JPH09211467A - 液晶配向剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な液晶配向性および高い電圧保持率を有
する液晶表示素子を与え、塗布形成される樹脂膜の膜厚
均一性に優れ、かつ保存安定性に優れた液晶配向剤の提
供。 【解決手段】 特定の脂環式テトラカルボン酸の二無水
物の少なくとも１種を含有するテトラカルボン酸二無水
物と、ジアミン化合物とを反応させることにより得られ
るポリアミック酸、および当該ポリアミック酸を脱水閉
環させて得られるイミド化重合体から選ばれる少なくと
も１種の重合体を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子の液
晶配向膜を形成するために用いられる液晶配向剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】現在、液晶表示素子としては、透明導電
膜が設けられている基板の当該表面に液晶配向膜を形成
して液晶表示素子用基板とし、その２枚を対向配置し
て、その間隙内に正の誘電異方性を有するネマチック型
液晶の層を形成してサンドイッチ構造のセルとし、当該
液晶分子の長軸が一方の基板から他方の基板に向かって
連続的に９０度捻れるようにした、いわゆるＴＮ（Ｔｗ
ｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを有するＴＮ
型液晶表示素子が知られている。また、最近において
は、ＴＮ型液晶表示素子に比してコントラストが高く
て、その視角依存性の少ないＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗ
ｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶表示素子が開発さ
れている。このＳＴＮ型液晶表示素子は、ネマチック型
液晶に光学活性物質であるカイラル剤をブレンドしたも
のを液晶として用い、当該液晶分子の長軸が基板間で１
８０度以上にわたって連続的に捻れる状態となることに
より生じる複屈折効果を利用するものである。これらの
液晶表示素子における液晶の配向は、通常、基板上に形
成された樹脂膜の表面にラビング処理などの配向処理を
施すことによって形成される液晶配向膜により発現され
るものである。ここに、前記樹脂膜を構成する樹脂とし
ては、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステルなどが知
られており、これらの樹脂のうち、特にポリイミドは、
耐熱性、液晶との親和性、機械的強度などに優れている
ため、液晶表示素子における液晶配向膜の構成材料とし
て多用されている。また、液晶配向膜となる樹脂膜の形
成方法としては、上記樹脂を溶媒に溶解してなる液晶配
向剤を基板上に塗布し、塗膜を乾燥する方法が一般的に
行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリイ
ミドなどを含有する従来の液晶配向剤によって液晶配向
膜を形成し、当該液晶配向膜が形成された基板を用いて
液晶表示素子を作製する場合に、当該液晶表示素子が高
い電圧保持率を有するものとならないという問題があ
る。また、従来公知の液晶配向剤を塗布・乾燥して形成
される樹脂膜は均一な膜厚を有するものとならず、当該
樹脂膜から形成される液晶配向膜の膜厚のバラツキによ
り、液晶表示素子の表示特性および電気特性が悪影響を
受けるという問題がある。さらに、従来公知の液晶配向
剤は、経時的な粘度変化が生じて保存安定性に劣るとい
う問題もある。

【０００４】本発明の第１の目的は、形成される樹脂膜
を配向処理することにより、液晶分子の配向能が確実に
付与された液晶配向膜を形成することができ、当該液晶
配向膜を備えた液晶表示素子において、優れた液晶配向
性を発現させることができる液晶配向剤を提供すること
にある。本発明の第２の目的は、形成される液晶配向膜
を備えた液晶表示素子において、高い電圧保持率を発現
させることができる液晶配向剤を提供することにある。
本発明の第３の目的は、形成される樹脂膜の膜厚均一性
に優れ、当該樹脂膜から形成される液晶配向膜を備えた
液晶表示素子に、優れた表示特性および電気特性を発現
させることができる液晶配向剤を提供することにある。
本発明の第４の目的は、保存安定性に優れた液晶配向剤
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の液晶配向剤は、
下記式（１）〜（７）で表されるテトラカルボン酸の二
無水物（以下「特定テトラカルボン酸二無水物」ともい
う）の少なくとも１種を含有するテトラカルボン酸二無
水物と、ジアミン化合物とを反応させることにより得ら
れるポリアミック酸（以下「ポリアミック酸（Ａ）」と
もいう）、および当該ポリアミック酸（Ａ）を脱水閉環
させて得られるイミド化重合体（以下「イミド化重合体
（Ｂ）」ともいう）から選ばれる少なくとも１種の重合
体を含有することを特徴とする。

【０００６】

【化２】

【０００７】〔式（１）中、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞ
れ同一または異なる水素原子、炭素数１〜４のアルコキ
シル基、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基または
ハロゲン原子を示す。式（３）中、Ｒ³ は、水素原子、
炭素数１〜４のアルコキシル基、炭素数１〜４のアルキ
ル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す。式（５）
中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ同一または異なる炭素
数１〜４のアルコキシル基、炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基またはハロゲン原子を示す。〕

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の液晶配向剤は、特定テトラカルボン酸二
無水物の少なくとも１種を含有するテトラカルボン酸二
無水物と、ジアミン化合物とを反応させることにより得
られるポリアミック酸（Ａ）、および／または当該ポリ
アミック酸（Ａ）を脱水閉環させて得られるイミド化重
合体（Ｂ）を含有してなる。

【０００９】＜特定テトラカルボン酸二無水物＞ポリア
ミック酸（Ａ）の合成反応に供されるテトラカルボン酸
二無水物には、特定テトラカルボン酸二無水物の少なく
とも１種が含有されている。この特定テトラカルボン酸
二無水物は、上記式（１）〜（７）で表されるテトラカ
ルボン酸の無水物であり、上記式（１）〜（７）で表さ
れるテトラカルボン酸は、無水マレイン酸を原料とし
て、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，４７９１（１９６
０）およびＢｅｒ．８７，１５６７（１９５４）などに
記載の方法により合成することができる。特定テトラカ
ルボン酸二無水物を使用して合成される重合体〔ポリア
ミック酸（Ａ）および／またはイミド化重合体（Ｂ）〕
の少なくとも１種を樹脂成分として液晶配向剤を調製す
ることにより、得られる液晶配向剤の保存安定性の向
上、当該液晶配向剤により形成される樹脂膜（液晶配向
膜）の膜厚均一性の向上、当該液晶配向膜を備えた液晶
表示素子における電圧保持率の向上を図ることができ
る。特定テトラカルボン酸二無水物の好適な具体例とし
ては、例えば、下記式（８）〜（１７）で示される化合
物を挙げることができる。これらの化合物は１種単独で
または２種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】＜併用可能なテトラカルボン酸二無水物＞
ポリアミック酸（Ａ）の合成反応に供されるテトラカル
ボン酸二無水物は、その全てが特定テトラカルボン酸二
無水物により構成されていてもよいが、本発明の効果が
損なわれない範囲内において、特定テトラカルボン酸二
無水物以外のテトラカルボン酸二無水物を併用すること
もできる。ここで、合成反応に供されるテトラカルボン
酸二無水物に占める特定テトラカルボン酸二無水物の含
有割合は、通常１０〜１００モル％とされ、好ましくは
２０〜１００モル％とされる。

【００１３】併用することのできるテトラカルボン酸二
無水物としては、例えばブタンテトラカルボン酸二無水
物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二
無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジクロロ−
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸
二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカル
ボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジシクロヘキシ
ルテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボ
キシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカ
ルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，
４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水
物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３
−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン
−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，
３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラ
ヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト
［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３
ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−
（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−
ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，
３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチル−
５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチ
ル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラ
ニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオ
ン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−
エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−
フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジ
オン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８
−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３
−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−
ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−
８−エチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−
３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３
−ジオンなどの脂環式または脂肪族テトラカルボン酸二
無水物；

【００１４】ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸
二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテ
ルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジ
メチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカル
ボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボ
ン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’
−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル
スルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボ
キシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，
３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタ
ル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフ
ィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリ
フェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス
（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニ
ルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水
物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェ
ニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（アン
ヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビス
（アンヒドロトリメリテート）、１，４−ブタンジオー
ル−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，６−ヘキ
サンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、
１，８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリ
テート）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、３，６−
ビス（アンヒドロトリメリテート）コレスタンなどの芳
香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。

【００１５】これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二
無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン
酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シク
ロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−
シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５
−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−
（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル
−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水
物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，
３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，３，３
ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ
−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２
−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，
５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−（テトラヒ
ドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト
［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３
ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−
（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−
ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、ピロメ
リット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビ
フェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物および１，
４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物が、
特に良好な液晶配向性を発現させることができることか
ら好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合
わせて用いることができる。

【００１６】＜ジアミン化合物＞ポリアミック酸（Ａ）
の合成反応に供されるジアミン化合物としては、例えば
ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニル
スルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、
４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジア
ミノナフタレン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジア
ミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、
３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジ
アミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェ
ノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビ
ス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ア
ミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４
−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−
（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、
４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビス
アニリン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒド
ロアントラセン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）
フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロア
ニリン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，
４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，
３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’
−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダ
ン、２，７−ジアミノフルオレンなどの芳香族ジアミ
ン；ジアミノテトラフェニルチオフェンなどのヘテロ原
子を有する芳香族ジアミン；１，１−メタキシリレンジ
アミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、
１，２−エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、
１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノシ
クロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソ
ホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレ
ンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレ
ンジメチレンジアミン、トリシクロ［６，２，１，０
^2.7 ］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メ
チレンビス（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族ジア
ミンまたは脂環式ジアミン；下記式（１８）〜（２４）
で表されるステロイド骨格を含有するジアミン化合物；
下記式（２５）で表されるジアミノオルガノシロキサン
を挙げることができる。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】〔式（２５）中、Ｒ⁶ は炭素数１〜１２の
炭化水素基を示し、ｐは１〜３の整数であり、ｑは１〜
２０の整数である。〕

【００２１】これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジア
ミノジフェニルエーテル、２，２−ビス［４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル］プロパン、９，９−ビス
（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス［４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロ
プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサ
フルオロプロパン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソ
プロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニ
レンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−シク
ロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルアミン）および上記式（１８）〜（２４）で表
されるジアミンは、特に良好な液晶配向性を発現させる
ことができることから好ましい。

【００２２】これらのジアミン化合物は、１種単独でま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。また、
これらのジアミン化合物は、市販品をそのまま使用して
も、市販品を再還元してから使用してもよい。

【００２３】＜ポリアミック酸（Ａ）＞本発明の液晶配
向剤を構成するポリアミック酸（Ａ）は、特定テトラカ
ルボン酸二無水物の少なくとも１種を含有するテトラカ
ルボン酸二無水物と、ジアミン化合物とを反応させるこ
とにより合成される。

【００２４】ポリアミック酸（Ａ）の合成反応に供され
るテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物の使用割
合は、ジアミン化合物に含まれるアミノ基１当量に対し
て、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基が０．２〜
２当量となる割合が好ましく、さらに好ましくは０．３
〜１．４当量となる割合である。使用割合をこのような
範囲に規定することにより、好適な分子量のポリアミッ
ク酸（Ａ）が得られ、これにより、調製される液晶配向
剤に優れた塗布性を発現させることができる。

【００２５】ポリアミック酸（Ａ）の合成反応は、有機
溶媒中において、通常０〜１５０℃、好ましくは０〜１
００℃の温度条件下で行われる。反応温度が０℃未満で
あると、反応物質（テトラカルボン酸二無水物およびジ
アミン化合物）の溶解性が低下する傾向があり、反応温
度が１５０℃を超えると、得られるポリアミック酸
（Ａ）の分子量が低下する傾向がある。

【００２６】ポリアミック酸（Ａ）の合成に用いられる
有機溶媒としては、反応物質および生成するポリアミッ
ク酸（Ａ）を溶解できるものであれば特に制限はなく、
例えばγ−ブチロラクトン，Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿
素、ヘキサメチルホスホトリアミド、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノンなどの非プロトン系極性溶媒；
ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン
化フェノールなどのフェノール系溶媒を挙げることがで
きる。有機溶媒の使用量（ａ）としては、反応物質の総
量（ｂ）が反応溶液の全量（ａ＋ｂ）に対して０．１〜
３０重量％になるような量であることが好ましい。

【００２７】なお、前記有機溶媒には、ポリアミック酸
（Ａ）の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステ
ル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類
などを、生成するポリアミック酸（Ａ）が析出しない範
囲で併用することができる。かかる貧溶媒の具体例とし
ては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、トリエチレングリコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジ
エチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、エチレ
ングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチ
ルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレング
リコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルエチルエーテルアセテート、エチレングリコール−ｎ
−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコール−
ｉ−プロピルエーテルアセテート、エチレングリコール
−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコール
−ｎ−ヘキシルエーテルアセテート、プレピレングリコ
ールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエー
テル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロ
ピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールエチルエーテル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２
−ペンタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２
−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、エトキ
シ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２−ヒドロキシ
−３−メチルブタン酸メチル、３−メトキシプロピオン
酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エト
キシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メ
チル、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−エチ
ル−３−メトキシブタノール、２−メチル−２−メトキ
シブタノール、２−エチル−２−メトキシブタノール、
３−メチル−３−エトキシブタノール、３−エチル−３
−エトキシブタノール、２−メチル−２−メトキシブタ
ノール、２−エチル−２−エトキシブタノール、テトラ
ヒドロフラン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタ
ン、１，４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロ
ルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙
げることができる。

【００２８】以上の合成反応によって、ポリアミック酸
（Ａ）を溶解してなる反応溶液が得られる。そして、こ
の反応溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この
析出物を減圧下乾燥することによりポリアミック酸
（Ａ）を得ることができる。また、このポリアミック酸
（Ａ）を再び有機溶媒に溶解させ、次いで貧溶媒で析出
させる工程を１回または数回行うことにより、ポリアミ
ック酸（Ａ）の精製を行うことができる。

【００２９】以上のようにして得られるポリアミック酸
（Ａ）は、その対数粘度（ηｌｎ）の値が０．０５〜１
０ｄｌ／ｇであることが好ましく、さらに好ましくは
０．０５〜５ｄｌ／ｇとされる。なお、この明細書にお
ける重合体の対数粘度（ηｌｎ）の値は、Ｎ−メチル−
２−ピロリドンを溶媒として用い、濃度が０．５ｇ／１
００ミリリットルである溶液について３０℃で粘度の測
定を行い、下記数式によって求められるものである。

【００３０】

【数１】

【００３１】＜イミド化重合体（Ｂ）＞本発明の液晶配
向剤を構成するイミド化重合体（Ｂ）は、下記方法
（１）〜（３）により調製することができる。なお、該
イミド化重合体は、一般的にはポリイミドを意味する
が、下記方法（２）において、ポリイソイミドが生成す
る場合があり、本明細書におけるイミド化重合体は「ポ
リイミド」と「ポリイソイミド」とを意味するが、合成
の容易性からポリイミドであることが好ましい。

【００３２】方法（１）：上記ポリアミック酸（Ａ）を
加熱する方法。 この方法における反応温度は、通常６０〜２５０℃とさ
れ、好ましくは１００〜１７０℃とされる。反応温度が
６０℃未満では脱水閉環が十分に進行せず、反応温度が
２５０℃を超えると得られるイミド化重合体（Ｂ）の分
子量が低下する傾向がある。

【００３３】方法（２）：上記ポリアミック酸（Ａ）を
有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤および脱水閉環
触媒を添加し、必要に応じて加熱する方法。 この方法において、脱水剤としては、例えば無水酢酸、
無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水
物を用いることができる。脱水剤の使用量は、ポリアミ
ック酸（Ａ）の繰り返し単位１モルに対して１．６〜２
０モルとするのが好ましい。また、脱水閉環触媒として
は、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチル
アミンなどの第３級アミンを用いることができるが、こ
れらに限定されるものではない。脱水閉環触媒の使用量
は、使用する脱水剤１モルに対して０．５〜１０モルと
するのが好ましい。なお、脱水閉環に用いられる有機溶
媒としては、ポリアミック酸（Ａ）の合成に用いられる
ものとして例示した有機溶媒を挙げることができる。脱
水閉環の反応温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは６
０〜１５０℃とされる。また、このようにして得られる
反応溶液に対し、ポリアミック酸（Ａ）の精製方法と同
様の操作を行うことにより、イミド化重合体（Ｂ）を精
製することができる。

【００３４】方法（３）：テトラカルボン酸二無水物と
ジイソシアネート化合物とを混合し、必要に応じて加熱
することによって縮合させる方法。 この方法に使用されるジイソシアネート化合物の具体例
としては、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪
族ジイソシアネート化合物；シクロヘキサンジイソシア
ネートなどの脂環式ジイソシアネート化合物；ジフェニ
ルメタン−４，４' −ジイソシアネート、ジフェニルエ
ーテル−４，４' −ジイソシアネート、ジフェニルスル
ホン−４，４' −ジイソシアネート、ジフェニルスルフ
ィド−４，４' −ジイソシアネート、１，２−ジフェニ
ルエタン−ｐ，ｐ' −ジイソシアネート、２，２−ジフ
ェニルプロパン−ｐ，ｐ' −ジイソシアネート、２，２
−ジフェニル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオ
ロプロパン−ｐ，ｐ' −ジイソシアネート、２，２−ジ
フェニルブタン−ｐ，ｐ' −ジイソシアネート、ジフェ
ニルジクロロメタン−４，４' −ジイソシアネート、ジ
フェニルフルオロメタン−４，４' −ジイソシアネー
ト、ベンゾフェノン−４，４' ジイソシアネート、Ｎ−
フェニル安息香酸アミド−４，４' −ジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネート化合物を挙げることがで
き、これらは、単独でまたは２種以上組み合わせて用い
ることができる。なお、この方法には特に触媒は必要と
されず、反応温度は、通常５０〜２００℃、好ましくは
１００〜１６０℃である。

【００３５】以上のようにして得られるイミド化重合体
（Ｂ）は、その対数粘度（ηｌｎ）の値が０．０５〜１
０ｄｌ／ｇであることが好ましく、さらに好ましくは
０．０５〜５ｄｌ／ｇとされる。

【００３６】本発明の液晶配向剤を構成する重合体〔ポ
リアミック酸（Ａ）および／またはイミド化重合体
（Ｂ）〕は、末端修飾型のものであってもよい。末端修
飾型のポリアミック酸（Ａ）およびイミド化重合体
（Ｂ）を用いることにより、分子量が調節され、本発明
の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性などを
改善することができる。このような末端修飾型のもの
は、ポリアミック酸（Ａ）を合成する際に、酸一無水
物、モノアミン化合物およびモノイソシアネート化合物
を反応系に添加することにより合成することができる。

【００３７】ここで、酸一無水物としては、例えば無水
マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシ
ルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック酸
無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ−
ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを挙げることが
できる。また、モノアミン化合物としては、例えばアニ
リン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−
ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルア
ミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デ
シルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミ
ン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、
ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ
−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−
エイコシルアミンなどを挙げることができる。また、モ
ノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソ
シアネート、ナフチルイソシアネートなどを挙げること
ができる。

【００３８】＜液晶配向剤＞本発明の液晶配向剤は、ポ
リアミック酸（Ａ）およびイミド化重合体（Ｂ）から選
ばれる少なくとも１種の重合体が有機溶媒中に溶解含有
されて構成される。この液晶配向剤を構成する有機溶媒
としては、ポリアミック酸（Ａ）の合成反応に用いられ
るものとして例示した溶媒を挙げることができる。ま
た、ポリアミック酸（Ａ）の合成反応の際に併用するこ
とができるものとして例示した貧溶媒も適宜選択して併
用することができる。

【００３９】本発明の液晶配向剤を構成する重合体〔ポ
リアミック酸（Ａ）および／またはイミド化重合体
（Ｂ）〕の濃度は、粘性、揮発性などを考慮して選択さ
れるが、好ましくは１〜１０重量％の範囲とされる。す
なわち、本発明の液晶配向剤は、基板表面に塗布され、
塗膜を乾燥することにより、液晶配向膜となる樹脂膜が
形成されるが、重合体の濃度が１重量％未満である場合
には、この樹脂膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向
膜を得ることができず、重合体の濃度が１０重量％を超
える場合には、樹脂膜の膜厚が過大となって良好な液晶
配向膜を得ることができず、また、液晶配向剤の粘性が
増大して塗布特性が劣るものとなる。

【００４０】本発明の液晶配向剤には、ポリアミック酸
（Ａ）および／またはイミド化重合体（Ｂ）の基板表面
に対する接着性を向上させる観点から、官能性シラン含
有化合物が含有されていてもよい。かかる官能性シラン
含有化合物としては、例えば３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラ
ン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エ
トキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルト
リエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピ
ルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシシリル
−１，４，７−トリアザデカン、１０−トリエトキシシ
リル−１，４，７−トリアザデカン、９−トリメトキシ
シリル−３，６−ジアザノニルアセテート、９−トリエ
トキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−
ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−
３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙げるこ
とができる。

【００４１】＜液晶表示素子＞本発明の液晶配向剤を用
いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法によって
製造することができる。 （１）パターニングされた透明導電膜が設けられている
基板の一面に、本発明の液晶配向剤を例えば印刷法によ
って塗布し、次いで、塗膜面を加熱することにより有機
溶媒を除去して樹脂膜を形成する。ここに、基板として
は、例えばフロートガラス、ソーダガラスなどのガラ
ス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネートな
どのプラスチックからなる透明基板を用いることができ
る。基板の一面に設けられる透明導電膜としては、酸化
スズ（ＳｎＯ₂ ）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登
録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ₂ Ｏ₃ −Ｓ
ｎＯ₂ ）からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、こ
れらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチ
ング法や予めマスクを用いる方法が用いられる。なお、
液晶配向剤の塗布方法としては、印刷法のほか、ロール
コーター法、スピンナー法などを適用することもでき
る。

【００４２】液晶配向剤の塗布に際しては、基板表面お
よび透明導電膜に対する樹脂膜の接着性をさらに良好に
するために、基板の該表面に、官能性シラン含有化合
物、官能性チタン含有化合物などを予め塗布することも
できる。加熱温度は８０〜２５０℃とされ、好ましくは
１２０〜２００℃とされる。形成される樹脂膜の膜厚
は、通常０．００１〜１μｍであり、好ましくは０．０
０５〜０．５μｍである。なお、ポリアミック酸（Ａ）
を含有する本発明の液晶配向剤は、塗布後に有機溶媒を
除去することによって液晶配向膜となる樹脂膜を形成す
るが、さらに当該樹脂膜を加熱することによって脱水閉
環を進行させ、イミド化された樹脂膜とすることもでき
る。

【００４３】（２）基板表面に形成された樹脂膜面を、
例えばナイロン、レーヨン、コットンなどの繊維からな
る布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラビング処理
を行う。これにより、液晶分子の配向能が樹脂膜に付与
されて液晶配向膜となる。また、ラビング処理による方
法以外に、樹脂膜表面に偏光紫外線を照射して配向能を
付与する方法や、一軸延伸法、ラングミュア・ブロジェ
ット法などで樹脂膜を得る方法などにより、液晶配向膜
を形成することもできる。

【００４４】なお、上記のようにして形成された液晶配
向膜に、紫外線を部分的に照射することによってプレチ
ルト角を変化させるような処理（例えば特開平６−２２
２３６６号公報，特開平６−２８１９３７号公報参
照）、液晶配向膜の表面にレジスト膜を部分的に形成
し、先のラビング処理と異なる方向にラビング処理を行
った後に前記レジスト膜を除去して、液晶配向膜の配向
能を変化させるような処理（特開平５−１０７５４４号
公報参照）を施すことにより、液晶表示素子の視野角特
性を改善することができる。

【００４５】（３）上記のようにして液晶配向膜が形成
された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけ
るラビング方向、すなわち配向処理方向が直交または逆
平行となるように、２枚の基板を、間隙（セルギャッ
プ）を介して対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール
剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により
区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填し、注入孔
を封止して液晶セルを構成する。そして、液晶セルの外
表面、すなわち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の
他面側に、偏光板を、その偏光方向が当該基板の一面に
形成された液晶配向膜のラビング方向と一致または直交
するように貼り合わせることにより、液晶表示素子が得
られる。

【００４６】ここに、シール剤としては、例えば硬化剤
およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有す
るエポキシ樹脂などを用いることができる。液晶として
は、ネマティック型液晶およびスメクティック型液晶を
挙げることができ、その中でもネマティック型液晶が好
ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、
ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エ
ステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロ
ヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液
晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などを用
いることができる。また、これらの液晶に、例えばコレ
スチルクロライド、コレステリルノナエート、コレステ
リルカーボネートなどのコレステリック型液晶や商品名
「Ｃ−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売
されているようなカイラル剤などを添加して使用するこ
ともできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ
−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電
性液晶も使用することができる。また、液晶セルの外表
面に貼り合わされる偏光板としては、ポリビニルアルコ
ールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と
称される偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板
またはＨ膜そのものからなる偏光板を挙げることができ
る。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の実施例および比較例におい
て、 樹脂膜の膜厚均一性、 液晶表示素子の液晶配向
性、 液晶表示素子の電圧保持率、 液晶配向剤の
保存安定性について評価した。評価方法は以下のとおり
である。

【００４８】〔樹脂膜の膜厚均一性〕液晶配向剤を基板
表面に印刷塗布し、塗膜を乾燥して形成された樹脂膜に
ついて、触針式の膜厚計「アルファステップ」（米国Ｔ
ＥＮＣＯＲ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製）を用いて測
定し、当該樹脂膜の膜厚の平均値および最大較差（最大
膜厚と最小膜厚との差）を求めることにより評価した。

【００４９】〔液晶表示素子の液晶配向性〕電圧をオン
・オフ（印加・解除）したときの異常ドメインの発生の
有無を偏光顕微鏡で観察し、異常ドメインのない場合を
「良好」と判定した。

【００５０】〔液晶表示素子の電圧保持率〕９０℃の恒
温槽内に設置させた液晶表示素子に５Ｖの電圧を印加し
た後、当該電圧の印加を解除してから１６．７×１０^-3
秒経過後における電圧保持率を「ＶＨＲ−１」〔（株）
東陽テクニカ製〕を用いて測定した。

【００５１】〔液晶配向剤の保存安定性〕５℃の恒温槽
内に液晶配向剤を６カ月間放置し、放置前と放置後のそ
れぞれにおける液晶配向剤の粘度をＥ型粘度計を用いて
測定した。

【００５２】〔合成例１〕上記式（８）で表される特定
テトラカルボン酸二無水物３０．２３ｇ（０．１０モ
ル）とｐ−フェニレンジアミン１０．４５ｇ（０．０９
７モル）と３，５−ジアミノ安息香酸コレステリル１．
５６ｇ（０．００３モル）とをＮ−メチル−２−ピロリ
ドン３００ｇに溶解させ、室温で６時間反応させた。次
いで、反応溶液を大過剰のメチルアルコールに注いで反
応生成物を沈澱させた。その後、沈殿物を分離してメチ
ルアルコールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥さ
せることにより、対数粘度（ηｌｎ）０．８６ｄｌ／ｇ
のポリアミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ
−１）」とする。〕３８．４４ｇを得た。

【００５３】〔合成例２〕合成例１で得られたポリアミ
ック酸（Ａ−１）３０．０ｇをγ−ブチロラクトン５７
０ｇに溶解し、この溶液にピリジン３４．４１ｇと無水
酢酸２６．６２ｇとを添加し、１１０℃で３時間加熱す
ることにより脱水閉環させた。次いで、合成例１と同様
にして、反応生成物の沈殿・分離・洗浄・乾燥を行うこ
とにより、対数粘度（ηｌｎ）０．９１ｄｌ／ｇのイミ
ド化重合体（Ｂ）〔これを「イミド化重合体（Ｂ−
１）」とする。〕２７．０ｇを得た。

【００５４】〔合成例３〕ｐ−フェニレンジアミンに代
えて４，４’−ジアミノジフェニルメタン１９．２３ｇ
（０．０９７モル）を使用したこと以外は合成例１と同
様にして、対数粘度（ηｌｎ）０．７８ｄｌ／ｇのポリ
アミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−
２）」とする。〕４５．４１ｇを得た。次いで、ポリア
ミック酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−２）
３０．０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にし
て、対数粘度（ηｌｎ）０．８５ｄｌ／ｇのイミド化重
合体（Ｂ）〔これを「イミド化重合体（Ｂ−２）」とす
る。〕２６．２ｇを得た。

【００５５】〔合成例４〕上記式（８）で表される特定
テトラカルボン酸二無水物に代えて、上記式（９）で表
される特定テトラカルボン酸二無水物４５．４５ｇ
（０．１０モル）を使用したこと以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）０．９３ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−３）」
とする。〕５２．２９ｇを得た。次いで、ポリアミック
酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−３）３０．
０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にして、対数
粘度（ηｌｎ）０．９５ｄｌ／ｇのイミド化重合体
（Ｂ）〔これを「イミド化重合体（Ｂ−３）」とす
る。〕２８．２ｇを得た。

【００５６】〔合成例５〕上記式（８）で表される特定
テトラカルボン酸二無水物に代えて、上記式（１０）で
表される特定テトラカルボン酸二無水物２７．６３ｇ
（０．１０モル）を使用したこと以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）０．９８ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−４）」
とする。〕３５．５１ｇを得た。次いで、ポリアミック
酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−４）３０．
０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にして、対数
粘度（ηｌｎ）０．９９ｄｌ／ｇのイミド化重合体
（Ｂ）〔これを「イミド化重合体（Ｂ−４）」とす
る。〕２８．４ｇを得た。

【００５７】〔合成例６〕上記式（８）で表される特定
テトラカルボン酸二無水物に代えて、上記式（１１）で
表される特定テトラカルボン酸二無水物３０．０３ｇ
（０．１０モル）を使用したこと以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）０．９１ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−５）」
とする。〕３８．４１ｇを得た。次いで、ポリアミック
酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−５）３０．
０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にして、対数
粘度（ηｌｎ）０．９２ｄｌ／ｇのイミド化重合体
（Ｂ）〔これを「イミド化重合体（Ｂ−５）」とす
る。〕２８．２ｇを得た。

【００５８】〔合成例７〕上記式（８）で表される特定
テトラカルボン酸二無水物に代えて、上記式（１２）で
表される特定テトラカルボン酸二無水物３７．６４ｇ
（０．１０モル）を使用したこと以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）０．９３ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−６）」
とする。〕４５．４１ｇを得た。次いで、ポリアミック
酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−６）３０．
０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にして、対数
粘度（ηｌｎ）０．９４ｄｌ／ｇのイミド化重合体
（Ｂ）〔これを「イミド化重合体（Ｂ−６）」とす
る。〕２８．１ｇを得た。

【００５９】〔合成例８〕上記式（８）で表される特定
テトラカルボン酸二無水物に代えて、上記式（１３）で
表される特定テトラカルボン酸二無水物４５．５４ｇ
（０．１０モル）を使用したこと以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）０．８８ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−７）と
する。」〕５３．３１ｇを得た。次いで、ポリアミック
酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−７）３０．
０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にして、対数
粘度（ηｌｎ）０．８９ｄｌ／ｇのイミド化重合体
（Ｂ）〔これを「イミド化重合体（Ｂ−７）」とす
る。〕２８．３ｇを得た。

【００６０】〔合成例９〕上記式（８）で表される特定
テトラカルボン酸二無水物に代えて、上記式（１４）で
表される特定テトラカルボン酸二無水物２７．６２ｇ
（０．１０モル）を使用したこと以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）０．９５ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−８）と
する。」〕３５．４７ｇを得た。次いで、ポリアミック
酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−８）３０．
０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にして、対数
粘度（ηｌｎ）０．９９ｄｌ／ｇのイミド化重合体
（Ｂ）〔これを「イミド化重合体（Ｂ−８）」とす
る。〕２８．０ｇを得た。

【００６１】〔合成例１０〕上記式（８）で表される特
定テトラカルボン酸二無水物に代えて、上記式（１５）
で表される特定テトラカルボン酸二無水物４０．０４ｇ
（０．１０モル）を使用したこと以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）０．９２ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−９）」
とする。〕４８．４８ｇを得た。次いで、ポリアミック
酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−９）３０．
０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にして、対数
粘度（ηｌｎ）０．９４ｄｌ／ｇのイミド化重合体
（Ｂ）〔これを「イミド化重合体（Ｂ−９）」とす
る。〕２８．３ｇを得た。

【００６２】〔合成例１１〕上記式（８）で表される特
定テトラカルボン酸二無水物に代えて、上記式（１６）
で表される特定テトラカルボン酸二無水物２７．８３ｇ
（０．１０モル）を使用したこと以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）０．７９ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−１０）
とする。」〕３５．２１ｇを得た。次いで、ポリアミッ
ク酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−１０）３
０．０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にして、
対数粘度（ηｌｎ）０．８４ｄｌ／ｇのイミド化重合体
〔これを「イミド化重合体（Ｂ−１０）」とする。〕２
８．１ｇを得た。

【００６３】〔合成例１２〕上記式（８）で表される特
定テトラカルボン酸二無水物に代えて、上記式（１７）
で表される特定テトラカルボン酸二無水物２７．４２ｇ
（０．１０モル）を使用したこと以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）０．９３ｄｌ／ｇのポリア
ミック酸（Ａ）〔これを「ポリアミック酸（Ａ−１１）
とする。」〕３５．２１ｇを得た。次いで、ポリアミッ
ク酸（Ａ−１）に代えてポリアミック酸（Ａ−１１）３
０．０ｇを使用したこと以外は合成例２と同様にして、
対数粘度（ηｌｎ）０．８８ｄｌ／ｇのイミド化重合体
〔これを「イミド化重合体（Ｂ−１１）」とする。〕２
８．４ｇを得た。

【００６４】〔比較合成例１〕上記式（８）で表される
特定テトラカルボン酸二無水物に代えてピロメリット酸
二無水物２１．８１ｇ（０．１０モル）を使用したこと
以外は合成例１と同様にして、対数粘度（ηｌｎ）１．
７８ｄｌ／ｇのポリアミック酸〔これを「ポリアミック
酸（ａ−１）とする。」〕４３．２１ｇを得た。

【００６５】〔実施例１〕 （１）液晶配向剤の調製：合成例１で得られたポリアミ
ック酸（Ａ−１）５．０ｇをγ−ブチロラクトン１２０
ｇに溶解させて固形分濃度４．０重量％の溶液とし、こ
の溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過することにより
本発明の液晶配向剤を調製した。なお、得られた液晶配
向剤の粘度を測定したところ３３ｃＰであった。

【００６６】（２）樹脂膜の形成：厚さ１ｍｍのガラス
基板の一面に設けられたＩＴＯ膜からなる透明電極上
に、上記のようにして調製された本発明の液晶配向剤を
塗布用印刷機を用いて塗布し、塗膜を１８０℃で１時間
乾燥（溶媒除去）することにより樹脂膜を形成した。こ
の樹脂膜は、膜厚の平均値が５００Å、膜厚の最大較差
が１５Åであり、膜厚均一性に優れているものであっ
た。

【００６７】（３）液晶配向膜の形成：形成された樹脂
膜の表面を、レーヨン製の布を巻き付けたロールを有す
るラビングマシーンを用いてラビング処理を行うことに
より、液晶分子の配向能を樹脂膜に付与して液晶配向膜
を形成した。ここに、ラビング処理条件は、ロールの回
転数５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒、毛
足押し込み長さ０．４ｍｍとした。

【００６８】（４）液晶表示素子の作製：上記のように
して液晶配向膜が形成された基板を２枚作製し、それぞ
れの基板の外縁部に、直径５μｍの酸化アルミニウム球
を含有するエポキシ樹脂系接着剤をスクリーン印刷法に
より塗布した後、それぞれの液晶配向膜におけるラビン
グ方向が直交するように２枚の基板を間隙を介して対向
配置し、外縁部同士を当接させて圧着して接着剤を硬化
させた。基板表面および外縁部の接着剤により区画され
たセルギャップ内に、ネマティック型液晶「ＭＬＣ−２
００１」（メルク・ジャパン社製）を注入充填し、次い
で、注入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶セルを構
成した。その後、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セ
ルを構成するそれぞれの基板の他面に、偏光方向が当該
基板の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向と一
致するように偏光板を貼り合わせることにより、液晶表
示素子を作製した。

【００６９】（５）液晶表示素子の評価：以上のように
して作製された液晶表示素子は、動作電圧をオン・オフ
したときの異常ドメインは認められず、良好な液晶配向
性を有するものであった。また、この液晶表示素子の電
圧保持率は９７．３％と高い値を示した。

【００７０】（６）液晶配向剤の保存安定性：上記
（１）により調製された液晶配向剤を５℃の恒温槽内に
６カ月間放置し、粘度を測定したところ３３ｃＰと放置
前と同一の粘度であった。従って、この実施例により得
られた液晶配向剤は、保存安定性に優れているものであ
ることが確認された。

【００７１】〔実施例２〜１２〕下記表１に示す処方に
従って、ポリアミック酸（Ａ−１）に代えて、合成例２
〜１２により得られたイミド化重合体（Ｂ）５．０ｇを
使用したこと以外は実施例１と同様にして、本発明の液
晶配向剤を調製し、当該液晶配向剤による液晶配向膜を
備えた液晶表示素子を作製した。各実施例における、樹
脂膜の膜厚均一性、液晶表示素子の液晶配向性、液晶表
示素子の電圧保持率および液晶配向剤の保存安定性につ
いての評価結果を実施例１の評価結果と併せて表１に示
す。

【００７２】〔比較例１〕下記表１に示す処方に従っ
て、ポリアミック酸（Ａ−１）に代えて、比較合成例１
により得られたポリアミック酸（ａ−１）５．０ｇを使
用したこと以外は実施例１と同様にして、比較用の液晶
配向剤を調製し、当該液晶配向剤による液晶配向膜を備
えた液晶表示素子を作製した。この比較例における、樹
脂膜の膜厚均一性、液晶表示素子の液晶配向性、液晶表
示素子の電圧保持率および液晶配向剤の保存安定性につ
いての評価結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】

（１）本発明の液晶配向剤によれば、膜厚の均一性に優
れた樹脂膜を形成することができる。 （２）本発明の液晶配向剤により形成される樹脂膜を配
向処理することにより、液晶分子の配向能が確実に付与
された液晶配向膜を形成することができる。 （３）本発明の液晶配向剤により形成される液晶配向膜
を備えた液晶表示素子は、優れた液晶配向性を有すると
ともに、高い電圧保持率を有するものとなる。 （４）本発明の液晶配向剤は、長期間保存しても粘度が
変化せず、保存安定性に優れている。

【００７５】本発明の液晶配向剤により形成される液晶
配向膜は、ＴＮ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子
のみならずＳＨ（Ｓｕｐｅｒ Ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉ
ｃ）型液晶表示素子、強誘電性液晶表示素子および反強
誘電性液晶表示素子など種々の液晶表示素子を構成する
ために好適に使用することができる。また、当該液晶配
向膜を備えた液晶表示素子は、液晶の配向性および信頼
性にも優れ、種々の装置に有効に使用することができ、
例えば卓上計算機、腕時計、置時計、計数表示板、ワー
ドプロセッサ、パーソナルコンピュータ、液晶テレビな
どの表示装置として好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 六鹿 泰顕 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 松木 安生 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）〜（７）で表されるテトラ
   カルボン酸の二無水物の少なくとも１種を含有するテト
   ラカルボン酸二無水物と、ジアミン化合物とを反応させ
   ることにより得られるポリアミック酸、および当該ポリ
   アミック酸を脱水閉環させて得られるイミド化重合体か
   ら選ばれる少なくとも１種の重合体を含有することを特
   徴とする液晶配向剤。 【化１】 〔式（１）中、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ同一または
   異なる水素原子、炭素数１〜４のアルコキシル基、炭素
   数１〜４のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子
   を示す。式（３）中、Ｒ³ は、水素原子、炭素数１〜４
   のアルコキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、フェニ
   ル基またはハロゲン原子を示す。式（５）中、Ｒ⁴ およ
   びＲ⁵ は、それぞれ同一または異なる炭素数１〜４のア
   ルコキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基
   またはハロゲン原子を示す。〕