JPH0922088A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】分光吸収特性に優れ、かつ保存中の写真性能へ
の悪影響が少ない染料が好ましい分光感度の設計のため
に望まれていた。 【解決手段】支持体上にそれぞれ少なくとも１層の乳剤
層から成る赤感性、緑感性、および青感性ハロゲン化銀
乳剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記
一般式（Ｉ）で表される固体微粒子分散状の染料を少な
くとも一種を含有し、さらに赤感性、緑感性および青感
性ハロゲン化銀乳剤層が特定の分光感度分布の条件を満
たすことを特徴とする。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分光吸収特性に優
れた固体微粒子分散状の染料を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関し、特に感度と色再現性および経
時保存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、特
定の波長域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層を着色することがしばしば行なわれ
る。写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御するこ
とが必要な時、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側
に着色層が設けられる。このような着色層はフィルター
層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

【０００３】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層
と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層
中に入射することにもとづく画像のボケすなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレ
ーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われ
る。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間
にハレーション防止層がおかれることもある。写真乳剤
層中での光の散乱に基づく画像鮮鋭度の低下（この現象
は一般にイラジエーションと呼ばれている）を防止する
ために、写真乳剤層を着色することも行われる。

【０００４】これらの着色層には実用上の見地から、通
常微粒子のコロイド銀が用いられている。しかしながら
これらのコロイド銀粒子は隣接する乳剤層に対し、接触
カブリなど写真性能に悪影響を及ぼすことが知られてい
る。

【０００５】この点を改良するためにコロイド銀の代わ
りに有機染料を使用する試みが行われている。この染料
は、下記のような条件を満足することが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわち、ハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
例えば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。 （３）写真処理過程において脱色されるか、又は処理液
中もしくは水洗中に溶出して、処理後の写真感光材料上
に有害な着色を残さないこと。 （４）染着された層から他の層に拡散しないこと。 （５）溶液中あるいは写真感光材料中での経時安定性に
優れ変退色しないこと。

【０００６】また、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレー
ション防止層である場合には、それらの層が選択的に着
色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばないように
することを必要とすることが多い。なぜなら、そうでな
いと、他の層に対して有害な分光的効果を及ぼすだけで
なく、フィルター層あるいはハレーション防止層として
の効果も滅殺されるからである。しかし、染料を加えた
層とほかの親水性コロイド層とが湿潤状態で接触する
と、染料の一部が前者から後者へ拡散することがしばし
ば生ずる。このような染料の拡散を防止するために従来
より多くの努力がなされてきた。

【０００７】例えば、水に不溶性の染料固体微粒子を用
いて特定層を染色する方法が、特開昭５６−１２６３９
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５６０１
号、同２７４７２３号、同２９９４３５号、米国特許第
４９５０５８６号等に開示されている。

【０００８】特に、酸性核と５員複素環がメチン鎖で結
合した染料の固体微粒子分散物を用いる方法が、特開昭
５５−１５５３５１号、特開平３−１４４４３８号、特
公昭４８−４２１７５号、欧州特許第５２４５９４Ａ
号、米国特許第４９２３７８８号等に記載されている。
さらに、上記目的達成のために、ピラゾロン核とインド
ール核（又は、ピロール核）からなる化合物の写真用染
料としての用途が、特開平５−８６０５６号、特開平３
−１６７５４６号等に記載されている。

【０００９】一方、分光感度の設計については例えば米
国特許第３，６７２，８９８号に色再現性の良い分光感
度分布が記載されている。特開昭６１−３４５４１号に
は人間の目の等色分光感度を模した分光感度の実現方
法、特開平３−１２２６３６にはカラー反転フィルムに
おける同じく人間の目の等色分光感度を模した分光感度
の実現方法が開示されている。さらに特開平３−１９４
５４６、特開平３−１９４５４７、特開平４−２４０８
４５等にも好ましい分光感度が開示されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】望ましい分光感度の設
計のために染料を用いることは有用であり、特に染料を
フィルター層に用いて下層の分光感度分布を好ましい形
に設計できるが、前述の発明に記載された染料は不要な
吸収を有するがため下層の分光感度分布を好ましい形に
設計できなかったり、下層の感度の低下を引き起こした
りする欠点を有していた。また、更には保存中に染料が
他層に拡散して感度低下などの写真性に対する悪影響を
及ぼすという問題も有していた。従って、分光吸収特性
に優れ、かつ保存中の写真性能への悪影響が少ない染料
が好ましい分光感度の設計のために望まれていた。

【００１１】本発明の目的は、感度と色再現性に優れ、
かつ、保存中の写真性能変化が少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記の目的は下記に示す
（１）、（２）のハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成される。

【００１３】（１）支持体上にそれぞれ少なくとも１層
の乳剤層から成る赤感性、緑感性、および青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
が下記一般式（Ｉ）で表される固体微粒子分散状の染料
を少なくとも一種を含有し、さらに赤感性、緑感性およ
び青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布がそれぞれ
下記の条件を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 (1) 青感性層の最低濃度＋０．７での分光感度分布の最
大感度を与える波長が４１０nmから４７０nmの範囲にあ
り、最低濃度＋０．７での分光感度分布における４８０
nmの感度が最大感度に対し８０％以下であり１０％以
上、(2) 緑感性層の最低濃度＋０．７での分光感度分布
の最大感度を与える波長が５３０nmから５９０nmの範囲
にあり、最低濃度＋０．７での分光感度分布における５
００nmの感度が最大感度に対し３０％以下であり５％以
上、かつ、該５００nmの感度が最低濃度＋０．７での分
光感度分布における５２０nmの感度に対し４０％以下で
あり５％以上、(3) 赤感性層の最低濃度＋０．７での分
光感度分布の最大感度を与える波長が６００nmから６６
０nmの範囲にある。

【００１４】

【化２】

【００１５】式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１
つ有する酸性核を表し、Ｌ¹ ，Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ
置換されてもよいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ はそれ
ぞれ水素原子又は置換基（置換原子も含む）を表す。Ｒ
² は置換基（置換原子も含む）を表わす。ｎは０又は１
を表す。ｍは０から４までの整数を表し、ｍが２から４
の整数のときＲ² は互いに同じでも異なってもよい。Ｘ
は、ハメットの置換基定数σ_m が０．３以上１．５以下
の電子吸引性基を表す。

【００１６】（２）前記Ｘがアルコキシカルボニル基又
はシアノ基であり、Ａがカルボキシフェニル基で置換さ
れた酸性核であることを特徴とする（１）記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
化合物は一般式（Ｉ）のＸとして、このような電子吸引
的な置換基を選ぶことにより、写真処理過程において化
合物と処理液中の求核剤（主として水酸イオン、亜硫酸
イオン）との反応が促進され、脱色性改良に顕著な効果
を示す。この効果は、求核剤との反応点と共役位にある
インドール窒素原子上に電子吸引性基が置換することに
より反応点の電子密度が下がり反応しやすくなっている
結果と推察している。

【００１８】まず、一般式（Ｉ）について詳しく説明す
る。Ａで表される酸性核としては、５−ピラゾロン、イ
ソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール
酸、ピラゾロピリドン、ローダニン、ヒダントイン、チ
オヒダントイン、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジン
ジオン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン、
３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン
−１，１−ジオキシドが好ましく、５−ピラゾロン、ヒ
ドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、バルビツール酸
又はイソオキサゾロンがより好ましく、特に好ましいの
は、５−ピラゾロンである。

【００１９】ただし、Ａにはカルボキシル基を少なくと
も１個有している。このカルボキシル基は分子中のアリ
ール基（又はベンゼン環）に結合しているのが好まし
い。より好ましくは、フェニル基に結合しているもので
ある。カルボキシル基の結合の観点から、本発明の好ま
しい化合物は、下記一般式（II) で表わされる化合物で
ある。

【００２０】

【化３】

【００２１】式中、ｋは１，２又は３を表す。Ａ’は酸
性核残基を表す。Ｌ¹ ，Ｌ² ，Ｌ³，Ｒ¹ ，Ｒ² ，
Ｒ³ ，Ｘ，ｎおよびｍは一般式（Ｉ）におけるそれぞれ
と同義である。また、酸性核の観点から、本発明の好ま
しい化合物は、下記一般式（III)で表わされる化合物で
ある。

【００２２】

【化４】

【００２３】式中、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ水素原子又
は置換基（置換原子も含む）を表し、少なくとも一方は
カルボキシル基を有する置換基を表す。Ｌ¹ ，Ｌ² ，Ｌ
³ ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｘおよびｍは一般式（Ｉ）にお
けるそれぞれと同義である。

【００２４】更に、カルボキシル基の結合の観点を加え
ると、一般式（III)においてＲ⁴ 及びＲ⁵ の少なくとも
一方（好ましくはＲ⁵ ）がカルボキシル基置換のフェニ
ル基である。

【００２５】Ｘで表されるハメットの置換基定数σ
_m （例えば、Chem. Rev., 91, 165(1991) に記載されて
いる）が、０．３以上１．５以下の電子吸引性基として
は、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子（σ_m
値＝０．３４以下同じ）、塩素原子（０．３７）、臭素
原子（０．３９）、ヨウ素原子（０．３５））、トリフ
ルオロメチル基（０．４３）、シアノ基（０．５６）、
ホルミル基（０．３５）、アシル基（例えば、アセチル
（０．３８））、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
（０．３９））、カルボキシル基（０．３７）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．
３７））、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル（０．３７））、アルキルカルバモイ
ル基（例えば、メチルカルバモイル（０．３５））、ニ
トロ基（０．７１）、アルキルスルフィニル基（例え
ば、メチルスルフィニル（０．５２））、アルキルスル
ホニル基（例えば、メチルスルホニル（０．６０））、
スルファモイル基（０．５３）等が挙げられる。好まし
くは、アルコキシカルボニル基又はシアノ基である。よ
り好ましくはアルコキシカルボニル基である。

【００２６】Ｌ¹ ，Ｌ² ，Ｌ³ で表されるメチン基は、
置換基（例えば、メチル基、エチル基、シアノ基、塩素
原子）を有していてもよいが、無置換であることが好ま
しく、また、ｎは０であることが好ましい。

【００２７】Ｒ¹ ，Ｒ² 又はＲ³ で表される置換基は、
例えば、炭素数１から８の置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブチル、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエ
チル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、ヒドロキ
シエチル、クロロエチル、アセトキシエチル等）、炭素
数７から１２の置換もしくは無置換のアラルキル基（例
えば、ベンジル、２−カルボキシベンジル等）、炭素数
６から１８の置換もしくは無置換のアリール基（例え
ば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシ
フェニル等）、炭素数２から６の置換もしくは無置換の
アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブタノイ
ル、クロロアセチル等）、炭素数１から８の置換もしく
は無置換のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ
−トルエンスルホニル等）、炭素数２から６のアルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル等）、炭素数７から１２のアリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、４−メ
チルフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカ
ルボニル等）、炭素数１から４の置換もしくは無置換の
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシエトキシ等）、炭素数６から１０の置換
もしくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ等）、炭素数２から８の置
換もしくは無置換のアシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、エチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、クロロアセチルオキシ
等）、炭素数１から６の置換もしくは無置換のスルホニ
ルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ等）、炭
素数２から８のカルバモイルオキシ基（例えば、メチル
カルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ
等）、炭素数０から８の置換もしくは無置換のアミノ基
（例えば、無置換のアミノ、メチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、メトキシフェ
ニルアミノ、クロロフェニルアミノ、モルホリノ、ピペ
リジノ、ピロリジノ、ピリジルアミノ、メトキシカルボ
ニルアミノ、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ、フェノキ
シカルボニルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、フェ
ニルカルバモイルアミノ、アセチルアミノ、エチルカル
ボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベン
ゾイルアミノ、クロロアセチルアミノ、メチルスルホニ
ルアミノ等）、炭素数１から８の置換もしくは無置換の
カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル、メチル
カルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバ
モイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、モルホリノカルバモイル、ピロリジノカルバモイル
等）、炭素数１から８の置換もしくは無置換のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド等）、ハロゲン原子（例えば、フッ
素、塩素、臭素）、水酸基、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基等が挙げられる。

【００２８】Ｒ¹ は水素原子又はアルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカル
ボニル基より選ばれる置換基であることが好ましい。特
に好ましくは水素原子である。

【００２９】ｍは０、１又は２であることが好ましい。
ｍ＝１又は２のとき、Ｒ² はアルキル基、アリール基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基より選
ばれる置換基であることが好ましい。特に好ましくはｍ
＝０である。

【００３０】Ｒ³ は水素原子又はアルキル基又はアリー
ル基より選ばれる置換基であることが好ましい。特に好
ましくはアルキル基である。

【００３１】好ましい組み合わせとしては、Ａの酸性核
が５−ピラゾロン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリ
ドン、バルビツール酸、イソオキサゾロンであり、ｎ＝
０であり、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³
が水素原子又はアルキル基であり、Ｘがアルコキシカル
ボニル基、又はシアノ基の組み合わせである。特に好ま
しいのは、Ａの酸性核が５−ピラゾロンであり、ｎ＝０
であり、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ が
アルキル基であり、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み
合わせである。

【００３２】一般式（II) におけるＡ′はＡで表される
酸性核の残基を表す。カルボキシル基のフェニル基に対
する置換位置はいずれの位置でもよい。ｋは、１，２お
よび３を表す。好ましくは、１または２であり、特に好
ましくは１である。

【００３３】一般式（II) の観点から好ましい組み合わ
せとしては、Ａ′が５−ピラゾロン残基、ヒドロキシピ
リドン残基、ピラゾロピリドン残基、バルビツール酸残
基又は、イソオキサゾロン残基であり、ｋ＝１または２
であり、Ｒ¹ が水素原子、メチル基又はフェニル基であ
り、Ｒ³ が水素原子又はアルキル基であり、Ｘがアルコ
キシカルボニル基又はシアノ基の組み合わせである。更
にはｎ＝０であるもの、更にはｍ＝０である組合せのも
のが好ましい。特に好ましいのは、Ａ′が５−ピラゾロ
ン残基であり、ｎ＝０であり、ｍ＝０であり、ｋ＝１で
あり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ がアルキル基であ
り、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み合わせである。

【００３４】一般式（III)におけるＲ⁴ 及びＲ⁵ で表さ
れる置換基は、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³で表される置換基と
同義である。ただし、Ｒ⁴ またはＲ⁵ には少なくとも１
つのカルボキシル基を有している。Ｒ⁴ で表される置換
基としては、無置換のアルキル基、置換又は無置換のア
ミノ基が好ましく、無置換のアルキル基又は無置換のア
ミノ基がより好ましい。さらに好ましくは、メチル基ま
たは無置換のアミノ基である。Ｒ⁵ で表される置換基と
しては、カルボキシル基で置換されたアリール基が好ま
しい。特に好ましくは、カルボキシフェニル基である。

【００３５】一般式（III)の観点から好ましい組み合わ
せとしては、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ
³ が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ⁴ が無置換のア
ルキル基、置換又は無置換のアミノ基であり、Ｒ⁵ がカ
ルボキシル基で置換されたアリール基であり、Ｘがアル
コキシカルボニル基又はシアノ基の組み合わせである。
特に好ましいのは、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であ
り、Ｒ³ がアルキル基であり、Ｒ⁴ がメチル基又は無置
換のアミノ基であり、Ｒ⁵ がカルボキシフェニル基であ
り、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み合わせである。

【００３６】本発明の化合物はｐＨ５〜７の水に対し難
溶である。ここでいう水難溶性とはｐＨ５〜７の水に対
する溶解度が１．０ｇ／リットル（２５℃）以下の化合
物をいう。本発明の化合物が水に対して難溶であるため
には、特にスルホ基または、それらの塩（例えば、ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）を置換基
として有していてはならない。

【００３７】以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３８】

【化５】

【００３９】

【化６】

【００４０】

【化７】

【００４１】

【化８】

【００４２】

【化９】

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物
は、酸性核Ａの活性メチレン部分（一般式（Ｉ）におい
てＬ¹ と結合している部分）が無置換の化合物と一般式
（IV) で表される化合物とを有機溶媒（例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトニ
トリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、酢酸、ピリジン）中、室温ないし還
流の条件下で反応させることにより得ることができる。
反応の進行が遅いときは、酢酸、無水酢酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸アン
モニウムなどを適量添加することにより容易に合成でき
る。

【００４９】

【化１５】

【００５０】以下に合成例を示す。

【００５１】(a) ２−（３−ホルミル−１−インドリ
ル）プロピオン酸メチル（化合物ａ）の合成 インドール−３−カルバルデヒド４．４ｇ、２−ブロモ
プロピオン酸メチル５．５ｇ、炭酸カリウム８．３ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlを混合し、蒸気浴
上で３時間加熱攪拌した。反応液を室温まで放冷した
後、氷水１２０mlの中に攪拌しながら、注ぎ込むと、油
状物が沈澱しやがて固化した。これをエタノールで再結
晶し、化合物ａの結晶６．２ｇを得た。

【００５２】(b)化合物１の合成 １−ｐ−カルボキシフェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン５．５ｇ、化合物ａ５．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド５０mlに混合し、４時間蒸気浴上で加熱し
た。室温まで冷却し、メタノール５０mlを加えた後に結
晶を濾取した。少量のメタノールで洗浄し、乾燥すると
化合物１が７．４ｇ得られた。λmax ＝４０６nm（ジメ
チルホルムアミド）

【００５３】(c)化合物５の合成 ３−アミノ−１−ｐ−カルボキシフェニル−５−ピラゾ
ロン６．６ｇ、化合物ａ６．９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド３０mlに混合し、４時間蒸気浴上で加熱し
た。室温まで冷却後、メタノール３０mlを加えしばらく
同温度で攪拌後結晶を濾取した。メタノールで洗浄後、
乾燥すると化合物５が７．６ｇ得られた。λmax ＝４１
４nm（ジメチルホルムアミド）

【００５４】本発明において、染料の分散は特開昭５２
−９２７１６号、国際公開８８／０４７９４号に記載の
ごとくボールミル、サンドミル、コロイドミルなどの分
散機や振動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミ
ル、ロールミル、マントンガウリン、マイクロフルイダ
イザー、ディスクインペラーミルのごとき分散機等を任
意に選ぶことができるが、縦型あるいは横型の媒体分散
機が好ましい。いずれの場合も溶媒（例えば水）を用い
ることが好ましく、更に分散用界面活性剤を用いること
がより好ましい。分散用界面活性剤としては、特開昭５
２−９２７１６号、国際公開８８／０４７９４号などに
記載のごとくアニオン性界面活性剤を使用したり、特願
平３−１２１７４９号のごとくアニオン性ポリマーを使
用することもでき、必要に応じてノニオン性あるいはカ
チオン性界面活性剤を使用することができるが、アニオ
ン性ポリマーか、アニオン性界面活性剤が好ましい。

【００５５】また、本発明の色素を適当な溶媒中で溶解
させた後、本発明の色素の貧溶媒を添加して微結晶を析
出させてもよく、この場合にも前記の分散用界面活性剤
を用いてもよい。或いは、溶媒中でｐＨをコントロール
させることによってまず溶解させ、その後、ｐＨを変化
させて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の染料
は、平均粒径が０．００５μｍから１０μｍ、好ましく
は０．０１μｍから１μｍ、更に好ましくは０．０１μ
ｍから０．５μｍであり、場合によっては０．０１μｍ
から０．１μｍであることが好ましい。また、該染料の
微粒子は単分散されていることが好ましい。

【００５６】一般式（Ｉ）の染料の分散の際には、染料
固体に何の前処理も施さず、そのまま分散しても良い。
このとき好ましくは、該染料の合成過程において得られ
る湿潤状態にある染料固体を分散に用いるのが良い。ま
た、必要に応じて、分散前及び/ 又は分散後に加熱処理
を行ってもよく、より有効に加熱処理を行うには、少な
くとも分散後に加熱処理を行うことが好ましい。加熱方
法は、染料固体に熱が加われば特に制限はなく、温度は
４０℃以上が好ましく上限は染料が分解しない範囲であ
れば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下である。さ
らに好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時間は染
料が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１５分〜
１週間、好ましくは１時間〜４日間である。有効に加熱
処理を行うために、溶媒中で行うことが好ましく、溶媒
の種類としては、一般式（Ｉ）の染料を実質的に溶解し
ないものであれば制限はなく、例えば、水、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、オクタ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
エチルセロソルブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン）、エステル類（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢
酸、プロピオン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニト
リル）、エーテル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン）等を挙げることができ
る。

【００５７】加熱処理時に有機カルボン酸類を共存させ
ると、本発明の課題をより有効に解決することができ
る。有機カルボン酸としては、アルキルカルボン酸類
（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキシメチルセ
ルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸類（例え
ば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることができる。
有機カルボン酸類の量は、溶媒として用いる場合には一
般式（Ｉ）、（II) および（III)の色素の重量の０．５
〜１００倍量を用いることができる。有機カルボン酸類
以外の溶媒を用いて有機カルボン酸を添加して用いる場
合には、一般式（Ｉ）、（II) および（III)の色素に対
して０．０５〜１００％の重量比で用いることができ
る。

【００５８】一般式（Ｉ）で表される染料は、効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５乃至
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
量としては単一層あたり０．５mg／m²〜１０００mg／m²
が好ましく、より好ましくは１mg／m²〜５００mg／m²で
ある。添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよ
い。一般式（Ｉ）、（II) および（III)で表される染料
は、乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層、保護
層、アンチハレーション層、フィルター層、バック層
等）の何れにも用いることが出来、単一の層に用いても
複数の層に用いてもよい。非感光層への添加が好まし
い。

【００５９】本発明を用いて作られた感光材料は、フィ
ルター染料として、またはイラジエーションもしくはハ
レーション防止その他種々の目的のために親水性コロイ
ド層中に本発明以外の染料を含有してもよい。このよう
に染料として、オキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、アントラキノン
染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他にシアニン
染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染料、フタ
ロシアニン染料も有用である。これらの染料は水溶性の
場合には水に溶解して添加することができ、水に溶けに
くい場合には固体微粒子分散体として添加することがで
きる。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親水
性コロイド層に添加することもできる。次に分光感度分
布の測定方法について説明する。青感性層の分光感度分
布は、４８００°Ｋの白色光を分光器を通してウェッジ
露光し、各波長でセンシトメトリーを行い、最低濃度＋
０．７のイエロー濃度を与える露光量(lux・sec)の負の
対数を求めることにより得られる。緑感性層の分光感度
分布は、４８００°Ｋの白色光を分光器を通してウェッ
ジ露光し、各波長でセンシトメトリーを行い、最低濃度
＋０．７のマゼンタ濃度を与える露光量(lux・sec)の負
の対数を求めることにより得られる。赤感性層の分光感
度分布は、４８００°Ｋの白色光を分光器を通してウェ
ッジ露光し、各波長でセンシトメトリーを行い、最低濃
度＋０．７のシアン濃度を与える露光量(lux・sec)の負
の対数を求めることにより得られる。

【００６０】本発明において、青感性層の分光感度分布
は、最大感度を与える波長が４１０nmから４７０nmの範
囲にあり、最低濃度＋０．７での分光感度分布における
４８０nmの感度が最大感度に対し８０％以下であり１０
％以上であるが、４８０nmの感度が最大感度に対し８０
％以下５０％以上であることがより好ましい。本発明に
おいて、緑感性層の分光感度分布は、最大感度を与える
波長が５３０nmから５９０nmの範囲にあるが、５３０nm
から５７０nmであることが好ましい。また、最低濃度＋
０．７での分光感度分布における５００nmの感度が最大
感度に対し３０％以下であり５％以上であるが、２０％
以下５％以上であることが好ましく、１０％以下５％以
上であることがさらに好ましい。また、最低濃度＋０．
７での分光感度分布における５００nmの感度が最低濃度
＋０．７での分光感度分布における５２０nmの感度に対
し４０％以下であり５％以上であるが、３０％以下１０
％以上であることが好ましく、２５％以下１５％以上で
あることがさらに好ましい。本発明において、赤感性層
の分光感度分布は、最大感度を与える波長が６００nmか
ら６６０nmの範囲にあるが、６００nmから６５０nmであ
ることがより好ましい。また上記の関係は最低濃度＋
０．７に限らず特性曲線の再現可能な各濃度で成り立つ
ことが好ましい。

【００６１】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００６２】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００６３】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11) その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 現像・かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００６４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号
などに記載されているレンズ付きフィルムユニットにも
有効である。

【００６５】本発明には、透明磁気記録層を用いること
ができる。本発明に用いられる透明磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe₂O₃
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30m²/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σｓ）は、好
ましくは3.0 ×10⁴ 〜3.0 ×１０⁵A/mであり、特に好ま
しくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体粒子
を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材による表
面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-
161032に記載された如くその表面にシランカップリング
剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特
開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【００６６】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分
解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体、糖誘
導体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量は
0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリプロピオネートなどのセ
ルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特にセ
ルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダー
は、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の架
橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシアネ
ート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、などのイソシアネート類、これらのイソシアネート
類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリレン
ジイソシアネート3molとトリメチロールプロパン1molの
反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮合に
より生成したポリイソシアネートなどがあげられ、例え
ば特開平6-59357 に記載されている。

【００６７】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは 0.02 〜 0.5g/m²である。本発
明に用いられる磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗
布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けるこ
とができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアー
ドクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リ
バースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キ
ス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリ
ュージョン等が利用出来、特開平5-341436等に記載の塗
布液が好ましい。

【００６８】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1 種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層、潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【００６９】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【００７０】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロール状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にローレットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【００７１】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アクデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ) をマット剤
として含有させてもよい。

【００７２】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、BaO 、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【００７３】本発明の感材には滑り剤がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面に
置き換えてもほぼ同レベルの値となる。本発明に使用可
能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級アル
コールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサンと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキ
サン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチルフェ
ニルシロキサン等を用いることができる。添加層として
は乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリジメ
チルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステルが好
ましい。

【００７４】本発明の感材にはマック剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝9/1 又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜1.1
倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ) 、ポリ（メチルメタクリレート
/ メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ) 、コロイダルシリカ(0.03 μ
ｍ) が挙げられる。

【００７５】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネの主材
料は金属でも合成プラスチックでもよい。好ましいプラ
スチック材料はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフェニルエーテルなどである。更に本発明
のパトローネは、各種の帯電防止剤を含有してもよくカ
ーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等
を好ましく用いることが出来る。これらの帯電防止され
たパトローネは特開平1-312537、同1-312538に記載され
ている。特に25℃、25%RH での抵抗が10¹²Ω以下が好ま
しい。通常プラスチックパトローネは、遮光性を付与す
るためにカーボンブラックや顔料などを練り込んだプラ
スチックを使って製作される。パトローネのサイズは現
在 135サイズのままでもよいし、カメラの小型化には、
現在の 135サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm³以下好ましくは25cm³ 以下とすることが好ま
しい。パトローネおよびパトローネケースに使用される
プラスチックの重量は5g〜15g が好ましい。

【００７６】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフィルムを送り出すパトローネでもよい。またフィ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フィルム送り出し方向に回転させることによってフィル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フィルムは現像前
のいわゆる生フィルムでもよいし、現像処理された写真
フィルムでもよい。又、生フィルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。

【００７７】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７８】実施例１ （乳剤の調製）下記のように、分光感度の異なる各種沃
臭化銀乳剤を調製した。

【００７９】ここで、番号は分光感度のパターンを表
し、多層塗布時の分光感度が下記の結果に成るように調
製されたことを意味する。 １；青感性。最大感度を与える波長が４８０nm。 ２；青感性。最大感度を与える波長が４６０nm。最低濃
度＋０．７での分光感度分布における４８０nmの感度が
最大感度に対し７５％。 ３；青感性。最大感度を与える波長が４６０nm。最低濃
度＋０．７での分光感度分布における４８０nmの感度が
最大感度に対し４５％。 ４；緑感性。最大感度を与える波長が５２０nm。最低濃
度＋０．７での分光感度分布における５００nmの感度が
最大感度に対し３５％。該５００nmの感度が最低濃度＋
０．７での分光感度分布における５２０nmの感度に対し
３０％。 ５；緑感性。最大感度を与える波長が５５０nm。最低濃
度＋０．７での分光感度分布における５００nmの感度が
最大感度に対し２５％。該５００nmの感度が最低濃度＋
０．７での分光感度分布における５２０nmの感度に対し
３０％。 ６；緑感性。最大感度を与える波長が５５０nm。最低濃
度＋０．７での分光感度分布における５００nmの感度が
最大感度に対し２５％。該５００nmの感度が最低濃度＋
０．７での分光感度分布における５２０nmの感度に対し
２５％。 ７；緑感性。最大感度を与える波長が５５０nm。最低濃
度＋０．７での分光感度分布における５００nmの感度が
最大感度に対し１０％。該５００nmの感度が最低濃度＋
０．７での分光感度分布における５２０nmの感度に対し
３０％。 ８；緑感性。最大感度を与える波長が５５０nm。最低濃
度＋０．７での分光感度分布における５００nmの感度が
最大感度に対し１０％。該５００nmの感度が最低濃度＋
０．７での分光感度分布における５２０nmの感度に対し
２５％。 ９；緑感性。最大感度を与える波長が５９５nm。最低濃
度＋０．７での分光感度分布における５００nmの感度が
最大感度に対し１０％。該５００nmの感度が最低濃度＋
０．７での分光感度分布における５２０nmの感度に対し
３０％。 10；赤感性。最大感度を与える波長が５９０nm。 11；赤感性。最大感度を与える波長が６５０nm。 12；赤感性。最大感度を与える波長が６７５nm。

【００８０】青感性乳剤を調製する際は、化学増感前に
分光増感色素Ｓ−１とＳ−２を添加し上記のスペクトル
を示すように両者の比を決定し、感度が最大になるよう
に全添加モル数を決定した。緑感性乳剤を調製する際
は、化学増感終了後に分光増感色素Ｓ−３とＳ−４とＳ
−５を添加し上記のスペクトルを示すように各々の比を
決定し、感度が最大になるように全添加モル数を決定し
た。赤感性乳剤を調製する際は、化学増感後に分光増感
色素Ｓ−６とＳ−７、Ｓ−８、Ｓ−９を添加する以外に
番号１０の場合はさらに分光増感色素Ｓ−１０を、番号
１２の場合はさらにＳ−１１を添加し上記のスペクトル
を示すように各々の比を決定し、感度が最大になるよう
全添加モル数を決定した。

【００８１】（有機固体染料分散物Ａ〜Ｆの調製）下記
に示す比較染料ａ１０ｇをＫＡＯ製界面活性剤デモール
Ｔ２ｇ、水２４１ccおよび酸化ジルコニウムビーズ４０
０ccとともにポットに入れ、中央工機製振動ボールミル
で４日間分散した。分散後内容物を取り出し、ビーズを
濾過して除いたものにゼラチンを添加して有機固体染料
分散物Ａを得た。以下分散物Ａの比較染料ａを比較染料
ｂ、本発明の染料１，５，３０、３２にそれぞれ等重量
に置き換える他は分散物Ａと全く同様に有機固体染料分
散物Ｂ〜Ｆを調製した。

【００８２】

【化１６】

【００８３】試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料の試料１０１を作製した。数字はm²当りの添加量
を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途に
限らない。なお、試料１０１に用いた乳剤を表−１に示
す。

【００８４】

【表１】

【００８５】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ

【００８６】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ 染料Ｄ−４ ０．８０mg

【００８７】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径 ０．０６μm 、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５０ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０３０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ

【００８８】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．０５０ｇ カプラーＣ−９ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【００８９】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．２０ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【００９０】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４０ｇ ゼラチン １．１０ｇ カプラーＣ−１ ０．３０ｇ カプラーＣ−２ ０．１０ｇ カプラーＣ−３ ０．７０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【００９１】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−１ ２．６ mg 染料Ｄ−５ ０．０２０ｇ 染料Ｄ−６ ０．０１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ

【００９２】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６ μm 、変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２０ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０２０ｇ ゼラチン １．００ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１０ｇ

【００９３】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１０ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．５０ｇ カプラーＣ−４ ０．１０ｇ カプラーＣ−７ ０．０５０ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【００９４】 第10層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．６０ｇ カプラーＣ−４ ０．１０ｇ カプラーＣ−７ ０．２０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１０ｇ

【００９５】 第11層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン １．００ｇ カプラーＣ−４ ０．３０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２０ｇ

【００９６】 第12層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５０ｇ

【００９７】 第13層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０９０ｇ ゼラチン １．１０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１０ｇ

【００９８】 第14層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ

【００９９】 第15層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−５ ０．２０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．４０ｇ

【０１００】 第16層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．９０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．６０ｇ

【０１０１】 第17層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｏ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン １．２０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．６０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【０１０２】 第18層：第１保護層 ゼラチン ０．７０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３０ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４０ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５０ｇ 染料Ｄ−３ ０．１０ｇ

【０１０３】 第19層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１０mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μm 、ＡｇＩ含量 １モル％） 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ

【０１０４】 第20層：第３保護層 ゼラチン ０．４０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ シリコーンオイル ０．０３０ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３０ｇ

【０１０５】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】

【化１９】

【０１０９】

【化２０】

【０１１０】

【化２１】

【０１１１】

【化２２】

【０１１２】

【化２３】

【０１１３】

【化２４】

【０１１４】

【化２５】

【０１１５】

【化２６】

【０１１６】

【化２７】

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】

【化２９】

【０１１９】

【化３０】

【０１２０】（試料１０２〜１０７の作成）試料１０１
の第１３層の黄色コロイド銀に換えて有機固体染料分散
物Ａを比較染料ａの塗布量が０．７８×１０^-3モル／m²
となるように添加し、その他の含有物塗布量は、試料１
０１と全く同様に試料１０２を作製した。全く同様に、
有機固体分散物Ｂ〜Ｆをそれぞれ試料１０２の分散物Ａ
の代わりに用いて試料１０３〜１０７を作成した。

【０１２１】（試料の評価）試料１０１〜１０７に白色
像様露光を与えた後、後述の処理（処理Ａ）を施し、得
られた画像濃度を測定した。マゼンタ色像濃度について
１．０の濃度を与える露光量の逆数を緑感性感度とし試
料１０１を１００％とした時の比率（相対感度）を求め
た。また上記試料１０１〜１０７を５０℃８０％ＲＨの
温・湿度条件で３日間経時させた後の写真特性変化を、
上記緑感性感度と同様に求められる青感性感度が経時を
行なわなかったものに対して何％に低下したかによって
評価した。 次に、試料１０１〜１０９について、緑感
性乳剤層の分光感度のパターンを評価すると共に実技撮
影を行い色再現性を評価した。上記評価結果を表２に示
す。

【０１２２】

【表２】

【０１２３】表２から、本発明の染料を用いた試料は緑
感色性層の感度が高く、かつ、経時保存性に優れている
ことがわかる。黄色コロイド銀を用いた試料１０１に対
して、染料を用いた試料１０２〜１０７は緑感性乳剤層
の分光感度パターンの変化が見られた。比較染料を用い
た試料１０２、１０３では、緑感性層の分光感度のパタ
ーンが本発明で規定したの範囲からはずれて緑〜黄緑系
統の色の彩度低下が生じたのに対し、本発明の染料を用
いた試料は緑〜黄緑系統の色の彩度が向上した。

【０１２４】 （処理Ａ） 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル/m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 前漂白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 漂 白 ６分 38℃ 2リットル 220ミリリットル/m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル/m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル/m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル/m²

【０１２５】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.5g 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリ ウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 20g 炭酸カリウム 15g 20g 重炭酸ナトリウム 12g 15g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 1.5g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13g 15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１２６】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ 塩化第一スズ・2 水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１２７】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 36g 36g 臭化カリウム 1.0g − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン ・３／２硫酸・１水塩 11g 11g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１２８】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 8.0g 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g 8.0g １−チオグリセロール 0.4g 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム 付加物 30g 35g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１２９】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 2.0g 4.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アン ニウム・２水塩 120g 240g 臭化カリウム 100g 200g 硝酸アンモニウム 10g 20g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３０】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム 80g タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した

【０１３１】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g 0.03g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均重合度１０） 0.3g 0.3g ポリマレイン酸（平均分子量2,000) 0.1g 0.15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 7.0 7.0

【０１３２】実施例２ 実施例１の試料１０５と同様にして作製した試料２０１
に対して、表３に示すように分光感度を変えた試料２０
２〜２０７を作製し、実施例１と同様に実技評価を行っ
た。得られた結果を表４に示す。請求項１の範囲の分光
感度を有する本発明の試料は好ましい色再現性を示し
た。請求項１に該当しない領域についても検討したがい
ずれも好ましい結果を与えなかった。どのような分光感
度を選ぶかはフィルムの用途に応じて選ぶことが好まし
い。

【０１３３】

【表３】

【０１３４】実施例３ １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギー Ciba-Geigy 社製) ２重量部とを乾燥した後、300
℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍
の縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フィルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料、マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報：公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１３５】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用) 、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１３６】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ) を0.2g/m² 、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m²、ポリ（重合度10)
オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²及び
レゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15）オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％) で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄（比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施した)
、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃ 0.3g/
m² を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、膜厚
1.2μｍの磁気記録層を得た。マット剤としてシリカ粒
子(0.3μｍ) と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−
プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％) で処理
被覆された研磨剤の酸化アルミ(0.15 μm)をそれぞれ 1
0mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実施
した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて115
℃) 。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１３７】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²) 、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁（化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²) 混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン/ プロピレンモノメチルエーテル(1/1)
中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエー
テル（10倍量) に注加分散した作製した後、アセトン中
で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重
合度15）オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％で被覆された酸化アルミ(0.15 μm)を
それぞれ 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃) 。滑り層は、動摩擦係数0.06(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分) 、静摩擦係
数0.07（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.12と優れた特性であった。実施例１の試
料１０１〜１０７の支持体を上記支持体に変更した以外
は実施例１と同様にして試料３０１〜３０７を作製して
評価した結果、実施例１と同様の結果を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも１層の乳
   剤層から成る赤感性、緑感性、および青感性ハロゲン化
   銀乳剤層ユニットを有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下
   記一般式（Ｉ）で表される固体微粒子分散状の染料を少
   なくとも一種を含有し、さらに赤感性、緑感性および青
   感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布がそれぞれ下記
   の条件を満たすことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 (1) 青感性層の最低濃度＋０．７での分光感度分布の最
   大感度を与える波長が４１０nmから４７０nmの範囲にあ
   り、最低濃度＋０．７での分光感度分布における４８０
   nmの感度が最大感度に対し８０％以下であり１０％以
   上、(2) 緑感性層の最低濃度＋０．７での分光感度分布
   の最大感度を与える波長が５３０nmから５９０nmの範囲
   にあり、最低濃度＋０．７での分光感度分布における５
   ００nmの感度が最大感度に対し３０％以下であり５％以
   上、かつ、該５００nmの感度が最低濃度＋０．７での分
   光感度分布における５２０nmの感度に対し４０％以下で
   あり５％以上、(3) 赤感性層の最低濃度＋０．７での分
   光感度分布の最大感度を与える波長が６００nmから６６
   ０nmの範囲にある。 【化１】 式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１つ有する酸性
   核を表し、Ｌ¹ ，Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ置換されても
   よいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ は水素原子又は置換
   基（置換原子も含む）を表す。Ｒ² は置換基（置換原子
   も含む）を表わす。ｎは０又は１を表す。ｍは０から４
   までの整数を表し、ｍが２から４の整数のときＲ² は互
   いに同じでも異なってもよい。Ｘは、ハメットの置換基
   定数σ_mが０．３以上１．５以下の電子吸引性基を表
   す。
2. 【請求項２】 前記Ｘがアルコキシカルボニル基又はシ
   アノ基であり、Ａがカルボキシフェニル基で置換された
   酸性核であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。