JPH09212848A

JPH09212848A - 磁気記録媒体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH09212848A
Application number: JP8024329A
Authority: JP
Inventors: Kouji Nishibuchi; 浩二西渕; Manabu Hosoya; 学細矢; Kunio Ando; 邦雄安藤; Tadashi Yasuoka; 正安岡
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-02-09
Filing date: 1996-02-09
Publication date: 1997-08-15

Abstract

(57)【要約】【課題】磁気特性の経時安定性及び保存安定性に優れ
た磁気記録媒体及びその製造方法の提供。【解決手段】強磁性金属粉末、燐酸エステル及び極性
基を有するバインダを含む磁性塗料から形成された磁性
層を有する本発明の磁気記録媒体は、上記磁性塗料が、
上記燐酸エステルが添加され高剪断処理されて調製され
たものであることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体に関
し、更に詳しくは、磁性粉末の分散性が向上し、磁気特
性の経時安定性及び保存安定性に優れた磁気記録媒体及
びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】保存安
定性や耐酸化性に優れた磁気記録媒体を得るために、強
磁性金属微粒子の製造時に、その表面を種々の酸、例え
ば燐酸やその塩の水溶液で処理することが知られている
（例えば、特開平５−２０６７６号公報、特開平５−８
１６４８号公報）。

【０００３】上記公報記載の技術を用いれば、磁性塗料
の保存安定性や耐酸化性はある程度改善される。しか
し、上記公報記載の技術では、バルク状態で強磁性金属
微粒子の表面が処理されるため、十分に表面が処理され
ているとはいえない。また、燐酸として純度の高くない
ものを用いると、不純物質である低分子量物がヘッドコ
ンタミの原因となり、磁気記録媒体の走行性を悪化させ
る。更に、バルク状態での表面処理では、強磁性金属微
粒子の製造時に投入した燐酸が、全て該強磁性金属微粒
子の表面に有効に付着するとは限らないので、処理効率
が悪い。その結果、飽和磁化等の磁気特性に経時劣化が
生じ、十分な保存安定性が得られない。

【０００４】従って、本発明の目的は、磁気特性の経時
安定性及び保存安定性に優れた磁気記録媒体及びその製
造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
たところ、特定の化合物と特定のバインダとを含む磁性
塗料を用い、且つ、該磁性塗料の調製に際して特定の上
記化合物を特定の時期に添加することにより、上記目的
を達成し得る磁気記録媒体が得られることを知見した。

【０００６】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
のであり、強磁性金属粉末、燐酸エステル及び極性基を
有するバインダを含む磁性塗料から形成された磁性層を
有する磁気記録媒体において、上記磁性塗料は、上記燐
酸エステルが添加され高剪断処理されて調製されたもの
であることを特徴とする磁気記録媒体を提供することに
より上記目的を達成したものである。

【０００７】また、本発明は、上記磁気記録媒体の好ま
しい製造方法として、強磁性金属粉末、燐酸エステル及
び極性基を有するバインダを含む磁性塗料から形成され
た磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法において、上
記磁性塗料を、上記燐酸エステルを添加して高剪断処理
することにより調製することを特徴とする磁気記録媒体
の製造方法を提供するものである。

【０００８】また、本発明は、強磁性金属粉末、極性基
を有するバインダ及び溶剤を含む混合物を固練りして高
剪断処理した後に溶剤で希釈・分散させて磁性塗料を製
造する方法において、燐酸エステルを添加して上記高剪
断処理することを特徴とする方法を提供するものであ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体の好ましい
一実施形態を図面を参照して説明する。ここで、図１
は、本発明の磁気記録媒体の好ましい一実施形態の構造
を示す概略断面図である。

【００１０】図１に示す実施形態の磁気記録媒体１は、
非磁性支持体２と、該非磁性支持体２上に設けられた磁
性層３とを具備している。また、上記磁気記録媒体１
は、上記非磁性支持体２における上記磁性層３が設けら
れた面とは反対の面側にバックコート層４を具備してい
る。

【００１１】図１に示す実施形態の磁気記録媒体１にお
いて用いられる上記非磁性支持体２としては、通常公知
のものを特に制限されることなく用いることができる。
具体的には、高分子樹脂からなる可撓性フィルムやディ
スク；Ｃｕ，Ａｌ，Ｚｎ等の非磁性金属、ガラス、磁
器、陶器等のセラミック等からなるフィルム、ディス
ク、カード等を用いることができる。

【００１２】上記可撓性フィルムや上記ディスクを形成
する上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル
系樹脂、或いはポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケト
ン、ポリウレタン等が挙げられ、使用に際しては、単独
で若しくは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００１３】図１に示す実施形態の磁気記録媒体１にお
ける上記非磁性支持体２上に設けられる上記磁性層３
は、強磁性金属粉末、燐酸エステル及び極性基を有する
バインダを含む。そして、該磁性層３は、該強磁性金属
粉末、該燐酸エステル及び該バインダを含むと共に、溶
剤を含む磁性塗料から形成される。

【００１４】上記磁性塗料に含まれる上記強磁性金属粉
末としては、例えば、金属分が７０重量％以上であり且
つ該金属分の６０重量％以上がＦｅである鉄を主体とし
た強磁性金属粉末が挙げられる。そのような強磁性金属
粉末の具体例としては、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等が挙
げられる。

【００１５】また、上記強磁性金属粉末としては、長軸
長が０．０１〜０．１μｍである針状強磁性金属粉末を
用いることが好ましい。かかる強磁性金属粉末を用いる
と媒体ノイズが低くなり、高出力、高Ｃ／Ｎを有する磁
気記録媒体が得られるので好ましいが、微粒子である分
だけ分散性に劣るという欠点がある。しかしながら、本
発明においては、上記燐酸エステルを特定の時期に添加
した磁性塗料を用いることにより、かかる強磁性金属粉
末を用いた場合であってもその分散性を高くすることが
できる。上記針状強磁性金属粉末の更に好ましい長軸長
は０．０３〜０．１μｍであり、一層好ましい長軸長は
０．０５〜０．０８μｍである。また、上記針状強磁性
金属粉末は、その針状比が好ましくは３〜１０であり、
そのＸ線粒径が好ましくは１５０〜２１０Åであり、そ
のＢＥＴ比表面積が好ましくは５０〜７０ｍ²／ｇであ
る。

【００１６】上記強磁性金属粉末の保磁力は、２０００
〜３０００Ｏｅであることが好ましく、２０００〜２４
００Ｏｅであることが更に好ましい。上記強磁性金属粉
末の保磁力が２０００Ｏｅ未満であると、減磁しやすい
ため短波長ＲＦ出力が低下する場合があり、３０００Ｏ
ｅを超えるとヘッド磁界が不充分となり書き込み能力が
不足し、更にはオーバーライト特性が低下する場合があ
るので、上記範囲内とすることが好ましい。また、上記
強磁性金属粉末の飽和磁化は、１００〜１５０ｅｍｕ／
ｇであることが好ましく、１３０〜１５０ｅｍｕ／ｇで
あることが更に好ましい。上記強磁性金属粉末の飽和磁
化が、１００ｅｍｕ／ｇ未満であると、上記強磁性金属
粉末の充填率が低くなり、出力が低下する場合があり、
１５０ｅｍｕ／ｇを超えると、バインダの配合量を減少
させる必要が生じ、各強磁性金属粉末間の相互作用が大
きくなり、結果的に、強磁性金属粉末が凝集状態となっ
て、所望の出力を得るのが困難となる場合があるので、
上記範囲内とすることが好ましい。

【００１７】上記強磁性金属粉末には、必要に応じて、
稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもでき
る。また、上記強磁性金属粉末の分散性等を一層向上さ
せるために、該強磁性金属粉末に表面処理を施してもよ
い。かかる表面処理は、「Characterization of Powder
Surfaces 」；Academic Pressに記載されている方法等
と同様の方法により行うことができ、例えば上記強磁性
金属粉末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げら
れる。この際、用いることができる無機質酸化物として
は、Ａｌ₂Ｏ ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｓｎ
Ｏ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＺｎＯ等が挙げられ、使用に際して
は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができ
る。なお、上記表面処理は、上記の方法以外に、シラン
カップリング処理、チタンカップリング処理及びアルミ
ニウムカップリング処理等の有機処理により行うことも
できる。

【００１８】次に、上記磁性塗料に含まれる上記燐酸エ
ステルについて説明すると、該燐酸エステルは上記強磁
性金属粉末の分散性及び磁気記録媒体の保存安定性を高
めるために用いられるものである。即ち、上記燐酸エス
テルは、上記強磁性金属粉末の表面に付着することによ
って立体障害作用を発現する。かかる立体障害作用によ
って上記強磁性金属粉末同士の凝集が防止され分散性が
高まる。また、上記燐酸エステルの付着によって上記強
磁性金属粉末の表面が覆われ、該強磁性金属粉末の磁気
特性の経時劣化が抑えられ、磁気記録媒体の保存安定性
が高まる。後述するように、上記燐酸エステルは、上記
磁性塗料の調製における特定の時期に添加される。

【００１９】上記作用を有する燐酸エステルであれば、
本発明において特に制限無く用いることができるが、特
に下記式（１）で表される燐酸エステルが好ましく用い
られる。

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、ｎは１又は２であり、ｎ＋ｍ＝３
であり、ｌは０〜２０の整数であり、ＲはＣ₄〜Ｃ₃₀の
炭化水素基を表す。）

【００２２】上記式（１）においてｌが０の場合、Ｒは
炭素数１０〜２０の直鎖アルキル基であることが好まし
い（即ち、モノアルキルフォスフェート又はジアルキル
フォスフェート）。一方、ｌが１以上の場合、Ｒは炭素
数１〜２０の直鎖アルキルアリール基であることが好ま
しい。また、ｌが１以上の場合、ｌは１〜２０の整数で
あることが好ましい。本発明においては、上記式（１）
で表される燐酸エステルを単独で用いてもよく、或いは
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２３】上記式（１）で表される燐酸エステルの具
体例としては、下記式（２）及び（３）で表されるもの
が好ましく挙げられる。

【００２４】

【化３】

【００２５】

【化４】

【００２６】なお、上記式（３）で表される燐酸エステ
ルにおいて、添字１．５は、上記式（１）において、ｎ
＝１でｍ＝２の燐酸エステルとｎ＝１でｍ＝１の燐酸エ
ステルとの１：１（モル）混合物であることを示す。

【００２７】上記燐酸エステルの使用量は、上記強磁性
金属粉末１００重量部に対して０．００１〜５重量部と
することが好ましい。上記燐酸エステルの使用量が０．
００１重量部に満たないと、分散性の効果が十分得られ
ず、また、耐酸化性の効果の向上も期待できない。一
方、上記燐酸エステルの使用量が５重量部を超えると、
最終塗膜としたとき、ヘッド目詰まりが起こる可能性が
あり、カレンダー汚れの原因ともなる。また、上記強磁
性金属粉末のパッキング性を落とすことになるので出力
低下につながる。更に、５重量部以上使用しても、大き
な効果の向上は期待できないので、上記範囲内とするこ
とが好ましい。

【００２８】次に、上記磁性塗料に含まれる、極性基を
有する上記バインダについて説明する。上記バインダと
しては、磁気記録媒体に通常用いられているものを特に
制限無く用いることができ、例えば熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂及び反応型樹脂等が挙げられるが、それらには
限定されない。使用に際しては単独で又は２種以上の混
合物として用いることができる。上記バインダの具体例
としては、塩化ビニル系の樹脂、ポリエステル、ポリウ
レタン、ニトロセルロース及びエポキシ樹脂等が挙げら
れる。上記バインダの使用量は、上記強磁性金属粉末１
００重量部に対して１０〜３０重量部とすることが好ま
しく、１３〜２５重量部とすることが更に好ましい。

【００２９】また、上記バインダが有する極性基として
は、スルホン酸塩基、カルボン酸塩基、燐酸塩基等が挙
げられるが、これらに限定されない。上記バインダが極
性基を有することにより、上記強磁性金属粉末とバイン
ダとのなじみが向上し、該強磁性金属粉末同士の凝集が
防止され、分散性が向上する。上記極性基としてはスル
ホン酸塩基を用いることが特に好ましい。

【００３０】上記極性基を有するバインダの具体例とし
ては、スルホン酸塩基を有する塩化ビニル系バインダで
ある日本ゼオン製のＭＲシリーズ等や、スルホン酸塩基
を有するポリウレタン系バインダである東洋紡績（株）
製の「バイロンＵＲ−８２００」、「バイロンＵＲ−８
３００」、「バイロンＵＲ−８７００」（何れも商品
名）等が挙げられる。

【００３１】次に、上記磁性塗料に含まれる上記溶剤に
ついて説明する。上記溶剤としては、磁気記録媒体に通
常用いられているものを特に制限無く用いることがで
き、例えばケトン系の溶剤、エステル系の溶剤、エーテ
ル系の溶剤、芳香族炭化水素系の溶剤、及び塩素化炭化
水素系の溶剤等が挙げられ、具体的には、特開昭５７−
１６２１２８号公報の第３頁右下欄１７行〜第４頁左下
欄１０行等に記載されている溶剤を用いることができ
る。上記溶剤は、上記磁性塗料中において、上記強磁性
金属粉末１００重量部に対して好ましくは１８０〜４０
０重量部配合され、更に好ましくは２００〜３５０重量
部配合される。

【００３２】上記磁性塗料には、上述した各成分に加え
て、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防
黴剤、及び硬化剤等の通常磁気記録媒体に用いられてい
る添加剤を、必要に応じて添加することができる。上記
添加剤としては、具体的には、特開昭５７−１６２１２
８号公報の第２頁左上欄６行〜第２頁右上欄１０行及び
第３頁左上欄６行〜第３頁右上欄１８行等に記載されて
いる種々の添加剤等を挙げることができる。

【００３３】而して、本発明の磁気記録媒体において
は、上記磁性塗料が、上記燐酸エステルが添加され高剪
断処理されて調製されたものであることを特徴とする。
更に詳細に説明すると、上記磁性塗料は、一般に、上記
強磁性金属粉末、上記バインダ、及び上記溶剤の一部を
混合した混合物を高固形分状態（例えば、固形分濃度７
０〜９５重量％）で固練りすることにより高剪断処理を
施した後、上記溶剤の一部で希釈して固形分濃度を下げ
て（例えば、固形分濃度４０〜６０重量％）サンドミル
等を用いて分散処理した後、添加剤を混合して、濾過
し、更にポリイソシアネート等の硬化剤や残りの溶剤を
混合する等して調製され、本発明においては、上記燐酸
エステルを上記混合物に添加して上記固練りによる高剪
断処理することを特徴とする。即ち、本発明は、上記強
磁性金属粉末、上記バインダ及び上記溶剤を含む混合物
を固練りして高剪断処理した後に、該溶剤を添加し該混
合物を希釈・分散させて磁性塗料を調製するに際して、
上記燐酸エステルを添加して上記高剪断処理することを
特徴とするものである。上記燐酸エステルを添加して高
剪断処理することによって、高剪断処理により上記強磁
性金属粉末に生じた活性な新しい表面に上記燐酸エステ
ルを無駄なく効率的に且つ安定的に付着させることがで
き、該燐酸エステルの有する立体障害作用を効果的に発
現させることができると共に、安定性の一層高い磁性塗
料を調製することができる。その結果、塗工後の表面性
が高く且つ欠陥の少ない塗膜を得ることができる。ま
た、最終的に得られる磁気記録媒体のエラーレートも低
くなる。

【００３４】上述の通り、本発明においては、高剪断処
理により上記強磁性金属粉末に活性な新しい表面を生じ
させることが重要である。この目的のために、本発明に
おける高剪断処理は、好ましくは剪断応力γが１×１０
⁶ｄｙｎ／ｃｍ²以上の条件下で行われる。なお、上記
高剪断処理は、例えば加圧ニーダや連続式押出機を用い
て行うことができる。

【００３５】上記高剪断処理の時間に特に制限は無い
が、上記燐酸エステルを上記強磁性金属粉末の表面に効
率的且つ十分に付着させる観点から１〜２４０分である
ことが好ましく、１〜３０分であることが更に好まし
い。

【００３６】本発明においては、上記燐酸エステルは、
上記磁性塗料の調製における高剪断処理時に少なくとも
添加されていればよく、その他の工程、例えば高剪断処
理後の希釈・分散工程においても併せて上記燐酸エステ
ルを添加したり、上記強磁性金属粉末として、上記燐酸
エステルによって表面処理されたものを併用することも
できる。

【００３７】上記磁性塗料を上記非磁性支持体上に塗布
して形成された磁性層においては、その保磁力が、２０
００〜３０００Ｏｅであることが好ましく、２２００〜
２６００Ｏｅであることが更に好ましい。また、該磁性
層の飽和磁束密度は、３５００〜６０００ガウスである
ことが好ましい。また、上記磁性層は、厚みが０．１〜
２μｍであることが好ましく、０．１〜０．３μｍであ
ることが更に好ましい。更に、上記磁性層は、分散性の
高い上記磁性塗料から形成されているので、その中心線
表面粗さ（Ｒａ）を、１〜７ｎｍ（特に、１〜３ｎｍ）
という小さな値にすることができる。

【００３８】図１に示す磁気記録媒体１において、上記
非磁性支持体２における上記磁性層３が設けられた面と
は反対の面側に設けられる上記バックコート層４は、磁
気記録媒体１の耐久性や走行性を向上させるために設け
られる。該バックコート層４は、公知のバックコート塗
料から特に制限なく形成することができる。

【００３９】次に、本発明の磁気記録媒体を製造する好
ましい方法を述べる。本発明の磁気記録媒体は、強磁性
金属粉末、燐酸エステル及び極性基を有するバインダを
含む磁性塗料から形成された磁性層を有する磁気記録媒
体の製造方法において、上記磁性塗料を、上記燐酸エス
テルを添加して高剪断処理することにより調製すること
によって好ましく製造される。更に詳細に説明すると、
上述の方法に従って調製された上記磁性塗料を上記非磁
性支持体上に塗布する。該磁性塗料の塗布量は、塗膜の
乾燥厚みが所定の厚みとなるような量である。次いで、
該塗膜に対して磁場配向処理を行い、更に乾燥処理を行
い磁性層を形成する。引き続き、上記磁性塗料が塗布さ
れた面とは反対側の面に上記バックコート塗料を塗布
し、塗膜を乾燥してバックコート層を形成する。この
後、カレンダー処理を行い、上記磁性層及び上記バック
コート層の中心線表面粗さを所定範囲内となるようにす
る。次いで、必要に応じて、例えば磁気テープを得る場
合には、４０〜７０℃下にて、６〜７２時間エージング
処理し、所望の幅にスリットする。

【００４０】なお、上記磁場配向処理は、上記磁性塗料
が乾燥する前に行われ、例えば、本発明の磁気記録媒体
が磁気テープの場合には、上記磁性塗料の塗布面に対し
て平行方向に好ましくは約５００Ｏｅ以上、更に好まし
くは約１０００〜１００００Ｏｅの磁界を印加する方法
や、上記磁性塗料が湿潤状態のうちに好ましくは１００
０〜１００００Ｏｅのソレノイド磁石等の中を通過させ
る方法等により行うことができる。

【００４１】また、上記乾燥処理は、例えば、加熱され
た気体の供給により行うことができ、この際、気体の温
度とその供給量を制御することにより塗膜の乾燥の程度
を制御することができる。

【００４２】更に、上記カレンダー処理は、メタルロー
ルとコットンロール若しくは合成樹脂ロールとの間、又
はメタルロールとメタルロールとの間を通すスーパーカ
レンダー法等により行うことができる。

【００４３】なお、本発明の磁気記録媒体の製造に際し
ては、必要に応じ、磁性層表面の研磨やクリーニング工
程等の仕上げ工程を施すこともできる。

【００４４】本発明の磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテ
ープやＤＡＴテープ、ＤＤＳ等の磁気テープとして好適
であるが、フロッピーディスク等の他の磁気記録媒体と
しても適用することができる。

【００４５】以上、本発明をその好ましい実施形態に基
づいて説明したが、本発明の磁気記録媒体は上記実施形
態に制限されるものではなく、種々の実施形態が可能で
ある。例えば、高域の周波数特性を向上させるために、
上記磁性層として２層以上の磁性層を形成してもよい。
この場合、複数の磁性層のうちの何れか一層の磁性層又
は二層以上の磁性層が本発明の上記要件を満たしていれ
ばよい（特に最上層の磁性層が上記要件を満たしている
ことが好ましい）。また、本発明の磁気記録媒体におい
ては、上記非磁性支持体と上記磁性層との間に一層又は
二層以上の非磁性層を形成してもよい。

【００４６】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。しかしながら、かかる実施例は本発明の範囲を制
限するものでないことはいうまでもない。

【００４７】〔実施例１〕下記配合の磁性塗料と、下記
配合のバックコート塗料とを用い、下記〔磁気記録媒体
の製造〕に従って磁気記録媒体を製造し、磁気記録媒体
としての磁気テープを得た。また、下記磁性塗料を用い
て形成した磁性層の保磁力及び飽和磁束密度を下記の
〔測定法〕に従い測定したところ、それぞれ２３５０Ｏ
ｅ及び４８００ガウスであった。

【００４８】磁性塗料・鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末１００重量部平均長軸長；０．０６５μｍ保磁力；２１３０Ｏｅ飽和磁化；１３５ｅｍｕ／ｇＢＥＴ比表面積；６３ｍ²／ｇ針状比；４．２Ｘ線粒径；１５５Å ・アルミナ（平均粒径０．３μｍ）５重量部・カーボンブラック（平均一次粒子径０．０２μｍ）１重量部・「ＭＲ−１１０」１０重量部〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系重合体〕・「ＵＲ−８７００」７重量部〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕・ブチルステアレート１重量部・「コロネートＬ」４重量部〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕・混合溶剤メチルエチルケトン１２０重量部トルエン８０重量部シクロヘキサノン１００重量部

【００４９】バックコート塗料・微粒子カーボンブラック（平均一次粒径０．０１８μｍ）６７重量部・粗粒子カーボンブラック（平均一次粒径０．０７５μｍ）３重量部・「ニッポラン２３０１」〔商品名，日本ポリウレタン工業（株）製のポリウレタン〕５０重量部・ニトロセルロース（ＨｅｒｃｕｌｅｓＰｏｗｄｅｒＣｏ．製の粘度表示１／２秒のもの）２０重量部・ポリイソシアネート（武田薬品工業（株）製、商品名「Ｄ−２５０Ｎ」）４重量部・銅フタロシアニン５重量部・ステアリン酸１重量部・混合溶剤メチルエチルケトン１４０重量部トルエン１４０重量部シクロヘキサノン１４０重量部

【００５０】〔磁気記録媒体の製造〕１００重量部の強
磁性金属粉末、１重量部のカーボンブラック、５重量部
のアルミナ、８重量部のＭＲ１１０（結合剤）、及び５
重量部のＵＲ８７００（結合剤）をナウターミキサー中
に投入し、更に２６重量部の混合溶剤を添加して予備混
合物を得た。この予備混合物を連続式加圧ニーダーに投
入すると共に、上記式（２）で表される燐酸エステル２
重量部を投入して、これらの混合物（固形分濃度；８３
重量％）を固練りし、剪断応力１×１０⁶ｄｙｎ／cm²
以上の条件下で高剪断処理を１５分間行いペーストを得
た。得られたペーストに、２００重量部の混合溶剤を添
加して希釈し、サンドミルを用いて分散せしめ分散液を
得た。この分散液の固形分は３６重量％であった。この
分散液に残部のＭＲ１１０及びＵＲ８７００、並びに１
重量部のブチルステアレートを混合溶剤の残部と共に添
加し希釈して混合分散液を得た。この混合分散液をフィ
ルター〔日本濾器（株）製のＨＴ２０Ｌ〕で濾過した
後、コロネートＬ（硬化剤）を添加、混合して磁性塗料
を得た。得られた磁性塗料の固形分は、２８重量％であ
った。

【００５１】厚さ７μｍのポリエチレンテレフタレート
（以下、「ＰＥＴ」という）フィルムの表面上に、上記
磁性塗料の乾燥厚みが０．２μｍとなるようにライン速
度１００ｍ／分で該磁性塗料を塗布し、磁性層の塗膜を
形成した。次いで、該塗膜が湿潤状態のうちに５０００
Ｏｅのソレノイド磁石中を通過させて磁場配向処理を行
い、温度９０℃の熱風が風速１５ｍ／ｓｅｃで供給され
る乾燥炉中にて１０秒間乾燥した。次いで、９０℃、３
５０ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理を行い磁性層を
形成した後、上記ポリエチレンテレフタレートフィルム
の裏面上に上記バックコート塗料を乾燥厚さが０．５μ
ｍになるよう塗布し、９０℃にて乾燥した後、巻き取っ
た。この後、直ちに８ｍｍ幅、９０ｍ長さに裁断し、磁
気テープを得た。

【００５２】得られた磁気記録媒体としての磁気テープ
について、下記の〔測定法〕に示す如く、電磁変換特性
及び残留磁束密度を測定した。また、磁性塗料そのもの
の保存安定性を調べるために、下記の〔測定法〕に示す
如く中心線表面粗さ（Ｒａ）を測定した。その結果を表
１に示す。

【００５３】〔測定法〕 ◎保磁力並びに飽和磁束密度及び残留磁束密度得られた磁気テープを所定寸法形状に打抜き、振動式磁
力計（ＶＳＭ）を使用して、印加磁場１０ｋＯｅにて、
保磁力並びに飽和磁束密度及び残留磁束密度をそれぞれ
測定した。 ◎中心線表面粗さＲａ分散処理直後、及び常温（２５℃）・常湿（５０％Ｒ
Ｈ）の条件で３日間密封・静置した保存後の磁性塗料
を、ギャップ４０μｍのアプリケータを用い、ＰＥＴフ
ィルム上に５０ｃｍ／ｓｅｃの速度で塗布して磁性塗膜
を形成し、これを乾燥させて磁性層を形成した。この磁
性層について、株式会社東京精密製表面粗さ形状測定
器商品名「サーフコム５５３Ａ」を使用し、針の半径２
μｍ、荷重３０ｍｇで拡大倍率２０万倍、カットオフ
０．０８ｍｍの条件で中心線表面粗さＲａの測定を行っ
た。 ◎電磁変換特性分散処理直後、及び常温（２５℃）・常湿（５０％Ｒ
Ｈ）の条件で３日間密封・静置した保存後の磁性塗料
を、上記の〔磁気記録媒体の製法〕に従って塗布して得
られた磁気テープにおける磁性層について、電磁変換特
性〔出力（ｄＢ）〕を下記の方法で測定した。即ち、出
力（ｄＢ）は、ドラムテスターを使用し、ＴＳＳヘッド
（ソニー社製８ｍｍビデオ用センダストヘッド；ヘッド
ギャップ０．２μｍ、トラック幅１４μｍ、飽和磁束密
度１．１テスラ）の相対速度を１０．２ｍ／秒とし、１
／２Ｔｂ（λ＝０．５μｍ）の入出力特性から最適記録
電流を決め、この出力を使用し測定した１／２Ｔｂの出
力とした。

【００５４】〔実施例２〕実施例１において用いた上記
式（２）で表される燐酸エステルに代えて、上記式
（３）で表される燐酸エステルを用いる以外は実施例１
と同様の操作により磁性塗料を得た。得られた磁性塗料
を用いて形成された磁性層を有する磁気テープについて
実施例１と同様の測定を行った。その結果を表１に示
す。

【００５５】〔比較例１〕実施例１において用いた上記
式（２）で表される燐酸エステルを用いない以外は実施
例１と同様の操作により磁性塗料を得た。得られた磁性
塗料を用いて形成された磁性層を有する磁気テープにつ
いて実施例１と同様の測定を行った。その結果を表１に
示す。

【００５６】〔比較例２〕実施例１において、上記強磁
性粉末をその製造時に前以て上記式（２）で表される燐
酸エステルで表面処理し、該燐酸エステルを磁性塗料の
製造中に添加しない以外は実施例１と同様の操作により
磁性塗料を得た。得られた磁性塗料を用いて形成された
磁性層を有する磁気テープについて実施例１と同様の測
定を行った。その結果を表１に示す。

【００５７】〔比較例３〕実施例１において、上記式
（２）で表される燐酸エステルを、高剪断処理後の希釈
工程で添加する以外は実施例１と同様の操作により磁性
塗料を得た。得られた磁性塗料を用いて形成された磁性
層を有する磁気テープについて実施例１と同様の測定を
行った。その結果を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１に示す結果から明らかなように、燐酸
エステルを添加して高剪断処理されて調製された磁性塗
料を用いて形成された磁性層（実施例１及び２）におい
ては、燐酸エステルを添加しなかった磁性塗料を用いて
形成された磁性層（比較例１）、前以て燐酸エステルで
表面処理された強磁性金属粉末を含有する磁性塗料を用
いて形成された磁性層（比較例２）、及び高剪断処理後
の希釈・分散工程において燐酸エステルを添加した磁性
塗料を用いて形成された磁性層（比較例３）に比して、
磁気テープの中心線表面粗さ（Ｒａ）の経時変化が小さ
く、しかも、磁気テープカートリッジとしたときの電磁
変換特性に優れている。更に、磁気テープカートリッジ
にしたときの磁気的安定性にも優れている。

【００６０】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明によれば、
燐酸エステルを添加して高剪断処理されて調製された磁
性塗料から磁性層を形成することにより、強磁性金属粉
末の分散性が向上し、塗工後の表面性が平滑であり欠陥
が少ない塗膜が得られる。その結果、磁気特性の経時安
定性及び保存安定性に優れた磁気記録媒体が得られる。
本発明は、特に、微粒子強磁性金属粉末を用いた場合に
有効である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁気記録媒体の好ましい一実施形態の
構成を示す概略断面図である。

【符号の説明】

１磁気記録媒体２非磁性支持体３磁性層４バックコート層

フロントページの続き (72)発明者安岡正栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】強磁性金属粉末、燐酸エステル及び極性
基を有するバインダを含む磁性塗料から形成された磁性
層を有する磁気記録媒体において、上記磁性塗料は、上記燐酸エステルが添加され高剪断処
理されて調製されたものであることを特徴とする磁気記
録媒体。
【請求項２】上記強磁性金属粉末が、長軸長０．０１
〜０．１μｍの針状強磁性金属粉末である、請求項１記
載の磁気記録媒体。
【請求項３】上記燐酸エステルが下記式（１）で表さ
れる、請求項１又は２記載の磁気記録媒体。【化１】（式中、ｎは１又は２であり、ｎ＋ｍ＝３であり、ｌは
０〜２０の整数であり、ＲはＣ₄〜Ｃ₃₀の炭化水素基を
表す。）
【請求項４】上記極性基がスルホン酸塩基である、請
求項１〜３の何れかに記載の磁気記録媒体。
【請求項５】強磁性金属粉末、燐酸エステル及び極性
基を有するバインダを含む磁性塗料から形成された磁性
層を有する磁気記録媒体の製造方法において、上記磁性塗料を、上記燐酸エステルを添加して高剪断処
理することにより調製することを特徴とする磁気記録媒
体の製造方法。
【請求項６】強磁性金属粉末、極性基を有するバイン
ダ及び溶剤を含む混合物を固練りして高剪断処理した後
に溶剤で希釈・分散させて磁性塗料を製造する方法にお
いて、燐酸エステルを添加して上記高剪断処理することを特徴
とする方法。