JPH09208556A - アミノエステル化合物の製造方法 - Google Patents
アミノエステル化合物の製造方法Info
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- JPH09208556A JPH09208556A JP1411996A JP1411996A JPH09208556A JP H09208556 A JPH09208556 A JP H09208556A JP 1411996 A JP1411996 A JP 1411996A JP 1411996 A JP1411996 A JP 1411996A JP H09208556 A JPH09208556 A JP H09208556A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 撥水撥油加工剤、ハロゲン化銀写真硬化剤、
界面活性剤等の中間体として有用なアミノエステル化合
物の改良された製法を提供する。 【解決手段】 一般式II ＨＮ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ
(II) 〔Ｗ1 はＣ2 〜Ｃ6アルキレン基を、Ｒ1 は水素又は−
Ｗ1-ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ等の基を表わす〕のアミノ
アルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物を硫酸又は
発煙硫酸と、水と分離する有機溶媒中、常圧又は減圧下
に水又は水と酢酸とを該有機溶媒と共に留去しながら反
応させる一般式Ｉ ＨＮ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ
（Ｉ） 〔Ｗ2 はＣ2 〜Ｃ6アルキレン基を、Ｒ2 は水素他又は
−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ’等の基を、Ｙ及び
Ｙ’は水素又は−ＳＯ3 Ｈを表わす〕のアミノエステル
化合物の製造方法。
界面活性剤等の中間体として有用なアミノエステル化合
物の改良された製法を提供する。 【解決手段】 一般式II ＨＮ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ
(II) 〔Ｗ1 はＣ2 〜Ｃ6アルキレン基を、Ｒ1 は水素又は−
Ｗ1-ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ等の基を表わす〕のアミノ
アルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物を硫酸又は
発煙硫酸と、水と分離する有機溶媒中、常圧又は減圧下
に水又は水と酢酸とを該有機溶媒と共に留去しながら反
応させる一般式Ｉ ＨＮ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ
（Ｉ） 〔Ｗ2 はＣ2 〜Ｃ6アルキレン基を、Ｒ2 は水素他又は
−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ’等の基を、Ｙ及び
Ｙ’は水素又は−ＳＯ3 Ｈを表わす〕のアミノエステル
化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミノエステル化
合物の製造方法に関する。
合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種の工業製品、特に撥水撥油加工剤、
ハロゲン化銀写真硬化剤、界面活性剤、染料、医薬及び
農薬等の中間体として有用なアミノエステル化合物の製
法としては、従来、脂肪族のアミノアルコール化合物を
硫酸でエステル化するとき、アミノアルコール化合物
を大過剰の濃硫酸中でエステル化する方法、アミノア
ルコール化合物のＮ−アセチル化物を塩酸又は希硫酸中
で加水分解後、大過剰の濃硫酸中でエステル化する方
法、アミノアルコール化合物とクロルスルホン酸をＮ
−メチルピロリドン中で、10〜80℃で反応させる方法等
で行われていた。
ハロゲン化銀写真硬化剤、界面活性剤、染料、医薬及び
農薬等の中間体として有用なアミノエステル化合物の製
法としては、従来、脂肪族のアミノアルコール化合物を
硫酸でエステル化するとき、アミノアルコール化合物
を大過剰の濃硫酸中でエステル化する方法、アミノア
ルコール化合物のＮ−アセチル化物を塩酸又は希硫酸中
で加水分解後、大過剰の濃硫酸中でエステル化する方
法、アミノアルコール化合物とクロルスルホン酸をＮ
−メチルピロリドン中で、10〜80℃で反応させる方法等
で行われていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の方法では、原料である脂肪族のアミノアルコール化合
物の乾燥が必要なために操作が煩雑であるという問題点
があり、上記の方法では、脂肪族のアミノアルコール
化合物のＮ−アセチル化物の乾燥が必要なうえに目的化
合物であるアミノエステル化合物の取り出し収率が低
く、何れも工業的には有利とは言えなかった。又、上記
の方法では、反応液中の過剰のクロルスルホン酸を先
ず氷水で分解し、分解により得られた液を中和し、次い
で、中和された液からアミノエステル化合物をＮ−メチ
ルピロリドン以外の適当な溶媒により抽出する必要があ
るばかりでなく、例えば、蒸留といった方法を用いてＮ
−メチルピロリドンをも回収する必要があり、工業的に
有利であるとは言えなかった。
の方法では、原料である脂肪族のアミノアルコール化合
物の乾燥が必要なために操作が煩雑であるという問題点
があり、上記の方法では、脂肪族のアミノアルコール
化合物のＮ−アセチル化物の乾燥が必要なうえに目的化
合物であるアミノエステル化合物の取り出し収率が低
く、何れも工業的には有利とは言えなかった。又、上記
の方法では、反応液中の過剰のクロルスルホン酸を先
ず氷水で分解し、分解により得られた液を中和し、次い
で、中和された液からアミノエステル化合物をＮ−メチ
ルピロリドン以外の適当な溶媒により抽出する必要があ
るばかりでなく、例えば、蒸留といった方法を用いてＮ
−メチルピロリドンをも回収する必要があり、工業的に
有利であるとは言えなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アミノエ
ステル化合物の工業的にも有利な改良製法を鋭意検討し
た結果、アミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル
化物と、硫酸又は発煙硫酸とを、水と分離する有機溶媒
中、常圧又は減圧下にて、副生成物である水又は水と酢
酸を、該有機溶媒と共に留去しながら反応させると、煩
雑な操作を必要とせずに反応が行えること、及び、反応
生成物の取出し収率が著しく向上することを見出して、
本発明を完成するに至った。
ステル化合物の工業的にも有利な改良製法を鋭意検討し
た結果、アミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル
化物と、硫酸又は発煙硫酸とを、水と分離する有機溶媒
中、常圧又は減圧下にて、副生成物である水又は水と酢
酸を、該有機溶媒と共に留去しながら反応させると、煩
雑な操作を必要とせずに反応が行えること、及び、反応
生成物の取出し収率が著しく向上することを見出して、
本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明は、(i) 遊離の形で表すと、
下記一般式(II) Ｈ−Ｎ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （ＩＩ） 〔式中、Ｗ1 はハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルファ
ート基、カルボキシ基、シアノ基若しくはスルホ基によ
り置換されていてもよく、−Ｏ−又は−ＮＲ3 −（ここ
で、Ｒ3 は水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を表わ
す。）を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状のＣ2 〜Ｃ
6 アルキレン基を表わし、Ｒ1 は水素原子、置換されて
いてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、置換されていてもよ
いフェニル基又は−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨの基
を表わす。〕で示されるアミノアルコール化合物又はそ
のＮ−アセチル化物を、硫酸又は発煙硫酸と、水と分離
する有機溶媒中、常圧又は減圧下にて、水又は水と酢酸
とを該有機溶媒と共に留去しながら反応させることを特
徴とする、遊離の形で表すと、下記一般式（Ｉ） Ｈ−Ｎ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ （Ｉ） 〔式中、Ｗ2 はハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルファ
ート基、カルボキシ基、シアノ基若しくはスルホ基によ
り置換されていてもよく、−Ｏ−又は−ＮＲ3 −（Ｒ3
は前記と同じ意味を表わす。）を含んでいてもよい直鎖
状又は分枝状のＣ 2 〜Ｃ6 アルキレン基を表わし、Ｒ2
は水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル
基、置換されていてもよいフェニル基又は−Ｗ2 −ＳＯ
2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ’の基を表わし、Ｙ及びＹ’は同一
又は相異なり、水素原子又は−ＳＯ 3 Ｈを表わすが、Ｙ
及びＹ’は同時に水素原子であることはなく、又、Ｒ2
が水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル
基又は置換されていてもよいフェニル基である場合には
Ｙは水素原子であることはないものとする。〕で示され
るアミノエステル化合物の製造方法を提供し、
下記一般式(II) Ｈ−Ｎ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （ＩＩ） 〔式中、Ｗ1 はハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルファ
ート基、カルボキシ基、シアノ基若しくはスルホ基によ
り置換されていてもよく、−Ｏ−又は−ＮＲ3 −（ここ
で、Ｒ3 は水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を表わ
す。）を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状のＣ2 〜Ｃ
6 アルキレン基を表わし、Ｒ1 は水素原子、置換されて
いてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、置換されていてもよ
いフェニル基又は−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨの基
を表わす。〕で示されるアミノアルコール化合物又はそ
のＮ−アセチル化物を、硫酸又は発煙硫酸と、水と分離
する有機溶媒中、常圧又は減圧下にて、水又は水と酢酸
とを該有機溶媒と共に留去しながら反応させることを特
徴とする、遊離の形で表すと、下記一般式（Ｉ） Ｈ−Ｎ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ （Ｉ） 〔式中、Ｗ2 はハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルファ
ート基、カルボキシ基、シアノ基若しくはスルホ基によ
り置換されていてもよく、−Ｏ−又は−ＮＲ3 −（Ｒ3
は前記と同じ意味を表わす。）を含んでいてもよい直鎖
状又は分枝状のＣ 2 〜Ｃ6 アルキレン基を表わし、Ｒ2
は水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル
基、置換されていてもよいフェニル基又は−Ｗ2 −ＳＯ
2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ’の基を表わし、Ｙ及びＹ’は同一
又は相異なり、水素原子又は−ＳＯ 3 Ｈを表わすが、Ｙ
及びＹ’は同時に水素原子であることはなく、又、Ｒ2
が水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル
基又は置換されていてもよいフェニル基である場合には
Ｙは水素原子であることはないものとする。〕で示され
るアミノエステル化合物の製造方法を提供し、
【０００６】又、(ii)上記一般式(II)で示されるアミノ
アルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物を、硫酸又
は発煙硫酸と、水と分離する有機溶媒中、常圧又は減圧
下にて、水又は水と酢酸とを該有機溶媒と共に留去しな
がら反応させ、次いで、得られた反応生成物を水又は氷
で処理することを特徴とする、前記一般式（Ｉ）で示さ
れるアミノエステル化合物の製造方法を提供する。以
下、本発明を詳細に説明する。
アルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物を、硫酸又
は発煙硫酸と、水と分離する有機溶媒中、常圧又は減圧
下にて、水又は水と酢酸とを該有機溶媒と共に留去しな
がら反応させ、次いで、得られた反応生成物を水又は氷
で処理することを特徴とする、前記一般式（Ｉ）で示さ
れるアミノエステル化合物の製造方法を提供する。以
下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】一般式(II)で示されるアミノアル
コール化合物又はそのＮ−アセチル化物は遊離アミンで
もよく、硫酸塩等の鉱酸塩を用いてもよい。これらの遊
離アミン及び鉱酸塩は、含水状態のものでも乾燥状態の
ものでも使用可能である。又、一般式(II)で示されるア
ミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物はNaC
l、Na2SO4 等の無機塩を含んでいてもよい。本発明にお
いて一般式(II)で示されるアミノアルコール化合物のＮ
−アセチル化物を出発原料として用いる場合は、アセチ
ルアミノ基の加水分解により副生する酢酸を反応系外へ
除く必要がある。
コール化合物又はそのＮ−アセチル化物は遊離アミンで
もよく、硫酸塩等の鉱酸塩を用いてもよい。これらの遊
離アミン及び鉱酸塩は、含水状態のものでも乾燥状態の
ものでも使用可能である。又、一般式(II)で示されるア
ミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物はNaC
l、Na2SO4 等の無機塩を含んでいてもよい。本発明にお
いて一般式(II)で示されるアミノアルコール化合物のＮ
−アセチル化物を出発原料として用いる場合は、アセチ
ルアミノ基の加水分解により副生する酢酸を反応系外へ
除く必要がある。
【０００８】反応に用いる硫酸濃度は特に制限されない
が、好ましくは２０〜１００％、より好ましくは４０〜
９８％の濃度に調整される。発煙硫酸を用いる場合、そ
の濃度は３０％以下が好ましい。又、硫酸と発煙硫酸を
併用してもよい。硫酸又は発煙硫酸の使用量は１００％
硫酸換算で、一般式(II)で示されるアミノアルコール化
合物又はそのＮ−アセチル化物１モルに対して好ましく
は１〜５モルであり、特に好ましくは１〜３．５モル量
である。一般式(II)で示されるアミノアルコール化合物
又はそのＮ−アセチル化物が２個以上のヒドロキシ基を
有する場合、硫酸又は発煙硫酸は１００％硫酸換算で、
少なくとも１個のβ−ヒドロキシエチルスルホニル基を
β−スルファートエチルスルホニル基に変換することが
できる量を使用すればよいが、ヒドロキシ基１個当りの
理論量に対して１倍モル量を使用することがより好まし
い。尚、一般式(II)で示されるアミノアルコール化合物
又はそのＮ−アセチル化物がβ−ヒドロキシエチルスル
ホニル基のヒドロキシを含めて２個以上のヒドロキシ基
を有する場合であって、且つ、１個のβ−ヒドロキシエ
チルスルホニル基をスルファートエチルスルホニル基に
変換することができる硫酸又は発煙硫酸量を使用した場
合は、一部のヒドロキシ基が変換されないで残存した、
一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化合物が生成す
る。
が、好ましくは２０〜１００％、より好ましくは４０〜
９８％の濃度に調整される。発煙硫酸を用いる場合、そ
の濃度は３０％以下が好ましい。又、硫酸と発煙硫酸を
併用してもよい。硫酸又は発煙硫酸の使用量は１００％
硫酸換算で、一般式(II)で示されるアミノアルコール化
合物又はそのＮ−アセチル化物１モルに対して好ましく
は１〜５モルであり、特に好ましくは１〜３．５モル量
である。一般式(II)で示されるアミノアルコール化合物
又はそのＮ−アセチル化物が２個以上のヒドロキシ基を
有する場合、硫酸又は発煙硫酸は１００％硫酸換算で、
少なくとも１個のβ−ヒドロキシエチルスルホニル基を
β−スルファートエチルスルホニル基に変換することが
できる量を使用すればよいが、ヒドロキシ基１個当りの
理論量に対して１倍モル量を使用することがより好まし
い。尚、一般式(II)で示されるアミノアルコール化合物
又はそのＮ−アセチル化物がβ−ヒドロキシエチルスル
ホニル基のヒドロキシを含めて２個以上のヒドロキシ基
を有する場合であって、且つ、１個のβ−ヒドロキシエ
チルスルホニル基をスルファートエチルスルホニル基に
変換することができる硫酸又は発煙硫酸量を使用した場
合は、一部のヒドロキシ基が変換されないで残存した、
一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化合物が生成す
る。
【０００９】本発明において、一般式(II)で示されるア
ミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物、及び
硫酸又は発煙硫酸の仕込順序は特に限定されるものでは
ない。反応温度は好ましくは50〜200 ℃の範囲であり、
より好ましくは70〜150 ℃の範囲である。水又は水及び
酢酸の反応系外への留去は、通常は常圧下に攪拌又は混
合することにより行われるが、場合により留去を容易に
するために、反応液中に窒素、空気及び炭酸ガス等の反
応に不活性なガスを吹き込む方法を採用してもよく、
又、減圧下に攪拌又は混合することにより行ってもよ
い。留去時に、攪拌又は混合を容易にするために不活性
物質、例えば珪藻土、活性炭、シリカゲル又は滑石等を
反応系に適宜加えてもよく、一般式（Ｉ）で示されるア
ミノエステル化合物を反応系に少量加えてもよい。水と
分離する有機溶媒としては、水と混合したときに分液す
ることができ、硫酸及び発煙硫酸に対して不活性なもの
であり、且つ反応温度において水又は水及び酢酸と共に
留去できる性質を有する有機溶媒が挙げられる。好まし
い有機溶媒としては、例えば、シクロヘキサン、ヘプタ
ン及びオクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トル
エン、キシレン及びソルベントナフサ等の芳香族炭化水
素類、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロプ
ロパン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、パ
ークロロエチレン、クロロベンゼン及びジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ニトロベンゼン等のニト
ロ化炭化水素類、及びメチルイソブチルケトン等のケト
ン類等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、一般式(II)
で示されるアミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチ
ル化物に対して好ましくは０．１〜１０倍重量であり、
特に好ましくは０．１〜５倍重量である。本発明のアミ
ノエステル化合物の製造方法は、通常の缶、槽及び釜等
の回分式又は連続式反応器を用いることにより行うこと
ができ、又、強い力で練り混ぜる回分式又は連続式の捏
和機を用いることにより行うことができる。
ミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物、及び
硫酸又は発煙硫酸の仕込順序は特に限定されるものでは
ない。反応温度は好ましくは50〜200 ℃の範囲であり、
より好ましくは70〜150 ℃の範囲である。水又は水及び
酢酸の反応系外への留去は、通常は常圧下に攪拌又は混
合することにより行われるが、場合により留去を容易に
するために、反応液中に窒素、空気及び炭酸ガス等の反
応に不活性なガスを吹き込む方法を採用してもよく、
又、減圧下に攪拌又は混合することにより行ってもよ
い。留去時に、攪拌又は混合を容易にするために不活性
物質、例えば珪藻土、活性炭、シリカゲル又は滑石等を
反応系に適宜加えてもよく、一般式（Ｉ）で示されるア
ミノエステル化合物を反応系に少量加えてもよい。水と
分離する有機溶媒としては、水と混合したときに分液す
ることができ、硫酸及び発煙硫酸に対して不活性なもの
であり、且つ反応温度において水又は水及び酢酸と共に
留去できる性質を有する有機溶媒が挙げられる。好まし
い有機溶媒としては、例えば、シクロヘキサン、ヘプタ
ン及びオクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トル
エン、キシレン及びソルベントナフサ等の芳香族炭化水
素類、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロプ
ロパン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、パ
ークロロエチレン、クロロベンゼン及びジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ニトロベンゼン等のニト
ロ化炭化水素類、及びメチルイソブチルケトン等のケト
ン類等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、一般式(II)
で示されるアミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチ
ル化物に対して好ましくは０．１〜１０倍重量であり、
特に好ましくは０．１〜５倍重量である。本発明のアミ
ノエステル化合物の製造方法は、通常の缶、槽及び釜等
の回分式又は連続式反応器を用いることにより行うこと
ができ、又、強い力で練り混ぜる回分式又は連続式の捏
和機を用いることにより行うことができる。
【００１０】一般式(II)で示されるアミノアルコール化
合物は、公知の方法、例えば対応するクロロ又はブロモ
アルキルアミン類とメルカプトエタノールとを縮合さ
せ、次いで、得られたチオエーテル化合物を過酸化水素
を用いて酸化する方法により製造される。一般式(II)で
示されるアミノアルコール化合物のＮ−アセチル化物の
場合は、縮合で得られたチオエーテル化合物を無水酢酸
でアセチル化後、得られたアセチル化生成物を過酸化水
素を用いて酸化する方法により製造される。一般式(II)
で示されるアミノアルコール化合物及びそのＮ−アセチ
ル化物としては、例えば、遊離アミンの形で表すと、下
記のような化合物が例示される。
合物は、公知の方法、例えば対応するクロロ又はブロモ
アルキルアミン類とメルカプトエタノールとを縮合さ
せ、次いで、得られたチオエーテル化合物を過酸化水素
を用いて酸化する方法により製造される。一般式(II)で
示されるアミノアルコール化合物のＮ−アセチル化物の
場合は、縮合で得られたチオエーテル化合物を無水酢酸
でアセチル化後、得られたアセチル化生成物を過酸化水
素を用いて酸化する方法により製造される。一般式(II)
で示されるアミノアルコール化合物及びそのＮ−アセチ
ル化物としては、例えば、遊離アミンの形で表すと、下
記のような化合物が例示される。
【００１１】Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ5 Ｈ10ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ6 Ｈ12ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＯＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＯＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＨＮ（Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ）2 Ｈ2 ＮＣ2 Ｈ4 ＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＣＨ3 ＣＯＮＨＣ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＣＨ3 ＣＯＮＨＣ3 Ｈ6 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＣＨ3 ＣＯＮＨＣ4 Ｈ8 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ ＨＮ（Ｃ6 Ｈ5 ）−Ｃ2 Ｈ4 ＳＯ2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＨ
【００１２】一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化
合物の取出しは、好ましくは、反応終了後に得られた反
応生成物を水又は氷で処理することにより行われる。具
体的には、例えば氷水又は冷水等の中に、或いは、例え
ば重曹、炭酸水素カリウム、ソーダ灰、炭酸カリウム、
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリを加
えた氷水又は冷水の中に、反応終了後に得られた反応生
成物を加えて、液体の状態で取り出すことができる。或
いは、反応終了後に得られた反応生成物中に、氷水又は
冷水を一挙に加えてもよい。氷水又は冷水の中に、前記
反応生成物を加えて液体の状態で取り出した場合、或い
は、反応生成物中に、氷水又は冷水を一挙に加えて液体
の状態で取り出した場合は、取り出した液体に、前記ア
ルカリを添加してもよい。又、これらの取り出した液体
から、分液、洗浄、濃縮、凍結乾燥及び濾過等の公知の
方法により一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化合
物を単離することもできる。一般式（Ｉ）で示されるア
ミノエステル化合物は遊離の形で存在してもよく、又、
硫酸等の鉱酸塩の形で存在してもよい。さらに、上記ア
ミノエステル化合物がフェノール性水酸基、スルファー
ト基、カルボキシ基及びスルホ基等の酸性の水溶性基を
有する場合は、これらの酸性基はアルカリ金属又はアル
カリ土類金属の塩の形で存在してもよい。
合物の取出しは、好ましくは、反応終了後に得られた反
応生成物を水又は氷で処理することにより行われる。具
体的には、例えば氷水又は冷水等の中に、或いは、例え
ば重曹、炭酸水素カリウム、ソーダ灰、炭酸カリウム、
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリを加
えた氷水又は冷水の中に、反応終了後に得られた反応生
成物を加えて、液体の状態で取り出すことができる。或
いは、反応終了後に得られた反応生成物中に、氷水又は
冷水を一挙に加えてもよい。氷水又は冷水の中に、前記
反応生成物を加えて液体の状態で取り出した場合、或い
は、反応生成物中に、氷水又は冷水を一挙に加えて液体
の状態で取り出した場合は、取り出した液体に、前記ア
ルカリを添加してもよい。又、これらの取り出した液体
から、分液、洗浄、濃縮、凍結乾燥及び濾過等の公知の
方法により一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化合
物を単離することもできる。一般式（Ｉ）で示されるア
ミノエステル化合物は遊離の形で存在してもよく、又、
硫酸等の鉱酸塩の形で存在してもよい。さらに、上記ア
ミノエステル化合物がフェノール性水酸基、スルファー
ト基、カルボキシ基及びスルホ基等の酸性の水溶性基を
有する場合は、これらの酸性基はアルカリ金属又はアル
カリ土類金属の塩の形で存在してもよい。
【００１３】
【実施例】次に、本発明方法を実施例によって更に具体
的に説明する。例中の部および％は、それぞれ重量部お
よび重量％であることを表わす。
的に説明する。例中の部および％は、それぞれ重量部お
よび重量％であることを表わす。
【００１４】実施例１ ９８％硫酸２４．０部と１，２−ジクロロエタン８０．
８部を攪拌しながら８０℃まで昇温し、続いて２５％ア
ミノエチル−２−ヒドロキシエチルスルホン硫酸塩水溶
液１２１．２部を、１，２−ジクロロエタンと水を留去
して水を反応系外へ除きながら２時間かけて滴下した。
滴下終了後、８０〜８５℃で５時間還流して１，２−ジ
クロロエタンと水を留去して水を反応系外へ除き、反応
を終了させた。反応終了後、70℃に保温した反応生成物
を氷水中に注いで分液した。分液した水層をソーダ灰で
ｐＨ１〜２に中和した。アミノエチル−２−スルファー
トエチルスルホンの生成率は９８％であった。
８部を攪拌しながら８０℃まで昇温し、続いて２５％ア
ミノエチル−２−ヒドロキシエチルスルホン硫酸塩水溶
液１２１．２部を、１，２−ジクロロエタンと水を留去
して水を反応系外へ除きながら２時間かけて滴下した。
滴下終了後、８０〜８５℃で５時間還流して１，２−ジ
クロロエタンと水を留去して水を反応系外へ除き、反応
を終了させた。反応終了後、70℃に保温した反応生成物
を氷水中に注いで分液した。分液した水層をソーダ灰で
ｐＨ１〜２に中和した。アミノエチル−２−スルファー
トエチルスルホンの生成率は９８％であった。
【００１５】実施例２ ９８％硫酸３０．０部、ｎ−ヘプタン８０．８部と２５
％アミノプロピル−２−ヒドロキシエチルスルホン硫酸
塩水溶液１３２．４部を攪拌しながら４００ｍｍＨｇの
減圧下にて、７５〜７８℃でｎ−ヘプタンと水を留去し
て水を反応系外へ除きながら５時間還流して反応を終了
させた。反応終了後、70℃に保温した反応生成物を氷水
中に注いで分液した。分液した水層をソーダ灰でｐＨ１
〜２に中和した。アミノプロピル−２−スルファートエ
チルスルホンの生成率は９８％であった。
％アミノプロピル−２−ヒドロキシエチルスルホン硫酸
塩水溶液１３２．４部を攪拌しながら４００ｍｍＨｇの
減圧下にて、７５〜７８℃でｎ−ヘプタンと水を留去し
て水を反応系外へ除きながら５時間還流して反応を終了
させた。反応終了後、70℃に保温した反応生成物を氷水
中に注いで分液した。分液した水層をソーダ灰でｐＨ１
〜２に中和した。アミノプロピル−２−スルファートエ
チルスルホンの生成率は９８％であった。
【００１６】実施例３ 実施例１又は２で用いた１，２−ジクロロエタン又はｎ
−ヘプタンの代わりに、オクタン、トルエン、キシレ
ン、メシチレン、メチルイソブチルケトン、モノクロロ
ベンゼン又はオルトジクロロベンゼンを用いても、生成
率９８％でアミノエチル−２−スルファートエチルスル
ホン又はアミノプロピル−２−スルファートエチルスル
ホンが得られた。
−ヘプタンの代わりに、オクタン、トルエン、キシレ
ン、メシチレン、メチルイソブチルケトン、モノクロロ
ベンゼン又はオルトジクロロベンゼンを用いても、生成
率９８％でアミノエチル−２−スルファートエチルスル
ホン又はアミノプロピル−２−スルファートエチルスル
ホンが得られた。
【００１７】実施例４ Ｎ−エチル−〔２−（２−ヒドロキシエチルスルホニ
ル）エチル〕アミン硫酸塩の２０％水溶液１７２．５部
に珪藻土２０部とトルエン８０部と９８％硫酸１６．５
部を加えて攪拌しながら１１０〜１１２℃まで昇温し、
トルエンと水を留去して水を反応系外へ除きながら、同
温度で６時間反応を続けた。反応終了後、70℃に保温し
た反応生成物を氷水中に注いだ後、濾過、分液し、得ら
れた水層をソーダ灰でｐＨ１〜２に中和した。Ｎ−エチ
ル−〔２−（２−スルファートエチルスルホニル）エチ
ル〕アミンの生成率は９７％であった。
ル）エチル〕アミン硫酸塩の２０％水溶液１７２．５部
に珪藻土２０部とトルエン８０部と９８％硫酸１６．５
部を加えて攪拌しながら１１０〜１１２℃まで昇温し、
トルエンと水を留去して水を反応系外へ除きながら、同
温度で６時間反応を続けた。反応終了後、70℃に保温し
た反応生成物を氷水中に注いだ後、濾過、分液し、得ら
れた水層をソーダ灰でｐＨ１〜２に中和した。Ｎ−エチ
ル−〔２−（２−スルファートエチルスルホニル）エチ
ル〕アミンの生成率は９７％であった。
【００１８】実施例５ １分間に６０回転で動いている二軸双腕型ニーダーに、
アセチルアミノエチル−２−ヒドロキシエチルスルホン
１９５部と珪藻土３００部を入れる。次いで、これに９
８％硫酸１０５部を注入する。次いで、５００ｍｍＨｇ
の減圧下でキシレン２５０部を滴下しつつ１２０〜１２
５℃で酢酸及び水を留去しながら８時間混合して反応を
終了させた。得られた反応生成物を氷水中に注いだ後、
濾過、分液し、得られた水層をソーダ灰でｐＨ３〜６に
中和した。アミノエチル−２−スルファートエチルスル
ホンの生成率は９５％であった。
アセチルアミノエチル−２−ヒドロキシエチルスルホン
１９５部と珪藻土３００部を入れる。次いで、これに９
８％硫酸１０５部を注入する。次いで、５００ｍｍＨｇ
の減圧下でキシレン２５０部を滴下しつつ１２０〜１２
５℃で酢酸及び水を留去しながら８時間混合して反応を
終了させた。得られた反応生成物を氷水中に注いだ後、
濾過、分液し、得られた水層をソーダ灰でｐＨ３〜６に
中和した。アミノエチル−２−スルファートエチルスル
ホンの生成率は９５％であった。
【００１９】実施例６〜１０ アミノプロピル−２−ヒドロキシエチルスルホン硫酸塩
に代えて、下表第２欄に記載の化合物の等モル量を用い
る以外は実施例２と同様にして、遊離の形で表すと、下
表の第３欄に記載の化合物を収率良く得た。
に代えて、下表第２欄に記載の化合物の等モル量を用い
る以外は実施例２と同様にして、遊離の形で表すと、下
表の第３欄に記載の化合物を収率良く得た。
【００２０】
【００２１】参考例１ 実施例４で得られた中和後の水溶液を凍結乾燥して固体
のＮ−エチル−〔２−（２−スルファートエチルスルホ
ニル）エチル〕アミンを収率96.5％で得た。これを、ト
リエチルアミンの存在下にポリフルオロ−１−オクタン
スルホニルフルオライドと反応させ、反応終了後、アル
カリを添加して下式 C8F17SO2N(C2H5)C2H4SO2CH＝CH2 で示される撥水撥油加工剤（融点123 〜125 ℃）を得
た。
のＮ−エチル−〔２−（２−スルファートエチルスルホ
ニル）エチル〕アミンを収率96.5％で得た。これを、ト
リエチルアミンの存在下にポリフルオロ−１−オクタン
スルホニルフルオライドと反応させ、反応終了後、アル
カリを添加して下式 C8F17SO2N(C2H5)C2H4SO2CH＝CH2 で示される撥水撥油加工剤（融点123 〜125 ℃）を得
た。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、撥水撥油加工
剤、ハロゲン化銀写真硬化剤、界面活性剤等の中間体と
して有用な前記一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル
化合物を工業的にも有利に製造することができる。
剤、ハロゲン化銀写真硬化剤、界面活性剤等の中間体と
して有用な前記一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル
化合物を工業的にも有利に製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】遊離の形で表すと、下記一般式（ＩＩ） Ｈ−Ｎ（Ｒ1 ）−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （ＩＩ） 〔式中、Ｗ1 はハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルファ
ート基、カルボキシ基、シアノ基若しくはスルホ基によ
り置換されていてもよく、−Ｏ−又は−ＮＲ3 −（ここ
で、Ｒ3 は水素原子又はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を表わ
す。）を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状のＣ2 〜Ｃ
6 アルキレン基を表わし、Ｒ1 は水素原子、置換されて
いてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル基、置換されていてもよ
いフェニル基又は−Ｗ1 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨの基
を表わす。〕で示されるアミノアルコール化合物又はそ
のＮ−アセチル化物を、硫酸又は発煙硫酸と、水と分離
する有機溶媒中、常圧又は減圧下にて、水又は水と酢酸
とを該有機溶媒と共に留去しながら反応させることを特
徴とする、遊離の形で表すと、下記一般式（Ｉ） Ｈ−Ｎ（Ｒ2 ）−Ｗ2 −ＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ （Ｉ） 〔式中、Ｗ2 はハロゲン原子、ヒドロキシ基、スルファ
ート基、カルボキシ基、シアノ基若しくはスルホ基によ
り置換されていてもよく、−Ｏ−又は−ＮＲ3 −（Ｒ3
は前記と同じ意味を表わす。）を含んでいてもよい直鎖
状又は分枝状のＣ 2 〜Ｃ6 アルキレン基を表わし、Ｒ2
は水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル
基、置換されていてもよいフェニル基又は−Ｗ2 −ＳＯ
2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＹ’の基を表わし、Ｙ及びＹ’は同一
又は相異なり、水素原子又は−ＳＯ 3 Ｈを表わすが、Ｙ
及びＹ’は同時に水素原子であることはなく、又、Ｒ2
が水素原子、置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ4 アルキル
基又は置換されていてもよいフェニル基である場合には
Ｙは水素原子ではないものとする。〕で示されるアミノ
エステル化合物の製造方法。 - 【請求項２】請求項１に記載の一般式（ＩＩ）で示され
るアミノアルコール化合物又はそのＮ−アセチル化物
を、硫酸又は発煙硫酸と、水と分離する有機溶媒中、常
圧又は減圧下にて、水又は水と酢酸とを該有機溶媒と共
に留去しながら反応させ、次いで、得られた反応生成物
を水又は氷で処理することを特徴とする、請求項１に記
載の一般式（Ｉ）で示されるアミノエステル化合物の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1411996A JPH09208556A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | アミノエステル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1411996A JPH09208556A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | アミノエステル化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208556A true JPH09208556A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=11852243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1411996A Pending JPH09208556A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | アミノエステル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09208556A (ja) |
-
1996
- 1996-01-30 JP JP1411996A patent/JPH09208556A/ja active Pending
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