JPH09217019A - 顔料組成物の製造方法及びその方法による顔料組成物を含有する水性着色液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 微粒子で分散安定性に優れた水性顔料分散液
を安価に製造方法する手法を開発し、水系の顔料分散液
を用いる水性塗料、水性インキや捺染、あるいは自動車
塗料、カラーフィルタやジェットインキ等の微細な粒子
が要求される用途に、安価に提供すること。 【構成】 （１）粗顔料又は粗顔料を乾式粉砕して得
た粉砕粗顔料、カルボキシル基含有アクリル樹脂のア
ルカリ塩及び水及び／又は水性溶媒を混合する第１工
程、（２）第１工程で得た混合物を機械的に分散させる
第２工程、（３）第２工程で得た分散物に酸を加えて、
顔料に樹脂を析出させる第３工程、及び（４）第３工程
で得た析出物にアルカリを加えて再中和する第４工程か
ら成る顔料組成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、塗装鋼
板、建材、缶等の水性塗料、繊維を染色する捺染剤、グ
ラビアインキ、フレキソインキ等の水性インキ、水性ボ
ールペン、万年筆、水性サインペン、水性マーカー等の
筆記具、バブルジェット方式、サーマルジェット方式、
ピエゾ方式等のオンデマンドタイプのインクジェットプ
リンター用の水性記録液、液晶テレビやラップトップ型
のパソコン等に使用されるカラーフィルタ等に使用する
材料として有用なマイクロカプセル化された顔料組成物
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、顔料あるいは顔料に分散改良剤等
の処理を施した顔料組成物を使用するには、顔料が有す
る美しい色彩を表現するために、インキや塗料の媒体で
分散する必要があった。また、インキや塗料に用いられ
るマイクロカプセルやミルベース等の加工顔料は、顔料
を使用して加工を行っている。

【０００３】例えば、特開平７−２３８２３４号公報に
は、ビスフェノール系化合物中のジオールと多塩基酸の
部分エステル化物を縮合して得られた水溶性樹脂と顔料
と水と中和剤からなる水性顔料分散液、特開平５−４３
７０４号公報には、色素、水不溶性で常温で固体の樹
脂、水溶性の無機塩及び水溶性溶剤を機械的に混練し水
洗した後、乾燥して得た混合物を溶媒に分散してなる顔
料組成物、特開平３−２２１１３７号公報には、水に対
する自己分散能を有する樹脂を用いて疎水性物質（有機
顔料等）を微小カプセル化する製造方法が開示されてい
る。

【０００４】これらに使用する顔料は、鮮明な色相を得
ること、分散をしやすくすること、あるいは耐候性を良
くすること等のために、粗顔料を合成した後、結晶型を
整えたり、一次粒子径の形や大きさを揃えたりして製造
した、いわゆる顔料化されたものである。このため、従
来の顔料組成物や加工顔料は、顔料合成後の粗顔料を使
用することができないため、労力やエネルギー等がかか
りコストが高かった。

【０００５】また、これらの顔料は、再度分散を必要と
したり、塗料やインキに使用した場合、必ずしも要求性
能を満たすとは限らなかった。

【０００６】特に、高鮮明、高透明、高精細度等が要求
される自動車塗料、カラーフィルターやジェットインク
等は、塗料やインキ等の一般的に使用される有機顔料に
比べて、一次粒子径が細かい。そのため、それら自動車
塗料、カラーフィルターやジェットインク等を製造する
には多大なエネルギーや労力を要する結果、生産コスト
が高くなる、という問題点があった。また、これらに使
用される顔料は、二次凝集が強いため、一次粒子にまで
分散させるには多大なエネルギーを必要とする、という
問題点があった。さらにまた、顔料を一次粒子まで分散
できたとしても、分散液中の顔料を安定に保つには種々
の工夫が必要であるという問題点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、微粒子で分散安定性に優れた水性顔料分散
液を安価に製造方法する手法を開発し、水系の顔料分散
液を用いる水性塗料、水性インキや捺染、あるいは自動
車塗料、カラーフィルタやジェットインキ等の微細な粒
子が要求される用途に、安価に提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意、検討を重ねた結果、 （１）粗顔料又は粗顔料を乾式粉砕して得た粉砕粗顔
料、カルボキシル基含有アクリル樹脂のアルカリ塩及
び水及び／又は水性溶媒を混合する第１工程、 （２）第１工程で得た混合物を機械的に分散させる第２
工程、 （３）第２工程で得た分散物に酸を加えて、顔料に樹脂
を析出させる第３工程、及び （４）第３工程で得た析出物にアルカリを加えて再中和
する第４工程から成る顔料組成物の製造方法が、従来の
顔料水性分散液の製造コスト低減し、また、再分散を必
要としないことから、塗料やインキの製造コストまでも
低減でき、さらに、第１工程で得られた混合物を加熱処
理することで機械的分散時のエネルギーを節約できるこ
とにより微細な分散体が得られることを見い出し、本発
明を完成するに至った。また、この顔料組成物を用いた
水性着色液が、微粒子で、分散安定性に優れ、鮮明性、
透明性、精細性等に優れた塗膜を提供できることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、 （１）粗顔料又は粗顔料を乾式粉砕して得た粉砕粗顔
料、カルボキシル基含有アクリル樹脂のアルカリ塩及
び水及び／又は水性溶媒を混合する第１工程、 （２）第１工程で得た混合物を機械的に分散させる第２
工程、 （３）第２工程で得た分散物に酸を加えて、顔料に樹脂
を析出させる第３工程、及び （４）第３工程で得た析出物にアルカリを加えて再中和
する第４工程から成る顔料組成物の製造方法及び当該製
造方法で得られる顔料組成物を含有する水性着色液を提
供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法の第１工程で使
用する粗顔料は、顔料合成後の粗顔料であれば特に限定
されない。さらに、粗顔料を乾式粉砕したものであって
もよい。

【００１１】本発明の製造方法の第１工程で使用する粗
顔料の種類は特に限定されないが、合成後、何等顔料に
するための処理が施されてない物で十分である。そのよ
うな粗顔料としては、例えば、キナクリドン系粗顔料、
キナクリドンキノン系粗顔料、ジオキサジン系粗顔料、
フタロシアニン系粗顔料、アントラピリミジン系粗顔
料、アンサンスロン系粗顔料、インダンスロン系粗顔
料、フラバンスロン系粗顔料、ペリレン系粗顔料、ジケ
トピロロピロール系粗顔料、ペリノン系粗顔料、キノフ
タロン系粗顔料、アントラキノン系粗顔料、チオインジ
ゴ系粗顔料、ベンツイミダゾロン系粗顔料、イソインド
リノン系粗顔料、アゾメチン系粗顔料又はアゾ系粗顔料
などが挙げられる。

【００１２】上記粗顔料の製造方法としては、例えば、
無水フタル酸、尿素、無水塩化第一銅、モリブデン酸ア
ンモニウム及び溶媒として炭素原子数５〜８個のアルキ
ル基を有するアルキルベンゼンの混合物を高温下で反応
させた後、洗浄、乾燥させる銅フタロシアニン粗顔料の
製法；２，５−ジアリールアミノテレフタル酸をポリリ
ン酸又はポリリン酸アルキルエステル溶液で環化反応を
行って得た環化反応液を水中に取り出し、洗浄し、乾燥
させるキナクリドン系粗顔料の製法；７８〜８０％硫酸
水溶液中でα型インダンスロンをδ型に結晶転換させる
δ型インダンスロン系粗顔料の製法；ペリレンテトラカ
ルボン酸無水物と各種アミンとをイミド化して洗浄、乾
燥させるペリレン系粗顔料の製法；ブロマミン酸を酸触
媒を使用して２量化するジアミノアンスラキノン粗顔料
の製法；２−アミノエチルカルバゾール、クロラニル、
酢酸ソーダをオルソジクロロベンゼン中で４５℃で反応
させた後、トルエンスルフォン酸クロライドを加え、１
５０℃以上で酸化するカルバゾールジオキサジン粗顔料
の製法；、アミン成分を塩酸酸性下亜硝酸ソーダで低温
下ジアゾ化してカップリング成分とジアゾカップリング
反応をさせるアゾ系粗顔料の製法等が挙げられる。

【００１３】粗顔料を乾式粉砕して得た粉砕粗顔料とし
ては、上記粗顔料又は粗顔料と粉砕助剤をアトライター
やボ−ルミル等の乾式粉砕機でボールやロットを用いて
粉砕し、粉砕砕後粉砕助剤等の不純物を水洗する。とり
わけ生産性の点からアトライターを用いる方法がより好
ましい。

【００１４】乾式粉砕の条件としては、粉砕温度は室温
〜１００℃、粉砕回転数は１０〜２０００ｒｐｍの範
囲、粉砕時間は１０分〜５時間で行なうことが好まし
い。

【００１５】乾式粉砕の際に使用できる助剤としては、
塩化ナトリウムや硝酸ナトリウム等の無機塩やアクリル
系、ウレタン系やポリエステル系の固形状の樹脂や分散
剤等が挙げられる。

【００１６】これら粗顔料や粉砕粗顔料を使用する形態
としては、水を含んだウエットケーキや乾燥した粉体粗
顔料の形態で使用することができる。生産性の上からウ
エットケーキを使用することが好ましい。

【００１７】顔料組成物の原料としてこれらの粗顔料や
乾式粉砕粗顔料を使用することにより、顔料化工程を省
け、顔料組成物の製造工程の短縮や製造コストの低減が
図れることは言うまでもない。

【００１８】本発明の第１工程における混合物中の粗顔
料及び乾式粉砕粗顔料の含有割合は、１〜６０重量％の
範囲が好ましく、５〜５０重量％の範囲が特に好まし
い。

【００１９】本発明の製造方法で使用するカルボキシル
基含有アクリル樹脂としては、カルボキシル基を有して
いれば特に制限がないが、カプセル膜として、あるいは
着色液の塗膜として充分なるものを得るために、通常、
数平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲のも
のが好ましく、３，０００〜５０，０００の範囲のもの
が特に好ましく、かつ、溶媒に溶解して溶液となるもの
が好ましい。

【００２０】カルボキシル基含有アクリル樹脂は、カル
ボキシル基を、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミン、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノ
ール、２−エチル−２−アミノ−１，３−プロパンジオ
ール、２−（アミノエチル）エタノールアミン、トリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタン、アンモニア、トリ
エチルアミン、ピペリジン、モルフォリン等の有機アミ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム等の如き無機塩基等を用いて中和し、アルカリ塩とし
て用いられる。

【００２１】カルボキシル基含有アクリル樹脂中のカル
ボキシル基の量は、酸価が３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇ
の範囲が好ましく、５０〜１５０となる範囲がより好ま
しい。カルボキシル基含有アクリル樹脂中の酸価が２０
０を越えると、親水性が高くなり過ぎるため、着色され
た塗膜の耐水性が著しく低下する傾向にあり、また、酸
価が３０よりも低いと、顔料組成物中の顔料の安定性が
損なわれたり分散粒子径が大きくなる傾向にあるので、
好ましくない。

【００２２】本発明の製造方法で使用するカルボキシル
基含有アクリル樹脂は、カプセル壁材として充分なる分
子量を有し、特に壁形成化という操作を必要としない
が、カプセル壁の耐溶剤性や耐久性などの特性を一層向
上させるために、あるいは、着色液の膜形成後の膜強度
を高めるために、予め、使用するカルボキシル基含有ア
クリル樹脂それ自体に、グリシジル基、イソシアネート
基、水酸基又はα，β−エチレン性不飽和二重結合（ビ
ニル基）の如き反応性活性基をペンダントさせておくこ
とによって、あるいは、反応性活性基を有する架橋剤、
例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂エポキシ樹脂、エ
チレン性不飽和モノマーやオリゴマー等の光硬化剤など
を混入させておくことによって、カプセルの形成時又は
形成後、あるいは、着色液の塗膜形成後に、これらの反
応性活性基や官能基などを利用して、カプセル壁材用と
してのカルボキシル基含有アクリル樹脂それ自体の分子
量を増大させたり、架橋しゲル化する性能を付与させて
おくことがより好ましい。

【００２３】カルボキシル基含有アクリル樹脂は、例え
ば、カルボキシル基を有するアクリルモノマー（以下、
カルボキシル基含有アクリルモノマーと略す）と、更に
必要に応じてこれらのモノマーと共重合し得る他のモノ
マーを溶媒中で重合して得られる。

【００２４】カルボキシキル基含有アクリルモノマーと
しては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピ
ルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等が挙げられ
る。これらの中でもアクリル酸及びメタクリル酸が好ま
しい。

【００２５】カルボキシル基含有アクリルモノマーと共
重合し得る他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−ｎ−オク
チル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル等
の如き（メタ）アクリル酸エステル；ステアリン酸とグ
リシジルメタクリレートの付加反応物等の如き油脂肪酸
とオキシラン構造を有する（メタ）アクリル酸エステル
モノマーとの付加反応物；炭素原子数３以上のアルキル
基を含むオキシラン化合物と（メタ）アクリル酸との付
加反応物；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等の如きスチレン系モノ
マー；イタコン酸ベンジル等の如きイタコン酸エステ
ル；マレイン酸ジメチル等の如きマレイン酸エステル；
フマール酸ジメチル等の如きフマール酸エステル；アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、アク
リル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、アク
リル酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、アク
リル酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノプ
ロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エ
チルアミノプロピル、アクリル酸アミノエチルアミド、
アクリル酸アミノプロピルアミド、アクリル酸メチルア
ミノエチルアミド、アクリル酸メチルアミノプロピルア
ミド、アクリル酸エチルアミノエチルアミド、アクリル
酸エチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸アミド、
メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メ
チルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチ
ル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸
アミノエチルアミド、メタクリル酸アミノプロピルアミ
ド、メタクリル酸メチルアミノエチルアミド、メタクリ
ル酸メチルアミノプロピルアミド、メタクリル酸エチル
アミノエチルアミド、メタクリル酸エチルアミノプロピ
ルアミド、アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸
−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキ
シプロピル等が挙げられる。

【００２６】グリシジル基、イソシアネート基、水酸基
又はα，β−エチレン性不飽和二重結合（ビニル基）の
如き反応性活性基を有するモノマーとしては、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、１，３−ジオキソラン−２−オン−４−
イルメチルアクリレート、１，３−ジオキソラン−２−
オン−４−イルメチルメタクリレート、１，３−ジオキ
ソラン−２−オン−４−イルメチルビニルエーテル、
１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イルメチルビニ
ルエーテル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド等が挙げられ
る。

【００２７】重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ド、クメンパーヒドロキシド、アセチルパーオキシド、
ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の
如き過酸化物；アゾビスイソブチルニトリル、アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトリル等の如きアゾ化合物などが挙げら
れる。

【００２８】カルボキシル基含有アクリルモノマーと、
更に必要に応じて、これらのモノマーと共重合し得る他
のモノマーを重合する際に使用する溶媒としては、例え
ば、ヘキサン、ミネラルスピリット等の如き脂肪族炭化
水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の如き芳
香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等の如きエステル系溶
剤；メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン等の
如きケトン系溶剤；メタノール、ブタノール等の如きア
ルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン等の如き非
プロトン性極性溶剤などが挙げられるが、これらの中で
水溶性溶媒が好ましい。これらの溶剤は２種以上を併用
して用いることもできる。

【００２９】これら重合性モノマーの重合方法は、懸濁
重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合など公知の重合方
法が利用できるが、溶液重合が簡便なので好ましい。

【００３０】本発明の第１工程におけるカルボキシル基
含有アクリル樹脂の使用量は、粗顔料又は乾式粉砕粗顔
料１００重量部に対して、１０〜２００重量部の範囲が
好ましく、２０〜１５０重量部の範囲が特に好ましい。

【００３１】本発明の第１工程で使用する水性溶媒とし
ては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルム
アルデヒド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセ
トン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン等のケト
ン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリ
コールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエー
テル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル、トリエチレンエチレングリコール
モノエチルエーテル等のエーテル類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リン等の多価アルコール類；Ｎ−メチル−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ
る。これらの水性溶媒の中でも、アルコール類、グリコ
ール類及びケトン類が好ましい。

【００３２】また、本発明の第１工程で使用する水は、
顔料組成物の用途によって、イオン交換水、純水、蒸留
水、工業用水等を使用する。

【００３３】これらの原料を混合する混合機としては、
ディスパー、ホモミキサー等の簡単な混合機で十分であ
る。

【００３４】さらに、この第１工程で得た混合物を第２
工程で直接使用することもできるが、第２工程における
分散エネルギ−や分散時間を短縮できることから、混合
物を加熱処理することが好ましい。

【００３５】加熱処理の方法としては、還流管が備え付
けられている加熱処理できる容器に混合物を入れ攪拌し
ながら加熱処理するか、又は、オートクレーブ等の加圧
容器に密閉して加圧下に加熱処理する方法等が挙げられ
る。

【００３６】加熱する場合の加熱温度は、４０〜２００
℃の範囲が好ましく、５０℃〜１５０℃の範囲が特に好
ましい。

【００３７】圧力は、常圧〜１０kg／cm²の範囲が好ま
しく、常圧〜７kg／cm²の範囲がより好ましく、特に常
圧は加圧容器を使用しないで済むので、最も好ましい。

【００３８】このような加熱処理を行なうことにより、
粗顔料や粉砕粗顔料の一次粒子の結晶が成長することに
よって、凝集がほぐれる結果、顔料組成物の製造時間が
短縮される。

【００３９】第２工程において、第１工程で得た混合物
を機械的に分散させるために用いる機械としては、例え
ば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、コロイドミ
ル、ディスパー、ホモジナイザー、超音波分散機等が挙
げられる。これらの分散機の中でも、生産性や微細な分
散体を製造する上で、細かい分散媒体を使用できるビー
ズミルが特に好ましい。

【００４０】そのようなビーズミルとしては、例えば、
横型のダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社
製）、スパイクミル（井上製作所社製）；縦型のドライ
スミル（ドライスヴェルケ社製）、サンドミル（カンペ
家庭塗料社製）等が挙げられる。

【００４１】分散の際に用いる分散媒体としては、例え
ば、ジルコニア、アルミナ等のセラミック製又は鋼製の
分散媒体が挙げられ、これらの中でも、耐摩耗性に優れ
るジルコニア製の分散媒体が特に好ましい。

【００４２】また、粉砕媒体の直径は、０．１〜５．０
ｍｍの範囲が好ましく、０．１〜１．０ｍｍの範囲がよ
り好ましく、０．２〜０．５ｍｍの範囲が特に好まし
い。粉砕媒体の直径が０．１ｍｍよりも小さい場合、粉
砕媒介物の分離が困難であったり、分散が過剰となり得
られる分散物中の顔料が再凝集する傾向にあるので好ま
しくない。また、粉砕媒体の直径が５．０ｍｍよりも大
きい場合、分散物中の粗顔料又は粉砕粗顔料の分散粒子
径が大きくなり、得られる分散物に、原料である粗顔料
又は粉砕粗顔料が残留する傾向にあるので好ましくな
い。

【００４３】ビーズミルでの分散条件としては、常温〜
１００℃の範囲で、２４時間以下で分散処理を行なうこ
とが好ましい。処理温度が１００℃を越える場合、分散
物中の水の沸点以上となるので、危険を伴い、分散処理
時間が２４時間よりも長くなると分散物中の粗顔料が再
凝集を起こし易くなる傾向にあるので、生産性の点から
も好ましくない。

【００４４】また、攪拌機外周速度は、分散機の大きさ
や形状、或いは分散媒体の種類や大きさによって分散度
が異なることから特に限定されないが、粗顔料を塗料や
インキ等の最終性能が発揮できる分散度に分散できる適
度な速度であれば十分である。

【００４５】この分散物を得るために、分散を補助する
目的に、顔料組成物の耐水性を低下させない範囲で、顔
料分散剤や湿潤剤を使用することもできる。

【００４６】また、この分散を行う際、あるいは、分散
後であって顔料に樹脂を析出させる酸析する前に、顔料
以外の物質、例えば、染料、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、被覆剤バインダーの硬化触媒、防錆剤、香料、薬剤
などを添加することもできる。

【００４７】本発明の第３工程は、第２工程で得た分散
物に酸を加えて、顔料に樹脂を析出（酸析）させる。こ
の工程は、水性媒体中に微分散された顔料に樹脂を強く
固着化する目的で行われる。

【００４８】酸析は、塩基性化合物によって中和された
カルボキシル基含有アクリル樹脂のカルボキシル基を、
酸を加えてｐＨを中性又は酸性とすることによって、樹
脂を疎水性化し、顔料表面に樹脂を固着化するものであ
る。

【００４９】第３工程で使用する酸としては、例えば、
塩酸、硫酸、燐酸、硝酸の如き無機酸類；蟻酸、酢酸、
プロピオン酸の如き有機酸類などが挙げられるが、排水
中の有機物が少なく、かつ、酸析効果も大きい塩酸ある
いは硫酸が好ましい。酸析時のｐＨは７以下が好まし
く、２〜６の範囲が特に好ましい。しかしながら、顔料
によっては酸によって分解されるものもあり、このよう
な顔料の場合には、ｐＨ４〜７の範囲で酸析することが
好ましい。

【００５０】酸析後、必要に応じて濾過及び水洗を行っ
て、析出物の含水ケーキを得る。濾過方法としては、吸
引濾過、加圧濾過、遠心分離など公知の方法が採用でき
る。

【００５１】第３工程で得た析出物にアルカリを加えて
再中和する第４工程では、析出物の含水ケーキを、乾燥
させることなく、含水した状態のままで、塩基性化合物
でもってカルボキシル基を再中和する。このように処理
することによって、顔料粒子が凝集することなく、微細
な状態を保持したままで、水性媒体中に再分散させるこ
とができる。

【００５２】本発明の製造方法の第３工程で使用する塩
基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウムの如き無機塩基；エタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノ
ールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ジエ
チルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、２
−アミノ−２−メチルプロパノール、２−エチル−２−
アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（アミノエチ
ル）エタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタン、アンモニア、トリエチルアミン、ピペリジ
ン、モルフォリン等の如き有機アミンなどが挙げられ
る。

【００５３】この塩基性化合物の添加量は、析出物中の
カルボキシル基含有アクリル樹脂が再分散するだけの量
があれば良く、カルボキシル基含有アクリル樹脂の酸に
対して、中和率２００％以下、好ましくは３０〜１２０
％の範囲である。

【００５４】再分散させる際には、分散機を用いても良
い。その際に使用する分散機としては、公知一般の分散
機が使用でき、マグネチッククスターラーやディスパー
等の簡単な分散機で十分である。

【００５５】このように、本発明の製造方法によって得
られる顔料組成物は、微小粒子の顔料の周囲をカルボキ
シル基含有アクリル樹脂で被覆された状態にあるので、
何ら、乳化剤などのような補助材料を使用せずとも、極
めて簡便に、かつ、安価な粗顔料や粉砕粗顔料を用いて
微小カプセルを調製することができる。

【００５６】本発明の製造方法で得られる顔料組成物を
用いた水性着色液としては、例えば、自動車、塗装鋼
板、建材、缶等の水性塗料、繊維を染色する捺染剤、グ
ラビアインキ、フレキソインキ等の水性インキ、水性ボ
ールペン、万年筆、水性サインペン、水性マーカー等の
筆記具、バブルジェット方式、サーマルジェット方式、
ピエゾ方式等のオンデマンドタイプのインクジェットプ
リンター用の水性記録液、液晶テレビ、ラップトップ型
のパソコン等に使用されるカラーフィルタ用の分散液等
が挙げられるが、これらの用途に限定されるものではな
い。

【００５７】水性着色液は、本発明の製造方法によって
得られる顔料組成物、塗膜形成性樹脂、その硬化剤、各
種助剤、有機溶剤、水、塩基性物質、各種顔料等がその
用途に応じて便宜選択混合して、調製される。

【００５８】水性着色液中の本発明の製造方法によって
得られる顔料組成物の含有割合は、顔料換算で５０重量
％以下が好ましく、０．１〜４０重量％の範囲が特に好
ましい。水性着色液中の当該顔料組成物の割合が５０重
量％を越えると、水性着色液中の粘度が高くなり、被塗
物を着色することができなくなる傾向にあるので好まし
くない。

【００５９】水性着色液に混合される上記顔料組成物中
の顔料は、その平均一次粒子径が０．５μｍ以下にある
ものが好ましく、０．２〜０．００５μｍの範囲にある
ものが特に好ましい。

【００６０】塗膜形成性樹脂としては、例えば、にか
わ、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、アラビアゴム、
フィッシュグリューなどの天然タンパク質やアルギン
酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ポリエチレンオキシド、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、芳香族ア
ミド、ポリアクリル酸、ポリビニルエーテル、ポリビニ
ルピロリドン、アクリル、ポリエステル、アルキド、ウ
レタン、アミド樹脂、メラミン樹脂、エーテル樹脂、フ
ッ素樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸
樹脂等の合成高分子、感光性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外
線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂等、公知の一般的なもの
が挙げられるが、特にこれらに限定されない。また、こ
れらは水性着色液の用途によって、選択され使用され
る。

【００６１】これらの塗膜形成性樹脂の水性着色液中の
割合は、０〜５０重量％の範囲が好ましい。用途によっ
て、顔料組成物中のカルボキシル基含有アクリル樹脂が
塗膜にするための樹脂として作用したり、塗膜化用の樹
脂を必要としない用途（例えば記録液等）があり、水性
着色液中に必ずしも塗膜形成性樹脂を必要とはしない。

【００６２】硬化剤としては、例えば、メラミン樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、トリ
メチロールフェノール、その縮合物等のフェノール樹
脂、テトラメチレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ナフタレンジイソシ
アネート（ＮＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（Ｉ
ＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、そ
れらの変性イソシアネートやブロックドイソシアネート
等のポリイソシアネート、脂肪族アミン、芳香族アミ
ン、Ｎ−メチルピペラジン、トリエタノールアミン、モ
ルホリン、ジアルキルアミノエタノール、ベンジルジメ
チルアミン等のアミン類、ポリカルボン酸、無水フタル
酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水
ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン
酸、エチレングリコールビストリメリテート等の酸無水
物、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノール系エ
ポキシ樹脂、グリシジルメタクリレート共重合体、カル
ボン酸のグリシジルエステル樹脂、脂環式エポキシ等の
エポキシ化合物、ポリエーテルポリオール、ポリブタジ
エングリコール、ポリカプロラクトンポリオール、トリ
スヒドロキシエチルイソシアネート（ＴＨＥＩＣ）等の
アルコール類、ペルオキシドによるラジカル硬化あるい
はＵＶ硬化や電子線硬化に用いる不飽和基含有化合物と
してのポリビニル化合物、ポリアリル化合物、グリコー
ルやポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸の反応物
等のビニル化合物等が挙げられる。

【００６３】硬化剤は、用途や適性により適宜選択され
使用されるが、使用されないこともある。硬化剤の使用
割合は、塗膜形成性樹脂１００重量％に対して、０〜５
０重量％の範囲が好ましく、０〜４０重量％の範囲が特
に好ましい。

【００６４】有機溶剤としては、例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等のアル
コール類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルアセト
アミド等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレ
ングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジ
エチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、トリエチレンエチレングリ
コールモノエチルエーテル等のエーテル類；エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
グリセリン等の多価アルコール類；Ｎ−メチル−ピロリ
ドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙
げられる。これらの水溶性有機溶剤の中でも、多価アル
コール類とエーテル類が好ましい。

【００６５】有機溶剤の水性着色液中の含有割合は、５
０重量％以下が好ましく、０〜３０重量％の範囲が特に
好ましい。特に、水性着色液の性能が劣ることがなけれ
ば、環境問題から全く含まないものが好ましいのは言う
までもない。

【００６６】必要に応じて使用される助剤としては、分
散湿潤剤、皮張り防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
防腐剤、防かび剤、ｐＨ調製剤、粘度調製剤、キレート
剤、界面活性剤等の各種助材や安定剤が挙げられるが、
これらに限定されない。

【００６７】塩基性物質としては、例えば、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等の無機化合物；エタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−エチ
ル−２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（ア
ミノエチル）エタノールアミン、トリス（ヒドロキシメ
チル）アミノメタン、アンモニア、ピペリジン、モルフ
ォリン等の有機アミン化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００６８】これらの水性着色液に本発明の製造方法で
得た顔料組成物を分散させる分散機としては、ディスパ
ーのような簡単な公知の分散機で十分であるが、これら
に限定されるものではない。

【００６９】水性着色液を製造する方法としては、上記
顔料組成物、塗膜形成性樹脂、その硬化剤、各種助剤、
有機溶剤、水、各種顔料顔料組成物を添加攪拌混合する
だけで製造できるが、高粘度の樹脂や有機溶剤を添加す
る場合は、顔料組成物を攪拌し、その中に、上記樹脂や
硬化剤、有機溶剤、各種助剤を順次添加する方法がより
好ましい。

【００７０】従来の方法により、水性着色液を製造する
場合、有機顔料の分散を必要とし、かなりの手間や労
力、エネルギーを要し、最終製品である塗料、インキ、
記録液、分散液等の製造コスト高となっていたが、本発
明の製造方法によって得られる顔料組成物を使用するこ
とによれば、単に混合するのみで製造できるので、分散
工程を省力化でき、製造コストを低下させることができ
る。

【００７１】また、本発明の製造方法によって得られる
顔料組成物を含有する水性着色液は、耐水性、耐候性、
分散安定性、貯蔵安定性、透明性や鮮明性等の諸適性に
優れた塗膜を提供できる。

【００７２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。以下において、「部」及び「％」
は、特に断りがない限り、『重量部』及び『重量％』を
夫々表わす。

【００７３】《カルボキシル基含有アクリル樹脂の合
成》 ＜合成例１＞ｎ−ブチルメタクリレート１７５部、ｎ−
ブチルアクリレート１０．７部、β−ヒドロキシエチル
メタクリレート３７．５部、メタクリル酸２６．８部及
び「パーブチル Ｏ」（日本油脂(株)製のｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシオクトエート）２０．０部から成る混合
液を調製した。

【００７４】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、攪拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って滴
下し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸価
が７０、数平均分子量５６８３のビニル系樹脂の溶液を
得た。この樹脂溶液の不揮発分は４９．７％であった。
以下、これを樹脂溶液（Ａ−１）と略記する。

【００７５】＜合成例２＞ｎ−ブチルメタクリレート１
７５部、ｎ−ブチルアクリレート１０．７部、β−ヒド
ロキシエチルメタクリレート３７．５部、メタクリル酸
２６．８部及び「パーブチル Ｏ」５．０部から成る混
合液を調製した。

【００７６】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、攪拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って滴
下し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸価
が７０、数平均分子量１７００４のビニル系樹脂の溶液
を得た。この樹脂溶液の不揮発分は５０．４％であっ
た。以下、これを樹脂溶液（Ａ−２）と略記する。

【００７７】＜合成例３＞ｎ−ブチルメタクリレート１
５３．８部、ｎ−ブチルアクリレート２０．４部、β−
ヒドロキシエチルメタクリレート３７．５部、メタクリ
ル酸３８．３部及び「パーブチル Ｏ」５．０部から成
る混合液を調製した。

【００７８】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、攪拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って滴
下し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸価
が９８、数平均分子量１２５００のビニル系樹脂の溶液
を得た。この樹脂溶液の不揮発分は５１％であった。以
下、これを樹脂溶液（Ａ−３）と略記する。

【００７９】＜合成例４＞ｎ−ブチルメタクリレート８
３．８部、ｎ−ブチルアクリレート８９．４部、β−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート３７．５部、メタクリル
酸２６．７部、グリシジルメタクリレート１２．５部及
び「パーブチル Ｏ」２０．０部から成る混合液を調製
した。

【００８０】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、攪拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間に亘って滴
下し、更に同温度で１５時間反応させて、固形分の酸価
が６８．９、数平均分子量１０４２０のビニル系樹脂の
溶液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は５１％であっ
た。以下、これを樹脂溶液（Ａ−４）と略記する。

【００８１】《粗顔料の製造》 ＜製造例１＞（銅フタロシアニンブルーの粗顔料の製
造） 無水フタル酸１２１８部、尿素１５４０部、無水塩化第
一銅２００部、モリブデン酸アンモニウム５部及び溶媒
として炭素原子数５〜８個のアルキル基を有するアルキ
ルベンゼンの混合物４０００部を反応器に仕込み、攪拌
しながら加熱して２００℃まで昇温させた後、同温度で
２．５時間反応させた。反応終了後、減圧下で溶媒を留
去し、残った反応生成物を２％塩酸８０００部中に加
え、７０℃で１時間攪拌した後、吸引濾過した。このよ
うにして得たケーキを８０℃の温水で充分洗浄した後、
乾燥させて粗製銅フタロシアニンを得た。この粗顔料を
電子顕微鏡で撮影して得た粒子の大きさは、数十ミクロ
ンの大きさであり、とても顔料として使用できる状態で
はなかった。

【００８２】＜製造例２＞（ジメチルキナクリドン粗顔
料の製造） ２，５−ジ（ｐ−トルイジノ）テレフタル酸１００部
と、リン酸濃度１１９．５％のポリリン酸３００部と
を、１２５℃の温度で３時間攪拌することにより、２，
５−ジ（ｐ−トルイジノ）テレフタル酸を縮合環化させ
た。その縮合液を、３０００部の水中へ添加し、ジメチ
ルキナクリドンを晶析させた。晶析後、濾過し、ろ液が
中性になるまで水洗し、不揮発分３２．０％のジメチル
キナクリドン粗顔料のウエットケーキを得た。この粗顔
料を電子顕微鏡で撮影して得た粒子の形や大きさは、無
定型で非常に強い凝集により大きさを確認できず、とて
も顔料として使用できる状態ではなかった。

【００８３】＜製造例３＞（ペリレン粗顔料の製造） ペリレンテトラカルボン酸無水物（アルドリッチ社製）
１００部、４０％メチルアミン水溶液（国産化学社製：
試薬特級）７９．１部及び水１０００部を反応容器に仕
込み、５℃で溶解させた。全てが溶解した後、９０℃に
昇温し、同温度で８時間メチル化反応を行なった。反応
終了後、室温に冷却した後、濾過し、残渣を水洗して反
応物を得た。

【００８４】さらに、この反応物を１％水酸化カリウム
水溶液２０００部中に２時間分散させ、分散液を濾過
し、残渣を水で洗浄し、未反応物を除去し、ペリレン粗
顔料のウエットケーキ（不揮発分２０．７％）４９０部
を得た。この粗顔料を電子顕微鏡で撮影して得た粒子
は、凝集が強く、とても顔料として使用できる状態では
なかった。

【００８５】＜製造例４＞（δ型スレンブルー粗顔料の
製造） α型インダンスレンブルー粗顔料（ＤＭ Ｌｉｇｈｔ
Ｂｌｕｅ ＫＴクルード：三井東圧化学社製）１０００
部を７８％硫酸水溶液２００００部中で、常温下、４時
間攪拌し結晶転換させた。そのインダンスレンブルーの
スラリーを、濾過し、残渣を水洗し、不揮発分３８％の
δ型インダンスレンブルー粗顔料のウエットケーキを得
た。この粗顔料を電子顕微鏡で撮影して得た粒子の大き
さは、数十ミクロンの大きさであり、とても顔料として
使用できる状態ではなかった。

【００８６】＜製造例５＞（ベンツイミダゾロン粗顔料
の製造） ２−アミノベンゾトリフロライド９部、水１００部及び
３５％塩酸２３．１部を反応容器に加え、冷却して０〜
５℃に保持し、攪拌しながら、亜硝酸ソーダ４．２部を
加えてジアゾ化反応を行った。そのまま２時間攪拌を続
けた後、活性炭４部加え、濾過をした。そのろ液に１０
％スルファミン酸６部を加え、過剰の亜硝酸ソーダを分
解し、ジアゾ液を調製した。

【００８７】次に、水１２０部、カップラーである５−
アセトアセチルアミノベンツイミダゾロン１３．４部及
び２０％水酸化ナトリウム２５部を反応容器に加え、常
温で溶解し、この溶液に１４０部の氷を加えて、溶液の
温度を５℃とした後、２０％酢酸３７．８部を加えて反
応生成物であるアセトアセチルアミノベンツイミダゾロ
ンを析出させた。析出後、反応混合物に２０％水酸化ナ
トリウムを加えて反応混合物のｐＨを４．５〜６に調整
して、カップラー成分を作製した。

【００８８】このカップラー成分に、ジアゾ液を約２時
間かけて滴下し、ｐＨ４〜６．５、３０℃でカップリン
グ反応を行った。カップリング反応終了後、８５℃に昇
温し２時間加熱処理を行った後、反応生成物を濾取し、
残渣を水洗し、乾燥させて、粗顔料を得た。この粗顔料
を電子顕微鏡で撮影して得た粒子は、粒子の大きさが数
ｎｍ〜３００ｎｍの大きさで不揃いでありあり、とても
顔料として使用できる状態ではなかった。

【００８９】《顔料の製造例》 ＜製造例６＞（銅フタロシアニン顔料の製造） 製造例１で得た銅フタロシアニン粗顔料３００部、食塩
２１００部及びエチレングリコール４５０部をニーダー
で５時間湿式磨砕した後、磨砕物を水中に分散させて洗
浄し、濾過して得た残渣を水洗した。水洗した残渣を乾
燥させた後、粉砕して銅フタロシアニン顔料を得た。こ
の顔料を製造するためには、多くの労力及びエネルギー
を要した。

【００９０】＜製造例７＞（ジメチルキナクリドン顔料
の製造） 製造例２で得たジメチルキナクリドンのウエットケーキ
３１．３部、イソブタノール３０部及び水４８．７部を
オートクレーブに仕込み、１３０℃で５時間加熱して、
顔料化を行った。常温に冷却した後、内容物を濾過して
得た残渣を水洗し、乾燥させてジメチルキナクリドン顔
料を得た。この顔料を製造するには、高温下に顔料化し
たため、非常に多くのエネルギーを要した。

【００９１】＜製造例８＞（ペリレン顔料の製造） 製造例３で得たペリレン粗顔料３００部、食塩２１００
部及びエチレングリコール４５０部をシンプソンミック
スマーラーで５時間湿式磨砕した後、磨砕物を水中に分
散させて洗浄し、濾過して得た残渣を水洗した。水洗し
た残渣を乾燥させた後、粉砕してペリレン顔料を得た。
この顔料を製造するためには、多くの労力及びエネルギ
ーを要した。

【００９２】＜製造例９＞（ジオキサジンバイオレット
顔料の製造） カルバゾールジオキサジンバイオレット粗顔料（住友化
学工業株式会社製「スミトンファストバイオレットＲＬ
−４Ｒベース」）を、縦方向の軸線を有する円筒形の粉
砕容器と、この軸線に沿って配置された回転軸及びこの
回転軸に固定され、それぞれが粉砕容器の側壁に向かっ
て外向きに対称に延びた一対の腕を２個以上有する攪拌
機とからなり、粉砕媒体として鋼球が充填された特開昭
５８−２９８６１号公報に記載のアトライターミル装置
を用いて乾式粉砕して得た粉砕粗顔料１０部、イソブタ
ノール３０部及び水４８．７部をオートクレーブに仕込
み、１３０℃で５時間加熱して、顔料化を行った。常温
に冷却した後、内容物を濾過して得た残渣を水洗し、乾
燥させてジオキサジンバイオレット顔料を得た。この顔
料を製造するには、多くの労力及びエネルギーを要し
た。

【００９３】＜製造例１０＞（ベンツイミダゾロン顔料
の製造） 製造例５で得たベンツイミダゾロン粗顔料１００部及び
水２０００部を反応容器に仕込み、９８℃で５時間、顔
料化を行った。常温に冷却した後、内容物を濾過して得
た残渣を水洗し、乾燥させてベンツイミダゾロン顔料を
得た。この顔料を製造するには、多くのエネルギーを要
した。

【００９４】《顔料組成物の製造例》 ＜実施例１＞（粉砕粗顔料を用いたジオキサジンバイオ
レット顔料組成物の製造） 第１工程（混合加熱処理） カルバゾールジオキサジンバイオレット粗顔料（スミト
ンファストバイオレットＲＬ−４Ｒベース：住友化学工
業社製）を、縦方向の軸線を有する円筒形の粉砕容器
と、この軸線に沿って配置された回転軸、及びこの回転
軸に固定され、それぞれが粉砕容器の側壁に向かって外
向きに対称に延びた一対の腕を２個以上有する攪拌機と
からなり、粉砕媒体として鋼球が充填された特開昭５８
−２９８６１号公報に記載のアトライターミル装置を用
いて乾式粉砕して得た粉砕粗顔料８００部、合成例１で
得た樹脂（Ａ−１）８００部、ジメチルエタノールアミ
ン４４．４部及びイオン交換水２３５５．６部を反応容
器に入れ、攪拌しながら、７５℃で５時間保温した後、
反応容器を２０℃まで冷却して混合物を得た。

【００９５】第２工程（分散） 第１工程で得た混合物を、攪拌式ビーズミル装置（シン
マルエンタープライゼス社製の「ダイノミル」）を用い
て、攪拌機外周速度が１４．０ｍ／秒、直径０．２５ｍ
ｍのジルコニアビーズ（昭和シェル石油社製の「ミクロ
ハイカＺ２５０」）充填量が３．５ｋｇ、懸濁物分散温
度が３１℃の条件で、３時間分散させて、ジオキサジン
バイオレット顔料分散物を得た。

【００９６】第３工程（酸析） 第２工程で得た顔料分散物にイオン交換水３８００ｇを
加え、攪拌しながら、内容物のｐＨが４．９となるまで
１Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液
を得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁
物を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近になるまでウ
エットケーキ状の懸濁物をイオン交換水で洗浄して、不
揮発分１８．７％のウエットケーキ状の懸濁物を得た。

【００９７】第４工程（再中和） 第３工程で得た析出物３００部を容器に取り、ジメチル
エタノールアミン２．１部を加え、ディスパーを用いて
５０００ｒｐｍで３０分間分散させて、水性の顔料組成
物を得た。得られた顔料組成物の不揮発分は２０．２％
で、ｐＨ９．１、体積平均径１５９ｎｍであった。

【００９８】この顔料組成物は、粗顔料から直接、微細
な水性分散体を製造することができ、粗顔料から顔料に
するための製造工程を短縮することができ、エネルギー
や労力、コストを下げることができた。さらに、第１工
程で加熱処理をすることにより、後述する実施例２の顔
料組成物より分散時間が短く、微細な分散体が得られ
た。

【００９９】＜実施例２＞（粉砕粗顔料を用いたジオキ
サジンバイオレット顔料組成物の製造） 第１工程（混合） 実施例１で用いた粉砕ジオキサジンバイオレット粗顔料
８００部、合成例１で得た樹脂（Ａ−１）８００部、ジ
メチルエタノールアミン４４．４部及びイオン交換水２
３５５．６部を容器に入れ、攪拌混合して混合物を得
た。

【０１００】第２工程（分散） 第１工程で得た混合物を、実施例１で用いた攪拌式ビー
ズミル装置を用いて、実施例１と同じ条件で、４．５時
間分散させて、ジオキサジンバイオレット顔料分散物を
得た。

【０１０１】第３工程（酸析） 第２工程で得た顔料分散物にイオン交換水３８００ｇを
加え、攪拌しながら、内容物のｐＨが４．８となるまで
１Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液
を得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁
物を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近になるまでウ
エットケーキ状の懸濁物をイオン交換水で洗浄して、不
揮発分２３．８％のウエットケーキ状の懸濁物を得た。

【０１０２】第４工程（再中和） 第３工程で得た析出物３００部を容器に取り、ジメチル
エタノールアミン２．６部を加え、ディスパーを用いて
５０００ｒｐｍで３０分間分散させて、水性の顔料組成
物を得た。得られた顔料組成物の不揮発分は２３．６％
で、ｐＨ９．０、体積平均径２２０ｎｍであった。

【０１０３】この顔料組成物は、粗顔料から直接、微細
な水性分散体を製造することができ、粗顔料から顔料に
するための製造工程を短縮することができ、エネルギー
や労力、コストを下げることができた。

【０１０４】＜実施例３＞（粉砕粗顔料を用いた銅フタ
ロシアニン顔料組成物の製造） 第１工程（混合加熱処理） 製造例１で得た銅フタロシアニン粗顔料を、縦方向の軸
線を有する円筒形の粉砕容器と、この軸線に沿って配置
された回転軸、及びこの回転軸に固定され、それぞれが
粉砕容器の側壁に向かって外向きに対称に延びた一対の
腕を２個以上有する攪拌機とからなり、粉砕媒体として
鋼球が充填された特開昭５８−２９８６１号公報に記載
のアトライターミル装置を用いて乾式粉砕して得た粉砕
粗顔料８００部、合成例３で得た樹脂（Ａ−３）８００
部、ジメチルエタノールアミン６３．４部及びイオン交
換水２３３６．６部を反応容器に入れ、攪拌しながら、
７５℃で５時間保温した後、反応容器を２０℃まで冷却
して混合物を得た。

【０１０５】第２工程（分散） 第１工程で得た混合物を、攪拌式ビーズミル装置（ドラ
イスヴェルケ社製の「ドライスミル」）を用いて、攪拌
機外周速度１１ｍ／秒、直径０．２０ｍｍのジルコニア
ビーズ（昭和シェル石油社製の「ミクロハイカＺ２０
０」）充填量３．５ｋｇ、懸濁物分散温度３１℃の条件
で、２時間分散させて、銅フタロシアニンブルー顔料分
散物を得た。

【０１０６】第３工程（酸析） 第２工程で得た顔料分散物にイオン交換水３８００ｇを
加え、攪拌しながら、内容物のｐＨが５．０となるまで
１Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液
を得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁
物を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近になるまでウ
エットケーキ状の懸濁物をイオン交換水で洗浄して、不
揮発分２１．５％のウエットケーキ状の懸濁物を得た。

【０１０７】第４工程（再中和） 第３工程で得た析出物３００部を容器に取り、ジメチル
エタノールアミン２．４部を加え、ディスパーを用いて
５０００ｒｐｍで３０分間分散させて、水性の顔料組成
物を得た。得られた顔料組成物の不揮発分は２１．２％
で、ｐＨ９．０、体積平均径９５ｎｍであった。

【０１０８】この顔料組成物は、粗顔料から直接、微細
な水性分散体を製造することができ、粗顔料から顔料に
するための製造工程を短縮することができ、エネルギー
や労力、コストを下げることができた。さらに、第１工
程で加熱処理をすることにより、後述する実施例４の顔
料組成物より分散時間が短く、微細な分散体が得られ
た。

【０１０９】＜実施例４＞（粗顔料を用いた銅フタロシ
アニン顔料組成物の製造） 第１工程（混合） 製造例１で得た銅フタロシアニン粗顔料８００部、合成
例３で得た樹脂（Ａ−３）８００部、ジメチルエタノー
ルアミン６３．４部及びイオン交換水２３３６．６部を
反応容器に入れ、攪拌混合し、混合物を得た。

【０１１０】第２工程（分散） 第１工程で得た混合物を、実施例３で用いた攪拌式ビー
ズミル装置を用いて、実施例３と同じ条件で、３時間分
散させて、銅フタロシアニンブルー顔料分散物を得た。

【０１１１】第３工程（酸析） 第２工程で得た顔料分散物にイオン交換水３８００ｇを
加え、攪拌しながら、内容物のｐＨが５．０となるまで
１Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液
を得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁
物を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近になるまでウ
エットケーキ状の懸濁物をイオン交換水で洗浄して、不
揮発分２２．５％のウエットケーキ状の懸濁物を得た。

【０１１２】第４工程（再中和） 第３工程で得た析出物３００部を容器に取り、ジメチル
エタノールアミン２．５部を加え、ディスパーを用いて
５０００ｒｐｍで３０分間分散させて、水性の顔料組成
物を得た。得られた顔料組成物の不揮発分は２２．８％
で、ｐＨ９．１、体積平均径１９０ｎｍであった。

【０１１３】この顔料組成物は、粗顔料から直接、微細
な水性分散体を製造することができ、粗顔料から顔料に
するための製造工程を短縮することができ、エネルギー
や労力、コストを下げることができた。

【０１１４】＜実施例５＞（粗顔料を用いたゲル化処理
ペリレン顔料組成物の製造） 第１工程（混合） 製造例３で得たペリレン粗顔料のウエットケーキ３８６
５部、合成例４で得たカルボキシル基含有アクリル樹脂
（Ａ−４）８００部及びジメチルエタノールアミン４
４．４部を容器に入れ、攪拌混合し、混合物を得た。

【０１１５】第２工程（分散） 第１工程で得た混合物を、攪拌式ビーズミル装置（ドラ
イスヴェルケ社製の「ドライスミル」）を用いて、攪拌
機外周速度１０．３ｍ／秒、直径０．２５ｍｍのジルコ
ニアビーズ（昭和シェル石油社製の「ミクロハイカＺ２
５０」）充填量３．５ｋｇ、懸濁物分散温度３２℃の条
件で、２時間分散させて、ペリレン顔料分散物を得た。

【０１１６】第３工程（酸析） 第２工程で得た顔料分散物にイオン交換水２３００部を
加え、攪拌しながら、内容物のｐＨが４．９となるまで
１Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液
を得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁
物を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近になるまでウ
エットケーキ状の懸濁物をイオン交換水で洗浄して、不
揮発分２３．３％のウエットケーキ状の懸濁物を得た。

【０１１７】第４工程（再中和） 第３工程で得た析出物３００部を容器に取り、ジメチル
エタノールアミン２．６部を加え、ディスパーを用いて
５０００ｒｐｍで３０分間分散させて、さらに、９０℃
で３時間加熱処理を行ない、吸着した樹脂のゲル化処理
を行なって、水性の顔料組成物を得た。得られた顔料組
成物の不揮発分は２２．７％で、ｐＨ９．２、体積平均
径１３４ｎｍであった。

【０１１８】この顔料組成物は、粗顔料から直接微細な
水性分散体を製造することができ、粗顔料から顔料にす
るための製造工程を短縮し、エネルギーや労力、コスト
を下げることができた。

【０１１９】＜実施例６＞（粗顔料を用いたゲル化処理
ペリレン顔料組成物） 第１工程（混合） 実施例５と同様にしてペリレン粗顔料の混合物を得た。

【０１２０】第２工程（分散） 第１工程で得た混合物を、ダイノーミル装置（シンマル
エンタープライゼス社製の「ダイノーミル」）を用い
て、攪拌機外周速度１４．０ｍ／秒、直径０．３ｍｍの
ジルコニアビーズ（昭和シェル石油社製の「ミクロハイ
カＺ２５０」）充填量１．７５ｋｇ、懸濁物分散温度２
８℃の条件で、３時間分散させて、ペリレン顔料分散物
を得た。

【０１２１】第３工程（酸析） 第２工程で得た顔料分散物にイオン交換水２３００部を
加え、攪拌しながら、内容物のｐＨが４．９となるまで
１Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液
を得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁
物を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近になるまでウ
エットケーキ状の懸濁物をイオン交換水で洗浄して、不
揮発分２３．８％のウエットケーキ状の懸濁物を得た。

【０１２２】第４工程（再中和） この顔料組成物は、粗顔料から直接微細な水性分散体を
製造することができ、粗顔料から顔料にするための製造
工程を短縮し、エネルギーや労力、コストを下げること
ができた。

【０１２３】＜比較例３＞（ゲル化処理をしないペリレ
ン顔料組成物） 第１工程〜第３工程 実施例５において、製造例３で得たペリレン粗顔料、合
成例４で得たカルボキシル基含有アクリル樹脂（Ａ−
１）及びジメチルエタノールアミンに代えて、製造例８
で得たペリレン顔料８００部、合成例１で得たカルボキ
シル基含有アクリル樹脂（Ａ−１）８００部、イオン交
換水３１００部を用いた以外は、実施例５と同様に、第
１工程から第３工程を得て、不揮発分２６．２％のウエ
ットケーキ状の懸濁物を得た。

【０１２４】第４工程（再中和） 第３工程で得た析出物３００部を容器に取り、ジメチル
エタノールアミン２．９部を加え、ディスパーを用いて
５０００ｒｐｍで３０分間分散させて、水性の顔料組成
物を得た。得られた顔料組成物の不揮発分は２６．４％
で、ｐＨ８．９、体積平均径１４５ｎｍであった。

【０１２５】この顔料組成物は、顔料を使用したために
顔料化工程の短縮が不可能で、エネルギー、労力及びコ
ストを下げることはできなかった。

【０１２６】＜実施例７＞（粗顔料を用いたδ型インダ
ンスロン顔料組成物の製造） 第１工程（混合） 製造例４で得たδ型インダンスロンブルー粗顔料のウエ
ットケーキ２１０５部、合成例２で得たカルボキシル基
含有アクリル樹脂（Ａ−２）８００部、ジメチルエタノ
ールアミン４４．４部及び水１０５５．６部を容器に入
れ、攪拌混合し、混合物を得た。

【０１２７】第２工程（分散） 第１工程で得た混合物を、攪拌式ビーズミル装置（ドラ
イスヴェルケ社製の「ドライスヴェルケＰＭ―ＤＣＰ―
Ｓ．Ｆ．１２」）を用いて、攪拌機外周速度１０．３ｍ
／秒、直径０．２５ｍｍのジルコニアビーズ（昭和シェ
ル石油社製の「ミクロハイカＺ２５０」）充填量３．５
ｋｇ、懸濁物分散温度３５℃の条件で、３時間分散させ
て、δ型インダンスロンブルー顔料分散物を得た。

【０１２８】第３工程（酸析） 第２工程で得た顔料分散物にイオン交換水３８００部を
加え、攪拌しながら、内容物のｐＨが５．５となるまで
１Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液
を得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁
物を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近になるまでウ
エットケーキ状の懸濁物をイオン交換水で洗浄して、不
揮発分２１．３％のウエットケーキ状の懸濁物を得た。

【０１２９】第４工程（再中和） 第３工程で得た析出物３００部を容器に取り、ジメチル
エタノールアミン２．４部を加え、ディスパーを用いて
５０００ｒｐｍで３０分間分散させて、水性の顔料組成
物を得た。得られた顔料組成物の不揮発分は２３．２％
で、ｐＨ９．２、体積平均径９２ｎｍであった。

【０１３０】この顔料組成物は、粗顔料から直接微細な
水性分散体を製造することができ、粗顔料から顔料にす
るための製造工程を短縮し、エネルギーや労力、コスト
を下げることができた。

【０１３１】＜実施例８＞（粗顔料を用いたジメチルキ
ナクリドン顔料組成物の製造） 第１工程（混合） 製造例２で得たジメチルキナクリドン粗顔料のウエット
ケーキ２５０部、合成例１で得たカルボキシル基含有ア
クリル樹脂（Ａ−１）８０部、ジメチルエタノールアミ
ン４．４部及び水６５．６部を容器に入れ、攪拌混合
し、混合物を得た。

【０１３２】第２工程（分散） 第２工程で得た混合物を、攪拌式ビーズミル装置（カン
ペ家庭塗料社製の「サンドミル」）を用いて、攪拌機外
周速度７．９ｍ／秒、直径０．５ｍｍのジルコニアビー
ズ（昭和シェル石油社製の「ミクロハイカＺ５００」）
充填量１．５ｋｇ、懸濁物分散温度３２℃の条件で、５
時間分散させて、ジメチルキナクリドン顔料分散物を得
た。

【０１３３】第３工程（酸析） 第２工程で得た顔料分散物にイオン交換水３８０部を加
え、攪拌しながら、内容物のｐＨが４．８となるまで１
Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液を
得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁物
を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近になるまでウエ
ットケーキ状の懸濁物をイオン交換水で洗浄して、不揮
発分１７．８％のウエットケーキ状の懸濁物を得た。

【０１３４】第４工程（再中和） 第３工程で得た析出物３００部を容器に取り、ジメチル
エタノールアミン２．０部を加え、ディスパーを用いて
５０００ｒｐｍで３０分間分散させて、水性の顔料組成
物を得た。得られた顔料組成物の不揮発分は１８．９％
で、ｐＨ９．１、体積平均径１６２ｎｍであった。

【０１３５】この顔料組成物は、粗顔料から直接微細な
水性分散体を製造することができ、粗顔料から顔料にす
るための製造工程を短縮し、エネルギーや労力、コスト
を下げることができた。

【０１３６】＜実施例９＞（粗顔料を用いたベンツイミ
ダゾロン顔料組成物の製造） 第１工程（混合） 製造例５で得たベンツイミダゾロン粗顔料のウエットケ
ーキ３２６５部、合成例１で得たカルボキシル基含有ア
クリル樹脂（Ａ−１）８００部及びジメチルエタノール
アミン４４．４部を容器に入れ、攪拌混合し、混合物を
得た。

【０１３７】第２工程（分散） 第１工程で得た混合物を、攪拌式ビーズミル装置（ドラ
イスヴェルケ社製の「ドライスヴェルケＰＭ―ＤＣＰ―
Ｓ．Ｆ．１２」）を用いて、攪拌機外周速度１１ｍ／
秒、直径０．２５ｍｍのジルコニアビーズ（昭和シェル
石油社製の「ミクロハイカＺ２５０」）充填量３．５ｋ
ｇ、懸濁物分散温度３１℃の条件で、２時間分散させ
て、ベンツイミダゾロン顔料分散物を得た。

【０１３８】第３工程（酸析） 第２工程で得た顔料分散物にイオン交換水３６００部を
加え、攪拌しながら、内容物のｐＨが４．２となるまで
１Ｎ塩酸を加えて、顔料表面に樹脂を沈着させて懸濁液
を得た。この懸濁液を濾過してウエットケーキ状の懸濁
物を濾別した後、洗浄液のｐＨが中性付近になるまでウ
エットケーキ状の懸濁物をイオン交換水で洗浄して、不
揮発分２４．６％のウエットケーキ状の懸濁物を得た。

【０１３９】第４工程（再中和） 第３工程で得た析出物３００部を容器に取り、ジメチル
エタノールアミン２．７部を加え、ディスパーを用いて
５０００ｒｐｍで３０分間分散させて、水性の顔料組成
物を得た。得られた顔料組成物の不揮発分は２３．１％
で、ｐＨ８．９、体積平均径９５ｎｍであった。

【０１４０】この顔料組成物は、粗顔料から直接微細な
水性分散体を製造することができ、粗顔料から顔料にす
るための製造工程を短縮し、エネルギーや労力、コスト
を下げることができた。

【０１４１】上記実施例及び比較例における製造方法な
らびに得られた顔料粗製物の不揮発分、ｐＨ及び体積平
均径を下記表１にまとめて示した。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】 ＜応用例１＞（本発明の製造方法による顔料組成物を用いた捺染剤） 「リュウダイＷ Ｒｅｄｕｃｅｒ Ｃｏｎｃ ５００」 ５０部 （大日本インキ化学工業社製の捺染剤） ミネラルターペン ６５０部 イオン交換水 ３００部 をビーカーに取り、ホモミキサーを用いて３０分攪拌混
合して、捺染糊を調製した。

【０１４４】 実施例１で得た顔料組成物（顔料分１３．５％） ７．４部 イオン交換水 １２．６部 上記捺染糊 １６０．０部 「リュウダイＷ Ｆｉｘｅｒ ７５６Ｋ−１」 ２０．０部 （大日本インキ化学工業社製の捺染用添加剤） をビーカーに取り、ディスパーを用いて攪拌混合して、
捺染剤を調製した。

【０１４５】この捺染剤を調製するに当たっては、強力
な分散を必要としないため、労力エネルギーの省力化す
ることができた。

【０１４６】上記カラー糊を、９０メッシュスクリーン
とドクターを用いて、綿サテン上に展色し、１００℃で
５分間乾燥させて、試験布とした。

【０１４７】＜応用例２＞（本発明の製造方法による顔
料組成物を用いた捺染剤） 応用例１において、実施例１で得た顔料組成物に代え
て、実施例２で得た顔料組成物６．４部を使用し、ま
た、イオン交換水の使用量を１２．６部から１３．６部
に変更した以外は、応用例１と同様にして捺染剤を作製
し、試験布を作製した。

【０１４８】この捺染剤を調製するに当たっては、強力
な分散を必要としないため、労力エネルギーの省力化す
ることができた。

【０１４９】 ＜比較応用例１＞（ジオキサジンバイオレット顔料を使用した捺染剤） 製造例９で得たジオキサジンバイオレット顔料 １５．０部 エマルゲン９１１（花王社製のノニオン系界面活性剤） ７．２部 イオン交換水 ７７．８部 ３ｍｍφガラスビーズ １００．０部 をガラスビンに取り、ペイントコンディショナーを用い
て３時間分散させて、カラーベースを作製した。このカ
ラーベースの体積平均径は、１９５ｎｍであった。

【０１５０】次に、 上記カラーベース ６．７部 イオン交換水 １３．３部 応用例１で使用した捺染糊 １６０．０部 「リュウダイＷ Ｆｉｘｅｒ ７５６Ｋ−１」 ２０．０部 （大日本インキ化学工業社製の捺染用添加剤） をビーカーに取り、応用例１と同様にして、カラー糊を
調整した。

【０１５１】比較応用例１の捺染剤は、その調製に際
し、ペイントコンディショナーで３時間も強力な分散を
必要とし、相当量のエネルギー及び労力を要した。

【０１５２】上記カラー糊を、９０メッシュスクリーン
とドクターを用いて、綿サテン上に展色し、１００℃で
５分間乾燥させて、試験布とした。

【０１５３】＜捺染剤の評価＞応用例１、応用例２及び
比較応用例１で得た試験布について、比較例１の試験布
をスタンダード布として分光光度計を用いて測定した着
色力を１００％とした相対着色力を表２に示した。

【０１５４】

【表２】

【０１５５】応用例１及び応用例２で得た捺染剤を用い
て作製した試験布の着色力は、比較応用例１で得た捺染
剤を用いて得た試験布の着色力を１００％とした場合
に、それぞれ１１８％及び１０４％と高い着色力を示し
た。一方、比較応用例１の捺染剤は、その調製に際し、
ペイントコンディショナーで３時間も強力な分散を必要
とし、相当量のエネルギー及び労力を要した割には、応
用例１の捺染剤と比較して着色力に劣ることが理解でき
る。

【０１５６】《インクジェットプリンター用記録液》 ＜応用例３＞（本発明の製造方法による顔料組成物を用
いたインクジェットプリンター用記録液） 実施例３で得たフタロシアニンブルーの顔料組成物５
３．１部に、エチレングリコール７．５部、グリセリン
５．０部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
０．５部、エチレングリコールモノメチルエーテル１
５．０部、イソプロピルアルコール３．０部、ジエタノ
ールアミン３．０部及びイオン交換水１２．９部を混合
して顔料分７．５％のシアン色のインクジェットプリン
ター用記録液を調製した。

【０１５７】この記録液を調製するに当たっては、特に
ビーズミルやロール等の分散機を必要とせず、単に混合
するのみで調製できたので、分散設備が不要で、分散工
程や労力を短縮でき、製造時間の短縮あるいは分散エネ
ルギーの省力化ができ、生産性を大きく上げるとともに
製造コストを削減することができた。

【０１５８】上記記録液を用いて、市販のピエゾ方式の
プリンターを用いて、シアン色のカラー記録画像を、Ｏ
ＨＰシート及びコピー紙に記録した。この記録画像は、
精細度や色濃度が高く、演色性や透明性に優れていた。
また、ＯＨＰシートに記録した画像は、透明性に優れて
いるためにカラフルな投影図を示していた。ＯＨＰシー
ト上の記録画像を水をつけて擦っても消えることはな
く、耐水性に優れていた。また、繰り返し使用しても、
インクを吐出させるノズルが詰まることもなかった。

【０１５９】次に、このシアンの記録液中の顔料の体積
平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒
子径及び粒子の沈降性を下記表３に示した。

【０１６０】下記表３に示した結果から応用例３の記録
液中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の
値を示し、さらに粒子の沈降が見られず、従来の分散で
得た顔料に比べ、貯蔵安定性及び耐沈降性に非常に優れ
ていることが明らかである。

【０１６１】＜応用例４＞（本発明の製造方法による顔
料組成物を用いたインクジェットプリンター用記録液） 応用例３において、実施例３で得たフタロシアニンブル
ーの顔料組成物及びイオン交換水に代えて、実施例４で
得た顔料組成物４９．１部及びイオン交換水１６．６部
を使用した以外は、応用例３と同様にして顔料分７．５
％のシアン色のインクジェットプリンター用記録液を調
製した。

【０１６２】この記録液を調製するに当たっては、特に
ビーズミルやロール等の分散機を必要とせず、単に混合
するのみで調製できたので、分散設備が不要で、分散工
程や労力を短縮でき、製造時間の短縮あるいは分散エネ
ルギーの省力化ができ、生産性を大きく上げるとともに
製造コストを削減することができた。

【０１６３】上記記録液を用いて、市販のピエゾ方式の
プリンターを用いて、シアン色のカラー記録画像を、Ｏ
ＨＰシート及びコピー紙に記録した。この記録画像は、
精細度や色濃度が高く、演色性や透明性に優れていた。
また、ＯＨＰシートに記録した画像は、透明性に優れて
いるためにカラフルな投影図を示していた。ＯＨＰシー
ト上の記録画像を水をつけて擦っても消えることはな
く、耐水性に優れていた。また、繰り返し使用しても、
インクを吐出させるノズルが詰まることもなかった。

【０１６４】次に、このシアンの記録液中の顔料の体積
平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒
子径及び粒子の沈降性を下記表３に示した。

【０１６５】下記表３に示した結果から、応用例４の記
録液中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等
の値を示し、さらに粒子の沈降が見られず、従来の分散
で得た顔料に比べ、貯蔵安定性及び耐沈降性に非常に優
れていることが明らかである。

【０１６６】 ＜比較応用例２＞（銅フタロシアニン顔料を使用したインクジェットプリンター 用記録液） 製造例６で得た銅フタロシアニン顔料 ４．０部 「ウオーターゾール Ｓ−７４４」 ５．０部 （大日本インキ化学工業社製の水溶性アクリル樹脂） イオン交換水 ２１．０部 ３ｍｍφガラスビーズ ８０．０部 をガラスビンに取り、ペイントコンディショナーを用い
て２時間分散させて、カラーベースを作製した。このカ
ラーベースの体積平均径は、２１０ｎｍであった。

【０１６７】次に、応用例３において、実施例３で得た
顔料組成物及びイオン交換水に代えて、上記で得たカラ
ーベース５６．３部及びイオン交換水９．７部を使用し
た以外は、応用例３と同様にして、シアン色のインクジ
ェットプリンター用記録液を調製した。

【０１６８】この記録液を調製するに当たっては、ペイ
ントコンディショナーで２時間分散させるために、分散
設備が必要で、分散させるための労力やエネルギーを必
要とし、製造コストがかかった。

【０１６９】上記記録液を用いて、市販のピエゾ方式の
ジェットプリンターを用いて、シアンのカラー記録画像
を、ＯＨＰシート、コピー紙に記録した。この記録画像
は、精細度や色濃度が低く、演色性や透明性に欠けてい
た。また、ＯＨＰシートに記録した画像は、不透明でカ
ラフルな投影図を示さなかった。また、繰り返し使用す
ると、インクを吐出させるノズルが詰まってしまった。

【０１７０】これらシアンの記録液中のマイクロカプセ
ル化顔料の体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した
後の体積平均粒子径及び粒子の沈降性を下記表３に示し
た。

【０１７１】下記表３に示した結果から、比較応用例２
の記録液中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ
同等の値を示したが、粒子の沈降が見られ、耐沈降性が
悪かった。

【０１７２】

【表３】

【０１７３】《自動車用水性塗料》 ＜応用例５＞（本発明の製造方法による顔料組成物を使
用した自動車用水性塗料） 実施例５で得たペリレン顔料組成物３３．０部、イオン
交換水２７．０部、「ウオーターゾール Ｓ−７５１」
（大日本インキ化学工業社製の水溶性アクリル樹脂）８
０．０部及び「サイメル３０３」（三井サイアナミド社
製の水溶性メラミン樹脂）１０．０部を攪拌混合し、自
動車塗料用の水性メタリックベース塗料を作製した。

【０１７４】この水性メタリックベース塗料を調製する
に当たっては、特にビーズミルやロール等の分散機を必
要とせず、単に混合するのみで調製できたので、分散設
備が不要で、分散工程や労力を短縮でき、製造時間の短
縮あるいは分散エネルギーの省力化ができ、生産性を大
きく上げるとともに製造コストを削減することができ
た。

【０１７５】上記水性メタリックベース塗料に「ラセッ
トマイカ」（マール社製の赤色マイカ顔料）５．０部を
加え、中塗水研済ダル鋼板（日本ルートサービス社製）
にスプレー塗装し、８０℃で１０分間予備加熱した。予
備加熱後、「アクリディックＡ−３１０」（大日本イン
キ化学工業社製のアクリル樹脂）８０部及び「スーパー
ベッカミンＬ−１１７−６０」（大日本インキ化学工業
社製のメラミン樹脂）１６．７部を混合して得たトップ
コート用クリヤー塗料をスプレーし、１４０℃で２０分
間焼き付け乾燥させて、２コート１ベークのレッドマル
ーン色のメタリック塗装板を得た。

【０１７６】この塗装板は、鮮映性が高く、深み感があ
り、フリップフロップ性に優れていた。また、湿度１０
０％、５０℃で７日間、耐水性試験を行ったところ、吸
着した樹脂のゲル化処理を行ったことで、ブリスター等
の発生がみられず、さらにクロスカット試験を行っても
剥がれが認められず、耐水性に優れていた。

【０１７７】この水性メタリックベース塗料中の顔料の
体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平
均粒子径を下記表４に示した。

【０１７８】下記表４に示した結果から、応用例５の塗
料中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の
値を示し、貯蔵安定性に非常に優れていることが明らか
である。

【０１７９】＜応用例６＞（本発明の製造方法による顔
料組成物を使用した自動車用水性塗料） 応用例５において、実施例５で得た顔料組成物に代え
て、実施例６で得たペリレン顔料組成物３１．４部を使
用し、イオン交換水の使用量を２８．６部とした以外
は、応用例５と同様にして、自動車塗料用の水性メタリ
ックベース塗料を作製した。

【０１８０】この水性メタリックベース塗料を調製する
に当たっては、特にビーズミルやロール等の分散機を必
要とせず、単に混合するのみで調製できたので、分散設
備が不要で、分散工程や労力を短縮でき、製造時間の短
縮あるいは分散エネルギーの省力化ができ、生産性を大
きく上げるとともに製造コストを削減することができ
た。

【０１８１】上記水性メタリックベース塗料に「ラセッ
トマイカ」（マール社製の赤色マイカ顔料）５．０部を
加えた後、応用例５と同様にして、２コート１ベークの
レッドマルーン色のメタリック塗装板を得た。

【０１８２】この塗装板は、鮮映性が高く、深み感があ
り、フリップフロップ性に優れていた。また、湿度１０
０％、５０℃で７日間、耐水性試験を行ったところ、吸
着した樹脂のゲル化処理を行ったことで、ブリスター等
の発生がみられず、さらにクロスカット試験を行っても
剥がれが認められず、耐水性に優れていた。

【０１８３】この水性メタリックベース塗料中の顔料の
体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平
均粒子径を下記表４に示した。

【０１８４】下記表４に示した結果から、応用例６の塗
料中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の
値を示し、貯蔵安定性に非常に優れていることが明らか
である。

【０１８５】＜比較応用例３＞（ペリレン顔料を用いた
自動車用水性塗料） 応用例５において、実施例５で得たペリレン顔料組成物
に代えて、比較例３で得たペリレン顔料組成物２８．１
部を使用し、イオン交換水の使用量を３１．９部とした
以外は、応用例５と同様にして自動車塗料用の水性メタ
リックベース塗料を作製した。

【０１８６】上記水性メタリックベース塗料に「ラセッ
トマイカ」（マール社製の赤色マイカ顔料）５．０部を
加えた後、応用例５と同様にして、２コート１ベークの
レッドマルーン色のメタリック塗装板を得た。

【０１８７】この塗装板は、鮮映性が高く、深み感があ
り、フリップフロップ性に優れていた。また、湿度１０
０％、５０℃で７日間、耐水性試験を行ったところ、ブ
リスター等の発生が認められなかったが、クロスカット
試験を行ったところ、剥がれが認められ、耐水性に劣っ
ていた。

【０１８８】この水性メタリックベース塗料中の顔料の
体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平
均粒子径を下記表４に示した。

【０１８９】下記表４に示した結果から、比較応用例３
の塗料中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同
等の値を示し、貯蔵安定性に非常に優れていることが明
らかである。

【０１９０】＜応用例７＞（本発明の製造方法によるδ
型インダンスロン顔料組成物を使用した自動車用水性塗
料） 応用例５において、実施例５で得た顔料組成物に代え
て、実施例７で得たδ型インダンスロンブルー顔料組成
物３２．３部を使用し、イオン交換水の使用量を２７．
７部とした以外は、応用例５と同様にして、自動車塗料
用の水性メタリックベース塗料を作製した。

【０１９１】この水性メタリックベース塗料を調製する
に当たっては、特にビーズミルやロール等の分散機を必
要とせず、単に混合するのみで調製できたので、分散設
備が不要で、分散工程や労力を短縮でき、製造時間の短
縮あるいは分散エネルギーの省力化ができ、生産性を大
きく上げるとともに製造コストを削減することができ
た。

【０１９２】上記水性メタリックベース塗料に「ラセッ
トマイカ」（マール社製の赤色マイカ顔料）５．０部を
加えた後、応用例５と同様にして、２コート１ベークの
レッドマルーン色のメタリック塗装板を得た。

【０１９３】この塗装板は、鮮映性が高く、深み感があ
り、フリップフロップ性に優れていた。また、湿度１０
０％、５０℃で７日間、耐水性試験を行ったところ、ブ
リスター等の発生がみられなかったが、さらにクロスカ
ット試験を行なった結果、ゲル化処理した顔料組成物と
比較して若干剥がれが認められ、耐水性に劣っていた。

【０１９４】この水性メタリックベース塗料中の顔料の
体積平均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平
均粒子径を下記表４に示した。

【０１９５】下記表４に示した結果から、応用例７の塗
料中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の
値を示し、貯蔵安定性に非常に優れていることが明らか
である。

【０１９６】

【表４】 沈降性 ○：ブリスターの発生が確認できない。 ×：ブリスターの発生が確認できる。

【０１９７】＜応用例８＞（本発明によるジメチルキナ
クリドン顔料組成物を使用した水性インキ） 実施例８で得たジメチルキナクリドン顔料組成物５９．
５部、イオン交換水１２．２部、イソプロピルアルコー
ル２．０部及び「ジョンクリル Ｊ７４」（ジョンソン
ワックス社製のスチレンアクリル樹脂）２６．３部を混
合し、水性フレキソインキを作製した。

【０１９８】この水性フレキソインキを調製するに当た
っては、特にビーズミルやロール等の分散機を必要とせ
ず、単に混合するのみで調製できたので、分散設備が不
要で、分散工程や労力を短縮でき、製造時間の短縮ある
いは分散エネルギーの省力化ができた。

【０１９９】上記フレキソインキを用いて、厚さ０．０
５ｍｍのアセテートフィルム上に、０．１５ｍｍの（N
o. ６）バーコーダーを用いて塗布展色した。得られた
展色フィルムの光沢や透明性は、下記比較応用例４の顔
料を用いたフレキソインキを用いた場合よりも非常に優
れていた。

【０２００】この水性フレキソインキ中の顔料の体積平
均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒子
径を下記表５に示した。

【０２０１】下記表５に示した結果から、応用例８のフ
レキソインキ中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後で
ほぼ同等の値を示し、貯蔵安定性に非常に優れているこ
とが明らかである。

【０２０２】 ＜比較応用例４＞（ジメチルキナクリドン顔料を使用したフレキソインキ） 製造例７で得たジメチルキナクリドン顔料 １５．０部 「ジョンクリル Ｊ６１」 ２３．０部 （ジョンソンワックス社製のスチレンアクリル樹脂） イオン交換水 ２３．０部 ３ｍｍφガラスビーズ １２０．０部 をポリエチレン製ビンに取り、ペイントコンディショナ
ーを用いて２時間分散させた後、「ジョンクリル Ｊ７
４」（ジョンソンワックス社製のスチレンアクリル樹
脂）７０．０部及びイオン交換水６５．０部を追加し、
ペイントコンディショナーを用いて１０分間分散させ
て、フレキソインキを作製した。

【０２０３】このフレキソインキを調製するに当たって
は、ペイントコンディショナーで２時間分散させるため
に、分散設備が必要で、分散させるための労力やエネル
ギーを必要とし、製造コストがかかった。

【０２０４】上記フレキソインキを用いて、厚さ０．０
５ｍｍのアセテートフィルム上に、０．１５ｍｍの（N
o. ６）バーコーダーを用いて塗布展色した。得られた
展色フィルムの光沢や透明性は、実施例８のフレキソイ
ンキを用いた場合よりも劣っていた。

【０２０５】このフレキソインキの顔料の体積平均粒子
径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒子径及び
粒子の沈降性を表５に示した。比較応用例４のフレキソ
インキ中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵後大きくなり
凝集傾向を示し安定性が悪かった。

【０２０６】＜応用例９＞（本発明の製造方法によるベ
ンツイミダゾロン顔料組成物を使用した水性インキ） 実施例９で得たベンツイミダゾロン顔料組成物４８．７
部、イオン交換水２３．０部、イソプロピルアルコール
２．０部及び「ジョンクリル Ｊ７４」（ジョンソンワ
ックス社製のスチレンアクリル樹脂）２６．３部をガラ
ス棒で混合して、水性フレキソインキを作製した。

【０２０７】この水性フレキソインキを調製するに当た
っては、特にビーズミルやロール等の分散機を必要とせ
ず、単に混合するのみで調製できたので、分散設備が不
要で、分散工程や労力を短縮でき、製造時間の短縮ある
いは分散エネルギーの省力化ができた。

【０２０８】上記フレキソインキを用いて、厚さ０．０
５ｍｍのアセテートフィルム上に、０．１５ｍｍの（N
o. ６）バーコーダーを用いて塗布展色した。得られた
展色フィルムの光沢や透明性は、比較応用例５の顔料を
用いたフレキソインキを用いた場合より非常に優れてい
た。

【０２０９】この水性フレキソインキ中の顔料の体積平
均粒子径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒子
径を下記表５に示した。

【０２１０】下記表５に示した結果から、応用例９のフ
レキソインキ中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵前後で
ほぼ同等の値を示し、従来の分散法で得た顔料に比べ、
貯蔵安定性に非常に優れていることが明らかである。

【０２１１】 ＜比較応用例５＞（ベンツイミダゾロン顔料を使用したフレキソインキ） 製造例１０で得たベンツイミダゾロン顔料 １５．０部 「ジョンクリル Ｊ６１」 ２３．０部 （ジョンソンワックス社製のスチレンアクリル樹脂） イオン交換水 ２３．０部 ３ｍｍφガラスビーズ １２０．０部 を、ポリエチレン製ビンに計り取り、ペイントコンディ
ショナーを用いて２時間分散させた後、「ジョンクリル
Ｊ７４」（ジョンソンワックス社製のスチレンアクリ
ル樹脂）７０．０部及びイオン交換水６５．０部を追加
し、ペイントコンディショナーを用いて１０分間分散さ
せて、フレキソインキを作製した。

【０２１２】このフレキソインキを調製するに当たって
は、ペイントコンディショナーで２時間分散させるため
に、分散設備が必要で、分散させるための労力やエネル
ギーを必要とし、製造コストがかかる。

【０２１３】上記フレキソインキを用いて、厚さ０．０
５ｍｍのアセテートフィルム上に、０．１５ｍｍの（N
o. ６）バーコーダーを用いて塗布展色した。得られた
展色フィルムの光沢や透明性は、応用例９のフレキソイ
ンキを用いた場合よりも劣っていた。

【０２１４】このフレキソインキの顔料の体積平均粒子
径及び３０日間室温で貯蔵した後の体積平均粒子径を下
記表５に示した。

【０２１５】下記表５に示した結果から、比較応用例５
のフレキソインキ中の顔料の体積平均粒子径は、貯蔵後
大きくなり凝集の傾向を示し、さらにニス分かれが見ら
れ、安定性が悪かった。

【０２１６】

【表５】

【０２１７】

【発明の効果】本発明の顔料組成物は、粗顔料から直接
微細な水性分散体を製造することができ、粗顔料から顔
料にするための製造工程を短縮し、エネルギーや労力、
コストを下げることができる。

【０２１８】また、本発明の顔料組成物を用いた水性着
色液を調製するに当たっては、特にビーズミルやロール
等の分散機を必要とせず、単に混合するのみで調製でき
たので、分散設備が不要で、分散工程や労力を短縮で
き、製造時間の短縮あるいは分散エネルギーの省力化が
できる。

【０２１９】さらに、本発明の水性着色液を用いた場
合、貯蔵安定性や耐水性に非常に優れ、精細度や色濃度
が高く、演色性や透明性、鮮映性、光沢等に優れた塗膜
を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 67/46 Ｃ０９Ｂ 67/46 Ｂ Ｃ０９Ｃ 3/00 ＰＢＱ Ｃ０９Ｃ 3/00 ＰＢＱ 3/10 ＰＢＺ 3/10 ＰＢＺ Ｃ０９Ｄ 11/00 ＰＴＦ Ｃ０９Ｄ 11/00 ＰＴＦ ＰＴＺ ＰＴＺ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）粗顔料又は粗顔料を乾式粉砕し
   て得た粉砕粗顔料、カルボキシル基含有アクリル樹脂
   のアルカリ塩及び水及び／又は水性溶媒を混合する第
   １工程、 （２）第１工程で得た混合物を機械的に分散させる第２
   工程、 （３）第２工程で得た分散物に酸を加えて、顔料に樹脂
   を析出させる第３工程、及び （４）第３工程で得た析出物にアルカリを加えて再中和
   する第４工程から成る顔料組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 第１工程において使用する粉砕粗顔料が
   粗顔料をアトライターを用いて乾式粉砕して得たもので
   ある請求項１記載の顔料組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 第１工程で得た混合物を加熱処理した
   後、第２工程に移行する請求項１又は２記載の顔料組成
   物の製造方法。
4. 【請求項４】 第２工程が、第１工程で得た混合物をビ
   ーズミルを用いて分散させる工程である請求項１、２又
   は３記載の顔料組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 第１工程で使用するカルボキシル基含有
   アクリル樹脂の酸価が３０〜２００ＫＯＨｍｇ／ｇの範
   囲にある請求項１、２、３又は４記載の顔料組成物の製
   造方法。
6. 【請求項６】 得られた顔料組成物が顔料の周囲をカル
   ボキシル基含有アクリル樹脂で被覆された状態にある請
   求項１、２、３、４又は５記載の顔料組成物の製造方
   法。
7. 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５又は６記載の
   製造方法で得られる顔料組成物を含有する水性着色液。