JPH09221646A - 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類およびこれらに用いる分子内にキノンメタン構造を持つ化合物の製造方法 - Google Patents
粘着剤組成物とその粘着シ―ト類およびこれらに用いる分子内にキノンメタン構造を持つ化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH09221646A JPH09221646A JP3022396A JP3022396A JPH09221646A JP H09221646 A JPH09221646 A JP H09221646A JP 3022396 A JP3022396 A JP 3022396A JP 3022396 A JP3022396 A JP 3022396A JP H09221646 A JPH09221646 A JP H09221646A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- molecule
- quinonemethane
- composition
- adhesive composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
- C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/40—Compositions for pressure-sensitive adhesives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 鍍金工程中でのマスキング効果にすぐれ、と
くに常温圧着でも十分に使用できるマスキングテ―プと
して有用な粘着シ―ト類を提供する。 【解決手段】 基材上に分子内にキノンメタン構造を持
つ化合物を含有させてなる粘着剤組成物の層を設けて粘
着シ―ト類を構成する。
くに常温圧着でも十分に使用できるマスキングテ―プと
して有用な粘着シ―ト類を提供する。 【解決手段】 基材上に分子内にキノンメタン構造を持
つ化合物を含有させてなる粘着剤組成物の層を設けて粘
着シ―ト類を構成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鍍金工程中でのマ
スキング時の鍍金液や脱脂液の侵入を防止するためのマ
スキングテ―プ用として有用な粘着剤組成物とそのシ―
ト状、テ―プ状などの粘着シ―ト類に関するものであ
り、またこれらに用いるマスキング性に効果のある化合
物の製造方法に関するものである。
スキング時の鍍金液や脱脂液の侵入を防止するためのマ
スキングテ―プ用として有用な粘着剤組成物とそのシ―
ト状、テ―プ状などの粘着シ―ト類に関するものであ
り、またこれらに用いるマスキング性に効果のある化合
物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】鍍金工程中，鍍金を必要としない部分に
マスキングテ―プを貼り合わせることにより、鍍金工程
中の鍍金液や鍍金の前工程で必要となる電解脱脂の工程
中の脱脂液が鍍金を必要としない部分にさらされること
を防いでいる。
マスキングテ―プを貼り合わせることにより、鍍金工程
中の鍍金液や鍍金の前工程で必要となる電解脱脂の工程
中の脱脂液が鍍金を必要としない部分にさらされること
を防いでいる。
【０００３】しかしながら、電解脱脂の工程では、被鍍
金体である金属の表面の油脂、付着物などの除去を目的
して行うため、被鍍金体である金属の表面に貼られたマ
スキングテ―プ自体も電解脱脂により徐々に剥離してく
るおそれがある。このため、後の鍍金工程で鍍金液が剥
離部分にさらされ、鍍金不良の原因となつていた。ま
た、鍍金時に酸性溶液やアルカリ溶液中に一定時間浸漬
されてさらされるため、被鍍金体である金属とその金属
の表面に貼られたマスキングテ―プとの間に鍍金液が侵
入して、鍍金不良の原因となることがあつた。
金体である金属の表面の油脂、付着物などの除去を目的
して行うため、被鍍金体である金属の表面に貼られたマ
スキングテ―プ自体も電解脱脂により徐々に剥離してく
るおそれがある。このため、後の鍍金工程で鍍金液が剥
離部分にさらされ、鍍金不良の原因となつていた。ま
た、鍍金時に酸性溶液やアルカリ溶液中に一定時間浸漬
されてさらされるため、被鍍金体である金属とその金属
の表面に貼られたマスキングテ―プとの間に鍍金液が侵
入して、鍍金不良の原因となることがあつた。
【０００４】とくに、近年では、鍍金の条件、電解脱脂
の条件が厳しくなつており、よりすぐれたマスキングテ
―プの開発が強く望まれている。また、被着体にテ―プ
を貼り付ける際に、マスキング性を上げるため、加熱を
伴う圧着が行われているが、作業環境、作業効率および
テ―プ貼り合わせ時の精度向上などの点から、加熱を伴
わない圧着、つまり常温圧着でも十分にマスキング性を
示すマスキングテ―プの開発が要求されている。
の条件が厳しくなつており、よりすぐれたマスキングテ
―プの開発が強く望まれている。また、被着体にテ―プ
を貼り付ける際に、マスキング性を上げるため、加熱を
伴う圧着が行われているが、作業環境、作業効率および
テ―プ貼り合わせ時の精度向上などの点から、加熱を伴
わない圧着、つまり常温圧着でも十分にマスキング性を
示すマスキングテ―プの開発が要求されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に照らし、鍍金工程中の電解脱脂時や鍍金時に被着体か
らのテ―プ剥がれ、脱脂液や鍍金液の侵入などが起こり
にくく、鍍金不良を少なくでき、また常温圧着でも十分
に使用できるマスキングテ―プ用として有用な粘着剤組
成物とその粘着シ―ト類を提供すること、またこれらに
用いるマスキング性に効果のある化合物の製造方法を提
供することを目的とする。
に照らし、鍍金工程中の電解脱脂時や鍍金時に被着体か
らのテ―プ剥がれ、脱脂液や鍍金液の侵入などが起こり
にくく、鍍金不良を少なくでき、また常温圧着でも十分
に使用できるマスキングテ―プ用として有用な粘着剤組
成物とその粘着シ―ト類を提供すること、またこれらに
用いるマスキング性に効果のある化合物の製造方法を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に対し、鋭意検討した結果、分子内にキノンメタン構
造を持つ化合物がマスキング性に効果を示し、この化合
物を粘着剤中に含ませた粘着テ―プ類によると、被着体
への常温圧着による貼り付けでも、鍍金工程中での電解
脱脂時や鍍金時に被着体からのテ―プ剥がれ、脱脂液や
鍍金液の侵入などが起こりにくく、十分なマスキング効
果を発揮するマスキングテ―プが得られること、またこ
のような分子内にキノンメタン構造を持つ化合物が汎用
樹脂として知られるフエノ―ル樹脂やアルキルフエノ―
ル樹脂を酸化することで容易に生成できることを見い出
し、本発明を完成するに至つた。
的に対し、鋭意検討した結果、分子内にキノンメタン構
造を持つ化合物がマスキング性に効果を示し、この化合
物を粘着剤中に含ませた粘着テ―プ類によると、被着体
への常温圧着による貼り付けでも、鍍金工程中での電解
脱脂時や鍍金時に被着体からのテ―プ剥がれ、脱脂液や
鍍金液の侵入などが起こりにくく、十分なマスキング効
果を発揮するマスキングテ―プが得られること、またこ
のような分子内にキノンメタン構造を持つ化合物が汎用
樹脂として知られるフエノ―ル樹脂やアルキルフエノ―
ル樹脂を酸化することで容易に生成できることを見い出
し、本発明を完成するに至つた。
【０００７】すなわち、本発明は、つぎの一般式
（１）；
（１）；
【０００８】
【化３】
【０００９】で表される分子内にキノンメタン構造を持
つ化合物を含有することを特徴とする粘着剤組成物（請
求項１）、とくに、上記の一般式（１）中のＲ2 がつぎ
の一般式（２）；
つ化合物を含有することを特徴とする粘着剤組成物（請
求項１）、とくに、上記の一般式（１）中のＲ2 がつぎ
の一般式（２）；
【００１０】
【化４】
【００１１】で表される有機基からなる分子内にキノン
メタン構造を持つ化合物を含有する粘着剤組成物（請求
項２）、さらには、基材上に上記のような分子内にキノ
ンメタン構造を持つ化合物を含有する粘着剤組成物の層
を設けてなるシ―ト状、テ―プ状などの粘着シ―ト類
（請求項３）に係るものである。
メタン構造を持つ化合物を含有する粘着剤組成物（請求
項２）、さらには、基材上に上記のような分子内にキノ
ンメタン構造を持つ化合物を含有する粘着剤組成物の層
を設けてなるシ―ト状、テ―プ状などの粘着シ―ト類
（請求項３）に係るものである。
【００１２】また、本発明は、フエノ―ル樹脂またはア
ルキルフエノ―ル樹脂を酸化して、プロトンＮＭＲにて
ベンゼン環のプロトンの吸収ピ―クの積分値の合計（α
1 ）とキノンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ
―クの積分値（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）が０．
００１以上である、前記の一般式（１），（２）で表さ
れる化合物を生成することを特徴とする分子内にキノン
メタン構造を持つ化合物の製造方法（請求項４）に係る
ものである。
ルキルフエノ―ル樹脂を酸化して、プロトンＮＭＲにて
ベンゼン環のプロトンの吸収ピ―クの積分値の合計（α
1 ）とキノンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ
―クの積分値（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）が０．
００１以上である、前記の一般式（１），（２）で表さ
れる化合物を生成することを特徴とする分子内にキノン
メタン構造を持つ化合物の製造方法（請求項４）に係る
ものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明に用いる分子内にキノンメ
タン構造を持つ化合物は、前記一般式（１）で表される
ものであつて、たとえば、式中のＲ2 が水素原子である
ものとして、下記の一般式（３）で表されるもの、ま
た、式中のＲ2 が前記一般式（２）で表されるものとし
て、下記の一般式（４），（５）で表されるものがあ
る。
タン構造を持つ化合物は、前記一般式（１）で表される
ものであつて、たとえば、式中のＲ2 が水素原子である
ものとして、下記の一般式（３）で表されるもの、ま
た、式中のＲ2 が前記一般式（２）で表されるものとし
て、下記の一般式（４），（５）で表されるものがあ
る。
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】これらの化合物は、分子内に存在するキノ
ンメタン構造によつて、その理由は必ずしも明らかとは
いえないが、この化合物を粘着剤組成物の層中に含有さ
せた粘着シ―ト類をマスキングテ―プとして被鍍金体で
ある金属に貼り付けたとき、このテ―プと被着体の金属
との間に電解脱脂工程時の脱脂液や鍍金工程時の鍍金液
が侵入するのを防止するという効果がある。
ンメタン構造によつて、その理由は必ずしも明らかとは
いえないが、この化合物を粘着剤組成物の層中に含有さ
せた粘着シ―ト類をマスキングテ―プとして被鍍金体で
ある金属に貼り付けたとき、このテ―プと被着体の金属
との間に電解脱脂工程時の脱脂液や鍍金工程時の鍍金液
が侵入するのを防止するという効果がある。
【００１８】このような化合物の中でも、とくに上記の
一般式（４），（５）で表されるような前記一般式
（１）中のＲ2 が前記一般式（２）で表されるものにつ
いては、汎用樹脂として知られるフエノ―ル樹脂または
アルキルフエノ―ル樹脂を出発原料として使用し、これ
らの樹脂を適宜の方法で酸化することにより、容易に製
造できることが見い出された。
一般式（４），（５）で表されるような前記一般式
（１）中のＲ2 が前記一般式（２）で表されるものにつ
いては、汎用樹脂として知られるフエノ―ル樹脂または
アルキルフエノ―ル樹脂を出発原料として使用し、これ
らの樹脂を適宜の方法で酸化することにより、容易に製
造できることが見い出された。
【００１９】一般に、フエノ―ル樹脂またはアルキルフ
エノ―ル樹脂には、レゾ―ル型とノボラツク型とがある
が、そのどちらも、酸化により、分子内にキノンメタン
構造を持つ化合物を得ることが可能である。たとえば、
下記の一般式（６）で示されるレゾ―ル型や、下記の一
般式（７）で示されるノボラツク型の樹脂を用いて、加
熱による酸化、光や紫外線による酸化、酸化剤を用いる
酸化などにより、分子内にキノンメタン構造を持つ化合
物を生成することができる。
エノ―ル樹脂には、レゾ―ル型とノボラツク型とがある
が、そのどちらも、酸化により、分子内にキノンメタン
構造を持つ化合物を得ることが可能である。たとえば、
下記の一般式（６）で示されるレゾ―ル型や、下記の一
般式（７）で示されるノボラツク型の樹脂を用いて、加
熱による酸化、光や紫外線による酸化、酸化剤を用いる
酸化などにより、分子内にキノンメタン構造を持つ化合
物を生成することができる。
【００２０】
【化８】
【００２１】
【化９】
【００２２】加熱による酸化の場合は、加熱温度は６０
℃以上、好ましくは１００〜１８０℃で行うのがよい。
加熱時間は１時間以上で、好ましくは１日間〜３００日
間とするのがよいが、加熱時間は加熱温度により適宜に
決めることができるため、この限りではない。また、加
熱中の酸化進行を速やかにするために、酸素の投与、撹
拌を伴つていてもかまわない。また、加熱は連続である
必要はなく、断続的な加熱であつてもかまわない。
℃以上、好ましくは１００〜１８０℃で行うのがよい。
加熱時間は１時間以上で、好ましくは１日間〜３００日
間とするのがよいが、加熱時間は加熱温度により適宜に
決めることができるため、この限りではない。また、加
熱中の酸化進行を速やかにするために、酸素の投与、撹
拌を伴つていてもかまわない。また、加熱は連続である
必要はなく、断続的な加熱であつてもかまわない。
【００２３】光や紫外線による酸化の場合は、太陽光、
または波長が１mm〜１Åの電磁波を用いるのがよい。照
射時間は１時間以上で、好ましくは１日間〜３００日間
とするのがよいが、照射時間は電磁波の波長により適宜
に決めることができるため、この限りではない。また、
照射中の酸化進行を速やかにするため、加熱、酸素の投
与、撹拌を伴つていてもかまわない。また、照射は連続
である必要はなく、断続的な照射であつてもかまわな
い。
または波長が１mm〜１Åの電磁波を用いるのがよい。照
射時間は１時間以上で、好ましくは１日間〜３００日間
とするのがよいが、照射時間は電磁波の波長により適宜
に決めることができるため、この限りではない。また、
照射中の酸化進行を速やかにするため、加熱、酸素の投
与、撹拌を伴つていてもかまわない。また、照射は連続
である必要はなく、断続的な照射であつてもかまわな
い。
【００２４】酸化剤による酸化の場合は、酸化剤とし
て、たとえば、クロム酸、有機過酸、硝酸、ハロゲン、
過マンガン酸塩などを用い、またＯｐｐｅｎａｕｅｒ酸
化などの一般的な酸化方法を用いて行うことができる。
酸化条件としては、それぞれの酸化剤について適宜に決
めることができる。
て、たとえば、クロム酸、有機過酸、硝酸、ハロゲン、
過マンガン酸塩などを用い、またＯｐｐｅｎａｕｅｒ酸
化などの一般的な酸化方法を用いて行うことができる。
酸化条件としては、それぞれの酸化剤について適宜に決
めることができる。
【００２５】このように酸化して得られる生成物は、通
常、分子内にキノンメタン構造を持つ化合物の単体では
なく、この化合物を含む原料樹脂との混合物となつてい
る。本発明においては、分子内にキノンメタン構造を持
つ化合物を粘着剤組成物中に含ませるにあたり、上記の
混合物から分子内にキノンメタン構造を持つ化合物を単
離して用いてもよいが、一般には、この化合物を単離す
ることなく上記の混合物のままで用いることができる。
常、分子内にキノンメタン構造を持つ化合物の単体では
なく、この化合物を含む原料樹脂との混合物となつてい
る。本発明においては、分子内にキノンメタン構造を持
つ化合物を粘着剤組成物中に含ませるにあたり、上記の
混合物から分子内にキノンメタン構造を持つ化合物を単
離して用いてもよいが、一般には、この化合物を単離す
ることなく上記の混合物のままで用いることができる。
【００２６】分子内にキノンメタン構造を持つ化合物の
生成は、プロトンＮＭＲによりキノンメタン構造のメチ
リデンプロトンの吸収ピ―クを測定することにより、確
認することができる。通常では、プロトンＮＭＲにてベ
ンゼン環のプロトンの吸収ピ―ク（通常６〜８ｐｐｍに
吸収ピ―クが存在する）の積分値の合計（α1 ）とキノ
ンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ―ク（通常
５〜６ｐｐｍに吸収ピ―クが存在する）の積分値
（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）が０．００１以上、
好ましくは０．００３以上となるとき、生成物中に分子
内にキノンメタン構造を持つ化合物が十分に存在し、こ
の生成物をそのまま粘着剤組成物中に含ませたときに、
良好なマスキング性を発現させることが可能である。
生成は、プロトンＮＭＲによりキノンメタン構造のメチ
リデンプロトンの吸収ピ―クを測定することにより、確
認することができる。通常では、プロトンＮＭＲにてベ
ンゼン環のプロトンの吸収ピ―ク（通常６〜８ｐｐｍに
吸収ピ―クが存在する）の積分値の合計（α1 ）とキノ
ンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ―ク（通常
５〜６ｐｐｍに吸収ピ―クが存在する）の積分値
（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）が０．００１以上、
好ましくは０．００３以上となるとき、生成物中に分子
内にキノンメタン構造を持つ化合物が十分に存在し、こ
の生成物をそのまま粘着剤組成物中に含ませたときに、
良好なマスキング性を発現させることが可能である。
【００２７】なお、本発明においては、上記のような酸
化により生成したものだけでなく、その他の製法によつ
て得られる分子内にキノンメタン構造を持つ化合物また
はこれを含む混合物を用いてもよい。また、既に存在す
る分子内にキノンメタン構造を持つ化合物やこれを含む
混合物を用いてもよい。ただし、分子内にキノンメタン
構造を持つ化合物が低分子量または低沸点であると、こ
れが粘着シ―ト類の製造時や貯蔵時などに経日的に気化
し、マスキング効果が低下するおそれがあるため、低分
子量および低沸点のものはあまり好ましくない。分子量
としては、重量平均で、一般に１００以上、好ましくは
５００以上（通常１０万まで、好ましくは１万まで）で
あるのがよい。
化により生成したものだけでなく、その他の製法によつ
て得られる分子内にキノンメタン構造を持つ化合物また
はこれを含む混合物を用いてもよい。また、既に存在す
る分子内にキノンメタン構造を持つ化合物やこれを含む
混合物を用いてもよい。ただし、分子内にキノンメタン
構造を持つ化合物が低分子量または低沸点であると、こ
れが粘着シ―ト類の製造時や貯蔵時などに経日的に気化
し、マスキング効果が低下するおそれがあるため、低分
子量および低沸点のものはあまり好ましくない。分子量
としては、重量平均で、一般に１００以上、好ましくは
５００以上（通常１０万まで、好ましくは１万まで）で
あるのがよい。
【００２８】本発明の粘着剤組成物は、公知の種々の粘
着剤、たとえば、常温で接着力を示す一般の粘着剤、融
点が約２００℃以下などの熱溶融性樹脂を用いた耐クリ
―プ性にすぐれる粘着剤、常温では低接着力で加熱によ
り強い接着力を発現する粘着剤などを基剤として、これ
に上記の分子内にキノンメタン構造を持つ化合物（また
はこれを含む混合物）を含有させてなるものである。こ
れらの粘着剤組成物は、架橋剤、可塑剤、充填剤、老化
防止剤、粘着性付与剤、顔料などの各種の添加剤を含有
するものであつてもよい。
着剤、たとえば、常温で接着力を示す一般の粘着剤、融
点が約２００℃以下などの熱溶融性樹脂を用いた耐クリ
―プ性にすぐれる粘着剤、常温では低接着力で加熱によ
り強い接着力を発現する粘着剤などを基剤として、これ
に上記の分子内にキノンメタン構造を持つ化合物（また
はこれを含む混合物）を含有させてなるものである。こ
れらの粘着剤組成物は、架橋剤、可塑剤、充填剤、老化
防止剤、粘着性付与剤、顔料などの各種の添加剤を含有
するものであつてもよい。
【００２９】常温で接着力を示す一般の粘着剤として
は、たとえば、天然ゴムや各種の合成ゴムをベ―スポリ
マ―としたゴム系粘着剤、下記の構成モノマ―からなる
アクリル系ポリマ―をベ―スポリマ―としたアクリル系
粘着剤、スチレン−共役ジエンブロツク共重合体系粘着
剤、シリコ―ン系粘着剤などが挙げられる。その他に、
紫外線硬化型の粘着剤などを使用することもできる。
は、たとえば、天然ゴムや各種の合成ゴムをベ―スポリ
マ―としたゴム系粘着剤、下記の構成モノマ―からなる
アクリル系ポリマ―をベ―スポリマ―としたアクリル系
粘着剤、スチレン−共役ジエンブロツク共重合体系粘着
剤、シリコ―ン系粘着剤などが挙げられる。その他に、
紫外線硬化型の粘着剤などを使用することもできる。
【００３０】アクリル系ポリマ―は、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、イ
ソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、ドデシル
基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデ
シル基、エイコシル基などの炭素数が通常２０以下のア
ルキル基を有するアクリル酸ないしメタクリル酸のアル
キルエステルを主モノマ―とし、必要により、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
Ｎ−メチロ―ルアクリルアミド、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、酢酸ビニル、スチレン、イソプレン、ブ
タジエン、イソブチレン、ビニルエ―テルなどを共重合
モノマ―としたものである。
基、プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、イ
ソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、ドデシル
基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデ
シル基、エイコシル基などの炭素数が通常２０以下のア
ルキル基を有するアクリル酸ないしメタクリル酸のアル
キルエステルを主モノマ―とし、必要により、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
Ｎ−メチロ―ルアクリルアミド、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、酢酸ビニル、スチレン、イソプレン、ブ
タジエン、イソブチレン、ビニルエ―テルなどを共重合
モノマ―としたものである。
【００３１】粘着剤組成物中に含有させる分子内にキノ
ンメタン構造を持つ化合物の量は、上記化合物の構造や
キノンメタン構造の割合により適宜に決めることができ
る。たとえば、フエノ―ル樹脂またはアルキルフエノ―
ル樹脂を酸化して得られる、プロトンＮＭＲにてベンゼ
ン環のプロトンの吸収ピ―クの積分値の合計（α1 ）と
キノンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ―クの
積分値（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）が０．００１
以上となる生成物をそのまま用いる場合、粘着剤のベ―
スポリマ―１００重量部あたり、上記生成物が０．１〜
１００重量部、好ましくは１〜２０重量部となるような
割合で用いればよい。
ンメタン構造を持つ化合物の量は、上記化合物の構造や
キノンメタン構造の割合により適宜に決めることができ
る。たとえば、フエノ―ル樹脂またはアルキルフエノ―
ル樹脂を酸化して得られる、プロトンＮＭＲにてベンゼ
ン環のプロトンの吸収ピ―クの積分値の合計（α1 ）と
キノンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ―クの
積分値（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）が０．００１
以上となる生成物をそのまま用いる場合、粘着剤のベ―
スポリマ―１００重量部あたり、上記生成物が０．１〜
１００重量部、好ましくは１〜２０重量部となるような
割合で用いればよい。
【００３２】本発明の粘着シ―ト類は、このような分子
内にキノンメタン構造を持つ化合物を含有する粘着剤組
成物の層を基材上に設けてシ―ト状、テ―プ状などの形
態としたものである。その際、基材と上記の粘着剤組成
物の層との間に下地層として別の層を設けてもよく、こ
の層中に分子内にキノンメタン構造を持つ化合物を含ま
せても含ませなくてもよい。また、基材の背面側に別の
層を設けてもよく、その層中に分子内にキノンメタン構
造を持つ化合物を含ませても含ませなくてもよい。さら
に、粘着剤組成物の層に含ませた上記化合物の機能を損
なわない限り、粘着剤組成物の層の上に別の層を設ける
こともできる。
内にキノンメタン構造を持つ化合物を含有する粘着剤組
成物の層を基材上に設けてシ―ト状、テ―プ状などの形
態としたものである。その際、基材と上記の粘着剤組成
物の層との間に下地層として別の層を設けてもよく、こ
の層中に分子内にキノンメタン構造を持つ化合物を含ま
せても含ませなくてもよい。また、基材の背面側に別の
層を設けてもよく、その層中に分子内にキノンメタン構
造を持つ化合物を含ませても含ませなくてもよい。さら
に、粘着剤組成物の層に含ませた上記化合物の機能を損
なわない限り、粘着剤組成物の層の上に別の層を設ける
こともできる。
【００３３】基材としては、プラスチツク、紙、織布、
不織布ないしフエルト、金属箔、発泡体、それらのラミ
ネ―ト体などからなるものが適宜用いられる。また、粘
着シ―ト類をロ―ル状に巻回する場合、基材の被粘着面
にシリコ―ン、長鎖アルキル基含有ポリマ―などの離型
剤を塗布する、いわゆる離型処理を施してもよい。基材
の厚さは、６μｍ〜５mmが一般的であるが、これに限定
されない。
不織布ないしフエルト、金属箔、発泡体、それらのラミ
ネ―ト体などからなるものが適宜用いられる。また、粘
着シ―ト類をロ―ル状に巻回する場合、基材の被粘着面
にシリコ―ン、長鎖アルキル基含有ポリマ―などの離型
剤を塗布する、いわゆる離型処理を施してもよい。基材
の厚さは、６μｍ〜５mmが一般的であるが、これに限定
されない。
【００３４】本発明では、このような粘着シ―ト類をマ
スキングテ―プとして用いることにより、これを被着体
に対し常温圧着により貼り付けたときでも、鍍金工程中
での電解脱脂時や鍍金時に被着体からのテ―プ剥がれ、
脱脂液や鍍金液の侵入などを効果的に防止でき、十分な
マスキング効果を発揮させることができる。
スキングテ―プとして用いることにより、これを被着体
に対し常温圧着により貼り付けたときでも、鍍金工程中
での電解脱脂時や鍍金時に被着体からのテ―プ剥がれ、
脱脂液や鍍金液の侵入などを効果的に防止でき、十分な
マスキング効果を発揮させることができる。
【００３５】
【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。以下、部とあるのは重量部を意味す
る。また、プロトンＮＭＲにおいて、ＮＭＲは日本電子
製の「ＥＸ−４００」を、分析溶媒は重クロロホルムを
用いた。
体的に説明する。以下、部とあるのは重量部を意味す
る。また、プロトンＮＭＲにおいて、ＮＭＲは日本電子
製の「ＥＸ−４００」を、分析溶媒は重クロロホルムを
用いた。
【００３６】実施例１ レゾ―ル型オクチルフエノ―ル樹脂（重量平均分子量
１，０００）を１３０℃の条件下５日間加熱酸化し、分
子内にキノンメタン構造を持つ化合物を含む生成物を得
た。この生成物につき、プロトンＮＭＲにてベンゼン環
のプロトンの吸収ピ―クの積分値の合計（α1 ）とキノ
ンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ―クの積分
値（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）を調べたところ、
０．００３であつた。
１，０００）を１３０℃の条件下５日間加熱酸化し、分
子内にキノンメタン構造を持つ化合物を含む生成物を得
た。この生成物につき、プロトンＮＭＲにてベンゼン環
のプロトンの吸収ピ―クの積分値の合計（α1 ）とキノ
ンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ―クの積分
値（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）を調べたところ、
０．００３であつた。
【００３７】参考のために、上記生成物のプロトンＮＭ
ＲによるＮＭＲチヤ―トを図１および図２（拡大図）に
示す。また、比較のため、加熱酸化前のレゾ―ル型オク
チルフエノ―ル樹脂について、上記同様の比（α＝α2
／α1 ）を調べたところ、０であつた。また、この加熱
酸化前のレゾ―ル型オクチルフエノ―ル樹脂のプロトン
ＮＭＲによるＮＭＲチヤ―トを図３および図４（拡大
図）に示す。
ＲによるＮＭＲチヤ―トを図１および図２（拡大図）に
示す。また、比較のため、加熱酸化前のレゾ―ル型オク
チルフエノ―ル樹脂について、上記同様の比（α＝α2
／α1 ）を調べたところ、０であつた。また、この加熱
酸化前のレゾ―ル型オクチルフエノ―ル樹脂のプロトン
ＮＭＲによるＮＭＲチヤ―トを図３および図４（拡大
図）に示す。
【００３８】実施例２ ノボラツク型ｔ−ブチルフエノ―ル樹脂（重量平均分子
量１，３００）を１５０℃の条件下６日間加熱酸化し、
分子内にキノンメタン構造を持つ化合物を含む生成物を
得た。この生成物について、プロトンＮＭＲにてベンゼ
ン環のプロトンの吸収ピ―クの積分値の合計（α1 ）と
キノンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ―クの
積分値（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）を調べた結
果、０．００５であつた。
量１，３００）を１５０℃の条件下６日間加熱酸化し、
分子内にキノンメタン構造を持つ化合物を含む生成物を
得た。この生成物について、プロトンＮＭＲにてベンゼ
ン環のプロトンの吸収ピ―クの積分値の合計（α1 ）と
キノンメタン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ―クの
積分値（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）を調べた結
果、０．００５であつた。
【００３９】参考のために、上記生成物のプロトンＮＭ
ＲによるＮＭＲチヤ―トを図５および図６（拡大図）に
示す。また、比較のため、加熱酸化前のノボラツク型ｔ
−ブチルフエノ―ル樹脂について、上記同様の比（α＝
α2 ／α1 ）を調べたところ、０であつた。また、この
加熱酸化前のノボラツク型ｔ−ブチルフエノ―ル樹脂の
プロトンＮＭＲによるＮＭＲチヤ―トを図７に示す。
ＲによるＮＭＲチヤ―トを図５および図６（拡大図）に
示す。また、比較のため、加熱酸化前のノボラツク型ｔ
−ブチルフエノ―ル樹脂について、上記同様の比（α＝
α2 ／α1 ）を調べたところ、０であつた。また、この
加熱酸化前のノボラツク型ｔ−ブチルフエノ―ル樹脂の
プロトンＮＭＲによるＮＭＲチヤ―トを図７に示す。
【００４０】実施例３ アクリル酸ｎ−ブチル１００部とアクリル酸エチル１０
０部とアクリル酸１０部との共重合体からなる重量平均
分子量が４０万のベ―スポリマ―１００部に、実施例１
で得た比（α＝α2 ／α1 ）が０．００３である生成物
１８部、イソシアネ―ト系架橋剤６部および顔料２部を
配合して、粘着剤組成物のトルエン／酢酸エチル混合溶
液を調製した。つぎに、この粘着剤組成物の溶液を、厚
さが２５μｍのポリエステルフイルムの片面に、乾燥後
の厚さが５μｍとなるように塗布したのち、加熱乾燥処
理して、粘着テ―プを作製した。
０部とアクリル酸１０部との共重合体からなる重量平均
分子量が４０万のベ―スポリマ―１００部に、実施例１
で得た比（α＝α2 ／α1 ）が０．００３である生成物
１８部、イソシアネ―ト系架橋剤６部および顔料２部を
配合して、粘着剤組成物のトルエン／酢酸エチル混合溶
液を調製した。つぎに、この粘着剤組成物の溶液を、厚
さが２５μｍのポリエステルフイルムの片面に、乾燥後
の厚さが５μｍとなるように塗布したのち、加熱乾燥処
理して、粘着テ―プを作製した。
【００４１】比較例１ 実施例１で得た比（α＝α2 ／α1 ）が０．００３であ
る生成物１８部に代えて、加熱酸化前の未処理のレゾ―
ル型オクチルフエノ―ル樹脂１８部を用いた以外は、実
施例３と同様にして、粘着テ―プを作製した。
る生成物１８部に代えて、加熱酸化前の未処理のレゾ―
ル型オクチルフエノ―ル樹脂１８部を用いた以外は、実
施例３と同様にして、粘着テ―プを作製した。
【００４２】実施例４ アクリル酸ｎ−ブチル１００部とアクリル酸３部とアク
リロニトリル２０部との共重合体からなる重量平均分子
量が９０万のベ―スポリマ―１００部に、実施例２で得
た比（α＝α2 ／α1 ）が０．００５である生成物１０
部およびイソシアネ―ト系架橋剤５部を配合して、粘着
剤組成物のトルエン溶液を調製した。つぎに、この粘着
剤組成物の溶液を、厚さが２５μｍのポリエステルフイ
ルムの片面に、乾燥後の厚さが３μｍとなるように塗布
したのち、加熱乾燥処理して、粘着テ―プを作製した。
リロニトリル２０部との共重合体からなる重量平均分子
量が９０万のベ―スポリマ―１００部に、実施例２で得
た比（α＝α2 ／α1 ）が０．００５である生成物１０
部およびイソシアネ―ト系架橋剤５部を配合して、粘着
剤組成物のトルエン溶液を調製した。つぎに、この粘着
剤組成物の溶液を、厚さが２５μｍのポリエステルフイ
ルムの片面に、乾燥後の厚さが３μｍとなるように塗布
したのち、加熱乾燥処理して、粘着テ―プを作製した。
【００４３】比較例２ 実施例２で得た比（α＝α2 ／α1 ）が０．００５であ
る生成物１０部に代えて、加熱酸化前の未処理のノボラ
ツク型ｔ−ブチルフエノ―ル樹脂１０部を用いた以外
は、実施例４と同様にして、粘着テ―プを作製した。
る生成物１０部に代えて、加熱酸化前の未処理のノボラ
ツク型ｔ−ブチルフエノ―ル樹脂１０部を用いた以外
は、実施例４と同様にして、粘着テ―プを作製した。
【００４４】上記の実施例３，４および比較例１，２で
作製した各粘着テ―プについて、以下のマスキング性試
験を行つた。結果は、表１に示されるとおりであつた。
作製した各粘着テ―プについて、以下のマスキング性試
験を行つた。結果は、表１に示されるとおりであつた。
【００４５】＜マスキング性試験＞ＲＴ圧着（室温圧
着）として、ステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ仕上げ
品）に１０mm幅の粘着テ―プを貼り合わせ、ラミネ―タ
ロ―ルにて４Kg／cm2 ，１ｍ／分の条件で圧着した。ま
た、１３０℃圧着として、上記のＲＴ圧着後、熱プレス
機にて１３０℃，６Kg／cm2 ，３秒の条件で圧着した。
着）として、ステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ仕上げ
品）に１０mm幅の粘着テ―プを貼り合わせ、ラミネ―タ
ロ―ルにて４Kg／cm2 ，１ｍ／分の条件で圧着した。ま
た、１３０℃圧着として、上記のＲＴ圧着後、熱プレス
機にて１３０℃，６Kg／cm2 ，３秒の条件で圧着した。
【００４６】このように貼り合わせた試験テ―プを、マ
スキング性試験液（ＮａＯＨ：３０ｇ／リツトル、Ｎａ
2 ＣＯ3 ：１５ｇ／リツトル、Ｎａ3 ＰＯ4 ：２０ｇ／
リツトル）中、液温６０℃，電流密度１０Ａ／dm2 にて
各時間処理し、テ―プマスク部への試験液侵入の様子を
観察して、以下のとおり、評価した。 ○ ： 液侵入がなくテ―プに性状変化が全くみられない △ ： マスク両端部または一方の端部にごく僅かな液侵 入がみられる × ： マスク両端部への液侵入がみられる ×× ： マスク両端部への液侵入が非常に著しい
スキング性試験液（ＮａＯＨ：３０ｇ／リツトル、Ｎａ
2 ＣＯ3 ：１５ｇ／リツトル、Ｎａ3 ＰＯ4 ：２０ｇ／
リツトル）中、液温６０℃，電流密度１０Ａ／dm2 にて
各時間処理し、テ―プマスク部への試験液侵入の様子を
観察して、以下のとおり、評価した。 ○ ： 液侵入がなくテ―プに性状変化が全くみられない △ ： マスク両端部または一方の端部にごく僅かな液侵 入がみられる × ： マスク両端部への液侵入がみられる ×× ： マスク両端部への液侵入が非常に著しい
【００４７】
【００４８】上記の表１の結果から明らかなように、本
発明の実施例３，４の粘着テ―プでは、加熱圧着（１３
０℃圧着）はもちろんのこと、常温圧着（ＲＴ圧着）に
おいても、すぐれたマスキング効果が得られていること
がわかる。
発明の実施例３，４の粘着テ―プでは、加熱圧着（１３
０℃圧着）はもちろんのこと、常温圧着（ＲＴ圧着）に
おいても、すぐれたマスキング効果が得られていること
がわかる。
【００４９】
【発明の効果】本発明により、鍍金工程でのマスキング
部分への鍍金液や脱脂液の侵入を防止でき、とくに常温
で貼り付けても同様のマスキング効果が得られる。ま
た、このような効果を発揮する分子内にキノンメタン構
造を持つ化合物がフエノ―ル樹脂またはアルキルフエノ
―ル樹脂を酸化することにより容易に得られる。
部分への鍍金液や脱脂液の侵入を防止でき、とくに常温
で貼り付けても同様のマスキング効果が得られる。ま
た、このような効果を発揮する分子内にキノンメタン構
造を持つ化合物がフエノ―ル樹脂またはアルキルフエノ
―ル樹脂を酸化することにより容易に得られる。
【図１】実施例１で得たレゾ―ル型オクチルフエノ―ル
樹脂の酸化生成物のＮＭＲチヤ―トを示す特性図であ
る。
樹脂の酸化生成物のＮＭＲチヤ―トを示す特性図であ
る。
【図２】上記ＮＭＲチヤ―トを拡大した特性図である。
【図３】実施例１で原料として用いた加熱酸化前のレゾ
―ル型オクチルフエノ―ル樹脂のＮＭＲチヤ―トを示す
特性図である。
―ル型オクチルフエノ―ル樹脂のＮＭＲチヤ―トを示す
特性図である。
【図４】上記ＮＭＲチヤ―トを拡大した特性図である。
【図５】実施例２で得たノボラツク型ｔ−ブチルフエノ
―ル樹脂の酸化生成物のＮＭＲチヤ―トを示す特性図で
ある。
―ル樹脂の酸化生成物のＮＭＲチヤ―トを示す特性図で
ある。
【図６】上記ＮＭＲチヤ―トを拡大した特性図である。
【図７】実施例２で原料として用いた加熱酸化前のノボ
ラツク型ｔ−ブチルフエノ―ル樹脂のＮＭＲチヤ―トを
示す特性図である。
ラツク型ｔ−ブチルフエノ―ル樹脂のＮＭＲチヤ―トを
示す特性図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥野 敏光 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】 つぎの一般式（１）； 【化１】 で表される分子内にキノンメタン構造を持つ化合物を含
有することを特徴とする粘着剤組成物。 - 【請求項２】 分子内にキノンメタン構造を持つ化合物
は、一般式（１）中のＲ2 がつぎの一般式（２）； 【化２】 で表される有機基からなる化合物である請求項１に記載
の粘着剤組成物。 - 【請求項３】 基材上に請求項１または２に記載の分子
内にキノンメタン構造を持つ化合物を含有する粘着剤組
成物の層を設けてなる粘着シ―ト類。 - 【請求項４】 フエノ―ル樹脂またはアルキルフエノ―
ル樹脂を酸化して、プロトンＮＭＲにてベンゼン環のプ
ロトンの吸収ピ―クの積分値の合計（α1 ）とキノンメ
タン構造のメチリデンプロトンの吸収ピ―クの積分値
（α2 ）との比（α＝α2 ／α1 ）が０．００１以上で
ある、請求項２に記載の分子内にキノンメタン構造を持
つ化合物を生成することを特徴とする分子内にキノンメ
タン構造を持つ化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3022396A JPH09221646A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類およびこれらに用いる分子内にキノンメタン構造を持つ化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3022396A JPH09221646A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類およびこれらに用いる分子内にキノンメタン構造を持つ化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09221646A true JPH09221646A (ja) | 1997-08-26 |
Family
ID=12297731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3022396A Pending JPH09221646A (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類およびこれらに用いる分子内にキノンメタン構造を持つ化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09221646A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006348212A (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Sekisui Chem Co Ltd | マスキング用粘着テープ |
-
1996
- 1996-02-19 JP JP3022396A patent/JPH09221646A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006348212A (ja) * | 2005-06-17 | 2006-12-28 | Sekisui Chem Co Ltd | マスキング用粘着テープ |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5731775B2 (ja) | フレキシブル印刷回路基板固定用両面粘着テープおよび両面粘着テープ付きフレキシブル印刷回路基板 | |
| JP3174337B2 (ja) | 放射線架橋型エラストマー | |
| US4599265A (en) | Removable pressure-sensitive adhesive tape | |
| CA1334521C (en) | Unified pressure-sensitive adhesive tape | |
| JP5930870B2 (ja) | ガスケット | |
| TW200911953A (en) | Adhesive sheet for identification and method for preparing the same | |
| US20180029329A1 (en) | Release agent composition, release sheet, single-sided pressure-sensitive adhesive sheet and double-sided (faced) pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JPH10130597A (ja) | 硬化型粘接着シート及びその製造方法 | |
| TW201202334A (en) | Resin composition | |
| TW201331331A (zh) | 雙面壓感黏著片 | |
| CN1717462A (zh) | 抗静电压敏胶带 | |
| TW593612B (en) | Flame retardant adhesive composition and laminates | |
| JPH11256114A (ja) | 多層接着テープ | |
| JPH0746225B2 (ja) | 放射線重合性混合物、該混合物から製造された記録材料及びレリ−フ記録体の製法 | |
| JPH09221647A (ja) | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類およびこれらに用いる分子内にアルデヒド基を持つフエノ―ル系化合物の製造方法 | |
| EP0109177B1 (en) | Removable pressure-sensitive adhesive tape | |
| JPS61291668A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPH09221646A (ja) | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類およびこれらに用いる分子内にキノンメタン構造を持つ化合物の製造方法 | |
| CN101098943A (zh) | 具有光吸收性能的用于生产液晶显示器或将其粘合在一起的双面压敏胶带 | |
| JP5478194B2 (ja) | 剥離剤用組成物、剥離シートおよび粘着シート | |
| JP4437442B2 (ja) | 剥離ライナーおよび該剥離ライナーが用いられた両面粘着テープ又はシート | |
| JP2002173657A (ja) | 難燃性粘着剤組成物および難燃性粘着テープ | |
| JP3931741B2 (ja) | ブチラール樹脂製シート及びその利用 | |
| JPH0450351B2 (ja) | ||
| JP2001072939A (ja) | 両面接着テ―プ |