JP3262460B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料、更に詳細には高感度で色再現の彩度に優れ、
かつ光源の色温度変化による色再現の悪影響が改良さ
れ、かつ生保存性（感光材料を塗布・製造してから撮影
・現像するまでの保存中における性能変化）に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、良好な色再現性を有することは重要な特性であ
る。特に赤、青、緑などの原色は人間の目に強く訴える
色であるため、従来からこれらの原色再現において彩度
を向上させる試みがなされてきた。しかしながら、その
悪影響として、例えば晴天時と曇天時あるいは晴天時の
日向と日陰のような光源の色温度変化により現像処理後
の色味の変化が強調されてしまうという新たな問題が生
じた。ハロゲン化銀カラー写真感光材料の中でカラーネ
ガは現像処理後カラー印画紙に焼き付けた後観賞に供さ
れるのでカラー印画紙焼き付け時に色味の補正がなしう
るのに対し、撮影用ハロゲン化銀カラー反転写真感光材
料は、現像処理後の感光材料が直接観賞に供されるため
特にこの問題の影響が深刻である。特開平１−３０３４
３７号には本発明の一般式（イ）とほぼ同じ目的で別の
構造を有する化合物とインターイメージ効果発現手段の
組合せにより色再現が向上することが示されているが、
該発明による感光材料では、感光材料を保存する間の性
能変化が問題であり、さらに色温度依存性の改良が成し
得ることを明確に示す記載は無い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は高感度
で色再現の彩度に優れ、光源の色温度による悪影響が改
良され、かつ生保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料、特にハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の本発明の課題は、
下記の手段により達成された。 （１） 黄色カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳
剤層とマゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
乳剤層とシアンカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀
乳剤層が、各々感度の異なる少なくとも２層のハロゲン
化銀乳剤層よりなっているハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、下記一般式（イ）で表される化合物の固
体分散染料を少なくとも一種含有する親水性コロイド層
を有し、かつ、下記要件（ａ）から（ｄ）の中から選ば
れる少なくとも一つの要件を具備することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００５】

【化３】

【０００６】式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１
つ有する酸性核を表し、Ｌ¹ ，Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ
置換されてもよいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ は水素
原子又は置換基（置換原子も含む）を表す。Ｒ² は置換
基（置換原子も含む）を表わす。ｎは０又は１を表す。
ｍは０から４までの整数を表し、ｍが２から４の整数の
ときＲ² は互いに同じでも異なってもよい。Ｘは、ハメ
ットの置換基定数σ_mが０．３以上１．５以下の電子吸
引性基を表す。 （ａ）各感色性ハロゲン化銀乳剤層の中で最も低感度の
ハロゲン化銀乳剤層のうち少なくとも一つの乳剤層に隣
接して黄色コロイド銀を含有すること。 （ｂ）表面及び／または内部を被らされたハロゲン化銀
乳剤を感光性ハロゲン化銀乳剤層、または感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接した層に含有すること。 （ｃ）下記一般式（Ｆ）で示されるＤＩＲ化合物を含有
すること。 一般式（Ｆ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ａは酸化還元母核またはその前駆体を表わし、写
真現像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔ
ｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能ならしめる基を表
わし、Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を表
わし、Ｇは酸性基を表わす。ｎ、ｍ、ｔはそれぞれ０ま
たは１を表わす。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝０である
ことはない。 （ｄ）少なくとも一つの乳剤層に下記一般式（カ）で表
される化合物を含有させること。 一般式（カ）

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｍ₁ は水素原子、陽イオンまたはア
ルカリで開裂するメルカプト基の保護基を表し、Ｘは５
員または６員のヘテロ環（置換されていても縮合されて
いてもよい）を形成するのに要する原子群を表す。該ヘ
テロ環を形成する５または６原子の中で窒素原子の数は
２または３原子である。Ｒ^k1は直鎖または分岐のアルキ
レン基、アルケニレン基、アラルキレン基、またはアリ
ーレン基を表す。Ｙは２価の極性の連結基、Ｒ^k2は水素
原子またはこれと置換可能な基を表し、Ｚは極性置換基
を表す。ｕは０または１を表わし、ｖは０，１または２
を表す。 （２）（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料が
下記要件（ｅ）を具備していることを特徴とする（１）
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （ｅ）低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層の平均ヨード含
量ＡｇＩ（ＧＬ）と、低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
の平均ヨード含量ＡｇＩ（ＢＬ）および低感度赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の平均ヨード含量ＡｇＩ（ＲＬ）の関
係が下式のようになっていること。 ２≧｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＢＬ）｝≧０．９ ２≧｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＲＬ）｝≧０．９ （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハロゲ
ン化銀カラー反転写真感光材料であることを特徴とする
（１）または（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【０００９】以下本発明を詳しく説明する。本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は一般式（イ）で表され
る化合物の固体分散染料を少なくとも一種含有する親水
性コロイド層を有する。一般式（イ）で表される化合物
の固体分散染料は、特にその吸収特性について制限は無
いが、以下に述べるようにイエローフィルターとして使
用することが好ましい。

【００１０】高画質の画像を提供するための撮影用ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のうち、青感性ハロゲン化銀乳剤層を露光
源に最も近く配置し、それより支持体の側にイエローフ
ィルター層を配置し、さらに緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の順に支持体に近くなる
ように配置するのが一般的である。これは、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀乳剤が青光に対する固有吸収を有すること、また緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の赤感性よりも赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の緑感性の方が高くなりやすいことより、上
記の構成が最も色分離に適しているからである。従来こ
の目的のためのイエローフィルター層には黄色コロイド
銀を用いることが一般的であった。それは、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の現像処理時に容易に除去でき、
かつ未使用の感光材料の保存中に本来添加した層から他
の層へ移動してしまうような不安定性が無く安定した性
能が提供できるからである。しかしながら、光吸収特性
がブロードである、銀粒子であるために現像処理時に現
像活性点となる（特に現像液のハロゲン化銀に対する溶
解度が高いときにその影響が顕著となる）などの問題も
有しており、シャープな吸収を示す有機化合物に置き換
える検討が近年活発になってきた。これらの中で代表的
なのは、米国特許第４９２３７８８号であるが、該発明
による固体分散染料では、光吸収特性がまだブロードで
緑感性層の感度上昇が不十分であり、かつ感光材料の生
保存による性能変化が十分解決されていない。

【００１１】本発明者らは、鋭意努力の結果下記の発明
を完成するに至った。すなわち、本発明の一般式（イ）
で表される化合物の固体分散染料を黄色コロイド銀の代
わりにイエローフィルター層に使用することにより、前
記の緑感性層の感度上昇と感光材料の生保存性が十分満
足され、さらに前記（ａ）から（ｄ）の要件から選ばれ
る少なくとも一つの要件を組み合わせて黄色コロイド銀
と本発明の固体分散染料を比較すると、色再現の彩度に
優れかつ光源の色温度による悪影響が改良された感光材
料が得られることを見いだした。

【００１２】本発明の構成により、前記の色再現上の課
題が達成される理由には、本発明の一般式（イ）で表さ
れる化合物の固体分散染料と黄色コロイド銀の次のよう
な差異が関係していると考えられる。イエローフィルタ
ーに黄色コロイド銀を使用すると、黄色コロイド銀の現
像活性のために、隣接する青感性乳剤層のカブリ現像量
が多くなり緑感性乳剤層と赤感性乳剤層からの層間効果
を受け易くなる。本発明の一般式（イ）で表される化合
物の固体分散染料によるイエローフィルター層は青感性
乳剤層が以上のように層間効果を受け易くなることを防
止できる。また、本発明の一般式（イ）で表される化合
物の固体分散染料によるイエローフィルター層は黄色コ
ロイド銀に比べて青光に対する吸収を大きくかつ緑光・
赤光に対する吸収を小さくすることができるため、色再
現の彩度を損なうことなく青感性乳剤層が他層に与える
層間効果の大きさを小さくすることができる。一方、色
再現の彩度を高くするのは青感性乳剤層、緑感性乳剤
層、赤感性乳剤層の間の層間効果を大きくすることによ
っても達成することができる。この場合に、青感性乳剤
層と赤感性乳剤層の間の層間効果を大きくし過ぎると、
光源の色温度の変化による色味の変化が大きくなりすぎ
るという新たな問題を発生させてしまう。光源の色温度
の変化はデイライト光源（晴天／曇天、日陰／日向、ス
トロボ色温度）にしてもタングステン光源にしても青光
と赤光の比率の変化が大きい場合が多いので、前記のよ
うに青感性乳剤層と赤感性乳剤層の間の層間効果が大き
すぎる場合には、色温度が低くなって赤光の比率が高く
なると赤味になりすぎ、色温度が高くなって青光の比率
が高くなると青味になりすぎるという好ましくない結果
をもたらす。したがって色再現の彩度に優れかつ光源の
色温度による悪影響が改良された感光材料を得るために
は、青感性乳剤層と赤感性乳剤層の間の層間効果に比
べ、青感性乳剤層と緑感性乳剤層の間の層間効果、緑感
性乳剤層と赤感性乳剤層の間の層間効果を大きくするこ
とが必要である。本発明の構成のうち、（ａ）から
（ｄ）に示した要件は層間効果を大きくする方法である
が、イエローフィルターに黄色コロイド銀を使用したま
までは、前述のような黄色コロイド銀の影響により、赤
感性乳剤層から緑感性乳剤層の層間効果を大きくしたま
ま、赤感性乳剤層から青感性乳剤層への層間効果を小さ
くすることは困難である。これらの方法に、イエローフ
ィルターとして黄色コロイド銀ではなく前記の本発明の
一般式（イ）で表される化合物の固体分散染料を使用す
ることにより、色再現の彩度を損なうことなく青感性乳
剤層と赤感性乳剤層の間の層間効果を小さくし、色再現
の彩度と色温度依存性の改良を両立させることが可能と
なった。本発明の効果はデイライト光源（ストロボ等の
人工光源を含む）、タングステン光源のいずれでも発揮
される。

【００１３】以下に本発明の一般式（イ）の化合物につ
いて詳細に説明する。

【００１４】

【化５】

【００１５】式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１
つ有する酸性核を表し、Ｌ¹ ，Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ
置換されてもよいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ は水素
原子又は置換基（置換原子も含む）を表す。Ｒ² は置換
基（置換原子も含む）を表わす。ｎは０又は１を表す。
ｍは０から４までの整数を表し、ｍが２から４の整数の
ときＲ² は互いに同じでも異なってもよい。Ｘは、ハメ
ットの置換基定数σ_mが０．３以上１．５以下の電子吸
引性基を表す。

【００１６】一般式（イ）の好ましい構造は、前記Ｘが
アルコキシカルボニル基又はシアノ基であり、Ａがカル
ボキシフェニル基で置換された酸性核であることが好ま
しい。

【００１７】以下に、本発明の一般式（イ）についてさ
らに説明する。本発明の化合物は一般式（イ）のＸとし
て、このような電子吸引的な置換基を選ぶことにより、
写真処理過程において化合物と処理液中の求核剤（主と
して水酸イオン、亜硫酸イオン）との反応が促進され、
脱色性改良に顕著な効果を示す。この効果は、求核剤と
の反応点と共役位にあるインドール窒素原子上に電子吸
引性基が置換することにより反応点の電子密度が下がり
反応しやすくなっている結果と推察している。

【００１８】まず、一般式（イ）について詳しく説明す
る。Ａで表される酸性核としては、５−ピラゾロン、イ
ソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール
酸、ピラゾロピリドン、ローダニン、ヒダントイン、チ
オヒダントイン、オキサゾリジンジオン、ピラゾリジン
ジオン、インダンジオン、ヒドロキシピリドン、１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン−２，４−ジオン、
３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン
−１，１−ジオキシドが好ましく、５−ピラゾロン、ヒ
ドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、バルビツール酸
又はイソオキサゾロンがより好ましく、特に好ましいの
は、５−ピラゾロンである。

【００１９】ただし、Ａにはカルボキシル基を少なくと
も１個有している。このカルボキシル基は分子中のアリ
ール基（又はベンゼン環）に結合しているのが好まし
い。より好ましくは、フェニル基に結合しているもので
ある。カルボキシル基の結合の観点から、本発明の好ま
しい化合物は、下記一般式（イ−１）で表わされる化合
物である。

【００２０】

【化６】

【００２１】式中、ｋは１，２又は３を表す。Ａ’は酸
性核残基を表す。Ｌ¹ ，Ｌ² ，Ｌ³，Ｒ¹ ，Ｒ² ，
Ｒ³ ，Ｘ，ｎおよびｍは一般式（イ）におけるそれぞれ
と同義である。また、酸性核の観点から、本発明の好ま
しい化合物は、下記一般式（イ−２）で表わされる化合
物である。

【００２２】

【化７】

【００２３】式中、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ水素原子又
は置換基（置換原子も含む）を表し、少なくとも一方は
カルボキシル基を有する置換基を表す。Ｌ¹ ，Ｌ² ，Ｌ
³ ，Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｘおよびｍは一般式（イ）にお
けるそれぞれと同義である。

【００２４】更に、カルボキシル基の結合の観点を加え
ると、一般式（イ−２）においてＲ⁴ 及びＲ⁵ の少なく
とも一方（好ましくはＲ⁵ ）がカルボキシル基置換のフ
ェニル基である。

【００２５】Ｘで表されるハメットの置換基定数σ
_m （例えば、Chem. Rev., 91, 165(1991) に記載されて
いる）が、０．３以上１．５以下の電子吸引性基として
は、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子（σ_m
値＝０．３４以下同じ）、塩素原子（０．３７）、臭素
原子（０．３９）、ヨウ素原子（０．３５））、トリフ
ルオロメチル基（０．４３）、シアノ基（０．５６）、
ホルミル基（０．３５）、アシル基（例えば、アセチル
（０．３８））、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
（０．３９））、カルボキシル基（０．３７）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル（０．
３７））、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ノキシカルボニル（０．３７））、アルキルカルバモイ
ル基（例えば、メチルカルバモイル（０．３５））、ニ
トロ基（０．７１）、アルキルスルフィニル基（例え
ば、メチルスルフィニル（０．５２））、アルキルスル
ホニル基（例えば、メチルスルホニル（０．６０））、
スルファモイル基（０．５３）等が挙げられる。好まし
くは、アルコキシカルボニル基又はシアノ基である。よ
り好ましくはアルコキシカルボニル基である。

【００２６】Ｌ¹ ，Ｌ² ，Ｌ³ で表されるメチン基は、
置換基（例えば、メチル基、エチル基、シアノ基、塩素
原子）を有していてもよいが、無置換であることが好ま
しく、また、ｎは０であることが好ましい。

【００２７】Ｒ¹ ，Ｒ² 又はＲ³ で表される置換基は、
例えば、炭素数１から８の置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブチル、ｔ−ブチ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエ
チル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、ヒドロキ
シエチル、クロロエチル、アセトキシエチル等）、炭素
数７から１２の置換もしくは無置換のアラルキル基（例
えば、ベンジル、２−カルボキシベンジル等）、炭素数
６から１８の置換もしくは無置換のアリール基（例え
ば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェ
ニル、４−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキシ
フェニル等）、炭素数２から６の置換もしくは無置換の
アシル基（例えば、アセチル、プロピオニル、ブタノイ
ル、クロロアセチル等）、炭素数１から８の置換もしく
は無置換のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ
−トルエンスルホニル等）、炭素数２から６のアルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル等）、炭素数７から１２のアリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル、４−メ
チルフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカ
ルボニル等）、炭素数１から４の置換もしくは無置換の
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブト
キシ、メトキシエトキシ等）、炭素数６から１０の置換
もしくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ等）、炭素数２から８の置
換もしくは無置換のアシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、エチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、クロロアセチルオキシ
等）、炭素数１から６の置換もしくは無置換のスルホニ
ルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ等）、炭
素数２から８のカルバモイルオキシ基（例えば、メチル
カルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ
等）、炭素数０から８の置換もしくは無置換のアミノ基
（例えば、無置換のアミノ、メチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、メトキシフェ
ニルアミノ、クロロフェニルアミノ、モルホリノ、ピペ
リジノ、ピロリジノ、ピリジルアミノ、メトキシカルボ
ニルアミノ、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ、フェノキ
シカルボニルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、フェ
ニルカルバモイルアミノ、アセチルアミノ、エチルカル
ボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベン
ゾイルアミノ、クロロアセチルアミノ、メチルスルホニ
ルアミノ等）、炭素数１から８の置換もしくは無置換の
カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル、メチル
カルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバ
モイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイ
ル、モルホリノカルバモイル、ピロリジノカルバモイル
等）、炭素数１から８の置換もしくは無置換のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド等）、ハロゲン原子（例えば、フッ
素、塩素、臭素）、水酸基、ニトロ基、シアノ基、カル
ボキシル基等が挙げられる。

【００２８】Ｒ¹ は水素原子又はアルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカル
ボニル基より選ばれる置換基であることが好ましい。特
に好ましくは水素原子である。

【００２９】ｍは０、１又は２であることが好ましい。
ｍ＝１又は２のとき、Ｒ² はアルキル基、アリール基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基より選
ばれる置換基であることが好ましい。特に好ましくはｍ
＝０である。

【００３０】Ｒ³ は水素原子又はアルキル基又はアリー
ル基より選ばれる置換基であることが好ましい。特に好
ましくはアルキル基である。

【００３１】好ましい組み合わせとしては、Ａの酸性核
が５−ピラゾロン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリ
ドン、バルビツール酸、イソオキサゾロンであり、ｎ＝
０であり、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³
が水素原子又はアルキル基であり、Ｘがアルコキシカル
ボニル基、又はシアノ基の組み合わせである。特に好ま
しいのは、Ａの酸性核が５−ピラゾロンであり、ｎ＝０
であり、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ が
アルキル基であり、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み
合わせである。

【００３２】一般式（イ−１）におけるＡ′はＡで表さ
れる酸性核の残基を表す。カルボキシル基のフェニル基
に対する置換位置はいずれの位置でもよい。ｋは、１，
２および３を表す。好ましくは、１または２であり、特
に好ましくは１である。

【００３３】一般式（イ−１）の観点から好ましい組み
合わせとしては、Ａ′が５−ピラゾロン残基、ヒドロキ
シピリドン残基、ピラゾロピリドン残基、バルビツール
酸残基又は、イソオキサゾロン残基であり、ｋ＝１また
は２であり、Ｒ¹ が水素原子、メチル基又はフェニル基
であり、Ｒ³ が水素原子又はアルキル基であり、Ｘがア
ルコキシカルボニル基又はシアノ基の組み合わせであ
る。更にはｎ＝０であるもの、更にはｍ＝０である組合
せのものが好ましい。特に好ましいのは、Ａ′が５−ピ
ラゾロン残基であり、ｎ＝０であり、ｍ＝０であり、ｋ
＝１であり、Ｒ¹ が水素原子であり、Ｒ³ がアルキル基
であり、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み合わせであ
る。

【００３４】一般式（イ−２）におけるＲ⁴ 及びＲ⁵ で
表される置換基は、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ で表される置換
基と同義である。ただし、Ｒ⁴ またはＲ⁵ には少なくと
も１つのカルボキシル基を有している。Ｒ⁴ で表される
置換基としては、無置換のアルキル基、置換又は無置換
のアミノ基が好ましく、無置換のアルキル基又は無置換
のアミノ基がより好ましい。さらに好ましくは、メチル
基または無置換のアミノ基である。Ｒ⁵ で表される置換
基としては、カルボキシル基で置換されたアリール基が
好ましい。特に好ましくは、カルボキシフェニル基であ
る。

【００３５】一般式（イ−２）の観点から好ましい組み
合わせとしては、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原子であ
り、Ｒ³ が水素原子又はアルキル基であり、Ｒ⁴ が無置
換のアルキル基、置換又は無置換のアミノ基であり、Ｒ
⁵ がカルボキシル基で置換されたアリール基であり、Ｘ
がアルコキシカルボニル基又はシアノ基の組み合わせで
ある。特に好ましいのは、ｍ＝０であり、Ｒ¹ が水素原
子であり、Ｒ³ がアルキル基であり、Ｒ⁴ がメチル基又
は無置換のアミノ基であり、Ｒ⁵ がカルボキシフェニル
基であり、Ｘがアルコキシカルボニル基の組み合わせで
ある。

【００３６】本発明の化合物はｐＨ５〜７の水に対し難
溶である。ここでいう水難溶性とはｐＨ５〜７の水に対
する溶解度が１．０ｇ／リットル（２５℃）以下の化合
物をいう。本発明の化合物が水に対して難溶であるため
には、特にスルホ基または、それらの塩（例えば、ナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）を置換基
として有していてはならない。

【００３７】以下に本発明に用いられる化合物の具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】本発明に用いられる一般式（イ）の化合物
は、酸性核Ａの活性メチレン部分（一般式（イ）におい
てＬ¹ と結合している部分）が無置換の化合物と一般式
（イ−３）で表される化合物とを有機溶媒（例えば、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセ
トニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、酢酸、ピリジン）中、室温ない
し還流の条件下で反応させることにより得ることができ
る。反応の進行が遅いときは、酢酸、無水酢酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸
アンモニウムなどを適量添加することにより容易に合成
できる。

【００４９】

【化１８】

【００５０】以下に合成例を示す。

【００５１】(a) ２−（３−ホルミル−１−インドリ
ル）プロピオン酸メチル（化合物ａ）の合成 インドール−３−カルバルデヒド４．４ｇ、２−ブロモ
プロピオン酸メチル５．５ｇ、炭酸カリウム８．３ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlを混合し、蒸気浴
上で３時間加熱攪拌した。反応液を室温まで放冷した
後、氷水１２０mlの中に攪拌しながら、注ぎ込むと、油
状物が沈澱しやがて固化した。これをエタノールで再結
晶し、化合物ａの結晶６．２ｇを得た。

【００５２】(b)化合物１の合成 １−ｐ−カルボキシフェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン５．５ｇ、化合物ａ５．８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド５０mlに混合し、４時間蒸気浴上で加熱し
た。室温まで冷却し、メタノール５０mlを加えた後に結
晶を濾取した。少量のメタノールで洗浄し、乾燥すると
化合物１が７．４ｇ得られた。λmax ＝４０６nm（ジメ
チルホルムアミド）

【００５３】(c)化合物５の合成 ３−アミノ−１−ｐ−カルボキシフェニル−５−ピラゾ
ロン６．６ｇ、化合物ａ６．９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド３０mlに混合し、４時間蒸気浴上で加熱し
た。室温まで冷却後、メタノール３０mlを加えしばらく
同温度で攪拌後結晶を濾取した。メタノールで洗浄後、
乾燥すると化合物５が７．６ｇ得られた。λmax ＝４１
４nm（ジメチルホルムアミド）

【００５４】本発明において、染料の分散は特開昭５２
−９２７１６号、国際公開８８／０４７９４号に記載の
ごとくボールミル、サンドミル、コロイドミルなどの分
散機や振動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミ
ル、ロールミル、マントンガウリン、マイクロフルイダ
イザー、ディスクインペラーミルのごとき分散機等を任
意に選ぶことができるが、縦型あるいは横型の媒体分散
機が好ましい。いずれの場合も溶媒（例えば水）を用い
ることが好ましく、更に分散用界面活性剤を用いること
がより好ましい。分散用界面活性剤としては、特開昭５
２−９２７１６号、国際公開８８／０４７９４号などに
記載のごとくアニオン性界面活性剤を使用したり、特願
平３−１２１７４９号のごとくアニオン性ポリマーを使
用することもでき、必要に応じてノニオン性あるいはカ
チオン性界面活性剤を使用することができるが、アニオ
ン性ポリマーか、アニオン性界面活性剤が好ましい。

【００５５】また、本発明の色素を適当な溶媒中で溶解
させた後、本発明の色素の貧溶媒を添加して微結晶を析
出させてもよく、この場合にも前記の分散用界面活性剤
を用いてもよい。或いは、溶媒中でｐＨをコントロール
させることによってまず溶解させ、その後、ｐＨを変化
させて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の染料
は、平均粒径が０．００５μｍから１０μｍ、好ましく
は０．０１μｍから１μｍ、更に好ましくは０．０１μ
ｍから０．５μｍであり、場合によっては０．０１μｍ
から０．１μｍであることが好ましい。また、該染料の
微粒子は単分散されていることが好ましい。

【００５６】一般式（イ）の染料の分散の際には、染料
固体に何の前処理も施さず、そのまま分散しても良い。
このとき好ましくは、該染料の合成過程において得られ
る湿潤状態にある染料固体を分散に用いるのが良い。ま
た、必要に応じて、分散前及び／又は分散後に加熱処理
を行ってもよく、より有効に加熱処理を行うには、少な
くとも分散後に加熱処理を行うことが好ましい。加熱方
法は、染料固体に熱が加われば特に制限はなく、温度は
４０℃以上が好ましく上限は染料が分解しない範囲であ
れば何度でもよく、好ましくは２５０℃以下である。さ
らに好ましくは５０℃〜１５０℃である。加熱時間は染
料が分解しない範囲であれば特に制限はなく、１５分〜
１週間、好ましくは１時間〜４日間である。有効に加熱
処理を行うために、溶媒中で行うことが好ましく、溶媒
の種類としては、一般式（イ）の染料を実質的に溶解し
ないものであれば制限はなく、例えば、水、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、イソアミルアルコール、オクタ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
エチルセロソルブ）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン）、エステル類（例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル）、アルキルカルボン酸類（例えば、酢
酸、プロピオン酸）、ニトリル類（例えば、アセトニト
リル）、エーテル類（例えば、ジメトキシエタン、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン）等を挙げることができ
る。

【００５７】加熱処理時に有機カルボン酸類を共存させ
ると、本発明の課題をより有効に解決することができ
る。有機カルボン酸としては、アルキルカルボン酸類
（例えば、酢酸、プロピオン酸）、カルボキシメチルセ
ルロース類（ＣＭＣ）、アリールカルボン酸類（例え
ば、安息香酸、サリチル酸）等を挙げることができる。
有機カルボン酸類の量は、溶媒として用いる場合には一
般式（イ）、（イ−１）および（イ−２）の色素の重量
の０．５〜１００倍量を用いることができる。有機カル
ボン酸類以外の溶媒を用いて有機カルボン酸を添加して
用いる場合には、一般式（イ）、（イ−１）および（イ
−２）の色素に対して０．０５〜１００％の重量比で用
いることができる。

【００５８】一般式（イ）で表される染料は、効果のあ
る任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５乃至
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
量としては単一層あたり０．５mg／m²〜１０００mg／m²
が好ましく、より好ましくは１mg／m²〜５００mg／m²で
ある。添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよ
い。一般式（イ）、（イ−１）および（イ−２）で表さ
れる染料は、乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間
層、保護層、アンチハレーション層、フィルター層、バ
ック層等）の何れにも用いることが出来、単一の層に用
いても複数の層に用いてもよい。非感光層への添加が好
ましい。

【００５９】本発明を用いて作られた感光材料は、フィ
ルター染料として、またはイラジエーションもしくはハ
レーション防止その他種々の目的のために親水性コロイ
ド層中に本発明以外の染料を含有してもよい。このよう
に染料として、オキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、アントラキノン
染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他にシアニン
染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染料、フタ
ロシアニン染料も有用である。これらの染料は水溶性の
場合には水に溶解して添加することができ、水に溶けに
くい場合には固体微粒子分散体として添加することがで
きる。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親水
性コロイド層に添加することもできる。

【００６０】以下に本発明の要件（ａ）について述べ
る。本発明において青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層のうち少なくとも緑感性乳剤層あるいは赤感性
乳剤層の隣接層に黄色コロイド銀を含有することが好ま
しい。また、本発明の感光材料では各々の感色性乳剤層
は感度の異なる少なくとも２層以上のハロゲン化銀乳剤
層よりなっているが、前記の感光性乳剤層の隣接層に黄
色コロイド銀を添加する場合には、少なくとも一つの黄
色コロイド銀含有層は、各々の感色性のハロゲン化銀乳
剤層群のうち最も感度の低い乳剤層に隣接していること
が好ましい。このようにすることにより色再現の彩度を
高めることができ、好ましい。用いられるコロイド銀は
最大吸収波長が４００ｎｍから５００ｎｍであり、より
好ましくは４３０ｎｍから４６０ｎｍの黄色を呈してい
ることが好ましい。このような構成により、黄色コロイ
ド銀含有層に隣接した乳剤層の受ける層間効果を大きく
することができ、該乳剤層に主に含まれるカプラーの色
およびその補色の彩度を向上させることができる。これ
は、感光性乳剤層の隣接層に黄色コロイド銀を含有せし
めることにより、感光性乳剤層の現像活性を高め、その
層が受ける層間効果の大きさを増加せしめることができ
るからである。

【００６１】種々の型のコロイド銀の調製は、例えばWi
ley & Sons,New York,1933年発行、Weiser著のColloida
l Elements（Carey Lea のデキストリン還元法による黄
色コロイド銀）またはドイツ特許第１０９６１９３号明
細書（褐色および黒色のコロイド銀）または米国特許第
２，６８８，６０１号（青色のコロイド銀）に記載され
ている。このうち最大吸収波長が４００ｎｍから５００
ｎｍの黄色のコロイド銀がとくに増感現像性を付与する
効果が認められた。

【００６２】本発明においては黄色コロイド銀を含有し
ている層は青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層
のうち少なくとも緑感性乳剤層あるいは赤感性乳剤層に
隣接して（直接接触して）いることが好ましいが、増感
現像処理を行った時にカラーバランスの劣化を引き起こ
すのを防止するためには、青感性乳剤層、緑感性乳剤
層、赤感性乳剤層に同様に接触させることが好ましい。
この場合に青感性乳剤層に隣接して添加される黄色コロ
イド銀の添加量は従来の撮影用の感光材料においてイエ
ローフィルターとして添加されていた量より少なく、黄
色コロイド銀の塗布量は金属銀に換算して０．００１か
ら０．４ｇ／m²である。また０．００３から０．３ｇ／
m²がさらに好ましい。

【００６３】本発明において上記の層間効果の増大や増
感現像処理のカラーバランス補正の目的のため黄色コロ
イド銀を添加する場合には、黄色コロイド銀を乳剤層に
添加するのではなく、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤
感性乳剤層に隣接した層に添加する。黄色コロイド銀を
乳剤層に添加してしまうと感光材料の保存中、もしくは
現像処理時に不必要な被りを形成させてしまい好ましく
ない。また感色性層に隣接させず、例えば中間層を介し
た非隣接層に黄色コロイド銀を添加しても、その現像活
性向上効果は発揮されない。

【００６４】また感光材料の全塗布銀量が２０ｍｇ／m²
以上（通常７．０ｇ／m²以下）である場合に顕著な効果
が現れる。感光性層の隣接層に黄色コロイド銀を含有せ
しめることによる色再現の彩度の改良効果が、その感光
材料の塗布銀量によって変化することは極めて予想しが
たいことであった。しかしながら、相対的に低感な層の
現像が遅延し易い理由が、相対的に高感な層の現像によ
って放出されたハロゲンイオンであることを考えると、
このような現象を理解することができる。すなわち、低
感度層の現像を遅延せしめるハロゲン化銀の塗布量が多
いほど、また低感度層に対して高感度層の層数が多いほ
ど低感度層の隣接層に含有された黄色コロイド銀の色再
現の彩度の改良効果が大きい。本発明に於いて黄色コロ
イド銀の好ましい添加量は各添加層当たり０．００１か
ら０．４ｇ／m²である。また０．００３から０．３ｇ／
m²がさらに好ましい。

【００６５】本発明において、上記のように黄色コロイ
ド銀の併用を実施することに関しては例えば特開平６−
１３０５９０明細書およびその引用文献の記載を参考に
することができる。

【００６６】以下に本発明の要件（ｂ）について述べ
る。本発明において、表面または内部を被らされたハロ
ゲン化銀粒子を感光性ハロゲン化銀乳剤層、または感光
性ハロゲン化銀乳剤層に隣接した層に使用することが好
ましい。このような構成により、表面または内部を被ら
されたハロゲン化銀粒子を添加した乳剤層およびそれに
隣接した乳剤層の受ける層間効果を大きくすることがで
き、該乳剤層に主に含まれるカプラーの色およびその補
色の彩度を向上させることができる。これは、表面また
は内部を被らされたハロゲン化銀粒子の使用により、感
光性乳剤層の現像活性を高め、層間効果を受ける大きさ
を増加せしめることができるからである。さらに増感現
像した場合の各層の現像進行の巾と現像進行速度をコン
トロールするためには内部かぶらせ乳剤を用い、必要な
タイミングに必要な現像速度が得られるように各層に添
加した内部かぶらせ乳剤のシェル厚を調製することが好
ましい。

【００６７】表面または内部を被らされたハロゲン化銀
粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず一
様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子の
ことをいう。粒子内部が被らされたハロゲン化銀粒子の
内部核を形成するハロゲン化銀は同一のハロゲン組成を
もつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも良い。
表面または内部を被らされたハロゲン化銀粒子として
は、沃臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれをも用いることができる。好ましくは、臭化銀
または沃臭化銀であり、特に沃臭化銀が好ましい。これ
らの表面または内部を被らされたハロゲン化銀粒子の粒
子サイズには限定はないが、平均粒子サイズとしては
０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが
好ましい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロ
ゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が
平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であ
ることが好ましい。本発明の実施において上記の表面ま
たは内部を被らされたハロゲン化銀粒子の使用に関して
は例えば特公昭５９−３５０１１号、特公平１−３８２
９６号の明細書およびその引用文献の記載を参考にする
ことができる。

【００６８】以下に本発明の要件（ｃ）について述べ
る。本発明に於いて下記一般式（Ｆ）で示されるＤＩＲ
化合物を極めて好ましく使用することができる。このよ
うな構成により一般式（Ｆ）の化合物を添加した層また
はそれに隣接した乳剤層の受ける層間効果を大きくする
ことができる。これは下記一般式（Ｆ）で示されるＤＩ
Ｒ化合物は、層間効果を受け易くする生成物を感光性乳
剤の現像量が増大するにつれて増加せしめることができ
るからである。

【００６９】一般式（Ｆ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ａは酸化還元母核またはその前駆体を表わし、写
真現像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔ
ｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能ならしめる基を表
わし、Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を表
わし、Ｇは酸性基を表わす。ｎ、ｍ、ｔはそれぞれ０ま
たは１を表わす。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝０である
ことはない。上記の一般式（Ｆ）で示されるＤＩＲ化合
物については例えば米国特許３３７９５２９号、同３６
３９４１７号、特開昭４９−１２９５３６号、同６４−
５４６号、特開平３−２２６７４４号等に記載のＤＩＲ
ハイドロキノン化合物、もしくは特開昭６１−２１３８
４７号、同６４−８８４５１号、米国特許４６８４６０
４号等に記載のＤＩＲヒドラジド化合物があり、本発明
の実施においてこれらの明細書およびその引用文献の記
載を参考にすることができる。本発明において、従来の
ＤＩＲ化合物の使用に関する技術的困難性は、上記一般
式（Ｆ）のＤＩＲ化合物を使用することによって解消さ
れることがわかった。

【００７０】次に本発明における一般式（Ｆ）で示され
る化合物について詳しく以下に述べる。Ａで示される酸
化還元母核としては、Ｋｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則に従
うもので、例えばハイドロキノン、カテコール、ｐ−ア
ミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、１，２−ナフ
タレンジオール、１，４−ナフタレンジオール、１，６
−ナフタレンジオール、１，２−アミノナフトール、
１，４−アミノナフトール、１，６−アミノナフトー
ル、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒドラジン、
ヒドロキシルアミン、ピラゾリドンまたはレダクトンが
挙げられる。

【００７１】これらの酸化還元母核の有するアミノ基は
炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１〜２５
のアシル基で置換されていることが好ましい。スルホニ
ル基としては置換または無置換の脂肪族スルホニル基、
あるいは芳香族スルホニル基が挙げられる。またアシル
基としては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは
芳香族アシル基が挙げられる。Ａの酸化還元母核を形成
する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能
な保護基で保護されていてもよい。保護基の例として
は、炭素数１〜２５のもので、例えばアシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭５９
−１９７０３７号、特開昭５９−２０１０５７号に記載
されている保護基が挙げられる。さらにこの保護基は、
可能な場合は以下に述べるＡの置換基と互いに結合し
て、５、６あるいは７員環を形成してもよい。

【００７２】Ａで表わされる酸化還元母核は置換可能な
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、複素環残基または−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍ
ｅ）_t −Ｘなどが挙げられる。これらの置換基はさらに
以上述べた置換基で置換されていてもよい。またこれら
の置換基は、それぞれ可能な場合は、互いに結合して飽
和あるいは不飽和の炭素環、または飽和あるいは不飽和
の複素環を形成してもよい。Ａの好ましい例としては、
ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノールｏ
−アミノフェノール、１，４−ナフタレンジオール、
１，４−アミノナフトール、没食子酸エステル、没食子
酸アミド、ヒドラジンが挙げられる。Ａとしてさらに好
ましくは、ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフ
ェノール、ｏ−アミノフェノール、ヒドラジンであり、
最も好ましくはハイドロキノン及びヒドラジンである。

【００７３】Ｌは２価の連結基を表わし、好ましくはア
ルキレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニレンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび
酸素原子が挙げられる。

【００７４】Ｇは酸性基を表わし、好ましくは−ＣＯ
−、−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂ −、−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ₁₅）−または−Ｃ（＝Ｎ
Ｒ₁₆）−である。ここで、Ｒ₁₅はアルキル基、アリール
基、または複素環基であり、Ｒ₁₆は水素原子またはＲ₁₅
と同義である。Ｇとしてさらに好ましくは、−ＣＯ−、
−ＣＯ−ＣＯ−であり、最も好ましくは−ＣＯ−であ
る。

【００７５】ｎ，ｍは０又は１であり、Ａの種類によっ
てどちらが好ましいかは異なる。例えばＡがハイドロキ
ノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジオ
ール、アミノナフトール、没食子酸類の場合、ｎ＝０が
好ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０である。Ａがヒド
ラジン、ヒドロキシルアミンの場合は、ｎ＝０，ｍ＝１
が好ましく、Ａがピラゾリドンの場合ｎ＝ｍ＝１が好ま
しい。

【００７６】−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘは一般式（Ｆ）にお
いてＡで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反
応をおこし酸化体となった時はじめて ^-−（Ｔｉｍｅ）
_t −Ｘとして放出される基である。Ｔｉｍｅは硫黄原
子、窒素原子、酸素原子またはセレン原子でＧに連結す
る場合が好ましい。Ｔｉｍｅはその後さらにＸを放出し
うる基を表わし、タイミング調節機能を有してもよく、
またさらに現像主薬酸化体と反応してＸを放出するカプ
ラー、あるいは酸化還元基であってもよい。Ｔｉｍｅが
タイミング調節機能を有する基である場合、例えば米国
特許第４，２４８，９６２号、同第４，４０９，３２３
号、英国特許第２，０９６，７８３号、米国特許第４，
１４６，３９６号、特開昭５１−１４６８２８号、特開
昭５７−５６８３７号に記載されているものが挙げられ
る。Ｔｉｍｅとしては、これらに記載されているものか
ら選ばれる二つ以上の組み合わせでも良い。

【００７７】タイミング調節基の好ましい例としては、
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号及び同６０−２４９１４９号に記載が
あり、下記化１９に示される基である。ここに＊印は一
般式（Ｆ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊
印は一般式（Ｆ）において右側に結合する位置を表わ
す。

【００７８】

【化１９】

【００７９】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−
Ｎ（Ｒ₆₇）−基を表わし、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は水素原子ま
たは置換基を表わし、Ｒ₆₇は置換基を表わし、ｔは１ま
たは２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−Ｃ（Ｒ₆₅）
（Ｒ₆₆）−は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ
₆₅およびＲ₆₆が置換基を表わすときおよびＲ₆₇の代表的
な例は各々Ｒ₆₉基、Ｒ₆₉ＣＯ−基、Ｒ₆₉ＳＯ₂ −基、Ｎ
（Ｒ₆₉）（Ｒ₇₀）ＣＯ−基またはＮ（Ｒ₆₉）（Ｒ₇₀）Ｓ
Ｏ₂ −基である。ここでＲ₆₉は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ｒ₇₀は脂肪族基、芳香族基、複素
環基または水素原子を表わす。Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇の
各々は２価基を表わし、連結し、環状構造を形成する場
合も包含される。 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられ、式＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊
＊で表わすことができる。この式中、＊印は一般式
（Ｆ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は
一般式（Ｆ）において右側に結合する位置を表わし、Ｎ
ｕは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核
基の例であり、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻
撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる基でありＬｉｎ
ｋはＮｕとＥとが分子内求核置換反応することができる
ように立体的に関係づける連結基を表わす。 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記化２０で表わされる基
である。

【００８０】

【化２０】

【００８１】式中、＊印，＊＊印，Ｗ，Ｒ₆₅，Ｒ₆₆およ
びｔは化１９に示される基について説明したのと同じ意
味を表わす。 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり、＊−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−＊＊、＊−Ｏ−Ｃ
（Ｓ）−＊＊が挙げられる。式中＊印および＊＊印は化
１９に示される基について説明したのと同じ意味であ
る。 （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記化２１に示される基である。

【００８２】

【化２１】

【００８３】式中、＊印，＊＊印およびＷは化１９に示
される基について説明したのと同じ意味であり、Ｒ₆₈は
Ｒ₆₇と同じ意味を表わす。

【００８４】Ｄで表わされる基が、カプラーあるいは酸
化還元基である例としては、以下のものが挙げられる。
カプラーとしては、例えばフェノール型カプラーの場合
では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子において一般
式（Ｆ）のＧと結合しているものである。また、５−ピ
ラゾロン型カプラーの場合には、５−ヒドロキシピラゾ
ールに互変異性した型のヒドロキシ基より水素原子を除
いた酸素原子においてＧを結合しているものである。こ
れらは各々Ｇより離脱してはじめてカプラーとして機能
し、現像薬酸化体と反応して、それらのカップリング位
に結合したＸを放出する。Ｔｉｍｅがカプラーである場
合の好ましい例としては、下記化２２に示される基が挙
げられる。

【００８５】

【化２２】

【００８６】式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は置換基を表わし、
Ｖ₃ ，Ｖ₄ ，Ｖ₅ およびＶ₆ は窒素原子または置換もし
くは無置換のメチン基を表わし、Ｖ₇ は置換基を表わ
し、ｘは０ないし４の整数を表わし、ｘが複数のときＶ
₇ は同じものまたは異なるものを表わし、２つのＶ₇ が
連結して環状構造を形成してもよい。Ｖ₈ は−ＣＯ−
基、−ＳＯ₂ −基、酸素原子または置換イミノ基を表わ
し、Ｖ₉ は５員ないし８員環を構成するための非金属原
子群を表わし、Ｖ₁₀は水素原子または置換基を表わす。

【００８７】一般式（Ｆ）においてＴｉｍｅで表わされ
る基が酸化還元基である場合、好ましくは、式＊−Ｐ
（Ｙ＝Ｚ）_k −Ｑ−Ｂで表わされる。式中、Ｐ及びＱは
それぞれ独立に酸素原子または置換もしくは無置換のイ
ミノ基を表わし、ｋ個のＹ及びＺの少なくとも１個はＸ
を置換基として有するメチン基を表わし、その他のＹ及
びＺは置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を
表わし、ｋは１ないし３の整数を表わし（ｋ個のＹ及び
Ｚは同じものもしくは異なるものを表わす）、Ｂは水素
原子またはアルカリにより除去されうる基を表わす。こ
こでＰ、Ｙ、Ｚ、ＱおよびＢのいずれか二つの置換基が
２価基となって連結し環状構造を形成する場合も包含さ
れる。例えば（Ｙ＝Ｚ）_k がベンゼン環、ピリジン環な
どを形成する場合である。ＰおよびＱが置換または無置
換のイミノ基を表わすとき、好ましくはスルホニル基ま
たはアシル基で置換されたイミノ基であるときである。

【００８８】このときＰおよびＱは下記化２３に示すよ
うに表わされる。

【００８９】

【化２３】

【００９０】ここに＊印は一般式（Ｆ）のＧと結合する
位置または式＊−Ｐ（Ｙ＝Ｚ）_k −Ｑ−ＢのＢと結合す
る位置を表わし、＊＊印は（Ｙ＝Ｚ）_k −の自由結合手
の一方と結合する位置を表わす。

【００９１】式中、Ｇ´で表わされる基は脂肪族基、芳
香族基、または複素環基を表わす。

【００９２】式＊−Ｐ（Ｙ＝Ｚ）_k −Ｑ−Ｂで表わされ
る基において特に好ましい基は下記化２４、化２５に示
される基である。

【００９３】

【化２４】

【００９４】

【化２５】

【００９５】式中、＊印は一般式（Ｆ）のＧと結合する
位置を表わし、＊＊印はＸと結合する位置を表わす。

【００９６】Ｒ₆₄は置換基を表わし、ｑは０，１ないし
３の整数を表わす。ｑが２以上のとき２つ以上のＲ₆₄は
同じでも異なっていてもよく、また２つのＲ₆₄が隣接す
る炭素上の置換基であるときにはそれぞれ２価基となっ
て連結し環状構造を表わす場合も包含する。

【００９７】Ｘは現像抑制剤を意味する。Ｘの好ましい
例としては、下記化２６に示される複素環に結合するメ
ルカプト基を有する化合物、あるいは下記化２７に示さ
れるイミノ銀生成可能な複素環化合物が挙げられる。

【００９８】

【化２６】

【００９９】

【化２７】

【０１００】式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環の複素環
を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ₂ はＮと
ともに単環もしくは縮合環の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。これらの複素環は置換基を有
してもよく、＊はＴｉｍｅに結合する位置を表わす。Ｚ
₁ およびＺ₂ で形成される複素環としてさらに好ましく
は、ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち
少なくとも一種を含有する５員ないし８員の複素環であ
り、最も好ましくは５員又は６員の複素環である。

【０１０１】Ｚ₁ で示される複素環の例としては、アゾ
ール類（例えば、テトラゾール、１，２，４−トリアゾ
ール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チアジ
アゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３−チ
アゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザイン
デン類（例えば、テロラザインデン、ペンタザインデ
ン、トリアザインデン）、アジン類（例えば、ピリミジ
ン、トリアジン、ピラジン、ピリダジン）を挙げること
ができる。

【０１０２】Ｚ₂ で示される複素環の例としては、トリ
アゾール類（例えば、１，２，４−トリアゾール、ベン
ゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、インダ
ゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（例え
ば、テトラザインデン、ペンタザインデン）、テトラゾ
ールを挙げることができる。

【０１０３】上記化２６及び化２７で表わされる現像抑
制剤の有する好ましい置換基としては下記化２８に示さ
れるが挙げられる。

【０１０４】

【化２８】

【０１０５】ここでＲ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ₇₈，Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳
香族基、複素環基または水素原子を表わす。一分子中に
Ｒ₇₇，Ｒ₇₈，Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるときこれら
が連結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。

【０１０６】化２６に示される化合物の例としては、例
えば、置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類（例
えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、１−
プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチル−
４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−２−
メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサ
ゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メル
カプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオキサ
ゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，４−
オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイド）
フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−
ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベ
ンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメルカプト
アザインデン類（例えば６−メチル−４−メルカプト−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、４，６−ジメ
チル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザ
インデン）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジ
ン類（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メルカプ
ト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジン）がある。

【０１０７】イミノ銀を形成可能な複素環化合物として
は、例えば、置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブ
チルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリ
アゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例
えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−ニト
ロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾー
ル）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾール）が挙げられる。

【０１０８】またＸは一般式（Ｆ）のＴｉｍｅから離脱
して、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、
更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであってもよい。このような化
学反応を受ける官能基としては、例えば、エステル基、
カルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付
加受容基、あるいはイミド基が挙げられる。このような
失活型現像抑制剤の例としては、例えば米国特許第４，
４７７，５６３号、特開昭６０−２１８６４４号、同６
０−２２１７５０号、同６０−２３３６５０号、または
同６１−１１７４３号などに記載のある現像抑制剤残基
が挙げられる。これらのうちでも特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

【０１０９】一般式（Ｆ）で表わされる化合物のうち、
下記化２９に示される一般式（Ｇ）及び下記化３０に示
される一般式（Ｈ）で示される化合物がより好ましい。

【０１１０】

【化２９】

【０１１１】式中、Ｒ²¹なしＲ²³は水素原子又はハイド
ロキノン核に置換可能な基であり、Ｐ²¹及びＰ²²は水素
原子又は現像処理時に脱保護可能な保護基である。Ｔｉ
ｍｅ，Ｘ及びｔは一般式（Ｆ）と同義である。

【０１１２】

【化３０】

【０１１３】式中、Ｒ³¹はアリール基、複素環基、アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基又はアルキニル基
を表わし、Ｐ³¹及びＰ³²は水素原子又は現像処理時に脱
保護可能な保護基である。Ｇ，Ｔｉｍｅ，Ｘ及びｔは一
般式（Ｆ）と同義である。

【０１１４】一般式（Ｇ）について更に詳しく説明する
と、Ｒ²¹ないしＲ²³で示される置換基としては、例えば
一般式（Ｆ）のＡの置換基として述べたものが挙げられ
るが、Ｒ²²及びＲ²³として好ましくは水素原子、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくは水
素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、アミド基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基である。Ｒ²¹として好ましくは水素原子、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル
基、スルホニル基、シアノ基、アシル基、複素環基であ
り、更に好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、スルファモイル基、シアノ基であ
る。Ｒ²²とＲ²³は共同で結合して環を形成してもよい。

【０１１５】Ｐ²¹及びＰ²²の保護基の例としては、一般
式（イ）のＡの水酸基の保護基として述べたものが挙げ
られ、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド
イル基、オキサゾリル基、スルホニル基などの加水分解
されうる基、米国特許第４，００９，０２９号に記載の
逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特
許第４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の後発生
したアニオンを分子内求核基として利用する型のプレカ
ーサー基、米国特許第３，６７４，４７８号、同３，９
３２，４８０号もしくは同３，９９３，６６１号に記載
のアニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂
反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第４，３３
５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子
移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基または
米国特許第４，３６３，８６５号、同４，４１０，６１
８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基
が挙げられる。Ｐ²¹及びＰ²²として好ましくは水素原子
である。

【０１１６】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。Ｘ
として最も好ましくは５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール類である。

【０１１７】一般式（Ｇ）で表わされる化合物のうち、
下記化３１に示される一般式（Ｉ）及び下記化３２に示
される一般式（Ｊ）で表わされるものが好ましい。

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】

【化３２】

【０１２０】ここで、Ｒ₄₂は脂肪族基、芳香族基、複素
環基を表わし、Ｍは−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ₂ −、−（Ｒ
₄₅）Ｎ−Ｃ（Ｏ−）、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、または−（Ｒ
₄₅）Ｎ−ＳＯ₂ −を表わす。Ｒ₄₄，Ｒ₄₅及びＲ₅₄は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｌは５員
環ないし７員環を形成するに必要な二価の連結基であ
る。Ｒ₄₁及びＲ₅₁は一般式（Ｇ）のＲ₂₁，Ｒ₄₃は一般式
（Ｇ）のＲ₂₃、−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘは一般式（Ｇ）の
−（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘと同義である。さらにＲ₄₂につい
て詳細に述べるとＲ₄₂の脂肪族基としては炭素数１ない
し３０の直鎖、分岐鎖、環状のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基である。芳香族基としては炭素数６な
いし３０のものでフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。複素環としては窒素、酸素、硫黄のうち少なくとも
一種を含む３員ないし１２員のものである。これらはさ
らにＡの置換基で述べた基で置換されていてもよい。

【０１２１】一般式（Ｈ）について更に詳しく説明す
る。Ｒ₃₁で示されるアリール基としては炭素数６ないし
２０のもので、例えばフェニル、ナフチルが挙げられ
る。複素環基としては窒素、酸素、硫黄の少なくとも一
つを含む５員ないし７員のもので、例えばフリル、ピリ
ジルなどが挙げられる。アルキル基としては炭素数１な
いし３０のもので、例えばメチル、ヘキシル、オクタデ
シルなどが挙げられる。アラルキル基としては、炭素数
７ないし３０のもので、例えばベンジル、トリチルなど
が挙げられる。アルケニル基としては炭素数２ないし３
０のもので、例えばアリルが挙げられる。アルキニル基
としては炭素数２ないし３０のもので、例えばプロパル
ギルが挙げられる。Ｒ₃₁として好ましくは、アリール基
であり、更に好ましくはフェニルである。Ｐ₃₁及びＰ₃₂
の保護基の例としては、一般式（Ｆ）のＡのアミノ基の
保護基として述べたものが挙げられる。Ｐ₃₁及びＰ₃₂と
して好ましくは水素原子である。

【０１２２】Ｇとして好ましくは−ＣＯ−であり、Ｘと
して好ましくは一般式（Ｇ）で述べたものである。

【０１２３】一般式（Ｇ）のＲ₂₁ないしＲ₂₃、一般式
（Ｈ）のＲ₃₁は置換基で置換されていてもよい。置換基
としては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラス
ト基やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、より
好ましくはバラスト基を有する場合である。Ｒ₃₁がフェ
ニル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好まし
く、例えばスルホンアミド基、アミド基、アルコキシ
基、ウレイド基が挙げられる。またＲ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃ま
たはＲ₃₁がバラスト基を有する場合、分子内に水酸基、
カルボキシル基、スルホ基などの極性基を有する場合が
特に好ましい。本発明の内容をより具体的に記述するた
めに、一般式（Ｆ）で表わされる化合物の具体例を示
す。一般式（Ｆ）で表わされる化合物の具体例は特開平
６−２２２５２２号明細書の１２ページの始めから２６
ページの上半分までに記載されたＩ−１からＩ−８７と
同じであるが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定
されるわけではない。

【０１２４】本発明の一般式（Ｆ）で示される化合物
は、例えば特開昭４９−１２９５３６号、同５２−５７
８２８号、同６０−２１０４４号、同６０−２３３６４
２号、同６０−２３３６４８号、同６１−１８９４６
号、同６１−１５６０４３号、同６１−２１３８４７
号、同６１−２３０１３５号、同６１−２３６５４９
号、同６２−６２３５２号、同６２−１０３６３９号、
米国特許第３，３７９，５２９号、同３，６２０，７４
６号、同４，３３２，８２８号、同４，３７７，６３４
号、同４，６８４，６０４号に記載の方法に準じて合成
できる。

【０１２５】一般式（Ｆ）で表わされる化合物は任意の
乳剤層、及び／または非感光性層のどちらに添加しても
良い。また両方に添加しても良い。添加量としては好ま
しくは０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｍ² 、より好まし
くは０．０１〜０．１ｍｍｏｌ／ｍ² の範囲である。

【０１２６】以下に本発明の要件（ｄ）について述べ
る。本発明に於いて下記一般式（カ）で示される化合物
を極めて好ましく使用することができる。一般式（カ）
の化合物を添加した層またはそれに隣接した乳剤層の受
ける層間効果を大きくすることができる。これは下記一
般式（カ）で示される化合物は、層間効果を受け易くす
る作用があるからである。 一般式（カ）

【０１２７】

【化３３】

【０１２８】式中、Ｍ₁ は水素原子、陽イオンまたはア
ルカリで開裂するメルカプト基の保護基を表し、Ｘは５
員ないし６員のヘテロ環（置換されていても縮合されて
いてもよい）を形成するのに要する原子群を表す。該ヘ
テロ環を形成する５乃至６原子の中で窒素原子の数は２
乃至３原子である。Ｒ^k1は直鎖または分岐のアルキレン
基、アルケニレン基、アラルキレン基、またはアリーレ
ン基を表す。Ｙは２価の極性の連結基、Ｒ^k2は水素原子
またはこれと置換可能な基を表し、Ｚは極性置換基を表
す。ｕは０または１を表わし、ｖは０，１または２を表
す。

【０１２９】より詳しく説明すると、Ｍ₁ は水素原子、
陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂するメ
ルカプト基の保護基（例えば−ＣＯＲ^kA1 ，−ＣＯＯＲ
^kA1 ，−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＣＯＲ^kA1 など。ただし、Ｒ^kA1
は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基な
どを表わす）を表す。Ｘは５員ないし６員のヘテロ環
（置換されていても縮合されていてもよい）を形成する
のに要する原子群を表すが、該ヘテロ環を形成する５乃
至６原子の中で窒素原子の数は２乃至３原子であり、他
のヘテロ原子としては硫黄、セレン、酸素などの原子を
表す。５員ないし６員のヘテロ環は、例えばトリアゾー
ル、イミダゾール、チアジアゾール、トリアジン、アザ
ベンズイミダゾール、テトラアザインデン、トリアザイ
ンデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール、ナ
フトイミダゾールなどが挙げられる。Ｙは２価の極性の
連結基、例えば、−Ｓ−，−Ｏ−，−Ｎ（Ｒ^kB1 ）−，
−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ^kB2)−，−Ｎ（Ｒ^kB3)−Ｃ（Ｏ）
−，−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ^kB4)−，−Ｎ（Ｒ^kB5)ＳＯ₂ −、−
Ｃ（Ｏ）Ｏ−，−ＯＣ（Ｏ）−，−Ｃ（Ｏ）−，−Ｎ
（Ｒ^kB6)−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ^kB7)−，−Ｎ（Ｒ^kB8)−Ｃ
（Ｓ）−Ｎ（Ｒ^kB9)−、または−Ｎ（Ｒ^kB10）−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−を表し、Ｒ^kB1 、Ｒ^kB2 、Ｒ^kB3、Ｒ^kB4、
Ｒ^kB5 、Ｒ^kB6 、Ｒ^kB7 、Ｒ^kB8 、Ｒ^kB9 、Ｒ^kB10は水
素原子またはそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基を表す。
Ｚで表される極性置換基としては、例えば、置換もしく
は無置換のアミノ基、四級アンモミウミル基、アルコシ
ル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アシルオキシ基、ウレイド
基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、チオウレ
イド基、スルホニルオキシ基、ヘテロ環基、ヒドロキシ
基などが挙げられる。Ｒ^k2は水素原子またはこれと置換
可能な基を表わすが、置換可能な基としては例えばハロ
ゲン原子（例えば、フッ素、クロル、ブロム）、炭素数
１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜
１２の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数１〜６
の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数６〜１２
の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、炭素数１〜
１２のスルホニル基、炭素数１〜１２のスルホンアミド
基、炭素数１〜１２のスルファモイル基、炭素数１〜１
２のカルバモイル基、炭素数２〜１２のアミド基、炭素
数１〜１２のウレイド基、炭素数２〜１２のアリールま
たはアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１２のアリー
ルまたはアルコキシカルボニルアミノ基、シアノ基が挙
げられる。一般式（カ）において好ましくは、Ｒ^k1は直
鎖または分岐のアルキレン基、Ｙは、−Ｓ−，−Ｏ−，
−Ｎ（Ｒ^kB1）−，−Ｎ（Ｒ^kB3）−Ｃ（Ｏ）−，または
−Ｎ（Ｒ^kB6)−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ^kB7)−を表し、
Ｒ^kB1 、Ｒ^kB3 、Ｒ^kB6 、Ｒ^kB7が水素原子、Ｚが置換
もしくは無置換のアミノ基、ヘテロ環基の場合である。
以下に一般式（カ）で表される化合物のうち好ましい具
体例を示す。

【０１３０】

【化３４】

【０１３１】一般式（カ）で表わされる化合物は任意の
乳剤層、及び／または非感光性層のどちらに添加しても
良い。また両方に添加しても良い。添加量としては好ま
しくは０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｍ² 、より好まし
くは０．０１〜０．１ｍｍｏｌ／ｍ² の範囲である。

【０１３２】以上、本発明で好ましく使用される黄色コ
ロイド銀、表面および／または内部をかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子、ＤＩＲ化合物、一般式（カ）の化合物
は、それぞれ単独で用いてもよく、また各々を組み合わ
せて使用するのに特に制限はない。組み合わせて使用す
ることにより、色再現の彩度をより向上させることがで
きる。

【０１３３】以下に本発明の要件（ｅ）について述べ
る。すなわち、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層の平均
ヨード含量ＡｇＩ（ＧＬ）と、低感度青感性ハロゲン化
銀乳剤層の平均ヨード含量ＡｇＩ（ＢＬ）および低感度
赤感性ハロゲン化銀乳剤層の平均ヨード含量ＡｇＩ（Ｒ
Ｌ）の関係が下式のようになっていることが好ましい。 ２≧｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＢＬ）｝≧０．９ ２≧｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＲＬ）｝≧０．９ このような構成により、青感性乳剤層と赤感性乳剤層の
間の層間効果に比べ、緑感性乳剤層から青感性乳剤層へ
の層間効果、緑感性乳剤層から赤感性乳剤層への層間効
果を大きくすることがより容易になる。｛ＡｇＩ（Ｇ
Ｌ）／ＡｇＩ（ＢＬ）｝、｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ
（ＲＬ）｝の値が０．９以下では、緑感性乳剤層からの
層間効果を大きくすることが困難である。その結果、青
感性乳剤層および赤感性乳剤層の受ける層間効果を大き
くしようとすると、青感性乳剤層と赤感性乳剤層の間の
層間効果を大きくせざるを得なくなり、色温度依存性の
改良を充分行なうことが困難となるため、｛ＡｇＩ（Ｇ
Ｌ）／ＡｇＩ（ＢＬ）｝、｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ
（ＲＬ）｝の値は０．９以上とすることが好ましい。ま
た、青感性乳剤層あるいは赤感性乳剤層から緑感性乳剤
層への層間効果は前記（ａ）から（ｄ）の方法により大
きくすることにより、色再現の彩度に優れかつ光源の色
温度による悪影響が改良された感光材料を得ることがで
きる。ところが、｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（Ｂ
Ｌ）｝、｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＲＬ）｝の値が２
以上になると、前記（ａ）から（ｄ）の方法を併用して
も緑感性乳剤層への層間効果を充分大きくすることが困
難となるため、｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＢＬ）｝、
｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＲＬ）｝の値を２以下とす
ることが好ましい。

【０１３４】本発明において平板乳剤を極めて好ましく
使用することができる。平板粒子の使用については、例
えばガトフ著フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ、Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）、米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号の記載を参考に
することができる。本発明における平板状粒子（「平板
粒子」ともいう）とは、２つの対向する平行な主平面を
有し該主平面の円相当直径（該主平面と同じ投影面積を
有する円の直径）が主平面の距離（すなわち粒子の厚
み）より３倍以上大きな粒子をいう。

【０１３５】さらに特開昭６３−０１１９２８号、同６
３−１５１６１８には平板粒子のサイズを単分散化し、
平板粒子の存在比率を高める技術が開示されているが、
この手法は本特許を実施するに当たり、非常に好ましく
用いることが出来る。すなわち、全投影面積の少なくと
も５０％が平均粒子直径／平均粒子厚さが３以上であ
り、この５０％を占める粒子の粒子サイズ分布の変動係
数が２５％以下であるような平板粒子であるハロゲン化
銀乳剤は本発明の実施にあたり、極めて有用である。こ
こでいう変動係数とは平板粒子の投影面積の円相当直径
（ｒμｍ）と厚み（ｄμｍ）からＲ＝（３ｒ² ｄ／２）
^1/3 で求められる粒子サイズ（Ｒμｍ）のばらつき（標
準偏差）を平均粒子サイズで割った値に１００を乗じた
値で現されるものである。本発明で好ましく用いられる
平板粒子の好ましいサイズ分布の変動係数は２５％以下
であり、より好ましくは２０％以下、さらに好ましくは
１５％以下である。さらにＥＰ５１４７４２Ａ号、同５
１４７４３Ａ号、同５１５８６５Ａ号、同５１３７２３
Ａ号、米国特許第５，１４７，７７１号、同５，１４
７，７７２号、同５，１４，７７７３号には平板粒子の
サイズを単分散化し、平板粒子の存在比率を高める技術
が開示されているが、この手法は本発明を実施するに当
たり、非常に好ましく用いることができる。さらに本発
明の平板粒子には特開昭６３−２２０２３８号や特開平
４−１９０２２６号に開示されているような、ハロゲン
化銀粒子内部に転位を導入し感度、圧力性、保存性を改
良する方法を好ましく用いることができる。

【０１３６】本発明に於いて粒子表面から０．０２マイ
クロメーター以下の深さに化学増感された内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子を好ましく使用することができる。この
ような構成により粒状性を向上させ、より優れた画質の
撮影用ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料が得られ
る。これは、内部潜像型乳剤は潜像の位置が粒子表面に
露出していないため増感色素による固有減感を受けにく
く通常の表面潜像型乳剤に比べ特に分光増感した場合の
感度／粒状比が優れているためである。本発明において
この内部潜像型ハロゲン化銀粒子の使用に際しては、例
えば米国特許第４，６２３，６１２号明細書およびその
引用文献の記載を参考にすることができる。

【０１３７】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同４，７０５，７４４号、同
４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、
同６３−８９８５０号の明細書に記載の、青感性乳剤
層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の主感光層と分光感度
分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に
隣接もしくは近接して配置することが好ましい。前記Ｃ
Ｌを設置する位置は、青感性乳剤層と緑感性乳剤層の
間、緑感性乳剤層と赤感性乳剤層の間、また赤感性乳剤
層より支持体に近接して設置しても良い。本明細書中の
他の記載・引用のように、それぞれの感光材料の目的に
応じて種々の層構成、配列を選択することができる。

【０１３８】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【０１３９】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【０１４０】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性カ 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ プラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像・黒白現像 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特 ・かぶらせ工程 許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５ ４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【０１４１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 本実施例により、イエローフィルターとして従来汎用さ
れてきた黄色コロイド銀に換えて本発明の一般式（イ）
の化合物の固体分散染料を使用し、請求項１に記載の要
件（ａ）と組み合わせた場合、更には請求項２に記載の
要件（ｅ）とを組合せた場合の有用性について述べる。 （試料１００の作製）下塗りを施した厚み１２７μの三
酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層
より成る多層カラー感光材料を作製し、試料１００とし
た。数字はｍ ² 当りの添加量を表わす。なお添加した化
合物の効果は記載した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１５ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ 第３層：中間層 ゼラチン ０．４ ｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．６９ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ カプラーＣ−９ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ ２．６ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．１ ｇ 染料Ｄ−１ ０．０１５ｇ 染料Ｄ−６ ０．０３０ｇ 染料Ｄ−７ ０．００８ｇ 第８層：中間層 ゼラチン １．０ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．９５ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．０５ｇ カプラーＣ−７ ０．２５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．３ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．４４ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 染料Ｄ−５ ０．００１ｇ 染料Ｄ−２ ０．３４ｇ 染料Ｄ−３ ０．０２ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０２ｇ 第１４層：低感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．４３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．２ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ ０．０２ｇ 第１５層：中感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．１６ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１６層：高感度青感性乳剤層 乳剤 銀量 ０．４７ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｉ ０．０２ｇ 第１７層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．２ ｇ 染料Ｄ−３ ０．２２ｇ 第１８層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量 １モル％） 銀量 ０．１ｍｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第１９層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
剤Ｗ−３，Ｗ−４，Ｗ−５，Ｗ−６を添加した。

【０１４２】更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。

【０１４３】試料１００に用いた化合物の構造式を下記
化３５〜化５０に示す。

【０１４４】

【化３５】

【０１４５】

【化３６】

【０１４６】

【化３７】

【０１４７】

【化３８】

【０１４８】

【化３９】

【０１４９】

【化４０】

【０１５０】

【化４１】

【０１５１】

【化４２】

【０１５２】

【化４３】

【０１５３】

【化４４】

【０１５４】

【化４５】

【０１５５】

【化４６】

【０１５６】

【化４７】

【０１５７】

【化４８】

【０１５８】

【化４９】

【０１５９】

【化５０】

【０１６０】試料１００に用いた沃臭化銀乳剤を表１に
示す。

【０１６１】

【表１】

【０１６２】（試料１０１〜１１４の作製）試料１００
の第１３層（イエローフィルター層）で黄色コロイド銀
と本発明の一般式（イ）の化合物の固体分散染料を比較
する試料を、表２に示すように、第９層に添加した乳剤
のＡｇＩ含率、および第３層、第８層、第１３層に添加
する黄色コロイド銀の量を変えた以外は試料１００と同
様にして試料１０１〜１１４を作成した。本発明の一般
式（イ）の化合物は、以下の方法により染料の固体分散
物として添加した。 （有機固体染料分散物の調製）一般式（イ）の化合物１
０ｇをＫＡＯ製界面活性剤デモールＴ２ｇ、水２４１cc
および酸化ジルコニウムビーズ４００ccとともにポット
に入れ、中央工機製振動ボールミルで４日間分散した。
分散後内容物を取り出し、ビーズを濾過して除いたもの
にゼラチンを添加して有機固体染料分散物を得た。

【０１６３】

【表２】

【０１６４】（試料１００〜１０３の評価） （感度の評価）以上のようにして得られた試料１００〜
１１４に色温度５４００Ｋのデイライト光源で光楔露光
（露光時間１／１００秒）した後、下記現像処理の後、
感度を求めた。マゼンタ濃度１．０を与える露光量の逆
数より求めた感度を試料１００の感度を１００とする相
対感度として表２に示した。 （彩度の評価）次に色再現の彩度の評価方法について述
べる。色温度５４００Ｋでマクベス・カラーチャートの
イエロー、マゼンタ、シアンの撮影を露出レベルを変え
て行い、現像処理後のイエロー濃度（イエロー撮影
時）、マゼンタ濃度（マゼンタ撮影時）、シアン濃度
（シアン撮影時）が各々１．５となったところでのシア
ン、マゼンタ濃度（イエロー撮影時）、イエロー、シア
ン濃度（マゼンタ撮影時）、イエロー、マゼンタ濃度
（シアン撮影時）の平均値を求めたところ、試料１００
では、０．４３（イエロー撮影時）、０．６４（マゼン
タ撮影時）、０．７５（シアン撮影時）となった。試料
１０１〜１１４については、試料１００の左記の値に対
する変化値を表２に示した。平均値が小さいほど、色再
現の彩度が高いことに相当するため、表２では負の値の
ものは試料１００より彩度が高いことになる。試料１０
０〜１１４の色再現の比較を上記のように行なうに際し
ては、各々の試料でグレー撮影した場合の現像処理後の
色味の違いが異なると正しい評価とならない。従って、
カラーチャート撮影時には、試料より光源の側に光学フ
ィルターを使用してグレー撮影時の現像後の色味が同じ
になるようにした。 （色温度依存性の評価）次に色温度変化による色味変化
の評価方法について述べる。前記カラーチャート撮影時
と同じ光学フィルターを使用して、色温度５４００Ｋの
光源（晴天時の色温度に相当）と色温度７５００Ｋ（曇
天時の色温度に相当）の光源でグレー撮影を行い、現像
処理後のマゼンタ濃度０．５のところでの色味の変化を
求めた。５４００Ｋから７５００Ｋの変更によりイエロ
ー濃度は下がり、シアン濃度は上がるため、その濃度値
の変化巾の和を表２に示した。以上の結果を表２に示
す。

【０１６５】表２の結果から以下のことが示される。比
較例の試料１００は感度が低く、色再現の彩度が不十分
であり、かつ色温度による色味変化が大きい。ＡｇＩ
（ＧＬ）を大きくした試料１０１，１０２では色温度依
存性は僅かに良化するものの、マゼンタ色再現での彩度
低下を起こしている。第８層、第３層に黄色コロイド銀
を添加した試料１０３〜１０５ではマゼンタ、シアン色
再現での彩度は向上しているが、依然として感度は低
く、かつ色温度依存性は悪化してしまう。黄色コロイド
銀を除去し、イエローフィルター層に本発明の一般式
（イ）の固体分散染料を使用した試料１０６〜１０８
は、感度は高く、色温度依存性が改良され、イエロー色
再現での彩度は向上しているが、マゼンタ、シアン色再
現の彩度が低い。イエローフィルター層に本発明の一般
式（イ）の固体分散染料を使用し、かつ第１３層、第８
層、第３層に黄色コロイド銀を添加した試料１０９〜１
１４では、感度は高く、色再現の彩度が高く、色温度依
存性も小さく好ましい傾向を示している。特にＡｇＩ
（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＢＬ）、ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ
（ＲＬ）の値が０．９０，１．０５，１．５０の試料１
１０，１１１，１１２では、色温度依存性の色味変化濃
度値が０．０５以下という特に小さい値を示し、かつ色
再現彩度がイエロー、マゼンタ、シアン共−０．０８以
下という小さい値（即ち彩度が高い）を示し、特に好ま
しい。ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＢＬ）、ＡｇＩ（Ｇ
Ｌ）／ＡｇＩ（ＲＬ）の値が０．７５の試料１０９で
は、前述のとおり、感度が高く、色再現の彩度が高く、
色温度依存性も小さく好ましいが、シアン色再現の彩度
が−０．０４と改良効果が少ないにも関わらず、試料１
１０，１１１，１１２に比べ色温度依存性の色味変化濃
度が０．０７と僅かに大きめである。ＡｇＩ（ＧＬ）／
ＡｇＩ（ＢＬ）、ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＲＬ）の値
が２．２５の試料１１３，１１４では、前述のとおり、
感度が高く、色再現の彩度が高く、色温度依存性も小さ
く好ましいが、マゼンタ色再現の彩度が−０．０４乃至
−０．０５（第８層の黄色コロイド銀量を増加させた試
料１１４は少し良化しているがその効果は小さく、更な
る改良は大きくは期待できない）と改良効果が少ない。

【０１６６】 （現像処理の処理工程と処理液） 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補 充 量 第一現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 ２分 ３８℃ ４リットル 7500ミリリットル／ｍ² 反 転 ２分 ３８℃ ４リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 前漂白 ２分 ３８℃ ４リットル 1100ミリリットル／ｍ² 漂 白 ６分 ３８℃ １２リットル 220ミリリットル／ｍ² 定 着 ４分 ３８℃ ８リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗 ４分 ３８℃ ８リットル 7500ミリリットル／ｍ² 最終リンス １分 ２５℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ²

【０１６７】各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ ２０ｇ 重炭酸カリウム １２ｇ １５ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ 沃化カリウム ２．０ｍｇ − ジエチレングリコール １３ｇ １５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１６８】 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１６９】 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − 沃化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１７０】 ［前漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ ８．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ ３５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ６．３０ ６．１０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７１】 ［漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III ）・アンモニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１７２】 ［定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 〃 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１７３】 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ｇ ０．１５ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ７．０ ７．０

【０１７４】実施例２ 本実施例により、本発明の一般式（イ）の化合物の固体
分散染料をイエローフィルターとして使用した場合の有
用性を、従来汎用されてきた黄色コロイド銀および、本
発明外の従来技術の固体分散染料と比較して示す。 （試料２０１〜２０４の作製）実施例１の試料１１１の
第１３層（イエローフィルター層）に使用した本発明の
一般式（イ）の化合物の固体分散染料１を表３に示すよ
うに換えた以外は試料１１１と同様にして試料２０１〜
２０４を作成した。本発明の一般式（イ）の化合物と比
較化合物βは実施例１に記載の（有機固体染料分散物の
調製）により、固体分散物として添加した。なお、比較
試料２０１に使用した比較の固体分散染料αは、特開平
１−３０３４３７号明細書の実施例に使用されている化
合物Ｉ−４と同一であり、下記の方法により添加した。
比較化合物α、βの化学構造式は以下の化５１に示す。 （比較化合物αの添加方法）比較染料α０．７０ｇと高
沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２）１．０ミリリットルと界面
活性剤（Ｗ−６）０．０８ｇを加え、酢酸エチル１５ミ
リリットルを加え、７０℃で加熱溶解し、有機化合物溶
液を調製した。石灰ゼラチンに水１００ミリリットルを
加え、１時間膨潤後５０℃で加熱溶解し、親水性コロイ
ド溶液とし、これに上記の有機化合物溶液を添加混合
し、高速回転ホモジナイザー（回転数１５０００rpm)で
５分間乳化分散し、有機化合物αの乳化分散物として添
加した。

【０１７５】

【化５１】

【０１７６】（試料２０１〜２０４および１０４、１０
７、１１１の評価）以上のようにして得られた試料２０
１〜２０４の性能評価を第１３層の構成以外は試料２０
１〜２０４と同じである試料１０４、１１１および、本
発明の試料１１１と第１３層、第８層、第３層の黄色コ
ロイド銀の使用法（請求項１の要件（ａ））のみ異なる
試料１０７とにつき、以下のように行なった。

【０１７７】（感度の評価）実施例１の感度の評価と同
様に、マゼンタ濃度１．０を与える露光量の逆数より求
めた感度を実施例１の試料１００の感度を１００とする
相対感度として表３に示した。 （感光材料の生保存性の評価）試料作成後、硬膜反応を
完了させた後、感光材料の生保存性を比較するために、
４５℃７５％の条件下に１４日保存した後、感度の評価
と同様な操作により、写真性能を調べた。比較化合物に
よる固体分散染料を使用した感光材料においては、感光
材料の生保存テスト経時により、特に青感性乳剤層の感
度低下と、充分多い光量を与えた部分の最低イエロー濃
度の増大が顕著に認められた。この様子を表３に示す。
青感性乳剤層の感度低下は、イエロー濃度１．０を与え
る露光量の逆数を生保存テスト前（Fresh)、生保存テス
ト後（Test）各々について求め、感度（Test）の感度
（Fresh)に対する比の常用対数として示す（小さいほど
感度低下が大きいことに相当する）。最低イエロー濃度
の増大は生保存テスト後の濃度値から生保存テスト前の
濃度値を差し引いた値を示した。

【０１７８】

【表３】

【０１７９】表３の結果から以下のことが示される。本
発明の一般式（イ）の固体分散染料を使用した本発明の
試料１１１，２０３，２０４は、黄色コロイド銀を用い
た試料１０４に対し感度上昇が大きいのに対し、比較例
の染料を使用した試料２０１，２０２では感度の上昇巾
が小さい。生保存性テストでは、一般式（イ）の本発明
の固体分散染料と、比較例の染料の差はいっそう顕著で
ある。即ち、本発明の一般式（イ）の固体分散染料を使
用した試料１１１，２０３，２０４は、イエローフィル
ターとして黄色コロイド銀を使用している試料１０４に
対し、青感性乳剤層の感度低下、最低イエロー濃度の上
昇ともほぼ同じように小さく、好ましい性能である（試
料２０３，２０４で僅かに最低イエロー濃度の上昇が認
められるが、程度は小さく、実用的に許容し得る程度で
ある）。これに対し、比較例の試料２０１，２０２で
は、青感性乳剤層の感度低下が著しく、かつ最低イエロ
ー濃度の上昇も大きく実用的に許容し得ない。以上のよ
うに本発明の一般式（イ）の固体分散染料の優位性は明
かである。なお、本発明のもう一つの構成要件である
黄色コロイド銀（請求項１の要件（ａ））の生保存性テ
ストに対する影響は試料１０７と１１１の比較から示さ
れる様に、特に悪影響は認められない。

【０１８０】実施例３ 本実施例により、イエローフィルターとして従来汎用さ
れてきた黄色コロイド銀に換えて本発明の一般式（イ）
の化合物の固体分散染料を使用し、請求項１に記載の要
件（ｂ）すなわち表面及び／または内部を被らされた沃
臭化銀乳剤と組み合わせた場合の有用性について述べ
る。実施例１に記載の試料１０１，１０７に対し下記の
変更を行なったほかは試料１０１，１０７と同様にして
試料３０１，３０２を作製した。

【０１８１】 添加層 被らせ乳剤の種類 添加量 平均粒径 ＡｇＩ含量 μｍ ｍｏｌ％ ｇ／ｍ² 第３層 表面及び内部被らせ型 ０．０６ １．０ ０．０５ 第４層 内部被らせ型 ０．２０ ０．０ ０．０４ 第９層 内部被らせ型 ０．２０ ０．０１ ０．０２ 第１４層 内部被らせ型 ０．２４ ０．０２ ０．０１ 上記の試料１０１，１０７，３０１，３０２について実
施例１と同様の試験を行ったところ、表４のような結果
が得られ、本発明の試料３０２は感度は高く、色再現の
彩度が高く、色温度依存性も小さく非常に好ましい。本
発明の試料３０２は、実施例２と同様の生保存性テスト
を行なっても良好な結果となり、非常に有用である。

【０１８２】

【表４】

【０１８３】実施例４ 本実施例により、イエローフィルターとして従来汎用さ
れてきた黄色コロイド銀に換えて本発明の一般式（イ）
の化合物の固体分散染料を使用し、請求項１に記載の要
件（ｃ）すなわち一般式（Ｆ）のＤＩＲ化合物と組み合
わせた場合の有用性について述べる。実施例１に記載の
試料１０１，１０７に対し下記の変更を行なったほかは
試料１０１，１０７と同様にして試料４０１，４０２を
作製した。実施例１に記載の試料１０１，１０７に対し
本発明の一般式（Ｆ）の化合物Ｉ−１０をｍ² 当たりの
添加量として第２層に５０ｍｇ、第８層に４０ｍｇ、第
１３層に１０ｍｇ添加したほかは同様にして試料４０
１，４０２を作製した。試料１０１，１０７，４０１，
４０２について実施例１と同様の試験を行ったところ、
表５のような結果が得られ、本発明の試料４０２は感度
は高く、色再現の彩度が高く、色温度依存性も小さく非
常に好ましい。本発明の試料４０２は、実施例２と同様
の生保存性テストを行なっても良好な結果となり、非常
に有用である。

【０１８４】

【表５】

【０１８５】さらに上記に記載の試料４０１において、
化合物Ｉ−１０をＩ−２，Ｉ−１２，Ｉ−２８，Ｉ−３
６，Ｉ−４８，Ｉ−５１，Ｉ−５８，Ｉ−７０，Ｉ−８
７に置き換えた以外は試料４０１と同様にして試料４０
４〜４１２を調製した。試料４０４〜４１２について実
施例１と同様の試験を行ったところ、試料４０１と同様
の結果が得られ好ましかった。

【０１８６】実施例５ 本実施例により、イエローフィルターとして従来汎用さ
れてきた黄色コロイド銀に換えて本発明の一般式（イ）
の化合物の固体分散染料を使用し、請求項１に記載の要
件（ｄ）すなわち一般式（カ）の化合物と組み合わせた
場合の有用性について述べる。実施例１に記載の試料１
０１，１０７に対し下記の変更を行なったほかは試料１
０１，１０７と同様にして試料５０１，５０２を作製し
た。実施例１に記載の試料１０１，１０７に対し本発明
の一般式（カ）の化合物（カ）−１１をｍ² 当たりの添
加量として第４層に１５ｍｇ、第９層に１５ｍｇ、第１
４層に３ｍｇ添加したほかは同様にして試料５０１，５
０２を作製した。試料１０１，１０７，５０１，５０２
について実施例１と同様の試験を行ったところ、表６の
ような結果が得られ、本発明の試料５０２は感度は高
く、色再現の彩度が高く、色温度依存性も小さく非常に
好ましい。本発明の試料５０２は、実施例２と同様の生
保存性テストを行なっても良好な結果となり、非常に有
用である。

【０１８７】

【表６】

【０１８８】実施例６ 以上の実施例１〜実施例５において評価した感光材料
は、いずれもデイライト光源下の撮影にて赤感層、緑感
層、青感層の感度バランスが揃うように調製されたデイ
ライト光源下撮影用ハロゲン化銀カラー反転写真感光材
料であった。本実施例にて、本発明がタングステン光源
下撮影用ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において
特に有用であることを示す。実施例１〜実施例５におい
て評価した感光材料において第１２層に添加された水溶
性の染料Ｄ−２の塗布量を０．３２ｇ／ｍ² 減量して緑
感層の感度を上げ、第１８層に添加された水溶性の染料
Ｄ−３の塗布量を０．１０ｇ／ｍ² 減量しかつ第１４層
の乳剤Ｌ，Ｍを同銀量の乳剤Ｏ，Ｐに置き換え、第１５
層の乳剤Ｏ，Ｐを同銀量の乳剤Ｑ，Ｒに置き換え、さら
に第１６層の乳剤Ｑ，Ｒを同銀量の乳剤Ｓ（平均アスペ
クト比１．５、投影面積相当円直径２．３μｍ(変動係
数１２％) 、ＡｇＩ含率１．８mol%(変動係数１５％)
に置き換えて青感層の感度を上げ、タングステン光源下
の撮影にて赤感層、緑感層、青感層の感度バランスが揃
うように調整されたタングステン光源下撮影用ハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料を作成した。これらの試料
を撮影光源をタングステン光源に換え、色温度依存性の
評価を２８００Ｋと３２００Ｋで行なうように変更した
他は実施例１、２と同様の試験を行ったところ、実施例
１〜実施例５と同様に本発明の試料は感度は高く、色再
現の彩度が高く、色温度依存性も小さく非常に好まし
く、実施例２と同様の生保存性テストを行なっても良好
な結果となり、非常に有用であることが示される。

【０１８９】実施例７ 更に、上記のカラー反転現像処理を下記のように変更し
ても、本発明の効果は同様に得られた。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量^*1 タンク容量 第一現像 ６分 38℃ 2200ミリリットル 12リットル 第一水洗 ２分 38℃ 7500ミリリットル 4リットル 反 転 ２分 38℃ 1100ミリリットル 4リットル 発色現像 ６分 38℃ 2200ミリリットル 12リットル 前漂白 ２分 38℃ 1100ミリリットル 4リットル 漂 白 ６分 38℃ 220ミリリットル 12リットル^*3 水洗(1) １分 24℃ 7500ミリリットル 2リットル 定 着 ４分 38℃ 1100ミリリットル 8リットル 水洗(2) ２分 24℃ ＊２ 2リットル 水洗(3) ２分 24℃ 7500ミリリットル 2リットル 安 定 １分 38℃ 1100ミリリットル 2リットル 乾 燥 ４分 55℃ ＊１補充量は感光材料１m²あたり ＊２水洗(3) から(2) への向流配管方式にて供給 ＊３漂白液タンクにはエアレーション装置を備えて、毎分１リットルでエアレ ーションを行った。 （前漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸ナトリウム ３．０ ３．０ 重亜硫酸ナトリウム ３．０ ５．０ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウ ム付加物 ３０．０ ３５．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 １．０ １．１ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．２ （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ２，６−ピリジンジカルボン酸 ４．６ ６．９ 硝酸第二鉄（９水塩） ５．１ ７．７ 酢酸（９０％） ６７．０ １００．０ 過硫酸ナトリウム ３０．０ ４５．０ 塩化ナトリウム ８．７ １３．０ アンモニア水（27%) ３８．０ミリリットル ５０．０ミリリットル 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ４．０ ３．７

【０１９０】

【発明の効果】本発明によれば、従来困難であった、高
感度で色再現の彩度に優れ、かつ光源の色温度変化によ
る色再現の悪影響が改良され、かつ生保存性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５３０ 7/20 7/20 7/305 7/305 7/392 7/392 Ａ (56)参考文献 特開 平５−289239（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−118533（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−130590（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−130599（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/83

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 黄色カプラーを含有する青感性ハロゲン
   化銀乳剤層とマゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層とシアンカプラーを含有する赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層が、各々感度の異なる少なくとも２層のハ
   ロゲン化銀乳剤層よりなっているハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、下記一般式（イ）で表される化合
   物の固体分散染料を少なくとも一種含有する親水性コロ
   イド層を有し、かつ、下記要件（ａ）から（ｄ）の中か
   ら選ばれる少なくとも一つの要件を具備することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ａはカルボキシル基を少なくとも１つ有する酸性
   核を表し、Ｌ¹ ，Ｌ²及びＬ³ はそれぞれ置換されても
   よいメチン基を表す。Ｒ¹ 及びＲ³ は水素原子又は置換
   基（置換原子も含む）を表す。Ｒ² は置換基（置換原子
   も含む）を表わす。ｎは０又は１を表す。ｍは０から４
   までの整数を表し、ｍが２から４の整数のときＲ² は互
   いに同じでも異なってもよい。Ｘは、ハメットの置換基
   定数σ_mが０．３以上１．５以下の電子吸引性基を表
   す。 （ａ）各感色性ハロゲン化銀乳剤層の中で最も低感度の
   ハロゲン化銀乳剤層のうち少なくとも一つの乳剤層に隣
   接して黄色コロイド銀を含有すること。 （ｂ）表面及び／または内部を被らされたハロゲン化銀
   乳剤を感光性ハロゲン化銀乳剤層、または感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層に隣接した層に含有すること。 （ｃ）下記一般式（Ｆ）で示されるＤＩＲ化合物を含有
   すること。 一般式（Ｆ） Ａ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ａは酸化還元母核またはその前駆体を表わし、写
   真現像処理中に酸化されることによってはじめて−（Ｔ
   ｉｍｅ）_t −Ｘが離脱することを可能ならしめる基を表
   わし、Ｘは現像抑制剤を表わす。Ｌは二価の連結基を表
   わし、Ｇは酸性基を表わす。ｎ、ｍ、ｔはそれぞれ０ま
   たは１を表わす。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝０である
   ことはない。 （ｄ）少なくとも一つの乳剤層に下記一般式（カ）で表
   される化合物を含有させること。 一般式（カ） 【化２】 式中、Ｍ₁ は水素原子、陽イオンまたはアルカリで開裂
   するメルカプト基の保護基を表し、Ｘは５員または６員
   のヘテロ環（置換されていても縮合されていてもよい）
   を形成するのに要する原子群を表す。該ヘテロ環を形成
   する５または６原子の中で窒素原子の数は２または３原
   子である。Ｒ^k1は直鎖または分岐のアルキレン基、アル
   ケニレン基、アラルキレン基、またはアリーレン基を表
   す。Ｙは２価の極性の連結基、Ｒ^k2は水素原子またはこ
   れと置換可能な基を表し、Ｚは極性置換基を表す。ｕは
   ０または１を表わし、ｖは０，１または２を表す。
2. 【請求項２】 請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料が下記（ｅ）の要件を具備していることを特徴
   とする１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （ｅ）低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層の平均ヨード含
   量ＡｇＩ（ＧＬ）と、低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
   の平均ヨード含量ＡｇＩ（ＢＬ）および低感度赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層の平均ヨード含量ＡｇＩ（ＲＬ）の関
   係が下式のようになっていること。 ２≧｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＢＬ）｝≧０．９ ２≧｛ＡｇＩ（ＧＬ）／ＡｇＩ（ＲＬ）｝≧０．９
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料が撮影用ハロゲン化銀カラー反転写真
   感光材料であることを特徴とする１または２項記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。