JPH08203065A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 表面平滑性が良好であり、出力（Ｃ／Ｎ）特
性及びオーバーライト特性に優れ、且つ磁気記録媒体が
帯電することに起因する耐久性の低下がない磁気記録媒
体を提供すること。 【構成】 非磁性支持体と、該非磁性支持体上に設けら
れた複数の磁性層とを有し、該複数の磁性層は、最上層
として設けられた第１の磁性層と、該第１の磁性層に隣
接して設けられた第２の磁性層とを含む磁気記録媒体に
おいて、上記の第２の磁性層は、軟磁性粉末と、導電性
粉末とを含有し、該導電性粉末が、下記一般式（Ｉ）で
表されるＹＢＣＯ粉末の１種以上であることを特徴とす
る磁気記録媒体。 ＹＢａ₂Ｃｕ₃Ｏ_7-X ・・・（Ｉ） （０．０３＜Ｘ＜０．６４）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、出力（Ｃ／Ｎ）特性、
オーバーライト特性及び耐久性に優れた磁気記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、磁気記録媒体は、テープ、ディスク、ドラム或いは
シート等の形態で汎用されている。このような磁気記録
媒体は、通常、ポリエステルフィルムのような非磁性支
持体上に、磁性粉末及び結合剤を主成分とする磁性塗料
を塗布することにより製造されている。そして、特に近
年においては、磁気記録媒体に対し、その小型化と共に
記録の高密度化が要求されている。斯る要求に応えるた
めに、例えば、磁性層の保磁力Ｈｃや残留磁束密度Ｂ
ｒを向上させること、及び磁性層の厚さを薄くするこ
とが提案されており、該の提案としては、具体的に
は、磁性層と支持体との間に第２の層を設け、該第２の
層と磁性層とを重層塗布により形成する、所謂ダブルコ
ート法が提案されている。しかし、上記の提案では、
オーバーライト特性が低下するという問題がある。ま
た、上記の提案では、上記磁性層を形成する塗料と上
記の第２の層を形成する塗料との流動特性を揃える必要
があるが、未だ十分に揃えられておらず、上記磁性層と
上記の第２の磁性層との界面の乱れ及び磁性層の表面平
滑性が損なわれて電磁変換特性が低下するという問題が
ある。

【０００３】一方、磁気記録媒体は、静電気により帯電
するため、ゴミや磁性塗膜のくずが付着し易く、これら
がヘッドにかみ込んで媒体表面に傷が入ったり、スペー
スロスやヘッドクロッグの原因となり、該磁気記録媒体
の耐久性を低下させるという問題がる。このため、磁気
記録媒体における磁性層中に界面活性剤やカーボンブラ
ックを添加することが提案されているが、上記界面活性
剤においては、ブロッキングやブルーミングが生じた
り、潤滑剤と反応したりする等の問題があり、また、上
記カーボンブラックにおいては、一次粒子がストラクチ
ュアを有しているため、該カーボンブラックを磁気記録
媒体の帯電を防止できる程度に多量に用いると、磁性塗
料の凝集の原因となり、該凝集により、媒体表面の平滑
性が低下し、出力（Ｃ／Ｎ）特性が低下するという問題
がある。また、最近では、記録の高密度化が要求されて
いるため、磁性粉末の充填量を増加させる傾向にある
が、上記の提案における磁気記録媒体では、磁性層の
カーボンブラックの含有量を減少させる方が記録の高密
度化に有利であるが、該カーボンブラックの含有量を減
少させると静電気が発生し帯電し易くなるという問題が
生じる。そこで、該帯電を防止するために、上記の第２
の層にカーボンブラックを添加することも提案されてい
るが、上述のように、カーボンブラックを磁気記録媒体
の帯電を防止できる程度に多量に添加すると、第２の層
を形成するための第２の塗料が凝集して、結果的には磁
性層の表面性が低下するという問題が生じる。即ち、磁
性層の表面性を低下させる等の他の弊害を生じさせるこ
となく、帯電に起因する耐久性の低下を防止した磁気記
録媒体は未だ提案されていないのが現状である。

【０００４】従って、本発明の目的は、表面平滑性が良
好であり、出力（Ｃ／Ｎ）特性及びオーバーライト特性
に優れ、且つ磁気記録媒体が帯電することに起因する耐
久性の低下がない磁気記録媒体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、磁気記録媒体の最
上層として設けられた磁性層に隣接して、軟磁性粉末及
び特定の導電性粉末を含有する磁性層を設けた磁気記録
媒体が上記目的を達成し得ることを知見した。

【０００６】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、非磁性支持体と、該非磁性支持体上に設けられた
複数の磁性層とを有し、該複数の磁性層は、最上層とし
て設けられた第１の磁性層と、該第１の磁性層に隣接し
て設けられた第２の磁性層とを含む磁気記録媒体におい
て、上記の第２の磁性層は、軟磁性粉末と、導電性粉末
とを含有し、該導電性粉末が、下記一般式（Ｉ）で表さ
れるＹＢＣＯ粉末の１種以上であることを特徴とする磁
気記録媒体を提供するものである。 ＹＢａ₂ Ｃｕ₃ Ｏ_X ・・・（Ｉ） （６．３６＜Ｘ＜６．９７）

【０００７】以下、本発明の磁気記録媒体について詳細
に説明する。先ず、図１を参照して、本発明の磁気記録
媒体の好ましい構成を例示して説明する。

【０００８】図１に示す本発明の磁気記録媒体１は、非
磁性支持体２と、該非磁性支持体２上に設けられた複数
の磁性層３とを有し、該複数の磁性層３は、最上層とし
て設けられた第１の磁性層３ａと、該第１の磁性層３ａ
に隣接して設けられた第２の磁性層３ｂとからなる。ま
た、上記非磁性支持体２の裏面には、必要に応じてバッ
クコート層４が設けられる。

【０００９】尚、本発明の磁気記録媒体には、上記非磁
性支持体、上記第１の磁性層、上記第２の磁性層及び上
記バックコート層以外に、更に、非磁性支持体と第２の
磁性層又はバックコート層との間に設けられるプライマ
ー層や、長波長信号を使用するハードシステムに対応し
てサーボ信号等を記録するために設けられる第３の磁性
層等の他の層を設けてもよい。

【００１０】本発明の磁気記録媒体において用いられる
上記非磁性支持体２は、通常公知のものを特に制限され
ることなく用いることができるが、具体的には、高分子
樹脂からなる可撓性フィルムやディスク；Ｃｕ，Ａｌ，
Ｚｎ等の非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミッ
ク等からなるフィルム、ディスク、カード等を用いるこ
とができる。

【００１１】上記可撓性フィルムや上記ディスクを形成
する上記高分子樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンビスフェノキシカルボキシレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル
系樹脂、或いはポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリスルフォン、ポリエーテル・エーテルケト
ン、ポリウレタン等が挙げられ使用に際しては、単独若
しくは２種以上併用して用いることができる。

【００１２】また、本発明の磁気記録媒体において上記
非磁性支持体の裏面に必要に応じて設けられる上記バッ
クコート層は、公知のバックコート塗料を特に制限なく
用いて形成することができる。

【００１３】本発明の磁気記録媒体において上記非磁性
支持体上に設けられる上記第１の磁性層は、磁気記録媒
体の最上層、即ち、磁気記録媒体の表面に位置する層と
して設けられる層であり、後述する第２の磁性層上に第
１の磁性塗料を塗布することにより形成される。上記の
第１の磁性塗料は、磁性粉末、バインダ及び溶剤を主成
分とする塗料が好ましく用いられる。

【００１４】上記磁性粉末としては、鉄を主体とする強
磁性金属粉末、又は六方晶系フェライト粉末が挙げられ
る。上記強磁性金属粉末の保磁力は、１４００〜２５０
０Ｏｅであるのが好ましい。また、上記六方晶系フェラ
イト粉末の保磁力は、９００〜２３００Ｏｅであるのが
好ましい。上記強磁性金属粉末及び六方晶系フェライト
の上記保磁力が、それぞれ、上記の下限未満であると、
減磁しやすいため短波長ＲＦ出力が低下し、また、上記
の上限を超えると、ヘッド磁界が不充分となり書き込み
能力が不足し、更にはオーバーライト特性が低下するの
で、上記範囲内とするのが好ましい。

【００１５】また、上記強磁性金属粉末の飽和磁化は、
１００〜１８０emu/ｇであるのが好ましく、１１０〜１
６０emu/ｇであるのが更に好ましい。また、上記六方晶
系フェライト粉末の飽和磁化は、３０〜７０emu/ｇであ
るのが好ましく、４５〜７０emu/ｇであるのが更に好ま
しい。上記強磁性金属粉末及び上記六方晶系フェライト
粉末の上記飽和磁化が、それぞれ、上記の下限未満であ
ると、磁束密度が低くなり、出力が低下し、また、上記
の上限を超えると、各磁性粉末間の相互作用が大きくな
り、結果的に、磁性粉末が凝集状態となって、所望の出
力を得るのが困難となるので、上記範囲内とするのが好
ましい。

【００１６】従って、上記強磁性金属粉末を含有する第
１の磁性層の保磁力は、好ましくは１５００〜２４００
Ｏｅ、更に好ましくは１６００〜２２００Ｏｅであり、
上記六方晶系フェライト粉末を含有する第１の磁性層の
保磁力は、好ましくは１１００〜２２００Ｏｅである。
また、上記強磁性金属粉末を含有する第１の磁性層の飽
和磁束密度は、好ましくは３０００〜４５００ガウス、
更に好ましくは３２００〜４０００ガウスであり、上記
六方晶系フェライト粉末を含有する第１の磁性層の飽和
磁束密度は、好ましくは１５００〜２５００ガウス、更
に好ましくは１６００〜２３００ガウスである。

【００１７】上記強磁性金属粉末又は上記六方晶系フェ
ライト粉末を含有する上記の第１の磁性層の保磁力及び
飽和磁束密度が、上記の好ましい範囲である場合に、上
記の第１の磁性層の厚みが０．０５〜１．０μｍであ
り、上記の第１の磁性層は、後述する第２の磁性層の湿
潤時に塗設・形成されていることが好ましい。

【００１８】上記強磁性金属粉末としては、金属分が７
０重量％以上であり、該金属分の８０重量％以上がＦｅ
である強磁性金属粉末が挙げられる。該強磁性金属粉末
の具体例としては、例えば、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ａｌ−Ｓｉ等が挙げられ
る。また、該強磁性金属粉末の形状は、針状又は紡錘状
で、その長軸長が好ましくは０．０５〜０．２５μｍ、
更に好ましくは０．０５〜０．２μｍであり、好ましい
針状比が、３〜２０、好ましい結晶子サイズが、１３０
〜２５０Åであるのが望ましい。

【００１９】また、上記六方晶系フェライト粉末として
は、微小平板状のバリウムフェライト及びストロンチウ
ムフェライト並びにそれらのＦｅ原子の一部がＴｉ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｖ等の原子で置換された磁性粉末等が
挙げられる。また、該六方晶系フェライト粉末の形状
は、板径が０．０２〜０．０９μｍで板状比が２〜７で
あるのが好ましい

【００２０】また、上記磁性粉末には、必要に応じて、
稀土類元素や遷移金属元素を含有せしめることもでき
る。なお、本発明においては、上記磁性粉末の分散性等
を向上させるために、該磁性粉末に表面処理を施しても
よい。上記表面処理は、「Characterization of Powder
Surfaces 」；Academic Pressに記載されている方法等
と同様の方法により行うことができ、例えば上記磁性粉
末の表面を無機質酸化物で被覆する方法が挙げられる。
この際、用いることができる上記無機質酸化物として
は、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＺｒＯ₂、Ｓｎ
Ｏ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ等が挙げられ、使用に際して
は、単独若しくは２種以上混合して用いることができ
る。上記表面処理は、上記の方法以外に、シランカップ
リング処理、チタンカップリング処理及びアルミナカッ
プリング処理等の有機処理により行うこともできる。

【００２１】また、上記バインダとしては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、及び反応型樹脂等が挙げられ、使用
に際しては単独又は混合物として用いることができる。
上記バインダの具体例としては、塩化ビニル系の樹脂、
ポリエステル、ポリウレタン、ニトロセルロース、エポ
キシ樹脂等が挙げられ、その他にも、特開昭５７−１６
２１２８号公報の第２頁右上欄１９行〜第２頁右下欄１
９行等に記載されている樹脂等が挙げられる。さらに、
上記バインダは、分散性等向上のために極性基を含有し
てもよい。上記バインダの使用量は、上記磁性粉末１０
０重量部に対して約５〜１００重量部とするのが好まし
く、５〜７０重量部とするのが特に好ましい。

【００２２】上記溶剤としては、ケトン系の溶剤、エス
テル系の溶剤、エーテル系の溶剤、芳香族炭化水素系の
溶剤、及び塩素化炭化水素系の溶剤等が挙げられ、具体
的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第３頁右下
欄１７行〜第４頁左下欄１０行等に記載されている溶剤
を用いることができる。また、上記溶剤の使用量は、上
記磁性粉末１００重量部に対して、８０〜５００重量部
が好ましく、１００〜３５０重量部が更に好ましい。

【００２３】また、上記の第１の磁性塗料には、分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、及
び硬化剤等の通常磁気記録媒体に用いられている添加剤
を、必要に応じて添加することができる。上記添加剤と
しては、具体的には、特開昭５７−１６２１２８号公報
の第２頁左上欄６行〜第２頁右上欄１０行及び第３頁左
上欄６行〜第３頁右上欄１８行等に記載されている種々
の添加剤を挙げることができる。

【００２４】上記の第１の磁性塗料を調製するには、例
えば、上記磁性粉体及び上記バインダを溶剤の一部と共
にナウターミキサー等に投入し予備混合して混合物を
得、得られた混合物を連続式加圧ニーダー等により混練
し、次いで、溶剤の一部で希釈し、サンドミル等を用い
て分散処理した後、潤滑剤等の添加剤を混合して、濾過
し、更にポリイソシアネート等の硬化剤や残りの溶剤を
混合する方法等を挙げることができる。

【００２５】上記の第１の磁性層の厚みは、０．０５〜
１．０μｍであるのが好ましく、０．０５〜０．８μｍ
であるのが更に好ましい。０．０５μｍ未満であると、
均一塗布が困難となり、耐久性も低下する場合があり、
１．０μｍを超えると、厚み損失が大きくなり、オーバ
ーライト特性が著しく低下する場合があるので、上記範
囲内とするのが好ましい。

【００２６】本発明の磁気記録媒体において上記第１の
磁性層に隣接して設けられる上記第２の磁性層は、軟磁
性粉末と特定の導電性粉末とを含有する層であって、上
記非磁性支持体上に第２の磁性塗料を塗布して形成され
る層である。上記第２の磁性塗料は、上記軟磁性粉末及
び上記導電性粉末を含有する塗料であり、具体的には、
該軟磁性粉末及び該導電性粉末、バインダ及び溶剤を主
成分とする塗料を好ましく用いることができる。

【００２７】上記軟磁性粉末としては、軟磁性粉末であ
ればいかなるものでも用いることができるが、特に磁気
ヘッドや電子回路等のいわゆる弱電機器に用いられるも
のが好ましく、例えば近角聡信著「強磁性体の物理
（下）磁気特性と応用」（裳華房，１９８４年）３６８
〜３７６頁に記載されているソフト磁性材料が使用で
き、具体的には、酸化物軟磁性粉末が挙げられる。上記
酸化物軟磁性粉末としては、スピネル型フェライト粉末
が好ましく用いられ、該スピネル型フェライト粉末とし
ては、ＭｎＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、ＣｏＦｅ₂ Ｏ₄ 、
ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ 、ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ 、Ｌｉ_0.5 Ｆｅ_2.5 Ｏ
₄ や、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｚｎ系フェライ
ト、Ｎｉ−Ｃｕ系フェライト、Ｃｕ−Ｚｎ系フェライ
ト、Ｍｇ−Ｚｎ系フェライト、Ｌｉ−Ｚｎ系ファレイト
等を挙げることができ、これらの中でも、Ｍｎ−Ｚｎ系
フェライトおよびＮｉ−Ｚｎ系フェライトが好ましい。
また、使用に際しては、その一種を単独で使用すること
もできるが、その二種以上を併用することもできる。

【００２８】また、上記軟磁性粉末としては、金属軟磁
性粉末等を用いることもできる。前記金属軟磁性粉末と
しては、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金(Alperm, Alf
enol ,Alfer)、パーマロイ（Ｎｉ−Ｆｅ系二元合金、お
よびこれにＭｏ、Ｃｕ、Ｃｒなどを添加した多元系合
金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ〔９．６重量％の
Ｓｉ、５．４％のＡｌ、残りがＦｅである組成〕）、Ｆ
ｅ−Ｃｏ合金等を挙げることができる。また、使用に際
しては、その一種を単独で使用することもできるし、又
その二種以上を併用することもできる。

【００２９】上記酸化物軟磁性粉末の保磁力は、通常
０．１〜１５０Ｏｅであり、飽和磁化は、通常３０〜９
０emu/ｇである。また、金属軟磁性粉末の保磁力は、通
常０．０２〜１００Ｏｅであり、飽和磁化は、通常５０
〜５００emu/ｇである。また、上記軟磁性粉末の粒径
は、１ｍμ〜１，０００ｍμであるのが好ましく、１ｍ
μ〜５００ｍμであるのが更に好ましい。また、上記軟
磁性粉末の比表面積は、１０〜５０ｍ² ／ｇであるのが
好ましく、１０〜４０ｍ² ／ｇであるのが更に好まし
い。

【００３０】上記軟磁性粉末は、下記の如くして製造す
ることができる。即ち、金属軟磁性粉末においては、溶
解した合金を真空雰囲気下に噴霧することにより得るこ
とができる。又、酸化物軟磁性粉末においては、ガラス
結晶化法、共沈焼成法、カ焼法、水熱合成法、フラック
ス法、アルコキシド法、プラズマジェット法等により得
ることができ、更に好ましくは、ガラス結晶化法、共沈
法、水熱合成法等により製造することができる。

【００３１】本発明の磁気記録媒体においては、上記の
第２の磁性層が含有する上記の特定の導電性粉末は、下
記一般式（Ｉ）で表されるＹＢＣＯ粉末の１種以上であ
る。 ＹＢａ₂ Ｃｕ₃ Ｏ_X ・・・（Ｉ） （６．３６＜Ｘ＜６．９７）

【００３２】上記一般式（Ｉ）において、Ｘの値が上記
の所定の範囲外であると、導電性が充分でなく走行耐久
性の低下を防止できない。尚、該Ｘの値が上記の所定の
範囲内ならば、本発明の効果を充分に得ることができ、
該Ｘの値は、上記一般式（Ｉ）で表されるＹＢＣＯ粉末
の出発原料となる、ＢａＯ、Ｙ₂ Ｏ₃ 及びＣｕＯの添加
量、添加方法や焼成温度・時間、反応抑制温度・時間、
エージング温度・時間等の合成条件を選択することによ
り、上記の所定の範囲内とすることが出来る。

【００３３】上記導電性粉末の平均粒径は、０．０１〜
０．３μｍであるのが好ましい。上記平均粒径が、０．
０１μｍ未満のものは、実際上合成が困難であり、ま
た、導電性粉末粒子が大きいため第２の磁性層と第１の
磁性層との界面の平滑性が低下することがある。０．３
μｍを超えると、該導電性粉末の分散が困難となり、第
２の磁性層と第１の磁性層との界面平滑性が低下する場
合があるため好ましくない。

【００３４】上記導電性粉末の比表面積は、１０〜６０
ｍ² ／ｇであるのが好ましい。上記比表面積が、１０ｍ
² ／ｇ未満であると、導電性粉末粒子が大きいため第２
の磁性層と第１の磁性層との界面の平滑性が低下するこ
とがある。また、６０ｍ² ／ｇを超えると、該導電性粉
末の分散が困難となり、第２の磁性層と第１の磁性層と
の界面平滑性が低下する場合があるため好ましくない。

【００３５】上記導電性粉末は、湿式化学法、即ち、噴
霧乾燥法、冷凍乾燥法、熱分解法、ゾル・ゲル法、共沈
法等を用いて容易に製造することができ、特に上記の共
沈法を用いた後、カ焼して製造するのが好ましい。この
際、該カ焼時の温度条件等を制御することにより、上記
電導性粉末の粒径を調節することができる。また、上記
導電性粉末を製造する際の製造条件は、例えば、J.Am.C
eram.Soc.77(1994),1436に記載の製造条件等の公知の製
造条件を適宜採用することができる。

【００３６】上記導電性粉末の配合割合は、上記軟磁性
粉末１００重量部に対して、５〜１０００重量部である
のが好ましく、１０〜９００重量部であるのが更に好ま
しい。上記配合割合が５重量部未満であると、第２の磁
性層の導電性が低下して、第１の磁性層への帯電による
ゴミの付着を防止する効果が低下し、また、エラーレー
トの増加を防止する効果も減少する場合があるため好ま
しくない。一方、上記配合割合が１０００重量部を超え
ると、軟磁性粉末を含有する効果が低下し、オーバーラ
イト特性が低下する場合があるため好ましくない。

【００３７】また、上記の第２の磁性塗料に用いられる
上記バインダ及び上記溶剤は、上記の第１の磁性塗料に
用いられる上記バインダ及び上記溶剤と同じものを用い
ることができる。また、上記の第２の磁性塗料における
上記バインダの配合割合は、上記軟磁性粉末及び必要に
応じて添加される後述の非磁性粉体の合計量１００重量
部に対して、５〜２００重量部が好ましく、５〜１００
重量部が更に好ましい。また、上記の第２の磁性塗料に
おける上記溶剤の配合割合は、上記軟磁性粉末１００重
量部に対して、８０〜５００重量部が好ましく、１００
〜３５０重量部が更に好ましい。

【００３８】また、上記第２の磁性塗料には、分散剤、
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、及び硬
化剤等の通常磁気記録媒体に用いられている添加剤を、
必要に応じて添加することができる。上記添加剤として
は、具体的には、特開昭５７−１６２１２８号公報の第
２頁左上欄６行〜第２頁右上欄１０行及び第３頁左上欄
６行〜第３頁右上欄１８行等に記載されている種々の添
加剤を挙げることができる。

【００３９】また、上記の第２の磁性塗料には、非磁性
粉体を添加することもできる。上記非磁性粉体として
は、非磁性であれば特に制限されないが、カーボンブラ
ック、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、硫化
亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、二硫化タングステ
ン、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、二酸化錫、二酸化
珪素、非磁性の酸化クロム、アルミナ、炭化珪素、酸化
セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、非磁性の酸
化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒化珪素、炭化
モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタ
ン、ケイソウ土、ドロマイト、樹脂性の粉末等が挙げら
れ、中でも、カーボンブラック、酸化チタン、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、アルミナ、非磁性の酸化鉄等が
好ましく用いられる。また、上記非磁性粉体には、該非
磁性粉体の分散性等を向上させるために、該非磁性粉体
に上述の表面処理を施してもよい。

【００４０】また、上記の第２の磁性層の厚みは、０．
２〜５μｍであるのが好ましく、０．５〜４μｍである
のが更に好ましく、０．５〜２．５μｍであるのが最も
好ましい。０．２μｍ未満であると、得られる磁気記録
媒体のこしの強さが弱くなり、５μｍを超えると、オー
バーライト特性が低下するので上記範囲内とするのが好
ましい。

【００４１】本発明の磁気記録媒体は、８ｍｍビデオテ
ープやＤＡＴテープ等の磁気テープとして好適である
が、フロッピーディスク等の他の磁気記録媒体としても
適用することができる。

【００４２】次に、本発明の磁気記録媒体を製造する方
法の概略を述べる。まず、上記非磁性支持体上に上記の
第１の磁性塗料と上記の第２の磁性塗料とを第１の磁性
層及び第２の磁性層の乾燥膜厚がそれぞれ前記の厚みと
なるようにウエット・オン・ウエット方式により同時重
層塗布を行い、第１及び第２の磁性層の塗膜を形成す
る。即ち、上記の第１の磁性層は、上記の第２の磁性層
の湿潤時に塗設・形成されているのが好ましい。次い
で、該塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥処
理を行い巻き取る。この後、必要に応じてカレンダー処
理を行った後、更に必要に応じてバックコート層を形成
する。次いで、必要に応じて、例えば、磁気テープを得
る場合には、４０〜７０℃下にて、６〜７２時間エージ
ング処理し、所望の幅にスリットする。

【００４３】上記同時重層塗布方法は、特開平５−７３
８８３号公報の第４２欄３１行〜第４３欄３１行等に記
載されており、上記第２の磁性層を形成する上記第２の
磁性塗料が乾燥する前に上記の第１の磁性層を形成する
上記の第１の磁性塗料を塗布する方法であって、上記の
第１の磁性層と上記の第２の磁性層との境界面が滑らか
になると共に上記の第１の磁性層の表面性も良好になる
ため、ドロップアウトが少なく、高密度記録に対応でき
且つ塗膜（第１の磁性層及び第２の磁性層）の耐久性に
も優れた磁気記録媒体が得られる。

【００４４】また、上記磁場配向処理は、上記第１及び
第２の磁性塗料が乾燥する前に行われ、例えば、本発明
の磁気記録媒体が磁気テープの場合には、上記第１の磁
性塗料の塗布面に対して平行方向に約５００Ｏｅ以上、
好ましくは約１０００〜１００００Ｏｅの磁界を印加す
る方法や、上記の第１及び第２の磁性塗料が湿潤状態の
うちに１０００〜１００００Ｏｅのソレノイド等の中を
通過させる方法等により行うことができる。

【００４５】上記乾燥処理は、例えば、３０〜１２０℃
に加熱された気体の供給により行うことができ、この
際、気体の温度とその供給量を制御することにより塗膜
の乾燥程度を制御することができる。

【００４６】また、上記カレンダー処理は、メタルロー
ル及びコットンロール若しくは合成樹脂ロール、メタル
ロール及びメタルロール等の２本のロールの間を通すス
ーパーカレンダー法等により行うことができる。また、
上記カレンダー処理の条件は、６０〜１４０℃、１００
〜５００ｋｇ／ｃｍとすることができる。

【００４７】また、必要に応じて設けられる上記バック
コート層は、上記非磁性支持体の裏面（上記第１及び第
２の磁性層を設けていない側の面）に設けられるもので
あり、通常バックコート層の形成に用いられているバッ
クコート塗料を上記非磁性支持体上に塗布することによ
り得られるものである。

【００４８】尚、本発明の磁気記録媒体の製造に際して
は、必要に応じ、磁性層表面の研磨やクリーニング工程
等の仕上げ工程を施すこともできる。また、上記第１及
び第２の磁性塗料の塗布は、通常公知の逐次重層塗布方
法により行うこともできる。

【００４９】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００５０】〔実施例１及び２，比較例１及び２〕下記
配合の第１の磁性塗料Ａ及びＢと、下記配合の第２の磁
性塗料（イ）、（ロ）及び（ハ）とを〔表１〕に示す組
み合わせで用い、またバックコート塗料として下記配合
のバックコート塗料を用い、下記〔磁気記録媒体の製造
方法〕に準じて磁気テープの製造を行って、それぞれ
〔表１〕に示す第１及び第２の磁性塗料により第１及び
第２の磁性層が形成されてなる磁気記録媒体としての磁
気テープを得た。尚、第１の磁性塗料Ａ又はＢを用いて
形成した第１の磁性層（Ａの乾燥膜厚；０．８μｍ、Ｂ
の乾燥膜厚；０．５μｍ）の保磁力及び飽和磁束密度を
後述の〔測定法〕に準じて測定したところ、第１の磁性
塗料Ａを用いて形成した第１の磁性層の保磁力は、１６
３０Ｏｅであり、飽和磁束密度は、３４５０ガウスであ
った。また第１の磁性塗料Ｂを用いて形成した第１の磁
性層の保磁力は、１２７０Ｏｅであり、飽和磁束密度
は、１９２０ガウスであった。

【００５１】 第１の磁性塗料Ａ ・鉄を主体とする針状の強磁性金属粉末 １００重量部 Ｆｅ：Ａｌ：Ｂａ：Ｓｉ：Ｎｉ：Ｃｏ（重量比）＝８８：２：１：１：３：５ 保磁力；１６１０Ｏｅ、 飽和磁化；１２８emu/ｇ 平均長軸長；０．２５μｍ、比表面積；５８ｍ² ／ｇ 結晶子サイズ；１９０Å、軸比；１０ ・アルミナ（平均粒径０．３μｍ） ８重量部 ・カーボンブラック（平均一次粒子径５０ｎｍ） ０．５重量部 ・「ＭＲ−１１０」 １０重量部 〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系重合体〕 ・「ＵＲ−８７００」 ７重量部 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・２−エチルヘキシルステアレート ２重量部 ・パルミチン酸 ２重量部 ・「コロネートＬ」 ３重量部 〔商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕 ・メチルエチルケトン １２０重量部 ・トルエン ８０重量部 ・シクロヘキサノン ４０重量部

【００５２】 第１の磁性塗料Ｂ ・六方晶形フェライト粉末 １００重量部 （六角板状のＣｏ−Ｔｉ置換バリウムフェライト粉末 ） 保磁力；１０８０Ｏｅ、 飽和磁化；５８emu/ｇ 平均板径；０．０６μｍ、板状比；５ ・アルミナ（平均粒径０．２μｍ） ５重量部 ・カーボンブラック（平均一次粒子径２０ｎｍ） ２重量部 ・「ＭＲ−１１０」 ６重量部 〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系重合体〕 ・「ＵＲ−８７００」 ４重量部 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・２−エチルヘキシルステアレート １．５重量部 ・パルミチン酸 １．５重量部 ・「コロネートＬ」 ３重量部 （商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕 ・メチルエチルケトン ６０重量部 ・トルエン ４０重量部 ・シクロヘキサノン ２０重量部

【００５３】 第２の磁性塗料（イ） （重量部） ・Ｍｎ−Ｚｎフェライト ９５ （比表面積；２５ｍ² ／ｇ、水熱合成により合成したもの） ・ＹＢａ₂ Ｃｕ₃ Ｏ_6.8 （平均粒径０．２μｍ） ５ ・「ＭＲ１１０」 １０ 〔商品名、日本ゼオン（株）製、スルホン酸基含有塩化ビニル系重合体〕 ・「ＵＲ８７００」 ８ 〔商品名、東洋紡績（株）製、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂〕 ・２−エチルヘキシルステアレート ２ ・パルミチン酸 １ ・「コロネートＬ」 ３ （商品名、日本ポリウレタン工業（株）製、ポリイソシアネート化合物〕 ・メチルエチルケトン ６０ ・トルエン ４０ ・シクロヘキサノン ２０

【００５４】第２の磁性塗料（ロ） ＹＢａ₂ Ｃｕ₃ Ｏ_6.8(平均粒径０．２μｍ）に代えて、
ＹＢａ₂ Ｃｕ₃ Ｏ_6.22（平均粒径０．８μｍ）を用いた
以外は、上記の第２の磁性塗料（イ）と同じ。第２の磁性塗料（ハ） ＹＢａ₂ Ｃｕ₃ Ｏ_6.8 （平均粒径０．２μｍ）に代え
て、カーボンブラック（コロンビアン・カーボン社製、
商品名「コンダックテックス９７５」）を用いた以外
は、上記の第２の磁性塗料（イ）と同じ。

【００５５】 （バックコート塗料の配合） カーボンブラック（平均一次粒径０．０２８μｍ） ３２重量部 カーボンブラック（平均一次粒径０．０６２μｍ） ８重量部 「ニッポラン２３０１」〔商品名，日本ポリウレタン工業（株）製のポリウレタ ン〕 ２０重量部 ニトロセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏ．製の粘度表示 １／２秒のもの） ２０重量部 ポリイソシアネート（武田薬品工業（株）製、商品名「Ｄ−２５０Ｎ」） ４重量部 銅フタロシアニン ５重量部 ステアリン酸 １重量部 メチルエチルケトン １２０重量部 トルエン １２０重量部 シクロヘキサノン １２０重量部

【００５６】〔磁気記録媒体の製造〕厚さ６μｍのポリ
エチレンナフタレートフィルムの表面上に上記の第１及
び第２の磁性塗料を乾燥膜厚が〔表１〕に示す値となる
ように塗布し、第１及び第２の磁性層の塗膜を形成し
た。次いで、塗膜が湿潤状態のうちに５０００Ｏｅのソ
レノイド中を通過させて磁場配向処理を行い、８０℃に
て乾燥処理を行った後巻き取った。次いで、８５℃、３
５０ｋｇ／ｃｍの条件でカレンダー処理を行い第１及び
第２の磁性層を形成した後、上記非磁性支持体の裏面上
にバックコート塗料を乾燥膜厚が０．５μｍになるよう
塗布し、９０℃にて乾燥処理を行った後、巻き取った。
その後、５０℃下にて、１６時間エージング処理した
後、３．８１mm幅、９０ｍ長さに裁断し、磁気テープを
得、得られた磁気テープをＤＡＴのカセットケースに装
填してＤＡＴカセットを作製した。

【００５７】得られた磁気記録媒体としての磁気テープ
について、下記の如く表面粗さ、Ｃ／Ｎ特性、オーバー
ライト特性、耐久性について評価した。その結果を〔表
１〕に示す。

【００５８】〔測定法〕 ◎保磁力及び飽和磁束密度 上記非磁性支持体及び第２の磁性層上に塗工された上記
第１の磁性層について、粘着テープを用いて該非磁性支
持体及び第２の磁性層から該第１の磁性層のみを剥離さ
せ、該第１の磁性層を所定寸法形状に打抜き、振動式磁
力計を使用して、印加磁場１０ｋＯｅにて、保磁力及び
飽和磁束密度をそれぞれ測定した。 ◎磁気記録媒体の表面粗さ 表面粗さＲａ 得られた磁気記録媒体について、株式会社東京精密製
表面粗さ形状測定器商品名「サーフコム５５３Ａ」を使
用し、針の半径２μｍ、荷重３０mgで拡大倍率２０万
倍、カットオフ０．０８mmの条件で測定を行った。尚、
Ｒａ（中心線平均粗さ）は、粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長Ｌの部分を抜き取り、この抜き取り部分の
中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ
＝ｆ（ｘ）で表した時、次の式によって求られる値を
〔ｎｍ〕で表したものである。

【００５９】

【数１】

【００６０】◎Ｃ／Ｎ特性（ＤＡＴカセットの評価） ＤＤＳ−１ドライブ（データ記録用のＤＡＴドライブ）
を用い、４．７ＭＨｚの単一波を記録し、再生出力
（Ｃ）をスペクトラムアナライザーで観測し、ノイズレ
ベルを３．７ＭＨｚノイズレベル（Ｎ）としてＣ／Ｎを
表わした。尚、比較例４を基準とした。 ◎オーバーライト特性 ＤＤＳ−１ドライブ（データ記録用のＤＡＴドライブ）
を用い、１．２ＭＨｚ又は１３０ＫＨｚの信号を記録
し、次いで４．７ＭＨｚ又は１．５ＭＨｚの信号を重ね
書きし、残留する１．２ＭＨｚ又は１３０ＫＨｚの信号
の出力レベルを測定した。尚、比較例４を基準とした。
また、残留出力レベルが小さい程、オーバーライト特性
は良好である。 ◎走行耐久性 ＤＤＳ−１ドライブを用い、まず得られた磁気テープの
初期のブロックエラーレート（1st-BER)を測定（ＢＯ
Ｔ：Beginning 及びＥＯＴ：End of Tape の５分間を除
く全長の平均値）し、次いで全長にわたる記録及び再生
を１０回行なった。そして、１０回目のブロックエラー
レート（10th-BER）を測定（全長の平均値）し、得られ
た測定値を初期ブロックエラーレートと比較した。尚、
上昇の少ない方（10th-BER/1st-BER）が走行耐久性の良
好なものである。

【００６１】〔比較例３〕第２の磁性層を形成しない以
外は、実施例１及び２，比較例１及び２と同様にして磁
気テープを作製し、得られた磁気テープについて実施例
１及び２，比較例１及び２と同様に試験を行い評価し
た。その結果を〔表１〕に示す。尚、第１の磁性塗料Ａ
を用いて形成した第１の磁性層〔単層〕（乾燥膜厚：
２．５μｍ）の保磁力及び飽和磁束密度を上述の〔測定
法〕に準じて測定したところ、該第１の磁性層の保磁力
は、１６１０Ｏｅであり、飽和磁束密度は、３４７０ガ
ウスであった。

【００６２】〔比較例４〕上記の第２の磁性塗料に代え
て、下記非磁性塗料を用いた以外は、上記の実施例１及
び２，比較例１及び２と同様にして磁気テープを作製
し、得られた磁気テープについて実施例１及び２，比較
例１及び２と同様に試験を行い評価した。その結果を
〔表１〕に示す。非磁性塗料（ニ） Ｍｎ−Ｚｎフェライトに代えて、針状のα−Ｆｅ₂ Ｏ₃
（平均長軸長０．１７μｍ、針状比１０）を用いた以外
は、上記の第２の磁性塗料（イ）と同じ。

【００６３】〔比較例５〕上記の第１の磁性塗料Ｂと、
下記の第２の磁性塗料（ホ）とを用いた以外は、上記の
実施例１及び２，比較例１及び２と同様にして磁気テー
プを作製し、得られた磁気テープについて実施例１及び
２，比較例１及び２と同様に試験を行い評価した。その
結果を〔表１〕に示す。第２の磁性塗料（ホ） Ｍｎ−Ｚｎフェライト９５重量部を、該Ｍｎ−Ｚｎフェ
ライト１００重量部にして用い、また、ＹＢａ₂ Ｃｕ₃
Ｏ_6.8 を使用しない以外は、上記の第２の磁性塗料
（イ）と同じ。

【００６４】

【表１】

【００６５】〔表１〕に示す結果から明らかなように、
本発明の磁気記録媒体は、第２の磁性層が軟磁性粉末及
び特定の導電性粉末を有しているので、Ｃ／Ｎ特性、オ
ーバーライト特性、耐久性及び表面粗さに優れているこ
とが判る。

【００６６】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、表面平滑性が
良好であり、出力（Ｃ／Ｎ）特性及びオーバーライト特
性に優れ、且つ磁気記録媒体が帯電することに起因する
耐久性の低下がないものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の磁気記録媒体の構造を示す概
略断面図である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体と、該非磁性支持体上に設
   けられた複数の磁性層とを有し、該複数の磁性層は、最
   上層として設けられた第１の磁性層と、該第１の磁性層
   に隣接して設けられた第２の磁性層とを含む磁気記録媒
   体において、 上記の第２の磁性層は、軟磁性粉末と、導電性粉末とを
   含有し、該導電性粉末が、下記一般式（Ｉ）で表される
   ＹＢＣＯ粉末の１種以上であることを特徴とする磁気記
   録媒体。 ＹＢａ₂ Ｃｕ₃ Ｏ_X ・・・（Ｉ） （６．３６＜Ｘ＜６．９７）
2. 【請求項２】 上記導電性粉末は、その平均粒径が０．
   ０１〜０．３μｍであることを特徴とする請求項１記載
   の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 上記の第１の磁性層は、強磁性金属粉末
   を含有しており、該第１の磁性層の保磁力が１５００〜
   ２４００Ｏｅであり、飽和磁束密度が３０００〜４５０
   ０ガウスであることを特徴とする請求項１記載の磁気記
   録媒体。
4. 【請求項４】 上記の第１の磁性層は、六方晶系フェラ
   イト粉末を含有しており、該第１の磁性層の保磁力が１
   １００〜２２００Ｏｅであり、飽和磁束密度が１５００
   〜２５００ガウスであることを特徴とする請求項１記載
   の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 上記の第１の磁性層は、その厚みが０．
   ０５〜１．０μｍであり、上記の第１の磁性層は、上記
   の第２の磁性層の湿潤時に塗設・形成されていることを
   特徴とする請求項３又は４記載の磁気記録媒体。