：５０−９９重量％
ｂ）：１−４０重量％
ｃ）：０−１０重量％。
【００２３】化学構造の分析は13Ｃ−ＮＭＲ、及び全体
の加水分解の後にＨＰＬＣ、ＧＣ及びＧＣ／ＭＳを用い
て行うのが好ましい。
の加水分解の後にＨＰＬＣ、ＧＣ及びＧＣ／ＭＳを用い
て行うのが好ましい。
【００２４】好ましい具体化の場合、反応は水を溶媒と
して行われる。特に好ましい態様の場合出発材料、特に
マレイン酸無水物及びアンモニアは水中で反応させる。
反応は１５０℃−３００℃、好ましくは１８０℃−２５
０℃、特に好ましくは１８０℃−２２０℃の温度で、及
びＮＨ3に対するマレイン酸無水物又はマレイン酸ある
いはフマル酸のモル比が１：０．８−１：１．２、好ま
しくは１：０．９５−１：１．０５にて行うのが有利で
ある。ポリアスパラギン酸アミドの製造のためのアンモ
ニアに対する基質のモル比は、マレイン酸無水物、マレ
イン酸又はフマル酸の場合１：１．８−１：２．４、好
ましくは１：１．９−１：２．２であり、アスパラギン
酸の場合１：０．８−１：１．２、好ましくは１：０．
９５−１：１．０５である。連続法として反応を行う場
合、滞留時間は反応温度に依存して５分−３００分であ
る。別の態様は、反応を２つの温度段階で行うことを含
む。この場合例えばマレイン酸無水物及びＮＨ3を２０
℃−１００℃、好ましくは４０℃−８０℃で反応させ、
その後１５０℃−３００℃に５分−３００分加熱する。
反応時間が終了したら、塩基を加えることにより対応す
るＰＡＡ塩を同反応媒体中で製造することができる。例
えばマレイン酸無水物に対する水溶媒のモル比は、全反
応の間、液体反応溶液が保証されるように算出される。
水の一部を反応の開始時に加え、追加の水を重合の完了
時、及び反応混合物が６０℃−１００℃に冷却された時
に、純水として、又はＰＡＡ塩を製造する場合は塩基の
水溶液の形態で加える。
して行われる。特に好ましい態様の場合出発材料、特に
マレイン酸無水物及びアンモニアは水中で反応させる。
反応は１５０℃−３００℃、好ましくは１８０℃−２５
０℃、特に好ましくは１８０℃−２２０℃の温度で、及
びＮＨ3に対するマレイン酸無水物又はマレイン酸ある
いはフマル酸のモル比が１：０．８−１：１．２、好ま
しくは１：０．９５−１：１．０５にて行うのが有利で
ある。ポリアスパラギン酸アミドの製造のためのアンモ
ニアに対する基質のモル比は、マレイン酸無水物、マレ
イン酸又はフマル酸の場合１：１．８−１：２．４、好
ましくは１：１．９−１：２．２であり、アスパラギン
酸の場合１：０．８−１：１．２、好ましくは１：０．
９５−１：１．０５である。連続法として反応を行う場
合、滞留時間は反応温度に依存して５分−３００分であ
る。別の態様は、反応を２つの温度段階で行うことを含
む。この場合例えばマレイン酸無水物及びＮＨ3を２０
℃−１００℃、好ましくは４０℃−８０℃で反応させ、
その後１５０℃−３００℃に５分−３００分加熱する。
反応時間が終了したら、塩基を加えることにより対応す
るＰＡＡ塩を同反応媒体中で製造することができる。例
えばマレイン酸無水物に対する水溶媒のモル比は、全反
応の間、液体反応溶液が保証されるように算出される。
水の一部を反応の開始時に加え、追加の水を重合の完了
時、及び反応混合物が６０℃−１００℃に冷却された時
に、純水として、又はＰＡＡ塩を製造する場合は塩基の
水溶液の形態で加える。
【００２５】高温で実際の重合段階を行うことを考える
ならば、マレイン酸無水物と水のモル比は１：１−１：
５、好ましくは１：１．３−１：２．５としなければな
らない。
ならば、マレイン酸無水物と水のモル比は１：１−１：
５、好ましくは１：１．３−１：２．５としなければな
らない。
【００２６】反応は高圧下で行われる。この場合アンモ
ニアの臨界圧（１１３バール）に対応する最大圧力に達
することができる。しかし反応は２−７０バールの圧力
で行うのが好ましく、５−４０バールが特に好ましい。
ニアの臨界圧（１１３バール）に対応する最大圧力に達
することができる。しかし反応は２−７０バールの圧力
で行うのが好ましく、５−４０バールが特に好ましい。
【００２７】本発明の方法の利点は、塊状重合の場合に
不可避であり、非常な技術的努力を行わないと扱うこと
ができない粘性及び固相を回避できることである。さら
に別の利点は、中間体の単離なしで方法を行うことがで
きることである。
不可避であり、非常な技術的努力を行わないと扱うこと
ができない粘性及び固相を回避できることである。さら
に別の利点は、中間体の単離なしで方法を行うことがで
きることである。
【００２８】本方法に従い製造された塩（例えばナトリ
ウム塩）は、分散剤及び金属イオン封鎖剤の性質、及び
腐食防止剤の性質を示し、対応して用いることができ
る。さらに抗微生物活性、すなわちバクテリア及び菌・
カビに対する活性が見られる。製造されたポリマーは、
ゲル透過クロマトグラフィーによる分析により、滞留時
間及び熱重合の温度などの反応条件に依存して異なる鎖
長又は分子量を有する（Ｍw＝５００−１０，０００、
好ましくは１，０００−５，０００、特に好ましくは
２，０００−４，０００）。
ウム塩）は、分散剤及び金属イオン封鎖剤の性質、及び
腐食防止剤の性質を示し、対応して用いることができ
る。さらに抗微生物活性、すなわちバクテリア及び菌・
カビに対する活性が見られる。製造されたポリマーは、
ゲル透過クロマトグラフィーによる分析により、滞留時
間及び熱重合の温度などの反応条件に依存して異なる鎖
長又は分子量を有する（Ｍw＝５００−１０，０００、
好ましくは１，０００−５，０００、特に好ましくは
２，０００−４，０００）。
【００２９】本発明の化合物は特に分散剤、洗剤添加
物、金属イオン封鎖剤、スケール阻害剤、特に黄銅のた
めの腐食防止剤として、及び微生物防除剤として、なら
びに肥料中で用いることができる。
物、金属イオン封鎖剤、スケール阻害剤、特に黄銅のた
めの腐食防止剤として、及び微生物防除剤として、なら
びに肥料中で用いることができる。
【００３０】
【実施例】実施例１
オートクレーブに８９ｇの水中の２４５ｇのマレイン酸
無水物を装填し、混合物を６０℃に加熱する。その後４
４．５ｇのＮＨ3をポンプで入れる。混合物をその後２
００℃に３０分かけて加熱し、この温度でさらに３０分
間撹拌する。６０℃に冷却した後、１６７ｇ（１．２５
モル）の濃度３０％のＮａＯＨ溶液を加える。室温に冷
却した後、赤色の溶液が得られる。ナトリウム塩に完全
に変換するために、６０℃にて溶液をさらに１４０ｇ
（１．０５モル）の濃度３０％のＮａＯＨ溶液と反応さ
せる。噴霧乾燥の後に得られたポリアスパラギン酸ナト
リウムはアスパラギン酸含有率が７２％（全体の加水分
解の後のＨＰＬＣ）であり、優れた分散性及び金属イオ
ン封鎖性を示す。
無水物を装填し、混合物を６０℃に加熱する。その後４
４．５ｇのＮＨ3をポンプで入れる。混合物をその後２
００℃に３０分かけて加熱し、この温度でさらに３０分
間撹拌する。６０℃に冷却した後、１６７ｇ（１．２５
モル）の濃度３０％のＮａＯＨ溶液を加える。室温に冷
却した後、赤色の溶液が得られる。ナトリウム塩に完全
に変換するために、６０℃にて溶液をさらに１４０ｇ
（１．０５モル）の濃度３０％のＮａＯＨ溶液と反応さ
せる。噴霧乾燥の後に得られたポリアスパラギン酸ナト
リウムはアスパラギン酸含有率が７２％（全体の加水分
解の後のＨＰＬＣ）であり、優れた分散性及び金属イオ
ン封鎖性を示す。
【００３１】実施例２
オートクレーブに７２ｇの水中の２４５ｇのマレイン酸
無水物を装填し、混合物を８０℃に加熱する。その後４
２．５ｇのＮＨ3をポンプで入れる。混合物をその後１
７０℃に３０分かけて加熱し、この温度でさらに１２０
分間撹拌する。冷却すると溶液は約６０℃まで液体のま
まであるが、さらに室温まで冷却するとそれは固体とな
る。従ってさらに１００ｇの水を８０℃で加え、室温で
溶液を得る。この方法で得たポリスクシンイミド／ポリ
アスパラギン酸混合物の溶液も同様に、ナトリウム塩に
変換した後優れた分散性及び金属イオン封鎖性を示す。
無水物を装填し、混合物を８０℃に加熱する。その後４
２．５ｇのＮＨ3をポンプで入れる。混合物をその後１
７０℃に３０分かけて加熱し、この温度でさらに１２０
分間撹拌する。冷却すると溶液は約６０℃まで液体のま
まであるが、さらに室温まで冷却するとそれは固体とな
る。従ってさらに１００ｇの水を８０℃で加え、室温で
溶液を得る。この方法で得たポリスクシンイミド／ポリ
アスパラギン酸混合物の溶液も同様に、ナトリウム塩に
変換した後優れた分散性及び金属イオン封鎖性を示す。
【００３２】１．界面活性剤の金属イオン封鎖
水道水におけるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
溶液の濁度の評価 アルキルベンゼンスルホン酸塩の１０％濃度溶液１ｍｌ
を、実施例１又は２からの０．１ｇの噴霧乾燥ポリアス
パラギン酸ナトリウムと混合し、水道水を用いて１００
ｍｌとする（合計硬度１４．１）。得られた溶液は７日
間以上放置しても安定であった。ポリアスパラギン酸ナ
トリウムを添加しないと、溶液は数分で濁る。
溶液の濁度の評価 アルキルベンゼンスルホン酸塩の１０％濃度溶液１ｍｌ
を、実施例１又は２からの０．１ｇの噴霧乾燥ポリアス
パラギン酸ナトリウムと混合し、水道水を用いて１００
ｍｌとする（合計硬度１４．１）。得られた溶液は７日
間以上放置しても安定であった。ポリアスパラギン酸ナ
トリウムを添加しないと、溶液は数分で濁る。
【００３３】２．酸化亜鉛の分散
実施例１又は２からの０．３ｇのポリアスパラギン酸ナ
トリウムを、１０ｇの酸化亜鉛と共に２００ｍｌの水道
水に分散する。分散液を２５０ｍｌのメスシリンダーに
移す。３時間後、試料をメスシリンダーの異なる位置か
ら取り、酸化亜鉛含有率に関して分析する。優れた分散
作用の結果として酸化亜鉛含有率は常に同一であること
が見いだされた。さらに３時間後及び２４時間後に沈降
安定性を測定する。両方の場合にメスシリンダーの底に
沈降物の層は実際に見い出されない。
トリウムを、１０ｇの酸化亜鉛と共に２００ｍｌの水道
水に分散する。分散液を２５０ｍｌのメスシリンダーに
移す。３時間後、試料をメスシリンダーの異なる位置か
ら取り、酸化亜鉛含有率に関して分析する。優れた分散
作用の結果として酸化亜鉛含有率は常に同一であること
が見いだされた。さらに３時間後及び２４時間後に沈降
安定性を測定する。両方の場合にメスシリンダーの底に
沈降物の層は実際に見い出されない。
【００３４】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００３５】１．場合によりアンモニアの存在下の溶媒
中でマレイン酸無水物、アスパラギン酸、マレイン酸又
はフマル酸を１５０℃−３００℃で重合させ、得られた
ポリスクシンイミドを場合によりポリアスパラギン酸又
はその塩に加水分解することによる、ポリスクシンイミ
ド及びポリアスパラギン酸、それらの塩及びそれらのア
ミドの製造法。
中でマレイン酸無水物、アスパラギン酸、マレイン酸又
はフマル酸を１５０℃−３００℃で重合させ、得られた
ポリスクシンイミドを場合によりポリアスパラギン酸又
はその塩に加水分解することによる、ポリスクシンイミ
ド及びポリアスパラギン酸、それらの塩及びそれらのア
ミドの製造法。
【００３６】２．重合が５−３００分の滞留時間で行わ
れることを特徴とする、上記１項に記載の方法。
れることを特徴とする、上記１項に記載の方法。
【００３７】３．ポリアスパラギン酸の製造におけるア
ンモニアに対するマレイン酸無水物、マレイン酸又はフ
マル酸のモル比が１：０．８−１：１．２の間であるこ
とを特徴とする、上記１又は２項の少なくとも１つに記
載の方法。
ンモニアに対するマレイン酸無水物、マレイン酸又はフ
マル酸のモル比が１：０．８−１：１．２の間であるこ
とを特徴とする、上記１又は２項の少なくとも１つに記
載の方法。
【００３８】４．ポリアスパラギン酸アミドの製造にお
いてアンモニアに対するモル比が、マレイン酸無水物、
マレイン酸又はフマル酸の場合１：１．８−１：２．４
であり、アスパラギン酸の場合１：０．８−１：１．２
であることを特徴とする、上記１−３項の少なくとも１
つに記載の方法。
いてアンモニアに対するモル比が、マレイン酸無水物、
マレイン酸又はフマル酸の場合１：１．８−１：２．４
であり、アスパラギン酸の場合１：０．８−１：１．２
であることを特徴とする、上記１−３項の少なくとも１
つに記載の方法。
【００３９】５．反応が２−７０バールの圧力で行われ
ることを特徴とする、上記１−４項の少なくとも１つに
記載の方法。
ることを特徴とする、上記１−４項の少なくとも１つに
記載の方法。
【００４０】６．反応が１８０℃−２２０℃で行われる
ことを特徴とする、上記１−５項の少なくとも１つに記
載の方法。
ことを特徴とする、上記１−５項の少なくとも１つに記
載の方法。
【００４１】７．反応が連続的に行われることを特徴と
する、上記１−６項の少なくとも１つに記載の方法。
する、上記１−６項の少なくとも１つに記載の方法。
【００４２】８．重合の前、又は後に塩基が加えられる
ことを特徴とする、上記１−７項の少なくとも１つに記
載の方法。
ことを特徴とする、上記１−７項の少なくとも１つに記
載の方法。
【００４３】９．用いられる塩基がアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属水酸化物又は炭酸塩であることを特徴と
する、上記１−８項の少なくとも１つに記載の方法。
ルカリ土類金属水酸化物又は炭酸塩であることを特徴と
する、上記１−８項の少なくとも１つに記載の方法。
【００４４】１０．用いられる溶媒が水であることを特
徴とする、上記１−９項の少なくとも１つに記載の方
法。
徴とする、上記１−９項の少なくとも１つに記載の方
法。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ニコラウス・ミユラー
ドイツ40789モンハイム・クニツプラタ
ーシユトラーセ98
(56)参考文献 特開 昭60−203636（ＪＰ，Ａ)
特許3220152（ＪＰ，Ｂ２)
米国特許3846380（ＵＳ，Ａ)
米国特許4839461（ＵＳ，Ａ)
米国特許5057597（ＵＳ，Ａ)
米国特許5221733（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 69/00 - 69/50
C08G 73/12
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (2)
- 【請求項１】 場合によりアンモニアの存在下の溶媒中
でマレイン酸無水物、アスパラギン酸、マレイン酸又は
フマル酸を１５０℃−３００℃で重合させ、得られたポ
リスクシンイミドを場合によりポリアスパラギン酸又は
その塩に加水分解することによる、ポリスクシンイミド
もしくはポリアスパラギン酸又はその塩もしくはそのア
ミドの製造法であって、溶媒が水、アルコール又は有機
極性非プロトン性溶媒であることを特徴とする製造法。 - 【請求項２】 ポリアスパラギン酸の製造におけるアン
モニアに対するマレイン酸無水物、マレイン酸又はフマ
ル酸のモル比が１：０．８−１：１．２であることを特
徴とする、請求項１に記載の製造法。
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-
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- 1994-02-24 JP JP05000094A patent/JP3419067B2/ja not_active Expired - Fee Related
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