JPH107955A - インク組成物 - Google Patents
インク組成物Info
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- JPH107955A JPH107955A JP9079371A JP7937197A JPH107955A JP H107955 A JPH107955 A JP H107955A JP 9079371 A JP9079371 A JP 9079371A JP 7937197 A JP7937197 A JP 7937197A JP H107955 A JPH107955 A JP H107955A
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- JP
- Japan
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- ink
- pigment
- water
- poly
- styrene
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
- C09D11/326—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/026—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
Abstract
(57)【要約】
【課題】 インクジェットプリンタ用のインク組成物を
提供する。 【解決手段】 顔料、水、（Ａｎ−Ｂｍ）ブロック共重
合体からなり、ｎはＡの重合度、ｍはＢの重合度を表
し、Ａはスチレン、Ｂはアクリル酸であることを特徴と
するインクジェット用水性インク組成物。
提供する。 【解決手段】 顔料、水、（Ａｎ−Ｂｍ）ブロック共重
合体からなり、ｎはＡの重合度、ｍはＢの重合度を表
し、Ａはスチレン、Ｂはアクリル酸であることを特徴と
するインクジェット用水性インク組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は一般的に水性インク
組成物に関し、特にインクジェットプリンティング方
式、とりわけサーマルインクジェット方式に適した着色
水性インク組成物に関する。
組成物に関し、特にインクジェットプリンティング方
式、とりわけサーマルインクジェット方式に適した着色
水性インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット用インクの別の重要な測
定特性に、待機時間（ｌａｔｅｎｃｙ）すなわち脱キャ
ップ時間（ｄｅｃａｐ ｔｉｍｅ）がある。これは、空
気に暴露されたときにプリントヘッドの開口部もしくは
ノズル内でインクが液体の状態でいる時間の長さのこと
であり、それゆえに標的にインク滴を吐出することが可
能となる。待機時間はインクがプリンタから５ｍ／ｓ以
上の速度（インクが１００μｓ未満の時間で０．５ｍｍ
の距離を移動する速度に相当する）で間違いなく吐出さ
れるために与えられた最大のアイドリング時間である。
定特性に、待機時間（ｌａｔｅｎｃｙ）すなわち脱キャ
ップ時間（ｄｅｃａｐ ｔｉｍｅ）がある。これは、空
気に暴露されたときにプリントヘッドの開口部もしくは
ノズル内でインクが液体の状態でいる時間の長さのこと
であり、それゆえに標的にインク滴を吐出することが可
能となる。待機時間はインクがプリンタから５ｍ／ｓ以
上の速度（インクが１００μｓ未満の時間で０．５ｍｍ
の距離を移動する速度に相当する）で間違いなく吐出さ
れるために与えられた最大のアイドリング時間である。
【０００３】インクジェット用インク、特にカーボンブ
ラックなどの顔料ベースのインクのまた別の重要な要件
は、インクがインクジェットカートリッジにある間、顔
料が安定して分散していることである。
ラックなどの顔料ベースのインクのまた別の重要な要件
は、インクがインクジェットカートリッジにある間、顔
料が安定して分散していることである。
【０００４】顔料および／または染料の装荷量が多く、
満足のいく待機時間と安定性のあるインクジェット用イ
ンクを提供するためにこれまで相当の努力が払われてき
た。しかしながら、上記のような望ましい特性を備えた
インクは知られていない。
満足のいく待機時間と安定性のあるインクジェット用イ
ンクを提供するためにこれまで相当の努力が払われてき
た。しかしながら、上記のような望ましい特性を備えた
インクは知られていない。
【０００５】さらに、インクジェットプリンタによって
は、シングルパス方式、すなわち基板や紙にインクを追
加しない方式で、十分な光学濃度を得るために顔料をよ
り多く装荷したインクが必要となる。また、インクジェ
ットプリンタによっては、現在使用されている１インチ
当たり３００スポット パー インチ（ｓｐｉ）のプリ
ンタと比べて６００ｓｐｉの解像度を提供できるプリン
タなど、高い解像度を提供できるように設計されたプリ
ンタもある。このようなプリンタでは、３００ｓｐｉプ
リンタのノズルよりもインクジェットノズルがかなり細
いため、目詰まりを起こさないように精製されたインク
が必要となる。
は、シングルパス方式、すなわち基板や紙にインクを追
加しない方式で、十分な光学濃度を得るために顔料をよ
り多く装荷したインクが必要となる。また、インクジェ
ットプリンタによっては、現在使用されている１インチ
当たり３００スポット パー インチ（ｓｐｉ）のプリ
ンタと比べて６００ｓｐｉの解像度を提供できるプリン
タなど、高い解像度を提供できるように設計されたプリ
ンタもある。このようなプリンタでは、３００ｓｐｉプ
リンタのノズルよりもインクジェットノズルがかなり細
いため、目詰まりを起こさないように精製されたインク
が必要となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、高解像度のイ
ンクジェットプリンタで使用できる水性のインク組成物
が求められている。さらに、待機時間が長く、インクジ
ェットカートリッジにある間安定した着色インクも求め
られている。さらにまた、シングルパス方式で高い光学
濃度を提供できる着色インクも求められている。
ンクジェットプリンタで使用できる水性のインク組成物
が求められている。さらに、待機時間が長く、インクジ
ェットカートリッジにある間安定した着色インクも求め
られている。さらにまた、シングルパス方式で高い光学
濃度を提供できる着色インクも求められている。
【０００７】そこで本発明の目的はこのような要件を満
たすインク組成物を提供することにあり、それは、本発
明の実施の形態に示されているインクおよびプロセスを
用いて達成可能である。
たすインク組成物を提供することにあり、それは、本発
明の実施の形態に示されているインクおよびプロセスを
用いて達成可能である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明のインクジェット用水性インク組成物は、水
と、実施の形態では分散液中の粒子は少なくとも７０％
が直径約０．１ミクロン未満で残りの粒子直径は約１ミ
クロン以下の粒子サイズ分布を有する顔料粒子を含む顔
料分散液と、あるジブロック共重合体からなる。さらに
詳しくは、本発明のインクは、主要な量を占める水と、
顔料粒子、特にカーボンブラックと、Ａ−Ｂジブロック
共重合体からなり、Ａブロックは顔料表面に結合し、Ｂ
ブロックは顔料が分散後再凝集するのを防ぐための電気
立体安定剤として機能する。また、本発明はインク組成
物を基板に画像通り正確にのせることからなる高解像度
のプリンティング法にも関する。本発明のインクは、相
対湿度１５％のとき、１０から約４０ミクロンの範囲の
チャネル幅もしくは直径のノズルを少なくとも１つ有す
るプリンタ内で、少なくとも２０秒の待機時間を有す
る。
に、本発明のインクジェット用水性インク組成物は、水
と、実施の形態では分散液中の粒子は少なくとも７０％
が直径約０．１ミクロン未満で残りの粒子直径は約１ミ
クロン以下の粒子サイズ分布を有する顔料粒子を含む顔
料分散液と、あるジブロック共重合体からなる。さらに
詳しくは、本発明のインクは、主要な量を占める水と、
顔料粒子、特にカーボンブラックと、Ａ−Ｂジブロック
共重合体からなり、Ａブロックは顔料表面に結合し、Ｂ
ブロックは顔料が分散後再凝集するのを防ぐための電気
立体安定剤として機能する。また、本発明はインク組成
物を基板に画像通り正確にのせることからなる高解像度
のプリンティング法にも関する。本発明のインクは、相
対湿度１５％のとき、１０から約４０ミクロンの範囲の
チャネル幅もしくは直径のノズルを少なくとも１つ有す
るプリンタ内で、少なくとも２０秒の待機時間を有す
る。
【０００９】本発明の実施の形態にあるインクジェット
用水性インク組成物は、顔料と、水と、（Ａn−Ｂm）ブ
ロック共重合体からなり、ｎはＡの重合度、ｍはＢの重
合度を表し、Ａはスチレン、Ｂはアクリル酸である。Ａ
の重合度は約５から約５０、好ましくは１０から２０
で、Ｂの重合度は約７０から約８００、好ましくは１５
０から３００である。ｎの数は約５から約５０で、Ａは
前記顔料の固定用ブロックを表し、Ｂは主として立体安
定剤として機能するブロックを表し、ｍの数は約７０か
ら約８００である。
用水性インク組成物は、顔料と、水と、（Ａn−Ｂm）ブ
ロック共重合体からなり、ｎはＡの重合度、ｍはＢの重
合度を表し、Ａはスチレン、Ｂはアクリル酸である。Ａ
の重合度は約５から約５０、好ましくは１０から２０
で、Ｂの重合度は約７０から約８００、好ましくは１５
０から３００である。ｎの数は約５から約５０で、Ａは
前記顔料の固定用ブロックを表し、Ｂは主として立体安
定剤として機能するブロックを表し、ｍの数は約７０か
ら約８００である。
【００１０】本発明は、実施の形態の中で、インク用に
選ばれたカーボンブラックなどの顔料の分散剤および安
定剤として、ある共重合体を含有するインクジェット用
のインクについて述べている。本発明のインク組成物を
もってすれば、インクの安定性が向上し、また、インク
成分の沈澱が回避できるか最小限に抑えられる。さら
に、本発明の実施の形態のインクは、優れた解像度、満
足のいく濃度、優れた耐水性、最小限または非常に少な
い透き通し、および、優れたＭＦＬＥＮ（ｍｉｄ−ｆｒ
ｅｑｕｅｎｃｙ ｌｉｎｅ ｅｄｇｅ ｎｏｉｓｅ、中
周波数のラインエッジノイズまたはエッジの鮮鋭度）を
備えたインクジェットプリントを可能にする。
選ばれたカーボンブラックなどの顔料の分散剤および安
定剤として、ある共重合体を含有するインクジェット用
のインクについて述べている。本発明のインク組成物を
もってすれば、インクの安定性が向上し、また、インク
成分の沈澱が回避できるか最小限に抑えられる。さら
に、本発明の実施の形態のインクは、優れた解像度、満
足のいく濃度、優れた耐水性、最小限または非常に少な
い透き通し、および、優れたＭＦＬＥＮ（ｍｉｄ−ｆｒ
ｅｑｕｅｎｃｙ ｌｉｎｅ ｅｄｇｅ ｎｏｉｓｅ、中
周波数のラインエッジノイズまたはエッジの鮮鋭度）を
備えたインクジェットプリントを可能にする。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の水性インク組成物は次の
ような数々の利点を有する。すなわち、優れた耐水性、
耐光性、安価な生産コスト、高解像度、基板の種類を選
ばない優れた印刷品質、液滴速度の速い優れた吐出性
能、長い待機時間、シングルパス方式で最適の光学濃度
を提供する大きな液滴、高速印刷が可能となる高い周波
数応答性、プリントヘッドの優れた回復性と保全性、優
れたインク安定性、最小限に抑えられたインクおよび顔
料の沈澱、ヒータ上に固形物を生じるプリントヘッドの
コゲ（ｋｏｇａｔｉｏｎ）を起こさないことなどであ
る。
ような数々の利点を有する。すなわち、優れた耐水性、
耐光性、安価な生産コスト、高解像度、基板の種類を選
ばない優れた印刷品質、液滴速度の速い優れた吐出性
能、長い待機時間、シングルパス方式で最適の光学濃度
を提供する大きな液滴、高速印刷が可能となる高い周波
数応答性、プリントヘッドの優れた回復性と保全性、優
れたインク安定性、最小限に抑えられたインクおよび顔
料の沈澱、ヒータ上に固形物を生じるプリントヘッドの
コゲ（ｋｏｇａｔｉｏｎ）を起こさないことなどであ
る。
【００１２】本発明のインクに適した液体ビヒクルの例
は、水、又はエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、アミド、エーテル、カルボン酸、エステ
ル、アルコール、有機硫化物、有機スルホキシド、スル
ホン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アルコール
誘導体、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソル
ブ、エーテル誘導体、アミノアルコール、ケトンまたは
その他の水混和性成分などの混和性有機成分と水との混
合物、およびそれらの混合物などである。
は、水、又はエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、アミド、エーテル、カルボン酸、エステ
ル、アルコール、有機硫化物、有機スルホキシド、スル
ホン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アルコール
誘導体、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソル
ブ、エーテル誘導体、アミノアルコール、ケトンまたは
その他の水混和性成分などの混和性有機成分と水との混
合物、およびそれらの混合物などである。
【００１３】水と水混和性有機液体の混合物を液体ビヒ
クルとして使用する場合、水と有機物の比率は有効範囲
であればいずれでもよく、一般的には約１００：０から
約３０：７０、好ましくは約９７：３から約５０：５０
であるが、この範囲外の比率でもよい。液体ビヒクルの
非水成分は一般的には湿潤剤として働き、その沸点は水
（１００℃）よりも高い。顔料分散液は、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、炭素原子約２個から約１０個のジオ
ールおよびトリオール類、ジメチルスルホキシドやアル
キルフェニルスルホキシドなどのスルホキシド類、スル
ホランやジアルキルスルホンやアルキルフェニルスルホ
ンなどのスルホン類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミドやＮ，
Ｎ−アルキルフェニルアミドやＮ−メチルピロリジノン
やＮ−シクロヘキシルピロリジノンやＮ，Ｎ−ジエチル
トルアミドなどのアミド類、アルコールのアルキルエー
テル誘導体やエーテルジオールやエーテルトリオール類
などのエーテルでブチルカルビトールやアルキルポリエ
チレングリコールなど、尿素、ベタイン、および上記成
分のチオ（硫黄）誘導体でチオエチレングリコールやト
リチオエチレングリコールなどの別の湿潤剤または溶媒
と混合することもできる。適切な公知の浸透液、界面活
性剤、水溶性ポリマー、ｐＨ緩衝液、殺生物剤、ＥＤＴ
Ａなどのキレート剤、および任意の添加物も本発明のイ
ンクに加えてよい。液体ビヒクルの量は一般的に約５０
から約９９．５重量％、好ましくは約８５から約９８重
量％、さらに好ましくは約９０から約９６重量％である
が、この範囲外の量でもよい。
クルとして使用する場合、水と有機物の比率は有効範囲
であればいずれでもよく、一般的には約１００：０から
約３０：７０、好ましくは約９７：３から約５０：５０
であるが、この範囲外の比率でもよい。液体ビヒクルの
非水成分は一般的には湿潤剤として働き、その沸点は水
（１００℃）よりも高い。顔料分散液は、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、炭素原子約２個から約１０個のジオ
ールおよびトリオール類、ジメチルスルホキシドやアル
キルフェニルスルホキシドなどのスルホキシド類、スル
ホランやジアルキルスルホンやアルキルフェニルスルホ
ンなどのスルホン類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミドやＮ，
Ｎ−アルキルフェニルアミドやＮ−メチルピロリジノン
やＮ−シクロヘキシルピロリジノンやＮ，Ｎ−ジエチル
トルアミドなどのアミド類、アルコールのアルキルエー
テル誘導体やエーテルジオールやエーテルトリオール類
などのエーテルでブチルカルビトールやアルキルポリエ
チレングリコールなど、尿素、ベタイン、および上記成
分のチオ（硫黄）誘導体でチオエチレングリコールやト
リチオエチレングリコールなどの別の湿潤剤または溶媒
と混合することもできる。適切な公知の浸透液、界面活
性剤、水溶性ポリマー、ｐＨ緩衝液、殺生物剤、ＥＤＴ
Ａなどのキレート剤、および任意の添加物も本発明のイ
ンクに加えてよい。液体ビヒクルの量は一般的に約５０
から約９９．５重量％、好ましくは約８５から約９８重
量％、さらに好ましくは約９０から約９６重量％である
が、この範囲外の量でもよい。
【００１４】本発明によると、実施の形態においてＡ−
Ｂジブロック共重合体は主としてインクを安定化させる
ためのものである。この共重合体は、顔料、特にカーボ
ンブラックと親和性のあるＡセグメントを含む。ここ
で、Ａブロックは、例えば重合度が約３から約１５単位
といったある長さを有し、また、Ａブロックが顔料表面
に結合できるようなある組成を有している。Ｂブロック
はここに示されているとおりである。Ａブロックは例え
ばポリスチレンであるが、実施の形態ではブロック共重
合体の約５から約１５重量％を構成し、残りはＢブロッ
クである。Ｂブロックは水溶性でポリ（カルボン酸）で
ある。
Ｂジブロック共重合体は主としてインクを安定化させる
ためのものである。この共重合体は、顔料、特にカーボ
ンブラックと親和性のあるＡセグメントを含む。ここ
で、Ａブロックは、例えば重合度が約３から約１５単位
といったある長さを有し、また、Ａブロックが顔料表面
に結合できるようなある組成を有している。Ｂブロック
はここに示されているとおりである。Ａブロックは例え
ばポリスチレンであるが、実施の形態ではブロック共重
合体の約５から約１５重量％を構成し、残りはＢブロッ
クである。Ｂブロックは水溶性でポリ（カルボン酸）で
ある。
【００１５】本発明のインクに適切なＡ−Ｂブロック共
重合体の例は、Ａブロックがポリスチレン、ポリ（アル
キルスチレン）、ポリブタジエンで、Ｂブロックがポリ
スルホナート、ポリホスファート、ポリ（第四アンモニ
ウム塩）、ポリ（ピリジニウム塩）、ポリカルボキシラ
ート、ポリフェノキシドである。ブロック共重合体の例
は、（Ａｎ−Ｂｍ）の式で表されるポリスチレン−ｂ−
ポリ（アクリル酸）などで、Ａは固定用ブロック、Ｂは
立体安定化用ブロックである。ｎとｍは重合度でポリマ
ーチェーンに含まれるモノマー単位の数を表す。チェー
ンによって変動があるので、通常は平均の重合度が引用
されるが、これは数平均分子量に直接関係し、単純な算
術平均で求められる。重合度とＭｎは関係しており、次
の式に従って計算できる。
重合体の例は、Ａブロックがポリスチレン、ポリ（アル
キルスチレン）、ポリブタジエンで、Ｂブロックがポリ
スルホナート、ポリホスファート、ポリ（第四アンモニ
ウム塩）、ポリ（ピリジニウム塩）、ポリカルボキシラ
ート、ポリフェノキシドである。ブロック共重合体の例
は、（Ａｎ−Ｂｍ）の式で表されるポリスチレン−ｂ−
ポリ（アクリル酸）などで、Ａは固定用ブロック、Ｂは
立体安定化用ブロックである。ｎとｍは重合度でポリマ
ーチェーンに含まれるモノマー単位の数を表す。チェー
ンによって変動があるので、通常は平均の重合度が引用
されるが、これは数平均分子量に直接関係し、単純な算
術平均で求められる。重合度とＭｎは関係しており、次
の式に従って計算できる。
【００１６】
【数１】 ＤＰ＝モノマーのモル数÷イニシエータのモル数 Ｍｎ＝モノマーのグラム数÷イニシエータのモル数 ＝ＤＰ×モノマーの化学式量 Ａの重合度は例えば約５から約５０で、Ａの例は、ポリ
スチレン、ポリブタジエン、ポリビニルピリジン、ポリ
イソプレン、ポリ（アルキルスチレン）およびそれらの
共重合体などである。Ａ−Ｂについては、ｍがＢの重合
度を表しており、その数は約７０から約８００で、Ｂは
ポリ（アクリル酸）などである。ポリスチレン対ポリ
（アクリル酸）の組成比は約２／９８から約３０／７
０、好ましくは約８／９２から約２０／８０の範囲であ
る。実施の形態ではこれらの共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は約５，０００から約１００，０００、好まし
くは約８，０００から約５０，０００の範囲である。ブ
ロック共重合体の具体例はポリスチレン−ｂ−ポリ（ア
クリル酸）で、さらに具体的には、ポリスチレン−ｂ−
ポリ（アクリル酸）であって重合度が実施の形態では好
ましくは約１００から４００、さらに好ましくは約１５
０から約３００のものである。ポリスチレンに代わる固
定用ブロックは、ポリ（アルキルスチレン）、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、ポリ（４−ビニルビフェニ
ル）およびそれらの共重合体などである。ポリ（アクリ
ル酸）に代わる立体安定化ブロックは、ポリ（メタクリ
ル酸）、ポリ（４−ビニル安息香酸）、ポリ（４−ビニ
ルピリジニウム）、ポリ（２−ビニルピリジニウム）、
ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（４−ビニルフェノ
キシド）、ポリ［２−（トリメチルアンモニウム）エチ
ルアクリラート］などである。用いられるＡＢブロック
共重合体の有効量はさまざまで、例えばカーボンブラッ
クに対して約５から約５０、好ましくは約１５から約４
０重量％である。
スチレン、ポリブタジエン、ポリビニルピリジン、ポリ
イソプレン、ポリ（アルキルスチレン）およびそれらの
共重合体などである。Ａ−Ｂについては、ｍがＢの重合
度を表しており、その数は約７０から約８００で、Ｂは
ポリ（アクリル酸）などである。ポリスチレン対ポリ
（アクリル酸）の組成比は約２／９８から約３０／７
０、好ましくは約８／９２から約２０／８０の範囲であ
る。実施の形態ではこれらの共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は約５，０００から約１００，０００、好まし
くは約８，０００から約５０，０００の範囲である。ブ
ロック共重合体の具体例はポリスチレン−ｂ−ポリ（ア
クリル酸）で、さらに具体的には、ポリスチレン−ｂ−
ポリ（アクリル酸）であって重合度が実施の形態では好
ましくは約１００から４００、さらに好ましくは約１５
０から約３００のものである。ポリスチレンに代わる固
定用ブロックは、ポリ（アルキルスチレン）、ポリブタ
ジエン、ポリイソプレン、ポリ（４−ビニルビフェニ
ル）およびそれらの共重合体などである。ポリ（アクリ
ル酸）に代わる立体安定化ブロックは、ポリ（メタクリ
ル酸）、ポリ（４−ビニル安息香酸）、ポリ（４−ビニ
ルピリジニウム）、ポリ（２−ビニルピリジニウム）、
ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（４−ビニルフェノ
キシド）、ポリ［２−（トリメチルアンモニウム）エチ
ルアクリラート］などである。用いられるＡＢブロック
共重合体の有効量はさまざまで、例えばカーボンブラッ
クに対して約５から約５０、好ましくは約１５から約４
０重量％である。
【００１７】当該ブロック共重合体はアニオン重合によ
って合成できる。製造方法は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ、Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．６の１４４２−１４４４
ページ（１９８７）、著者Ｒ．Ｆａｙｔ、Ｒ．Ｆｏｒｔ
ｅ、Ｃ．Ｊａｃｏｂｓ、Ｒ．Ｊｅｒｏｍｅ、Ｔ．Ｏｕｈ
ａｄｉ、Ｐｈ．Ｔｅｙｓｓｉｅ、Ｓ．Ｋ．Ｖａｒｓｈｎ
ｅｙに示されている。例えば、ポリスチレン−ｂ−ポリ
（アクリル酸ｔ−ブチル）のアニオン重合は、約−１０
℃から約−７８℃の温度で、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）などの溶媒中で、スチレンモノマーをα−メチルス
チレンから発生したα−メチルスチリルアニオンとｎ−
ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）などの成分で重合開始
することによって達成できる。
って合成できる。製造方法は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ、Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．６の１４４２−１４４４
ページ（１９８７）、著者Ｒ．Ｆａｙｔ、Ｒ．Ｆｏｒｔ
ｅ、Ｃ．Ｊａｃｏｂｓ、Ｒ．Ｊｅｒｏｍｅ、Ｔ．Ｏｕｈ
ａｄｉ、Ｐｈ．Ｔｅｙｓｓｉｅ、Ｓ．Ｋ．Ｖａｒｓｈｎ
ｅｙに示されている。例えば、ポリスチレン−ｂ−ポリ
（アクリル酸ｔ−ブチル）のアニオン重合は、約−１０
℃から約−７８℃の温度で、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）などの溶媒中で、スチレンモノマーをα−メチルス
チレンから発生したα−メチルスチリルアニオンとｎ−
ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）などの成分で重合開始
することによって達成できる。
【００１８】本発明のインク組成物の着色剤は、好まし
くは顔料、または１つ以上の顔料の混合物である。顔料
はブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブ
ルー、グリーン、ブラウン、それらの混合物などで、好
ましくはＣｏｌｕｍｂｉａＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍ
ｐａｎｙのＲａｖｅｎ ５７５０カーボンブラックなど
のカーボンブラックである。適切なブラック顔料の例と
しては、チャネルブラック、ファーネスブラック、ラン
プブラックなどの種々のカーボンブラックがある。着色
顔料は、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、マゼン
タ、シアン、イエロー粒子、およびそれらの混合物であ
る。
くは顔料、または１つ以上の顔料の混合物である。顔料
はブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブ
ルー、グリーン、ブラウン、それらの混合物などで、好
ましくはＣｏｌｕｍｂｉａＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍ
ｐａｎｙのＲａｖｅｎ ５７５０カーボンブラックなど
のカーボンブラックである。適切なブラック顔料の例と
しては、チャネルブラック、ファーネスブラック、ラン
プブラックなどの種々のカーボンブラックがある。着色
顔料は、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、マゼン
タ、シアン、イエロー粒子、およびそれらの混合物であ
る。
【００１９】適切な顔料分散液は、顔料とＡＢジブロッ
ク共重合体を水およびその他の任意の添加物と混合する
ことによって製造できる。顔料はここに示してあるよう
なもので、例えば、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍピンク、ＣＩ
Ｐｉｇｍｅｎｔレッド９、１４６および１８４フタロシ
アニン（ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５、１５：４な
ど）、金属フタロシアニン誘導体（銅フタロシアニンお
よびその誘導体、バナジルフタロシアニンなど）、ＣＩ
Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー１３、１７、８３、８５な
ど、ダイレクトイエロー１５７など、Ｒａｖｅｎ ５２
５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ
Ｌ、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ １３００、ＲＥＧＡＬ
３３０（登録商標）、Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２Ｃなど
のカーボンブラックなどである。本発明にかかる好まし
い顔料はＣｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎのカーボンブラックＲａｖｅｎ ５
２５０である。
ク共重合体を水およびその他の任意の添加物と混合する
ことによって製造できる。顔料はここに示してあるよう
なもので、例えば、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍピンク、ＣＩ
Ｐｉｇｍｅｎｔレッド９、１４６および１８４フタロシ
アニン（ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５、１５：４な
ど）、金属フタロシアニン誘導体（銅フタロシアニンお
よびその誘導体、バナジルフタロシアニンなど）、ＣＩ
Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー１３、１７、８３、８５な
ど、ダイレクトイエロー１５７など、Ｒａｖｅｎ ５２
５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ
Ｌ、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ １３００、ＲＥＧＡＬ
３３０（登録商標）、Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２Ｃなど
のカーボンブラックなどである。本発明にかかる好まし
い顔料はＣｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎのカーボンブラックＲａｖｅｎ ５
２５０である。
【００２０】顔料粒子の大きさは、好ましくは、液体ビ
ヒクル中で顔料粒子の安定したコロイド懸濁液ができ、
また、インクがサーマルインクジェットプリンタで使用
される際にインク流路の目詰まりが起きないようになる
べく小さくする。好ましい粒子の平均直径は一般的に約
０．００１から約５ミクロン、さらに好ましくは約０．
０１から約３ミクロンであるが、この範囲外の粒子サイ
ズでもよい。さらに好ましい顔料粒子サイズとしては、
粒子の少なくとも７０％が０．１ミクロン未満で、１．
０ミクロンを越える粒子は全くないものがよい（測定は
ＨｏｄａｋａＣＡＰＡ ７００ 粒子サイズ分析器によ
る）。またさらに好ましくは、顔料粒子サイズは、粒子
の少なくとも９０％が０．１ミクロン未満で、１．０ミ
クロンを越える粒子は全くないものがよい。
ヒクル中で顔料粒子の安定したコロイド懸濁液ができ、
また、インクがサーマルインクジェットプリンタで使用
される際にインク流路の目詰まりが起きないようになる
べく小さくする。好ましい粒子の平均直径は一般的に約
０．００１から約５ミクロン、さらに好ましくは約０．
０１から約３ミクロンであるが、この範囲外の粒子サイ
ズでもよい。さらに好ましい顔料粒子サイズとしては、
粒子の少なくとも７０％が０．１ミクロン未満で、１．
０ミクロンを越える粒子は全くないものがよい（測定は
ＨｏｄａｋａＣＡＰＡ ７００ 粒子サイズ分析器によ
る）。またさらに好ましくは、顔料粒子サイズは、粒子
の少なくとも９０％が０．１ミクロン未満で、１．０ミ
クロンを越える粒子は全くないものがよい。
【００２１】顔料はインク組成物中に適当な有効量存在
し、一般的には約１から約２０重量％、好ましくは約３
から約１０重量％、さらに好ましくは約４から約９重量
％、最も好ましくは約５から約８重量％であるが、この
範囲外の量でもよい。
し、一般的には約１から約２０重量％、好ましくは約３
から約１０重量％、さらに好ましくは約４から約９重量
％、最も好ましくは約５から約８重量％であるが、この
範囲外の量でもよい。
【００２２】本発明のインクにさらに添加する任意の添
加物としては、ＤＯＷＩＣＩＬ １５０、２００、７
５、安息香酸塩、ソルビン酸塩などの殺生物剤があり、
その量は０から約１０重量％、好ましくは約０．００１
から約８重量％、さらに好ましくは約０．０１から約
４．０重量％であるが、この範囲外の量でもよい。浸透
調節添加剤は、例えば、Ｎ−メチルピロリジノン、スル
ホキシド類、ケトン類、ラクトン類、エステル類、アル
コール類、ブチルカルビトール、ベンジルアルコール、
シクロヘキシルピロリジノン、１，２−ヘキサンジオー
ルなどで、その量は０から約５０重量％、好ましくは約
５から約４０重量％であるが、この範囲外の量でもよ
い。ｐＨ調節剤は、例えば、酸、塩基、リン酸塩、カル
ボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩などで、その量は０から
約１重量％、好ましくは約０．００１から約１重量％、
さらに好ましくは約０．０１から約１重量％であるが、
この範囲外の量でもよい。他に適切なインク添加物の例
としては、米国特許第５，２２３，０２６号および５，
２０７，８２５号に開示されているものなどがある。
加物としては、ＤＯＷＩＣＩＬ １５０、２００、７
５、安息香酸塩、ソルビン酸塩などの殺生物剤があり、
その量は０から約１０重量％、好ましくは約０．００１
から約８重量％、さらに好ましくは約０．０１から約
４．０重量％であるが、この範囲外の量でもよい。浸透
調節添加剤は、例えば、Ｎ−メチルピロリジノン、スル
ホキシド類、ケトン類、ラクトン類、エステル類、アル
コール類、ブチルカルビトール、ベンジルアルコール、
シクロヘキシルピロリジノン、１，２−ヘキサンジオー
ルなどで、その量は０から約５０重量％、好ましくは約
５から約４０重量％であるが、この範囲外の量でもよ
い。ｐＨ調節剤は、例えば、酸、塩基、リン酸塩、カル
ボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩などで、その量は０から
約１重量％、好ましくは約０．００１から約１重量％、
さらに好ましくは約０．０１から約１重量％であるが、
この範囲外の量でもよい。他に適切なインク添加物の例
としては、米国特許第５，２２３，０２６号および５，
２０７，８２５号に開示されているものなどがある。
【００２３】本発明の実施の形態によると、顔料分散液
は、ＡＢジブロック共重合体、顔料、水をミキサーで混
合して製造する。使用するミキサーは、円板粉砕機、サ
ンドミル、ホモジェナイザー、フリュイダイザー、高速
ミキサーなどであり、ステンレススチールボールやセラ
ミックチップなどの任意の粉砕媒体は使用してもよい
し、しなくてもよい。粉砕時間は一般的に約１０分から
約２４時間、好ましくは約２０分から約８時間、最も好
ましくは約３０分から約３時間である。こうして得られ
た顔料分散液は、均一な粒子分布を得るため、および、
大きな顔料粒子を除去するために遠心分離機にかけてろ
過される。この遠心分離の工程は任意で、インクは顔料
分散液とその他のインク成分を混合した後ろ過してもよ
い。
は、ＡＢジブロック共重合体、顔料、水をミキサーで混
合して製造する。使用するミキサーは、円板粉砕機、サ
ンドミル、ホモジェナイザー、フリュイダイザー、高速
ミキサーなどであり、ステンレススチールボールやセラ
ミックチップなどの任意の粉砕媒体は使用してもよい
し、しなくてもよい。粉砕時間は一般的に約１０分から
約２４時間、好ましくは約２０分から約８時間、最も好
ましくは約３０分から約３時間である。こうして得られ
た顔料分散液は、均一な粒子分布を得るため、および、
大きな顔料粒子を除去するために遠心分離機にかけてろ
過される。この遠心分離の工程は任意で、インクは顔料
分散液とその他のインク成分を混合した後ろ過してもよ
い。
【００２４】水性インク組成物は、生成したインクに湿
潤剤やその他のインク添加物をミキシングしてもよい。
ミキシングは、ホモジェナイジング、超音波処理、マイ
クロ流動化、機械的ミキシング、磁気攪拌、高速噴射な
どの種々の方法で実施できる。超音波処理法が好ましい
が、それは、この方法であれば分散物が顔料分散液全体
に均等に分散して均一な分散液ができるからである。
潤剤やその他のインク添加物をミキシングしてもよい。
ミキシングは、ホモジェナイジング、超音波処理、マイ
クロ流動化、機械的ミキシング、磁気攪拌、高速噴射な
どの種々の方法で実施できる。超音波処理法が好ましい
が、それは、この方法であれば分散物が顔料分散液全体
に均等に分散して均一な分散液ができるからである。
【００２５】分散した顔料はそのままでインクとして適
切であるが、好ましくは完全に混合した顔料インク混合
物をまず市販の装置を利用してバッチ操作または連続操
作による遠心分離機にかける。つまり、ボトル型遠心分
離機、予備用超遠心分離機、分析用超遠心分離機、ゾー
ン遠心分離機、管状遠心分離機、分離板型遠心分離機、
連続式コンベヤ−ディスチャージ遠心分離機、バスケッ
ト型遠心分離機、液体サイクロンなどを利用してインク
から大きな顔料粒子を除去する。遠心分離は大きい顔料
粒子を除去できるだけの時間をかけて、約４，０００か
ら約８，０００ｒｐｍの速度で実施されるべきである。
連続操作の遠心分離工程は、大量に商業生産される顔料
インクから大きな顔料粒子を除去するのに非常に便利な
方法である。また、インクはろ過されるのが好ましく、
この工程には市販の種々のろ過媒体が利用される。例え
ば、ナイロン、ポリエステル、ＴＥＦＬＯＮ（登録商
標）、ポリスルホン、およびその他の適切な高分子材料
から作られたカートリッジ；膜；多孔性セラミック媒
体；布などである。フィルタは、３μｍより大きい粒
子、好ましくは１．２μｍより大きい粒子、最も好まし
くは１μｍより大きい粒子を除去できるようなものでな
ければならない。ろ過法は適切であればどの様な方法で
もよく、例えば連続および／またはバッチ式ろ過法を使
う。連続ろ過法は大量生産された顔料インクをろ過する
のに適した方法である。遠心分離機にかけられろ過され
て好ましくは１μｍより大きい粒子を除去されたインク
は、インクジェットを目詰まりさせない性能、長い待機
時間(long latency)、吐出安定性を有しており、インク
ジェット用のインクとして使用するのにふさわしいもの
である。
切であるが、好ましくは完全に混合した顔料インク混合
物をまず市販の装置を利用してバッチ操作または連続操
作による遠心分離機にかける。つまり、ボトル型遠心分
離機、予備用超遠心分離機、分析用超遠心分離機、ゾー
ン遠心分離機、管状遠心分離機、分離板型遠心分離機、
連続式コンベヤ−ディスチャージ遠心分離機、バスケッ
ト型遠心分離機、液体サイクロンなどを利用してインク
から大きな顔料粒子を除去する。遠心分離は大きい顔料
粒子を除去できるだけの時間をかけて、約４，０００か
ら約８，０００ｒｐｍの速度で実施されるべきである。
連続操作の遠心分離工程は、大量に商業生産される顔料
インクから大きな顔料粒子を除去するのに非常に便利な
方法である。また、インクはろ過されるのが好ましく、
この工程には市販の種々のろ過媒体が利用される。例え
ば、ナイロン、ポリエステル、ＴＥＦＬＯＮ（登録商
標）、ポリスルホン、およびその他の適切な高分子材料
から作られたカートリッジ；膜；多孔性セラミック媒
体；布などである。フィルタは、３μｍより大きい粒
子、好ましくは１．２μｍより大きい粒子、最も好まし
くは１μｍより大きい粒子を除去できるようなものでな
ければならない。ろ過法は適切であればどの様な方法で
もよく、例えば連続および／またはバッチ式ろ過法を使
う。連続ろ過法は大量生産された顔料インクをろ過する
のに適した方法である。遠心分離機にかけられろ過され
て好ましくは１μｍより大きい粒子を除去されたインク
は、インクジェットを目詰まりさせない性能、長い待機
時間(long latency)、吐出安定性を有しており、インク
ジェット用のインクとして使用するのにふさわしいもの
である。
【００２６】顔料分散液の表面張力は、Ｗｉｌｈｅｌｍ
ｙ Ｐｌａｔｅ法による測定では、実施の形態では約４
０から７２ダイン／ｃｍ2、好ましくは４５ダイン／ｃ
ｍ2より大きく、さらに好ましくは５０ダイン／ｃｍ2よ
り大きい。本発明のインク組成物の表面張力は３０ダイ
ン／ｃｍ2より大きく、好ましくは３５ダイン／ｃｍ2よ
り大きく、さらに好ましくは４５ダイン／ｃｍ2よりも
大きく、例えば約５０から約１００である。Ｂｒｏｏｋ
ｆｉｅｌｄ粘度計で測定されたインク組成物の粘度は、
例えば、８．０ｃｐｓ未満で約１．２ｃｐｓより大き
く、好ましくは６．０ｃｐｓ未満、さらに好ましくは
４．０ｃｐｓ未満である。
ｙ Ｐｌａｔｅ法による測定では、実施の形態では約４
０から７２ダイン／ｃｍ2、好ましくは４５ダイン／ｃ
ｍ2より大きく、さらに好ましくは５０ダイン／ｃｍ2よ
り大きい。本発明のインク組成物の表面張力は３０ダイ
ン／ｃｍ2より大きく、好ましくは３５ダイン／ｃｍ2よ
り大きく、さらに好ましくは４５ダイン／ｃｍ2よりも
大きく、例えば約５０から約１００である。Ｂｒｏｏｋ
ｆｉｅｌｄ粘度計で測定されたインク組成物の粘度は、
例えば、８．０ｃｐｓ未満で約１．２ｃｐｓより大き
く、好ましくは６．０ｃｐｓ未満、さらに好ましくは
４．０ｃｐｓ未満である。
【００２７】本発明のインクは優れた待機時間を有して
おり、これはプリンタが所定時間の間アイドリング状態
になった後、液滴を吐出する噴射口の性能で判断され
る。一般的に、インクは最低１０秒、さらに一般的には
約２０秒から１，０００秒を越える待機時間を有してお
り、最小の待機時間は少なくとも約３０秒であるのが好
ましい。
おり、これはプリンタが所定時間の間アイドリング状態
になった後、液滴を吐出する噴射口の性能で判断され
る。一般的に、インクは最低１０秒、さらに一般的には
約２０秒から１，０００秒を越える待機時間を有してお
り、最小の待機時間は少なくとも約３０秒であるのが好
ましい。
【００２８】インクは適切な基板に画像通り正確に印刷
される。基板への印刷は、水性インクに適合した適切な
方法を使って行われる。例えば、フレキソ印刷、ペンプ
ロッタ、連続噴射方式のインクジェットプリンティン
グ、ドロップオンデマンド方式のインクジェットプリン
ティング（ピエゾ圧電素子を用いる方式およびサーマル
インクジェット方式の両方を含む）などである。使用す
る基板は水性インクに適合したものであればどの様なも
のでもよく、例えば、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）シリーズ
１０紙、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）４０２４紙などの普通
紙、Ｊｕｊｏ社のコート紙、水性インクやインクジェッ
トプリンティング方式に適した透明素材などである。
される。基板への印刷は、水性インクに適合した適切な
方法を使って行われる。例えば、フレキソ印刷、ペンプ
ロッタ、連続噴射方式のインクジェットプリンティン
グ、ドロップオンデマンド方式のインクジェットプリン
ティング（ピエゾ圧電素子を用いる方式およびサーマル
インクジェット方式の両方を含む）などである。使用す
る基板は水性インクに適合したものであればどの様なも
のでもよく、例えば、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）シリーズ
１０紙、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）４０２４紙などの普通
紙、Ｊｕｊｏ社のコート紙、水性インクやインクジェッ
トプリンティング方式に適した透明素材などである。
【００２９】ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸ｔ−
ブチル）共重合体の合成 一般な実験： シリンジとシリンジニードルはすべて１２
５℃のオーブンで乾燥し、塩化カルシウム入りのデシケ
ータ内で放冷した。テトラヒドロフランはアルゴン大気
下でナトリウム／ベンゾフェノンから蒸留精製した。ス
チレン、α−メチルスチレン、１，１−ジフェニルエチ
レンは水素化ナトリウムから減圧蒸留して、使用するま
でアルゴンのブランケット下で１０℃で保存した。アク
リル酸ｔ−ブチルは最初に水素化カルシウムから、次に
トリエチルアルミニウムから減圧蒸留して、使用するま
でアルゴンのブランケット下で１０℃で保存した。シク
ロヘキサンに入ったｎ−ブチルリチウムはＡｌｄｒｉｃ
ｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手した通りに扱い、使用直
前にジフェニル酢酸で滴定した。反応はすべて１リット
ルのケトルに取り付けたＢｕｃｈｉ １型オートクレー
ブを使って行った。反応ケトルはアルゴンガスで洗浄
し、ｎ−ブチルリチウム溶液を用いて乾燥した。共重合
体の合成中、アルゴンは反応ケトル内で正圧に保たれ
た。
ブチル）共重合体の合成 一般な実験： シリンジとシリンジニードルはすべて１２
５℃のオーブンで乾燥し、塩化カルシウム入りのデシケ
ータ内で放冷した。テトラヒドロフランはアルゴン大気
下でナトリウム／ベンゾフェノンから蒸留精製した。ス
チレン、α−メチルスチレン、１，１−ジフェニルエチ
レンは水素化ナトリウムから減圧蒸留して、使用するま
でアルゴンのブランケット下で１０℃で保存した。アク
リル酸ｔ−ブチルは最初に水素化カルシウムから、次に
トリエチルアルミニウムから減圧蒸留して、使用するま
でアルゴンのブランケット下で１０℃で保存した。シク
ロヘキサンに入ったｎ−ブチルリチウムはＡｌｄｒｉｃ
ｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手した通りに扱い、使用直
前にジフェニル酢酸で滴定した。反応はすべて１リット
ルのケトルに取り付けたＢｕｃｈｉ １型オートクレー
ブを使って行った。反応ケトルはアルゴンガスで洗浄
し、ｎ−ブチルリチウム溶液を用いて乾燥した。共重合
体の合成中、アルゴンは反応ケトル内で正圧に保たれ
た。
【００３０】ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸ｔ−
ブチル）共重合体の製造：乾燥テトラヒドロフラン（２
００ミリリットル）を反応ケトルに入れ、次いでＮｅｓ
ｌａｂ ＵＬＴ−８０冷却浴を用いて−５０℃に冷却し
た。開始溶液は別のポットに、ｎ−ブチルリチウム
（１．５ミリリットル、１．８５モル、２．８ミリモ
ル）をテトラヒドロフラン（１０ミリリットル）中のα
−メチルスチレン（０．４５ミリリットル、３．５ミリ
モル）に１滴ずつ添加して製造した。すぐに、濃赤色の
開始溶液の一部（７ミリリットル、１．６ミリモル）を
反応ケトルに移し、次いでスチレンモノマー（２．０８
グラム、２０ミリモル）を加えた。色が直ちに赤からオ
レンジ色に変化した。１０分後、１，１−ジフェニルエ
チレン（０．４ミリリットル、２．３ミリモル）を加え
た。１，１−ジフェニルエチレンはアニオン的には単独
重合しないので、一個のモノマー単位が濃赤色を生ずる
ポリスチリルリチウム各鎖の末端に蓋をするということ
が知られている。さらに１５分してから、アクリル酸ｔ
−ブチル（２６．３グラム、２０５ミリモル）を添加し
て、淡黄色の溶液を得た。生じた混合物を３０分間攪拌
し、反応を脱ガスメタノールで急冷した。反応混合物を
３リットルのメタノール／脱イオン水（５：１）中にゆ
っくり添加することによってポリスチレン−ｂ−ポリ
（アクリル酸ｔ−ブチル）ブロック共重合体を析出させ
た。生成物はろ過して単離し、６０℃の真空オーブン中
で恒量になるまで乾燥して９６％の収量を得た。
ブチル）共重合体の製造：乾燥テトラヒドロフラン（２
００ミリリットル）を反応ケトルに入れ、次いでＮｅｓ
ｌａｂ ＵＬＴ−８０冷却浴を用いて−５０℃に冷却し
た。開始溶液は別のポットに、ｎ−ブチルリチウム
（１．５ミリリットル、１．８５モル、２．８ミリモ
ル）をテトラヒドロフラン（１０ミリリットル）中のα
−メチルスチレン（０．４５ミリリットル、３．５ミリ
モル）に１滴ずつ添加して製造した。すぐに、濃赤色の
開始溶液の一部（７ミリリットル、１．６ミリモル）を
反応ケトルに移し、次いでスチレンモノマー（２．０８
グラム、２０ミリモル）を加えた。色が直ちに赤からオ
レンジ色に変化した。１０分後、１，１−ジフェニルエ
チレン（０．４ミリリットル、２．３ミリモル）を加え
た。１，１−ジフェニルエチレンはアニオン的には単独
重合しないので、一個のモノマー単位が濃赤色を生ずる
ポリスチリルリチウム各鎖の末端に蓋をするということ
が知られている。さらに１５分してから、アクリル酸ｔ
−ブチル（２６．３グラム、２０５ミリモル）を添加し
て、淡黄色の溶液を得た。生じた混合物を３０分間攪拌
し、反応を脱ガスメタノールで急冷した。反応混合物を
３リットルのメタノール／脱イオン水（５：１）中にゆ
っくり添加することによってポリスチレン−ｂ−ポリ
（アクリル酸ｔ−ブチル）ブロック共重合体を析出させ
た。生成物はろ過して単離し、６０℃の真空オーブン中
で恒量になるまで乾燥して９６％の収量を得た。
【００３１】ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸ｔ−
ブチル）共重合体の同定：ブロック共重合体のポリスチ
レンとポリ（アクリル酸ｔ−ブチル）の含量は、1Ｈ
ＮＭＲによって容易に測定された。上述の共重合体に関
して、ポリ（アクリル酸ｔ−ブチル）とポリスチレンの
含量はそれぞれ９１モル％と９モル％であることがわか
った。ポリスチレンブロックの数平均分子量は、ポリス
チレンスタンダードを用いてゲル浸透クロマトグラフィ
ーによって測定されたが、１，６４０であることがわか
った。このことは、重合度がＡブロックについては約１
６単位であることを意味する。この数と２つのブロック
のモル比からすると、ポリ（アクリル酸ｔ−ブチル）ブ
ロックの重合度は約１６４単位である。
ブチル）共重合体の同定：ブロック共重合体のポリスチ
レンとポリ（アクリル酸ｔ−ブチル）の含量は、1Ｈ
ＮＭＲによって容易に測定された。上述の共重合体に関
して、ポリ（アクリル酸ｔ−ブチル）とポリスチレンの
含量はそれぞれ９１モル％と９モル％であることがわか
った。ポリスチレンブロックの数平均分子量は、ポリス
チレンスタンダードを用いてゲル浸透クロマトグラフィ
ーによって測定されたが、１，６４０であることがわか
った。このことは、重合度がＡブロックについては約１
６単位であることを意味する。この数と２つのブロック
のモル比からすると、ポリ（アクリル酸ｔ−ブチル）ブ
ロックの重合度は約１６４単位である。
【００３２】ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸ｔ−
ブチル）共重合体のポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル
酸）共重合体への転換：上述のポリスチレン−ｂ−ポリ
（アクリル酸ｔ−ブチル）共重合体（３グラム）をジク
ロロメタン（１００ミリリットル）に溶解した。トリフ
ルオル酢酸（４ミリリットル）をゆっくり加えて混合物
を一晩、約１８時間攪拌した。溶媒は回転蒸発器で除去
し、残留物はテトラヒドロフラン（２０ミリリットル）
に溶解した後ヘキサン（６００ミリリットル）中に析出
させた。ポリ（アクリル酸）含有共重合体をろ過によっ
て単離し、６０℃の真空オーブンで乾燥して１．４６グ
ラムの白色固体を得た。ポリスチレン−ｂ−ポリ（アク
リル酸）共重合体はｐＨ調整をしなくても完全に水溶性
であることがわかった。
ブチル）共重合体のポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル
酸）共重合体への転換：上述のポリスチレン−ｂ−ポリ
（アクリル酸ｔ−ブチル）共重合体（３グラム）をジク
ロロメタン（１００ミリリットル）に溶解した。トリフ
ルオル酢酸（４ミリリットル）をゆっくり加えて混合物
を一晩、約１８時間攪拌した。溶媒は回転蒸発器で除去
し、残留物はテトラヒドロフラン（２０ミリリットル）
に溶解した後ヘキサン（６００ミリリットル）中に析出
させた。ポリ（アクリル酸）含有共重合体をろ過によっ
て単離し、６０℃の真空オーブンで乾燥して１．４６グ
ラムの白色固体を得た。ポリスチレン−ｂ−ポリ（アク
リル酸）共重合体はｐＨ調整をしなくても完全に水溶性
であることがわかった。
【００３３】ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸）共
重合体の同定：ポリ（アクリル酸）とポリスチレンの含
量は1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲによって容易に確認され
た。また、ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸）を製
造する元となったポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸
ｔ−ブチル）について測定した組成と実質的に一致して
いた。
重合体の同定：ポリ（アクリル酸）とポリスチレンの含
量は1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲによって容易に確認され
た。また、ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸）を製
造する元となったポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸
ｔ−ブチル）について測定した組成と実質的に一致して
いた。
【００３４】ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸）を
安定剤として用いた水性カーボンブラック分散液の製
造：安定したカーボンブラック分散液は次のようにして
製造した。ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸）（Ｐ
Ｓ−ｂ−ＰＡＡ）（２．０２グラム）を計量してボトル
に入れ、脱イオン水（１００グラム）中で一晩、約１８
時間溶解させた。次にＣｏｌｕｍｂｉａ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ ＣｏｍｐａｎｙのＲａｖｅｎ ５７５０カーボ
ンブラック（１２．１１６グラム）をこのポリマー溶液
に添加した。その結果生じたカーボンブラック分散液を
１０分間超音波処理して、１５分間放冷し、その後さら
にまた２５分間超音波処理した。使用機器はＵｌｔｒａ
ｓｏｎｉｃ Ｉｎｃ．の３５０型超音波処理装置で、セ
ッティング６で実施した。この分散液を、３／８インチ
（０．９５２５ｃｍ）のステンレススチール製ビーズ１
キログラムの入ったＵｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓの０１
型スタンダード円板粉砕機に入れて、水（２０グラム）
も加えた。粉砕は２５℃、ｐＨ＝２から３で１１０分間
実施した。粉砕のミキシング速度は容器中央部に小さな
渦が形成できるような速度にした。セッティングは約５
５であった。この後、ＰＳ−ｂ−ＰＡＡ共重合体（１．
０グラム）を粉砕機に追加し、１ＮのＮａＯＨ水溶液
（５．５３グラム）を加えてｐＨを６から７に調整し
た。粉砕は２５℃で２４時間行い、その後６０℃で２時
間行った。生成した分散液は室温まで冷まして水で希釈
し、８．８３重量％のカーボンブラックを含有する最終
の分散液（“分散液Ａ”）を得た。“分散液Ａ”は、以
下の実施例に示されているように、普通紙への印刷に適
した一連のカーボンブラックインクを製造するのに使用
した。
安定剤として用いた水性カーボンブラック分散液の製
造：安定したカーボンブラック分散液は次のようにして
製造した。ポリスチレン−ｂ−ポリ（アクリル酸）（Ｐ
Ｓ−ｂ−ＰＡＡ）（２．０２グラム）を計量してボトル
に入れ、脱イオン水（１００グラム）中で一晩、約１８
時間溶解させた。次にＣｏｌｕｍｂｉａ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ ＣｏｍｐａｎｙのＲａｖｅｎ ５７５０カーボ
ンブラック（１２．１１６グラム）をこのポリマー溶液
に添加した。その結果生じたカーボンブラック分散液を
１０分間超音波処理して、１５分間放冷し、その後さら
にまた２５分間超音波処理した。使用機器はＵｌｔｒａ
ｓｏｎｉｃ Ｉｎｃ．の３５０型超音波処理装置で、セ
ッティング６で実施した。この分散液を、３／８インチ
（０．９５２５ｃｍ）のステンレススチール製ビーズ１
キログラムの入ったＵｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓの０１
型スタンダード円板粉砕機に入れて、水（２０グラム）
も加えた。粉砕は２５℃、ｐＨ＝２から３で１１０分間
実施した。粉砕のミキシング速度は容器中央部に小さな
渦が形成できるような速度にした。セッティングは約５
５であった。この後、ＰＳ−ｂ−ＰＡＡ共重合体（１．
０グラム）を粉砕機に追加し、１ＮのＮａＯＨ水溶液
（５．５３グラム）を加えてｐＨを６から７に調整し
た。粉砕は２５℃で２４時間行い、その後６０℃で２時
間行った。生成した分散液は室温まで冷まして水で希釈
し、８．８３重量％のカーボンブラックを含有する最終
の分散液（“分散液Ａ”）を得た。“分散液Ａ”は、以
下の実施例に示されているように、普通紙への印刷に適
した一連のカーボンブラックインクを製造するのに使用
した。
【００３５】スメア測定：スメアは、所定の条件下でこ
すったときに黒い画像に隣接した白紙のバックに移動し
た光学濃度のことである。スメアのレベルは、カーボン
ブラックの画像（１インチ平方）を、画像を印刷するの
に使用した紙のワイヤサイド（紙の裏）にこすりつける
ことによって得た。これは、“インクこすりテスター
（Ｉｎｋ Ｒｕｂ Ｔｅｓｔｅｒ）”（Ｔｅｓｔｉｎｇ
Ｍａｃｈｉｎｅ Ｉｎｃ．）を使用して、４ポンド
（１８１２グラム）の重量をかけて８５サイクル／分で
５０回こすって実施した。印刷画像に隣接したバックに
移動した光学濃度はＭａｃｂｅｔｈ ＴＲ９２７濃度計
で測定し、これをスメア値とした。
すったときに黒い画像に隣接した白紙のバックに移動し
た光学濃度のことである。スメアのレベルは、カーボン
ブラックの画像（１インチ平方）を、画像を印刷するの
に使用した紙のワイヤサイド（紙の裏）にこすりつける
ことによって得た。これは、“インクこすりテスター
（Ｉｎｋ Ｒｕｂ Ｔｅｓｔｅｒ）”（Ｔｅｓｔｉｎｇ
Ｍａｃｈｉｎｅ Ｉｎｃ．）を使用して、４ポンド
（１８１２グラム）の重量をかけて８５サイクル／分で
５０回こすって実施した。印刷画像に隣接したバックに
移動した光学濃度はＭａｃｂｅｔｈ ＴＲ９２７濃度計
で測定し、これをスメア値とした。
【００３６】耐水性測定：画像を水道水に５分間浸し
て、浸漬前後の画像の光学濃度を測定した。耐水性は、
元の光学濃度の何％を浸漬後の画像が保持していたかで
表される。
て、浸漬前後の画像の光学濃度を測定した。耐水性は、
元の光学濃度の何％を浸漬後の画像が保持していたかで
表される。
【００３７】
【実施例】実施例Ｉ インク組成物を以下のように製造した。ボトルに脱イオ
ン水（３．６１グラム）、上述のように製造された“分
散液Ａ”（２０．４２５グラム）、Ｃａｌｅｄｏｎ Ｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｌｔｄ．のエチレングリコー
ル（６．０グラム）を混ぜ合わせた。次に、ｐＨを１Ｎ
のＮａＯＨ水溶液を用いて７．０３に調整した。このイ
ンクを空のブラックＨＰ１６００Ｃカートリッジに移
し、ＨＰ１６００Ｃプリンタで印刷した。プリンタの乾
燥機構は印刷前に使用できないようにした。当該インク
の乾燥時間はＸｅｒｏｘ ４０２４ ＤＰ紙で１分であ
った。耐水性は９７％で優れており、スメア値は０．２
１であった。
ン水（３．６１グラム）、上述のように製造された“分
散液Ａ”（２０．４２５グラム）、Ｃａｌｅｄｏｎ Ｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｌｔｄ．のエチレングリコー
ル（６．０グラム）を混ぜ合わせた。次に、ｐＨを１Ｎ
のＮａＯＨ水溶液を用いて７．０３に調整した。このイ
ンクを空のブラックＨＰ１６００Ｃカートリッジに移
し、ＨＰ１６００Ｃプリンタで印刷した。プリンタの乾
燥機構は印刷前に使用できないようにした。当該インク
の乾燥時間はＸｅｒｏｘ ４０２４ ＤＰ紙で１分であ
った。耐水性は９７％で優れており、スメア値は０．２
１であった。
【００３８】実施例II 実施例Ｉのインク組成物に、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．のＳｕｒｆｙ
ｎｏｌ ４８５（１．０グラム）を添加して表面張力４
２．７ｍＮ／ｍのインクにした。このインクを空のブラ
ックＨＰ１６００Ｃカートリッジに移し、ＨＰ１６００
Ｃプリンタで印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に
使用できないようにした。当該インクの乾燥時間はイメ
ージシリーズＬＸ紙で１４秒、Ｘｅｒｏｘ ４０２４
ＤＰ紙で３０秒であった。紙上画像の光学濃度は１．４
１、耐水性は９２％、スメア値は０．１６であった。Ｓ
ｕｒｆｙｎｏｌを添加したことによって乾燥時間が減少
し、耐スメア性が向上した。
ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．のＳｕｒｆｙ
ｎｏｌ ４８５（１．０グラム）を添加して表面張力４
２．７ｍＮ／ｍのインクにした。このインクを空のブラ
ックＨＰ１６００Ｃカートリッジに移し、ＨＰ１６００
Ｃプリンタで印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に
使用できないようにした。当該インクの乾燥時間はイメ
ージシリーズＬＸ紙で１４秒、Ｘｅｒｏｘ ４０２４
ＤＰ紙で３０秒であった。紙上画像の光学濃度は１．４
１、耐水性は９２％、スメア値は０．１６であった。Ｓ
ｕｒｆｙｎｏｌを添加したことによって乾燥時間が減少
し、耐スメア性が向上した。
【００３９】実施例III インク組成物を以下のように製造した。ボトルに脱イオ
ン水（３．６１グラム）、上述のように製造された“分
散液Ａ”（２０．４２５グラム）、ＡｌｄｒｉｃｈのＮ
−メチルピロリジノン（６．０グラム）を混ぜ合わせ
た。次に、ｐＨを１ＮのＮａＯＨ水溶液を用いて６．９
９に調整した。Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓａｎｄ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．のＳｕｒｆｙｎｏｌ ４８５
（１．０グラム）をその中に溶かして表面張力４５．８
ｍＮ／ｍのインクにした。このインクを空のブラックＨ
Ｐ１６００Ｃカートリッジに移し、ＨＰ１６００Ｃプリ
ンタで印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に使用で
きないようにした。当該インクの乾燥時間はＸｅｒｏｘ
４０２４ ＤＰ紙で１分であった。耐水性、スメア値
ともに優れており、その値はそれぞれ９２％と０．１５
であった。
ン水（３．６１グラム）、上述のように製造された“分
散液Ａ”（２０．４２５グラム）、ＡｌｄｒｉｃｈのＮ
−メチルピロリジノン（６．０グラム）を混ぜ合わせ
た。次に、ｐＨを１ＮのＮａＯＨ水溶液を用いて６．９
９に調整した。Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓａｎｄ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．のＳｕｒｆｙｎｏｌ ４８５
（１．０グラム）をその中に溶かして表面張力４５．８
ｍＮ／ｍのインクにした。このインクを空のブラックＨ
Ｐ１６００Ｃカートリッジに移し、ＨＰ１６００Ｃプリ
ンタで印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に使用で
きないようにした。当該インクの乾燥時間はＸｅｒｏｘ
４０２４ ＤＰ紙で１分であった。耐水性、スメア値
ともに優れており、その値はそれぞれ９２％と０．１５
であった。
【００４０】実施例IV インク組成物を以下のように製造した。ボトルに脱イオ
ン水（７．１３グラム）、上述のように製造された“分
散液Ａ”（１５．６４３グラム）、ＳｉｇｍａのＮ−ラ
ウリルサルコシン（０．０６４グラム）、１−シクロヘ
キシル−２−ピロリジノン（０．５２グラム）、トリエ
タノールアミン（０．０４８グラム）、ＩＳＰ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．のＳｕｒｆａｄｏｎｅ
ＬＰ−３００（０．０６グラム）、Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌのスルホラン（６．０２８グラム）を混
合した。得られたインクは、Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｉ
ｎｃ．の３５０型超音波処理装置を使用してセッティン
グ６で１０分間超音波に当て、１ミクロンのＧＡＦ前置
フィルタでろ過した。このインクを空のブラックＨＰ１
６００Ｃカートリッジに移し、ＨＰ１６００Ｃプリンタ
で印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に使用できな
いようにした。イメージＬＸ紙上の光学濃度は１．４２
で、スメア値は０．０７と非常に低かった。耐水性にも
優れており、その値は９５％であった。
ン水（７．１３グラム）、上述のように製造された“分
散液Ａ”（１５．６４３グラム）、ＳｉｇｍａのＮ−ラ
ウリルサルコシン（０．０６４グラム）、１−シクロヘ
キシル−２−ピロリジノン（０．５２グラム）、トリエ
タノールアミン（０．０４８グラム）、ＩＳＰ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．のＳｕｒｆａｄｏｎｅ
ＬＰ−３００（０．０６グラム）、Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌのスルホラン（６．０２８グラム）を混
合した。得られたインクは、Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｉ
ｎｃ．の３５０型超音波処理装置を使用してセッティン
グ６で１０分間超音波に当て、１ミクロンのＧＡＦ前置
フィルタでろ過した。このインクを空のブラックＨＰ１
６００Ｃカートリッジに移し、ＨＰ１６００Ｃプリンタ
で印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に使用できな
いようにした。イメージＬＸ紙上の光学濃度は１．４２
で、スメア値は０．０７と非常に低かった。耐水性にも
優れており、その値は９５％であった。
【００４１】実施例Ｖ 実施例IVで製造したインクの一部（１６．０３グラム）
に２−ピロリジノン（１．９４グラム）を添加してイン
ク組成物を製造した。このインクを空のブラックＨＰ１
６００Ｃカートリッジに移し、ＨＰ１６００Ｃプリンタ
で印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に使用できな
いようにした。イメージＬＸ紙上の光学濃度は１．２と
低かったが、スメア値と耐水性は両方とも優れていた。
に２−ピロリジノン（１．９４グラム）を添加してイン
ク組成物を製造した。このインクを空のブラックＨＰ１
６００Ｃカートリッジに移し、ＨＰ１６００Ｃプリンタ
で印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に使用できな
いようにした。イメージＬＸ紙上の光学濃度は１．２と
低かったが、スメア値と耐水性は両方とも優れていた。
【００４２】実施例VI インク組成物を以下のように製造した。ボトルに脱イオ
ン水（３．６１グラム）、上述のように製造された“分
散液Ａ”（２０．４２５グラム）、Ａｌｄｒｉｃｈの
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（６．０グラ
ム）を混合した。このインクのｐＨの測定値は７．０８
で、調整はしなかった。Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａ
ｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．のＳｕｒｆｙｎｏ
ｌ ４８５（１．０グラム）をその中に溶かして表面張
力４６．８ｍＮ／ｍのインクにした。このインクを空の
ブラックＨＰ１６００Ｃカートリッジに移し、このプリ
ンタで印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に使用で
きないようにした。上記実施例と同様、耐水性とスメア
値は両方とも優れていたが、光学濃度は実施例Ｉ、II、
IVのものよりも劣っていた。
ン水（３．６１グラム）、上述のように製造された“分
散液Ａ”（２０．４２５グラム）、Ａｌｄｒｉｃｈの
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（６．０グラ
ム）を混合した。このインクのｐＨの測定値は７．０８
で、調整はしなかった。Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａ
ｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．のＳｕｒｆｙｎｏ
ｌ ４８５（１．０グラム）をその中に溶かして表面張
力４６．８ｍＮ／ｍのインクにした。このインクを空の
ブラックＨＰ１６００Ｃカートリッジに移し、このプリ
ンタで印刷した。プリンタの乾燥機構は印刷前に使用で
きないようにした。上記実施例と同様、耐水性とスメア
値は両方とも優れていたが、光学濃度は実施例Ｉ、II、
IVのものよりも劣っていた。
【００４３】上記実施例のインクは数週間棚に置いてお
いても沈澱の徴候を示さなかった。本インクは６００ｓ
ｐｉの印刷に適していることが実証されており、計量可
能な方法で製造された。
いても沈澱の徴候を示さなかった。本インクは６００ｓ
ｐｉの印刷に適していることが実証されており、計量可
能な方法で製造された。
【００４４】
【発明の効果】本発明のインクの利点に、９２％以上の
値をもつ優れた耐水性がある。画像のスメア値も、紙上
でカーボンブラックの接着剤として主に機能するブロッ
ク共重合体が存在することにより減少した。ポリスチレ
ン−ｂ−ポリ（アクリル酸）のような両親媒性のジブロ
ック共重合体が立体安定剤として機能するために、カー
ボンブラック粒子の凝集が長時間最小限に抑えられ、そ
のために非常に安定したインクができる。
値をもつ優れた耐水性がある。画像のスメア値も、紙上
でカーボンブラックの接着剤として主に機能するブロッ
ク共重合体が存在することにより減少した。ポリスチレ
ン−ｂ−ポリ（アクリル酸）のような両親媒性のジブロ
ック共重合体が立体安定剤として機能するために、カー
ボンブラック粒子の凝集が長時間最小限に抑えられ、そ
のために非常に安定したインクができる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年６月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】適切な顔料分散液は、顔料とＡＢジブロッ
ク共重合体を水およびその他の任意の添加物と混合する
ことによって製造できる。顔料はここに示してあるよう
なもので、例えば、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍピンク、ＣＩ
Ｐｉｇｍｅｎｔレッド９、１４６および１８４フタロシ
アニン（ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５、１５：４な
ど）、金属フタロシアニン誘導体（銅フタロシアニンお
よびその誘導体、バナジルフタロシアニンなど）、ＣＩ
Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー１３、１７、８３、８５な
ど、ダイレクトイエロー１５７など、Ｒａｖｅｎ ５２
５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ
Ｌ、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ １３００、ＲＥＧＡＬ
３３０（登録商標）、Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２Ｃなど
のカーボンブラックなどである。本発明にかかる好まし
い顔料はＣｏｌｕｍｂｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎのカーボンブラックＲａｖｅｎ ５
２５０である。
ク共重合体を水およびその他の任意の添加物と混合する
ことによって製造できる。顔料はここに示してあるよう
なもので、例えば、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍピンク、ＣＩ
Ｐｉｇｍｅｎｔレッド９、１４６および１８４フタロシ
アニン（ＣＩ Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５、１５：４な
ど）、金属フタロシアニン誘導体（銅フタロシアニンお
よびその誘導体、バナジルフタロシアニンなど）、ＣＩ
Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー１３、１７、８３、８５な
ど、ダイレクトイエロー１５７など、Ｒａｖｅｎ ５２
５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ
Ｌ、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ １３００、ＲＥＧＡＬ
３３０（登録商標）、Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２Ｃなど
のカーボンブラックなどである。本発明にかかる好まし
い顔料はＣｏｌｕｍｂｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎのカーボンブラックＲａｖｅｎ ５
２５０である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーセル ピー ブレトン カナダ オンタリオ州 ミッシサウガ フ ォークウェイ ドライブ ＃94−2676 (72)発明者 ゴードン ケー ハマー カナダ オンタリオ州 ミッシサウガ サ ウス ミルウェイ ＃１−2280
Claims (3)
- 【請求項１】 顔料と、水と、（Ａｎ−Ｂｍ）ブロック
共重合体と、からなり、ｎはＡの重合度、ｍはＢの重合
度を表し、Ａはスチレン、Ｂはアクリル酸であることを
特徴とするインクジェット用の水性インク組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の組成物において、Ａの
重合度は約５から約５０、Ｂの重合度は約７０から約８
００であることを特徴とするインク組成物。 - 【請求項３】 請求項１に記載の組成物において、前記
（Ａｎ−Ｂｍ）ジブロック共重合体は、（スチレン）15
−ｂ−（アクリル酸）150、（スチレン）10−ｂ−（４
−ビニルピリジウム）200、（スチレン−コ−ブタジエ
ン）12−ｂ−（スチレンスルホナート）160、（スチレ
ン−コ−イソプレン）20−ｂ−（４−ビニルベンゾアー
ト）300、または（ｔ−ブチルスチレン）5−ｂ−（メタ
クリル酸）120であることを特徴とするインク組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/664,693 | 1996-06-17 | ||
| US08/664,693 US5760124A (en) | 1996-06-17 | 1996-06-17 | Ink compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107955A true JPH107955A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=24667051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9079371A Withdrawn JPH107955A (ja) | 1996-06-17 | 1997-03-31 | インク組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5760124A (ja) |
| EP (1) | EP0819738A3 (ja) |
| JP (1) | JPH107955A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015072339A1 (ja) | 2013-11-14 | 2015-05-21 | Dic株式会社 | 水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インク |
| JP2015105361A (ja) * | 2013-12-02 | 2015-06-08 | Dic株式会社 | 水性顔料分散液用混練物の製造方法及びこれを用いた水性顔料分散液とインク組成物の製造方法 |
| JP2015147888A (ja) * | 2014-02-07 | 2015-08-20 | Dic株式会社 | 水性顔料分散液用混練物の製造方法及びこれを用いた水性顔料分散液とインク組成物の製造方法 |
| WO2016117639A1 (ja) * | 2015-01-23 | 2016-07-28 | Dic株式会社 | 捺染剤、布帛物及び捺染剤の製造方法 |
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| JP2016180048A (ja) * | 2015-03-24 | 2016-10-13 | Dic株式会社 | 水性顔料分散体の製造方法及びインクジェット記録用インク |
| JP2016196528A (ja) * | 2015-04-02 | 2016-11-24 | Dic株式会社 | 水性顔料分散体の製造方法及びインクジェット記録用水性インク |
| JP2016199642A (ja) * | 2015-04-08 | 2016-12-01 | Dic株式会社 | 水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インク |
| JP2016204516A (ja) * | 2015-04-22 | 2016-12-08 | Dic株式会社 | 水性顔料分散体の製造方法及びインクジェット記録用水性インク |
| JP2018002764A (ja) * | 2016-06-27 | 2018-01-11 | Dic株式会社 | 顔料組成物及び易分散顔料 |
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| JP2019147862A (ja) * | 2018-02-26 | 2019-09-05 | Dic株式会社 | 結晶成長抑制剤及びその使用方法 |
| US10647864B2 (en) | 2015-10-08 | 2020-05-12 | Dic Corporation | Aqueous pigment dispersion, aqueous green ink for inkjet recording, and aqueous red ink for inkjet recording |
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|---|---|---|---|---|
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