JPH09194868A

JPH09194868A - 潤滑油組成物

Info

Publication number: JPH09194868A
Application number: JP2311496A
Authority: JP
Inventors: Jinichi Igarashi; 仁一五十嵐; Yoko Matsuyama; 陽子松山; Yutaka Shikatani; 裕鹿谷; Toshio Yoshida; 俊男吉田
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1996-01-16
Filing date: 1996-01-16
Publication date: 1997-07-29
Anticipated expiration: 2016-01-16
Also published as: JP3401380B2

Abstract

(57)【要約】【目的】酸化防止性に優れ、高温条件下で長時間使用
しても酸化防止性が劣化することのない潤滑油組成物の
提供。【構成】潤滑油基油と、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステル
と、特定な硫黄含有化合物および／またはリン含有化合
物を特定量含有する潤滑油組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは優れた酸化安定性を有する潤滑油組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より潤滑油用酸化防止剤としては、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＤＢ
ＰＣ）が優れた性能を有することが知られており、潤滑
油、特にタービン油においては多用されている。しかし
ながら、この２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾールは酸化防止剤としては比較的低分子量であるた
め、タービン油のように高温条件下で長時間使用される
と、熱によって飛散・蒸発して含有濃度が低下し、その
酸化防止性が持続しないという問題があった。また、特
開昭６０−１５６６４４号公報には、立体障害ヒドロキ
シフェニルカルボン酸エステルが合成有機ポリマー、動
植物油、炭化水素、潤滑油などの安定剤として有用であ
ることが記載されており、具体的に実施例において
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオン酸エステルが開示されている。しか
し、この（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸エステルは、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールと比較して、飛散・
蒸発の防止性には優れるものの、その酸化防止性は劣
り、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの
代替品としては性能的に不十分なものであった。本発明
者らは、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ルの代替品として、それと同等以上の性能を有する潤滑
油用の酸化防止剤を開発すべく研究を重ねた結果、水素
化分解油やある特定の合成油など、高度に精製された基
油に、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル置換脂肪酸エステルを特定量含有させた場
合に、非常に優れた酸化防止性を有する潤滑油組成物が
得られることを見出し、先に特許出願した（特願平６−
３３０５３２号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、装置の
高出力化、小型化、長寿命化に伴い、ガスタービン油、
圧縮機油、油圧作動油など、特に高温での酸化安定性が
重視される潤滑油において、より高度な酸化安定性を要
求する傾向が顕著になっている。ちなみに、上記した３
−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル基置換脂肪酸エステルを配合した潤滑油であって
も、その基油に精製度が低い油を用いた場合や、高度精
製油を基油に用いても、その潤滑油が温度や酸素圧が低
いといった比較的マイルドな酸化条件で長時間使用され
た場合には、既存の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ
−クレゾールなどのフェノール系酸化防止剤と比較し
て、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル基置換脂肪酸エステルは、必ずしも格段に優
れた性能を示すものではないことが判明した。そこで、
本発明者らはさらに研究を進めた結果、３−メチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基置換脂
肪酸エステルを、特定の硫黄および／またはリン含有化
合物と併用することにより、それぞれを単独使用した場
合と比較して、より高度な酸化防止性を有する潤滑油組
成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。そしてまた、本発明者らは、前記潤滑油組成物の基
油として特定の基油を用いた場合には、高温下でも優れ
た酸化防止性を有するとともに、高温条件下で長時間使
用しても酸化防止性が低下することがない潤滑油組成物
が得られることを見出した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明に係る潤滑油組成
物は、［Ｉ］潤滑油基油に対し、組成物全量基準で、
［II］下記の一般式（１）で表される３−メチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基置換脂肪
酸エステルを０．１〜５質量％、

【化２】［（１）式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン基を示
し、Ｒ²は炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニ
ル基を示す。］［III］以下の(III-1)〜(III-4)の中から選ばれる１種
または２種以上の化合物を０．１〜５質量％ (III-1) サルファイド類、(III-2) ホスファイト類、
(III-3) ジチオフォスフェート類、(III-4) ジチオカ
ルバメート類配合したことを特徴とする。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。本発明の［Ｉ］成分である潤滑油基油は、特
に限定されるものではなく、通常潤滑油の基油として使
用されているものであれば鉱油系、合成系を問わず使用
できる。鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油を常
圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤
脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろ
う、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理など
を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系
などの油が使用できる。合成系潤滑油基油としては、例
えば、ポリα−オレフィン（ポリブテン、１−オクテン
オリゴマー、１−デセンオリゴマーなど）、アルキルベ
ンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシ
ルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、
ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ
−２−エチルヘキシルセバケートなど）、ポリエステル
（トリメリット酸エステルなど）、ポリオールエステル
（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロー
ルプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２
−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラル
ゴネートなど）、ポリオキシアルキレングリコール、ジ
アルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテルな
どが使用できる。なお、これらの基油は単独でも、２種
以上任意の割合で組み合わせて使用してもよい。本発明
において使用する潤滑油基油は、その粘度に格別な条件
はないが、一般には、４０℃における粘度が１〜１００
０mm²/sのものが好ましく用いられ、５〜８００mm²/sの
ものがより好ましく用いられる。

【０００６】しかし、成分［II］である３−メチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基置換脂
肪酸エステルとの相乗効果で、酸化防止性およびスラッ
ジ生成防止性に特に優れる点から、成分［Ｉ］の潤滑油
基油としては、以下の(Ｉ-1)〜(Ｉ-3)成分の中から選ば
れる１種または２種以上の基油を用いるのが好ましい。 (Ｉ-1)４０℃での動粘度が５〜２００mm²/sであり、か
つ全芳香族含有量が１５質量％以下の鉱油 (Ｉ-2)炭素数２〜１６のオレフィンの重合体またはその
水素化物であり、２５０〜４０００の数平均分子量を有
するもの (Ｉ-3)炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有し、か
つそのアルキル基の合計炭素数が６〜４０であるアルキ
ルベンゼン

【０００７】上記(Ｉ-1)成分は、４０℃での動粘度が５
〜２００mm²/sであり、かつ全芳香族含有量が１５質量
％以下の鉱油である。(Ｉ-1)成分の４０℃での動粘度の
下限値は、５mm²/s、好ましくは１０mm²/sであり、一
方、４０℃での動粘度の上限値は、２００mm²/s、好ま
しくは１００mm²/sである。(Ｉ-1)成分の４０℃での動
粘度が５mm²/s未満の場合は、油膜形成が十分でないた
め潤滑性に劣る恐れがあり、また高温条件下での基油の
蒸発損失が大きくなる可能性がある。一方、(Ｉ-1)成分
の４０℃での動粘度が２００mm²/sを超える場合は、流
体抵抗が大きくなるため、潤滑箇所での摩擦抵抗が大き
くなる可能性がある。(Ｉ-1)成分はまた、その全芳香族
含有量の上限値が１５質量％、好ましくは１０質量％、
より好ましくは７質量％であることが重要である。全芳
香族含有量が１５質量％を超える場合は、(Ｉ-1)成分と
成分［II］との相乗効果があまり得られず、優れた酸化
防止性およびスラッジ生成防止性が発揮されない可能性
がある。(Ｉ-1)成分の全芳香族含有量の下限値は特に限
定されるものではないが、全芳香族含有量が０質量％以
上２質量％未満の場合は、潤滑油組成物の使用中に発生
するスラッジの溶解性に劣る傾向があるため、(Ｉ-1)成
分の全芳香族含有量は２質量％以上であるのが好まし
い。なお、本発明でいう全芳香族含有量とは、ＡＳＴＭ
Ｄ２５４９に規定される“Standard Test Method f
or Separation of Representative Aromatics andNonar
omatics Fractions of High-Boiling Oils by Elution
Chromatography”に準拠して測定した芳香族留分（arom
atics fraction）含有量を意味しており、通常、この芳
香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレ
ン、アントラセン、フェナントレン、およびこれらのア
ルキル化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、
またはピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフト
ール類などのヘテロ芳香族を有する化合物などが含まれ
る。上記の如き性状を有する(Ｉ-1)成分の製造方法は任
意であり、公知の方法で製造することができる。例え
ば、パラフィン基系原油および／または混合基系原油
の常圧蒸留による留出油；パラフィン基系原油および
／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出
油（ＷＶＧＯ）；および／またはのマイルドハイ
ドロクラッキング（ＭＨＣ）処理油（ＨＩＸ）；〜
の中から選ばれる２種以上の油の混合油；、、
またはの脱れき油（ＤＡＯ）；のマイルドハイ
ドロクラッキング（ＭＨＣ）処理油；〜の中から
選ばれる２種以上の油の混合油などを原料油とし、この
原料油をそのまま、またはこの原料油から回収された潤
滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留
分を回収することによって得られる。ここでいう精製方
法は特に制限されるものでなく、潤滑油基油製造の際に
用いられる精製方法を任意に採用することができる。通
常の精製方法としては、例えば、(1)水素化分解、水素
化仕上げなどの水素化精製、(2)フルフラール溶剤抽出
などの溶剤精製、(3)溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱
ろう、(4)酸性白土や活性白土などによる白土精製、(5)
硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸・アルカリ）
精製などが挙げられる。本発明ではこれらの１つまたは
２つ以上を任意の組み合わせ及び任意の順序で採用する
ことができる。念のため付言すれば、上に例示した方法
で得られる鉱油はもちろん、それ以外の方法で得られた
鉱油であっても、それ自体またはその任意混合物の４０
℃における動粘度が５〜２００mm²/sであり、かつ全芳
香族含有量が１５質量％以下である限り、いずれも本発
明の(Ｉ-1)成分として使用可能である。本発明の潤滑油
組成物における基油として鉱油を単独で用いる場合は、
特に成分［II］である脂肪酸エステルとの相乗効果に優
れている点で、上記〜から選ばれる原料油をそのま
ま、またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、水
素化分解し、当該生成物をそのまま、もしくは潤滑油留
分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう
処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、または、溶
剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろ
う処理を行うことにより製造される(Ｉ-1)成分を、基油
全量基準で好ましくは５０質量％以上、より好ましくは
７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上含むも
のであることが望ましい。なお、ここでいう水素化分解
の条件は任意であるが、通常は水素化分解触媒の存在下
で、全圧力６〜２５MPa、温度３５０〜５００℃、ＬＨ
ＳＶ０．１〜２．０hr^-1などの反応条件で、分解率４０
質量％以上になるような水素化分解条件が採用される。
水素化分解触媒も任意のものが使用できるが、通常は例
えば、モリブデン、クロム、タングステン、バナジウ
ム、白金、ニッケル、銅、鉄、コバルト、これらの酸化
物および／または硫化物、もしくはこれらの混合物など
が使用される。これらの触媒はそのまま用いても良く、
またシリカ−アルミナ、活性アルミナ、ゼオライトなど
の担体に担持された形で用いても良い。

【０００８】本発明の(Ｉ-2)成分は、炭素数２〜１６の
オレフィンの重合体および／または共重合体、もしくは
これらの水素化物であり、２５０〜４０００の数平均分
子量を有するものである。ここでいうオレフィンは、炭
素数２〜１６、好ましくは炭素数２〜１２のオレフィン
であり、その二重結合が末端にあるいわゆるα−オレフ
ィンでも、またその二重結合が内部にあるいわゆる内部
オレフィンであっても良い。また直鎖状オレフィンであ
っても、分枝状オレフィンであっても良い。このような
オレフィンとしては、具体的には例えば、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、直鎖
状または分枝状のペンテン（α−オレフィン、内部オレ
フィンを含む）、直鎖状または分枝状のヘキセン（α−
オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または分
枝状のヘプテン（α−オレフィン、内部オレフィンを含
む）、直鎖状または分枝状のオクテン（α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または分枝状のノ
ネン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖
状または分枝状のデセン（α−オレフィン、内部オレフ
ィンを含む）、直鎖状または分枝状のウンデセン（α−
オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または分
枝状のドデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含
む）、直鎖状または分枝状のトリデセン（α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または分枝状のテ
トラデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含
む）、直鎖状または分枝状のペンタデセン（α−オレフ
ィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または分枝状の
ヘキサデセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含
む）、およびこれらの混合物などが挙げられるが、特に
エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソ
ブテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンおよ
びこれらの混合物などが好ましく用いられる。本発明の
(Ｉ-2)成分は、これらオレフィンの重合体またはその水
素化物であるが、ここでいう重合体とは、１種のオレフ
ィンの単独重合体だけでなく、２種以上のオレフィンの
ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体な
どの共重合体をも意味している。オレフィンの単独重合
体または共重合体は、通常、二重結合を含有するもので
あるが、本発明の(Ｉ-2)成分としては、熱・酸化安定性
に優れる点から、その二重結合を水素化した単独重合体
または共重合体を用いるのが好ましい。(Ｉ-2)成分であ
るオレフィン重合体またはその水素化物の製造方法は任
意であり、何ら限定されるものでないが、一般的には、
無触媒の熱反応により、あるいは過酸化ベンゾイルなど
の有機過酸化物触媒；塩化アルミニウム、塩化アルミニ
ウム−多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩化チ
タン系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド系、フ
ッ化ホウ素などのフリーデルクラフツ型触媒；有機塩化
アルミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウム−四
塩化チタン系などのチーグラー型触媒；アルミノキサン
−ジルコノセン系やイオン性化合物−ジルコノセン系な
どのメタロセン型触媒；塩化アルミニウム−塩基系やフ
ッ化ホウ素−塩基系などのルイス酸コンプレックス型触
媒などの公知の触媒系を用いて、上記のオレフィンを単
独重合または共重合させることによって得られる。オレ
フィン重合体の水素化物を得る方法も任意であり、例え
ばオレフィン重合体を公知の水素化触媒の存在下で水素
で水素化し、オレフィン重合体中に存在する二重結合を
飽和化することによって得られる。また、触媒によって
はオレフィンの重合と得られた重合体の水素化という二
段階の工程を経ることなく、一段階でオレフィンの重合
と重合体中に存在する二重結合の水素化を行えるものも
ある。本発明の(Ｉ-2)成分としては、熱・酸化安定性、
粘度−温度特性、低温流動性に優れる点から、エチレン
−プロピレン共重合体、ポリブテン（ナフサ熱分解の際
に副生するブタン−ブテン（１−ブテン、２−ブテンお
よびイソブテンの混合物）留分の重合によって得られる
共重合体）、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリ
ゴマー、１−ドデセンオリゴマーやこれらの水素化物、
ならびにこれらの混合物などがより好ましく用いられ、
エチレン−プロピレン共重合体水素化物、ポリブテン水
素化物、１−オクテンオリゴマー水素化物、１−デセン
オリゴマー水素化物、１−ドデセンオリゴマー水素化
物、およびこれらの混合物が特に好ましく用いられる。
なお、現在、潤滑油基油用として市販されているエチレ
ン−プロピレン共重合体、ポリブテンおよびポリ−α−
オレフィンなどの合成油は、通常、その二重結合が既に
水素化されているものであり、本発明においてはこれら
市販品も好ましく用いることができる。(Ｉ-2)成分の数
平均分子量の下限値は２５０、好ましくは３５０であ
り、またその上限値は４０００、好ましくは１５００で
ある。数平均分子量が２５０未満の場合には、油膜形成
が十分でないため潤滑性に劣る恐れがあり、また高温条
件下での基油の蒸発損失が大きくなる可能性がある。一
方、数平均分子量が４０００を超える場合は、流体抵抗
が大きくなるため、潤滑箇所での摩擦抵抗が大きくなる
ため可能性がある。(Ｉ-2)成分であるオレフィン重合体
またはその水素化物の粘度は特に限定されないが、好ま
しい動粘度は４０℃で５〜２００mm²/s、さらに好まし
くは１０〜１００mm²/sである。

【０００９】本発明の(Ｉ-3)成分は炭素数１〜４０のア
ルキル基を１〜４個有し、かつそのアルキル基の合計炭
素数が６〜４０であるアルキルベンゼンであるが、熱・
酸化安定性に優れる点や入手可能性の点から、炭素数１
〜４０のアルキル基を１〜４個有し、かつそのアルキル
基の合計炭素数が１２〜４０であるアルキルベンゼンで
あることが好ましく、炭素数１〜３０のアルキル基を１
〜４個有し、かつアルキル基の合計炭素数が１５〜３０
であるアルキルベンゼンであることがより好ましい。ア
ルキル基の合計炭素数が６未満であるアルキルベンゼン
は、油膜形成が十分でないため潤滑性に劣る恐れがあ
り、また高温条件下での基油の蒸発損失が大きくなる可
能性がある。一方、アルキル基の合計炭素数が４０を超
えるアルキルベンゼンは、流体抵抗が大きくなるため、
潤滑箇所での摩擦抵抗が大きくなる可能性がある。ここ
でいう炭素数１〜４０のアルキル基は直鎖状であって
も、分枝状であっても良い。具体的には例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、直鎖または分枝のブチル基、直鎖または分枝の
ペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または
分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖
または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、直
鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデシ
ル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝
のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、
直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘ
プタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基、直鎖
または分枝のノナデシル基、直鎖または分枝のイコシル
基、直鎖または分枝のヘンイコシル基、直鎖または分枝
のドコシル基、直鎖または分枝のトリコシル基、直鎖ま
たは分枝のテトラコシル基、直鎖または分枝のペンタコ
シル基、直鎖または分枝のヘキサコシル基、直鎖または
分枝のヘプタコシル基、直鎖または分枝のオクタコシル
基、直鎖または分枝のノナコシル基、直鎖または分枝の
トリアコンチル基、直鎖または分枝のヘントリアコンチ
ル基、直鎖または分枝のドトリアコンチル基、直鎖また
は分枝のトリトリアコンチル基、直鎖または分枝のテト
ラコンチル基、直鎖または分枝のペンタコンチル基、直
鎖または分枝のヘキサコンチル基、直鎖または分枝のヘ
プタコンチル基、直鎖または分枝のオクタコンチル基、
直鎖または分枝のノナコンチル基、直鎖または分枝のテ
トラコンチル基などが挙げられる。このアルキル基は直
鎖状であっても、分枝状であっても良いが、粘度−温度
特性や低温流動性の点から分枝状アルキル基が好まし
く、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテン、イ
ソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーから誘導され
る分枝状アルキル基がより好ましい。(Ｉ-3)成分である
アルキルベンゼンが保持するアルキル基の個数は１〜４
個であるが、熱・酸化安定性に優れ、また入手可能性の
点から１個または２個のアルキル基を有するアルキルベ
ンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベ
ンゼンおよびこれらの混合物が、(Ｉ-3)成分として最も
好ましく用いられる。断るまでもないが、本発明の(Ｉ-
3)成分であるアルキルベンゼンは、炭素数１〜４０のア
ルキル基を１〜４個有し、かつアルキル基の合計炭素数
が６〜４０である限り、単一構造のアルキルベンゼンで
あっても、また構造の異なるアルキルベンゼンの混合物
であっても差し支えない。(Ｉ-3)成分であるアルキルベ
ンゼンの粘度は特に限定されないが、好ましい動粘度は
４０℃で５〜２００mm²/s、さらに好ましくは１０〜１
００mm²/sである。(Ｉ-3)成分として使用されるアルキ
ルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定されるも
のでないが、一般に以下に示す合成法によって製造でき
る。原料となる芳香族化合物としては、具体的には例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、およびこれ
らの混合物などが用いられる。またアルキル化剤として
は、具体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブテ
ン、イソブチレンなどの低級モノオレフィン、好ましく
はプロピレンの重合によって得られる炭素数６〜４０の
直鎖または分枝のオレフィン；ワックス、重質油、石油
留分、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱分解によ
って得られる炭素数６〜４０の直鎖状または分枝状のオ
レフィン；灯油、軽油などの石油留分からｎ−パラフィ
ンを分離し、これを触媒によりオレフィン化することに
よって得られる炭素数６〜４０の直鎖状オレフィン；お
よびこれらの混合物などが使用できる。アルキル化の際
のアルキル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜
鉛などのフリーデルクラフツ型触媒；硫酸、リン酸、ケ
イタングステン酸、フッ化水素酸、活性白土などの酸性
触媒；などの公知の触媒が用いられる。

【００１０】本発明の潤滑油組成物において、［Ｉ］成
分として上記(Ｉ-2)成分および／または(Ｉ-3)成分を使
用する場合には、本発明の潤滑油組成物の使用箇所にお
いて用いられるゴムシール材などの部材の膨潤性を改善
する目的で、必要に応じて、４０℃での動粘度が５〜２
００mm²/s、好ましくは１０〜１００mm²/sの、他の鉱油
系基油、エステル系基油、エーテル系基油、およびこれ
らの混合物を、［Ｉ］成分の基油全量基準で４０質量％
未満、好ましくは３０質量％未満、より好ましくは２０
質量％未満含有させることが可能である。(Ｉ-2)成分お
よび／または(Ｉ-3)成分と併用される上記の鉱油系基油
は、特に全芳香族含有量が限定されるものでなく、パラ
フィン基原油や混合基原油を常圧蒸留および減圧蒸留し
て得られる潤滑油留分を、水素化精製、溶剤精製、脱ろ
う、白土精製、薬品（酸・アルカリ）精製などの精製処
理を単独で、または同一もしくは同種の精製方法を含む
２以上の任意の精製方法を任意の順序で組み合わせて精
製した、任意の全芳香族含有量を有するパラフィン系、
ナフテン系などの鉱油系基油を用いることができる。し
かしながら、鉱油系基油を用いる場合には、特に［II］
成分である脂肪酸エステルとの相乗効果に優れるという
点で、やはり本発明の（Ｉ-1）成分を併用するのがより
好ましい。(Ｉ-2)成分および／または(Ｉ-3)成分と併用
される上記のエステル系基油としては、具体的には例え
ば、ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシ
ルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシル
アジペート、ジ−３−エチルヘキシルセバケートなどに
代表されるジエステル油；トリメチロールプロパントリ
カプリレート、トリメチロールプロパントリペラルゴネ
ート、ペンタエリスリトールテトラ（２−エチルヘキサ
ノエート）、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネー
トなどに代表されるポリオールエステル油；およびこれ
らの中から選ばれる２種以上のエステル系基油の混合物
などが挙げられる。またエーテル系基油としては、具体
的には例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオ
キシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンオキシ
プロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール
などに代表されるポリグリコール油；これらポリグリコ
ール油のモノアルキルエーテル化物やジアルキルエーテ
ル化物；ジフェニルエーテル、ポリフェニレンエーテ
ル、およびこれらの中から選ばれる２種以上のエーテル
系基油の混合物などが挙げられる。

【００１１】本発明の［II］成分は、下記の一般式
（１）で表される３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステルである。

【化３】上記（１）式中、Ｒ¹は炭素数１〜６の直鎖状または分
枝状のアルキレン基を、Ｒ²は炭素数１〜２４の直鎖状
または分枝状のアルキル基またはアルケニル基をそれぞ
れ示している。Ｒ¹としては、例えば、メチレン基、メ
チルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチル
メチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリ
メチレン基、直鎖または分枝のブチレン基、直鎖または
分枝のペンチレン基、直鎖または分枝のヘキシレン基な
どが挙げられる。［II］成分が少ない反応工程で製造で
きることから、Ｒ¹は炭素数１〜２のアルキレン基、具
体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチ
レン基（ジメチレン基）などであることがより好まし
い。Ｒ²としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖ま
たは分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、
直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチ
ル基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデ
シル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分
枝のドデシル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖
または分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタ
デシル基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖また
は分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシ
ル基、直鎖または分枝のノナデシル基、直鎖または分枝
のイコシル基、直鎖または分枝のヘンイコシル基、直鎖
または分枝のドコシル基、直鎖または分枝のトリコシル
基、直鎖または分枝のテトラコシル基などのアルキル
基；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、直鎖
または分枝のブテニル基、直鎖または分枝のペンテニル
基、直鎖または分枝のヘキセニル基、直鎖または分枝の
ヘプテニル基、直鎖または分枝のオクテニル基、直鎖ま
たは分枝のノネニル基、直鎖または分枝のデセニル基、
直鎖または分枝のウンデセニル基、直鎖または分枝のド
デセニル基、直鎖または分枝のトリデセニル基、直鎖ま
たは分枝のテトラデセニル基、直鎖または分枝のペンタ
デセニル基、直鎖または分枝のヘキサデセニル基、直鎖
または分枝のヘプタデセニル基、直鎖または分枝のオク
タデセニル基、直鎖または分枝のオクタデカジエニル
基、直鎖または分枝のノナデセニル基、直鎖または分枝
のイコセニル基、直鎖または分枝のヘンイコセニル基、
直鎖または分枝のドコセニル基、直鎖または分枝のトリ
コセニル基、直鎖または分枝のテトラコセニル基などの
アルケニル基；が挙げられる。［II］成分の潤滑油基油
に対する溶解性が優れている点で、上記一般式（１）の
Ｒ²は、炭素数４〜１８のアルキル基、具体的には例え
ば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直
鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル
基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノ
ニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝の
ウンデシル基、直鎖または分枝のドデシ基、直鎖または
分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル
基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝
のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、
直鎖または分枝のオクタデシル基などのアルキル基であ
ることが好ましく、これらの中でも炭素数６〜１２の直
鎖状または分枝状アルキル基がより好ましく、炭素数６
〜１２の分枝状アルキル基が特に好ましい。［II］成分
として好ましい３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステルは、上記
（１）式においてＲ¹が炭素数１〜２のアルキレン基で
あり、Ｒ²が炭素数６〜１２の直鎖状または分枝状アル
キル基である脂肪酸エステルであり、Ｒ¹が炭素数１〜
２のアルキレン基であり、Ｒ²が炭素数６〜１２の分枝
状アルキル基である脂肪酸エステルは、［II］成分とし
て特に好ましい。当然のことではあるが、本発明の［I
I］成分としては、（１）式で表される１種の化合物を
単独で用いても良く、また（１）式に包含される２種以
上の化合物を任意の割合で混合した混合物を用いても良
い。本発明の［II］成分として好ましい化合物の具体例
を摘記すると、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３−メ
チル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、
（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オク
チル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３−メチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２
−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３−
メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３
−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシ
ル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３−メチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ
−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３−メチ
ル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イ
ソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、
（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３−メチル−
５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオン酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオ
クチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、
（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシ
ル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３−メチル
−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イ
ソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、
（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸イソドデシル、およびこれらの
混合物などが挙げられる。本発明の［II］成分である３
−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル基置換脂肪酸エステルの製造方法は任意であり、特
にその製造方法によって限定されるものではない。参考
までにその一例を示すと、例えば、（３−メチル−５−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ン酸エステルを製造するには、２−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノールとアクリル酸メチルを金属ナトリ
ウムなどの塩基性触媒の存在下で反応させることにより
（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸メチルを得ることができる。ま
た、必要に応じてこの（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチルと
他の炭素数２〜２４の脂肪族アルコールとをエステル交
換反応させることにより、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と炭
素数２〜２４の脂肪族アルコールとのエステル化物を容
易に得ることができる。本発明の潤滑油組成物における
［II］成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、その
下限値が０．１質量％、好ましくは０．２質量％であ
り、一方、その上限値は５．０質量％、好ましくは３．
０質量％である。［II］成分の含有量が、潤滑油組成物
全量基準で０．１質量％未満の場合は、［II］成分が奏
する酸化安定性向上効果が十分でなく、一方、上限値が
潤滑油組成物全量基準で５．０質量％を超える場合は、
含有量に見合うだけの酸化安定性向上効果が得られず経
済的に不利であるため、それぞれ好ましくない。

【００１２】本発明の［III］成分は、以下の(III-1)〜
(III-4)の中から選ばれる１種または２種以上の硫黄お
よび／またはリン含有化合物である。(III-1) サルファ
イド類、(III-2) ホスファイト類、(III-3) ジチオフォ
スフェート類、(III-4) ジチオカルバメート類

【００１３】上記の(III-1)成分には、例えば、以下の
一般式（２）で表されるジヒドロカルビルポリサルファ
イドが含まれる。Ｒ¹²−Ｓ_g−Ｒ¹³ （２）式（２）中、Ｒ¹²およびＲ¹³は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数１〜２２の直鎖状または分枝状の
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜
２０のアルキルアリール基、または炭素数７〜２０のア
リールアルキル基を示し、ｇは１〜５、好ましくは１〜
２、さらに好ましくは２を示す。Ｒ¹²およびＲ¹³の具体
例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチ
ル基、直鎖または分枝ヘキシル基、シクロヘキシル基、
直鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基
（ｔｅｒｔ−オクチル基等）、直鎖または分枝ノニル
基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシ
ル基、直鎖または分枝ドデシル基（ｔｅｒｔ−ドデシル
基等）、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖または分枝
テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖
または分枝ヘキサデシル基（２−メチルペンタデシル
基、ｔｅｒｔ−ヘキサデシル基等）、直鎖または分枝ヘ
プタデシル基、直鎖または分枝オクタデシル基、直鎖ま
たは分枝ノナデシル基、直鎖または分枝イコシル基、直
鎖または分枝ヘンイコシル基、直鎖または分枝ドコシル
基などのアルキル基；プロペニル基、ブテニル基などの
アルケニル基；フェニル基、ナフチル基（全ての異性体
を含む）などのアリール基；トリル基、エチルフェニル
基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチル
フェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフ
ェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル
基、キシリル基、エチルメチルフェニル基、ジエチルフ
ェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニル
基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、プロピルナ
フチル基、ブチルナフチル基、ジメチルナフチル基、エ
チルメチルナフチル基、ジエチルナフチル基、ジプロピ
ルナフチル基、ジブチルナフチル基などのアルキルアリ
ール基（これらアルキルアリール基のアルキル部分は直
鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置
換位置は任意である。）；およびベンジル基、フェネチ
ル基、フェニルプロピル基などのアリールアルキル基
（これらアリールアルキル基のアルキル部分は直鎖でも
分枝でもよく、アリール部分の置換位置は任意であ
る。）を挙げることができる。これらＲ¹²およびＲ¹³の
具体例として挙げたもののうち、プロピレンまたはイソ
ブテンから誘導された炭素数３〜１８のアルキル基；炭
素数６〜８のアリール基；炭素数７〜８のアルキルアリ
ール基；あるいは炭素数７〜８のアリールアルキル基が
好ましい。これらの基としては例えば、イソプロピル
基、プロピレン２量体から誘導される分枝状ヘキシル
基、プロピレン３量体から誘導される分枝状ノニル基、
プロピレン４量体から誘導される分枝状ドデシル基、プ
ロピレン５量体から誘導される分枝状ペンタデシル基、
プロピレン６量体から誘導される分枝状オクタデシル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブテン２量体から誘導さ
れる分枝状オクチル基、イソブテン３量体から誘導され
る分枝状ドデシル基、イソブテン４量体から誘導される
分枝状ヘキサデシル基などのアルキル基（これらのアル
キル基は全ての分枝異性体を含む。）；プロペニル基、
ブテニル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル
基、エチルフェニル基、キシリル基などのアルキルアリ
ール基（これらアルキルアリール基のアルキル部分は直
鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置
換位置は任意である。）；およびベンジル基、フェニル
エチル基（フェニル基の置換位置は任意である。）など
のアリールアルキル基が挙げられる。これらのうちプロ
ピレンまたはイソブテンから誘導された炭素数３〜１
８、特に６〜１５のアルキル基が特に好ましい。上記の
一般式（２）で示されるジヒドロカルビルポリサルファ
イドの具体例としては、ジメチルモノサルファイド、ジ
メチルジサルファイド等のジメチルポリサルファイド；
ジエチルモノサルファイド、ジエチルジサルファイド等
のジエチルポリサルファイド；ジｎ−プロピルモノサル
ファイド、ジｎ−プロピルジサルファイド等のジｎ−プ
ロピルポリサルファイド；ジイソプロピルモノサルファ
イド、ジイソプロピルジサルファイド等のジイソプロピ
ルポリサルファイド；ジ−ｎ−ブチルモノサルファイ
ド、ジ−ｎ−ブチルジサルファイド等のジ−ｎ−ブチル
ポリサルファイド；ジイソブチルモノサルファイド、ジ
イソブチルジサルファイド等のジイソブチルポリサルフ
ァイド；ジｓｅｃ−ブチルモノサルファイド、ジｓｅｃ
−ブチルジサルファイド等のジｓｅｃ−ブチルポリサル
ファイド；ジｔｅｒｔ−ブチルモノサルファイド、ジｔ
ｅｒｔ−ブチルジサルファイド等のジｔｅｒｔ−ブチル
ポリサルファイド；ジ（直鎖または分枝ペンチル）モノ
サルファイド、ジ（直鎖または分枝ペンチル）ジサルフ
ァイド等のジ（直鎖または分枝ペンチル）ポリサルファ
イド；ジ（直鎖または分枝ヘキシル）モノサルファイ
ド、ジ（直鎖または分枝ヘキシル）ジサルファイド等の
ジ（直鎖または分枝ヘキシル）ポリサルファイド；ジシ
クロヘキシルモノサルファイド、ジシクロヘキシルジサ
ルファイド等のジシクロヘキシルポリサルファイド；ジ
（直鎖または分枝ヘプチル）モノサルファイド、ジ（直
鎖または分枝ヘプチル）ジサルファイド等のジ（直鎖ま
たは分枝ヘプチル）ポリサルファイド；ジｔｅｒｔ−オ
クチルモノサルファイド、ジｔｅｒｔ−オクチルジサル
ファイド等のジｔｅｒｔ−オクチルポリサルファイド；
ジ（直鎖または分枝オクチル）モノサルファイド、ジ
（直鎖または分枝オクチル）ジサルファイド等のジ（直
鎖または分枝オクチル）ポリサルファイド；ジ（直鎖ま
たは分枝ノニル）モノサルファイド、ジ（直鎖または分
枝ノニル）ジサルファイド等のジ（直鎖または分枝ノニ
ル）ポリサルファイド；ジ（直鎖または分枝デシル）モ
ノサルファイド、ジ（直鎖または分枝デシル）ジサルフ
ァイド等のジ（直鎖または分枝デシル）ポリサルファイ
ド；ジ（直鎖または分枝ウンデシル）モノサルファイ
ド、ジ（直鎖または分枝ウンデシル）ジサルファイド等
のジ（直鎖または分枝ウンデシル）ポリサルファイド；
ジｔｅｒｔ−ドデシルモノサルファイド、ジｔｅｒｔ−
ドデシルジサルファイド等のジｔｅｒｔ−ドデシルポリ
サルファイド；ジ（直鎖または分枝ドデシル）モノサル
ファイド、ジ（直鎖または分枝ドデシル）ジサルファイ
ド等のジ（直鎖または分枝ドデシル）ポリサルファイ
ド；ジ（直鎖または分枝トリデシル）モノサルファイ
ド、ジ（直鎖または分枝トリデシル）ジサルファイド等
のジ（直鎖または分枝トリデシル）ポリサルファイド；
ジ（直鎖または分枝テトラデシル）モノサルファイド、
ジ（直鎖または分枝テトラデシル）ジサルファイド等の
ジ（直鎖または分枝テトラデシル）ポリサルファイド；
ジ（直鎖または分枝ペンタデシル）モノサルファイド、
ジ（直鎖または分枝ペンタデシル）ジサルファイド等の
ジ（直鎖または分枝ペンタデシル）ポリサルファイド；
ジ２−メチルペンタデシルモノサルファイド、ジ２−メ
チルペンタデシルジサルファイド等のジ２−メチルペン
タデシルポリサルファイド；ジｔｅｒｔ−ヘキサデシル
モノサルファイド、ジｔｅｒｔ−ヘキサデシルジサルフ
ァイド等のジｔｅｒｔ−ヘキサデシルポリサルファイ
ド；ジ（直鎖または分枝ヘキサデシル）モノサルファイ
ド、ジ（直鎖または分枝ヘキサデシル）ジサルファイド
等のジ（直鎖または分枝ヘキサデシル）ポリサルファイ
ド；ジ（直鎖または分枝ヘプタデシル）モノサルファイ
ド、ジ（直鎖または分枝ヘプタデシル）ジサルファイド
等のジ（直鎖または分枝ヘプタデシル）ポリサルファイ
ド；ジ（直鎖または分枝オクタデシル）モノサルファイ
ド、ジ（直鎖または分枝オクタデシル）ジサルファイド
等のジ（直鎖または分枝オクタデシル）ポリサルファイ
ド；ジ（直鎖または分枝ノナデシル）モノサルファイ
ド、ジ（直鎖または分枝ノナデシル）ジサルファイド等
のジ（直鎖または分枝ノナデシル）ポリサルファイド；
ジ（直鎖または分枝イコシル）モノサルファイド、ジ
（直鎖または分枝イコシル）ジサルファイド等のジ（直
鎖または分枝イコシル）ポリサルファイド；ジ（直鎖ま
たは分枝ヘンイコシル）モノサルファイド、ジ（直鎖ま
たは分枝ヘンイコシル）ジサルファイド等のジ（直鎖ま
たは分枝ヘンイコシル）ポリサルファイド；ジ（直鎖ま
たは分枝ドコシル）モノサルファイド、ジ（直鎖または
分枝ドコシル）ジサルファイド等のジ（直鎖または分枝
ドコシル）ポリサルファイド；ジプロペニルモノサルフ
ァイド、ジプロペニルジサルファイド等のジプロペニル
ポリサルファイド；ジブテニルモノサルファイド、ジブ
テニルジサルファイド等のジブテニルポリサルファイ
ド；ジフェニルモノサルファイド、ジフェニルジサルフ
ァイド等のジフェニルポリサルファイド；ジナフチルモ
ノサルファイド、ジナフチルジサルファイド等のジナフ
チルポリサルファイド；ジトリルモノサルファイド、ジ
トリルジサルファイド等のジトリルポリサルファイド；
ジエチルフェニルモノサルファイド、ジエチルフェニル
ジサルファイド等のジエチルフェニルポリサルファイ
ド；ジプロピルフェニルモノサルファイド、ジプロピル
フェニルジサルファイド等のジプロピルフェニルポリサ
ルファイド；ジブチルフェニルモノサルファイド、ジブ
チルフェニルジサルファイド等のジブチルフェニルポリ
サルファイド；ジペンチルフェニルモノサルファイド、
ジペンチルフェニルジサルファイド等のジペンチルフェ
ニルポリサルファイド；ジヘキシルフェニルモノサルフ
ァイド、ジヘキシルフェニルジサルファイド等のジヘキ
シルフェニルポリサルファイド；ジヘプチルフェニルモ
ノサルファイド、ジヘプチルフェニルジサルファイド等
のジヘプチルフェニルポリサルファイド；ジオクチルフ
ェニルモノサルファイド、ジオクチルフェニルジサルフ
ァイド等のジオクチルフェニルポリサルファイド；ジノ
ニルフェニルモノサルファイド、ジノニルフェニルジサ
ルファイド等のジノニルフェニルポリサルファイド；ジ
デシルフェニルモノサルファイド、ジデシルフェニルジ
サルファイド等のジデシルフェニルポリサルファイド；
ジウンデシルフェニルモノサルファイド、ジウンデシル
フェニルジサルファイド等のジウンデシルフェニルポリ
サルファイド；ジドデシルフェニルモノサルファイド、
ジドデシルフェニルジサルファイド等のジドデシルフェ
ニルポリサルファイド；ジキシリルモノサルファイド、
ジキシリルジサルファイド等のジキシリルポリサルファ
イド；ジエチルメチルフェニルモノサルファイド、ジエ
チルメチルフェニルジサルファイド等のジエチルメチル
フェニルポリサルファイド；ジ（ジエチルフェニル）モ
ノサルファイド、ジ（ジエチルフェニル）ジサルファイ
ド等のジ（ジエチルフェニル）ポリサルファイド；ジ
（ジプロピルフェニル）モノサルファイド、ジ（ジプロ
ピルフェニル）ジサルファイド等のジ（ジプロピルフェ
ニル）ポリサルファイド；ジ（ジブチルフェニル）モノ
サルファイド、ジ（ジブチルフェニル）ジサルファイド
等のジ（ジブチルフェニル）ポリサルファイド；ジメチ
ルナフチルモノサルファイド、ジメチルナフチルジサル
ファイド等のジメチルナフチルポリサルファイド；ジエ
チルナフチルモノサルファイド、ジエチルナフチルジサ
ルファイド等のジエチルナフチルポリサルファイド；ジ
プロピルナフチルモノサルファイド、ジプロピルナフチ
ルジサルファイド等のジプロピルナフチルポリサルファ
イド；ジブチルナフチルモノサルファイド、ジブチルナ
フチルジサルファイド等のジブチルナフチルポリサルフ
ァイド；ジベンジルモノサルファイド、ジベンジルジサ
ルファイド等のジベンジルポリサルファイド；ジフェネ
チルモノサルファイド、ジフェネチルジサルファイド等
のジフェネチルポリサルファイド；ジフェニルプロピル
モノサルファイド、ジフェニルプロピルジサルファイド
等のジフェニルプロピルポリサルファイドおよびこれら
の混合物などが挙げられる。

【００１４】(III-1)成分であるサルファイド類に含ま
れる他の化合物は、次の一般式（３）で表されるジエス
テルポリサルファイドである。Ｒ¹⁴ＯＣＯ（ＣＨ₂）_hＳ_j（ＣＨ₂）_kＣＯＯＲ¹⁵ （３）（３）式中、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数２〜２０、好ましくは４〜２０の
直鎖状または分枝状のアルキル基を、ｈおよびｋは同一
でも異なっていてもよく、それぞれ２〜５、好ましくは
２を、ｊは１〜２、好ましくは２を示す。Ｒ¹⁴およびＲ
¹⁵の具体例としてはエチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル
基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチ
ル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニ
ル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデ
シル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝ト
リデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖また
は分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル
基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オ
クタデシル基、直鎖または分枝ノナデシル基、直鎖また
は分枝イコシル基を挙げることができる。一般式（３）
で示されるジエステルポリサルファイドの具体例として
は、Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ
₄Ｈ₉、Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₄
Ｈ₉、Ｃ₅Ｈ₁₁ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₅
Ｈ₁₁、Ｃ₅Ｈ₁₁ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ
₅Ｈ₁₁、Ｃ₆Ｈ₁₃ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ
₆Ｈ₁₃、Ｃ₆Ｈ₁₃ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ
Ｃ₆Ｈ₁₃、Ｃ₇Ｈ₁₅ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ
Ｃ₇Ｈ₁₅、Ｃ₇Ｈ₁₅ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯ
ＯＣ₇Ｈ₁₅、Ｃ₈Ｈ₁₇ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯ
ＯＣ₈Ｈ₁₇、Ｃ₈Ｈ₁₇ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂Ｃ
ＯＯＣ₈Ｈ₁₇、Ｃ₉Ｈ₁₉ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂Ｃ
ＯＯＣ₉Ｈ₁₉、Ｃ₉Ｈ₁₉ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂
ＣＯＯＣ₉Ｈ₁₉、Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）
₂ＣＯＯＣ₁₀Ｈ₂₁、Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ
₂）₂ＣＯＯＣ₁₀Ｈ₂₁、Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₂ＣＯＯＣ₁₁Ｈ₂₃、Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂
（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₁Ｈ₂₃、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂
Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＣＯ（Ｃ
Ｈ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅、Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＯＣＯ
（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₃Ｈ₂₇、Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＯＣ
Ｏ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₃Ｈ₂₇、Ｃ₁₄Ｈ₂₉
ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₄Ｈ₂₉、Ｃ₁₄Ｈ
₂₉ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₄Ｈ₂₉、Ｃ
₁₅Ｈ₃₁ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₅Ｈ₃₁、
Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₅Ｈ
₃₁、Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₆
Ｈ₃₃、Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ
Ｃ₁₆Ｈ₃₃、Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯ
ＯＣ₁₇Ｈ₃₅、Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂
ＣＯＯＣ₁₇Ｈ₃₅、Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ（Ｃ
Ｈ₂）₂ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇、Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂
（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇、Ｃ₁₉Ｈ₃₉ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂
Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₉Ｈ₃₉、Ｃ₁₉Ｈ₃₉ＯＣＯ（Ｃ
Ｈ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₁₉Ｈ₃₉、Ｃ₂₀Ｈ₄₁ＯＣＯ
（ＣＨ₂）₂Ｓ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₂₀Ｈ₄₁、Ｃ₂₀Ｈ₄₁ＯＣ
Ｏ（ＣＨ₂）₂Ｓ₂（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＣ₂₀Ｈ₄₁またはこれ
らの混合物が挙げられる。

【００１５】(III-1)成分であるサルファイド類に含ま
れるさらに別の化合物は、以下の一般式（４）で表され
るテトラエステルテトラサルファイドである。（Ｒ¹⁶ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ（４）（４）式中、Ｒ¹⁶は炭素数８〜２０、好ましくは１２〜
１３の直鎖状または分枝状のアルキル基を示す。Ｒ¹⁶の
具体例としては直鎖または分枝オクチル基、直鎖または
分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖また
は分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、
直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサ
デシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または
分枝オクタデシル基、直鎖または分枝ノナデシル基、直
鎖または分枝イコシル基を挙げることができ、特に直鎖
または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリデシル基が
好ましい。一般式（４）で示されるテトラエステルテト
ラサルファイドの具体例としては（Ｃ₈Ｈ₁₇ＳＣＨ₂ＣＨ
₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ、（Ｃ₉Ｈ₁₉ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ
₂）₄Ｃ、（Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ、
（Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ、（Ｃ₁₂Ｈ₂₅
ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ、（Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＳＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ、（Ｃ₁₄Ｈ₂₉ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ
ＣＨ₂）₄Ｃ、（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）
₄Ｃ、（Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ、（Ｃ
₁₇Ｈ₃₅ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ、（Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＳＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ、（Ｃ₁₉Ｈ₃₉ＳＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＣＨ₂）₄Ｃ、（Ｃ₂₀Ｈ₄₁ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ
Ｈ₂）₄Ｃまたはこれらの混合物が挙げられ、特に（Ｃ₁₂
Ｈ₂₅ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃが好ましい。

【００１６】(III-2)成分であるのホスファイト類に包
含される化合物の一つは、以下の一般式（５）で表され
る。（Ｒ¹⁷Ｏ）_m−Ｐ−（ＯＲ¹⁸）_3-m （５）（５）式中、Ｒ¹⁷は炭素数４〜２０の直鎖状または分枝
状のアルキル基を、Ｒ¹⁸はフェニル基または炭素数１〜
２０のアルキル基を有するアルキルフェニル基を、ｍは
０〜３を示す。Ｒ¹⁷の具体例としてはｎ−ブチル基、イ
ソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
直鎖または分枝ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル
基、直鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチ
ル基、直鎖または分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル
基、直鎖または分枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデ
シル基、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖または分枝
テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖
または分枝ヘキサデシル基、直鎖または分枝ヘプタデシ
ル基、直鎖または分枝オクタデシル基、直鎖または分枝
ノナデシル基、直鎖または分枝イコシル基が挙げられ、
これらの中でも特に２−エチルヘキシル基等のオクチル
基やデシル基が好ましい。Ｒ¹⁸の具体例としてはフェニ
ル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチル
フェニル基、ジエチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニ
ル基、ジｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ジイソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル
基、ジｎ−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、
ジイソブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、
ジｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル基、ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、（直鎖または分
枝ペンチル）フェニル基、ジ（直鎖または分枝ペンチ
ル）フェニル基、（直鎖または分枝ヘキシル）フェニル
基、ジ（直鎖または分枝ヘキシル）フェニル基、（直鎖
または分枝ヘプチル）フェニル基、ジ（直鎖または分枝
ヘプチル）フェニル基、（直鎖または分枝オクチル）フ
ェニル基、ジ（直鎖または分枝オクチル）フェニル基、
（直鎖または分枝ノニル）フェニル基、ジ（直鎖または
分枝ノニル）フェニル基、（直鎖または分枝デシル）フ
ェニル基、ジ（直鎖または分枝デシル）フェニル基、
（直鎖または分枝ウンデシル）フェニル基、ジ（直鎖ま
たは分枝ウンデシル）フェニル基、（直鎖または分枝ド
デシル）フェニル基、ジ（直鎖または分枝ドデシル）フ
ェニル基、（直鎖または分枝トリデシル）フェニル基、
ジ（直鎖または分枝トリデシル）フェニル基、（直鎖ま
たは分枝テトラデシル）フェニル基、ジ（直鎖または分
枝テトラデシル）フェニル基、（直鎖または分枝ペンタ
デシル）フェニル基、ジ（直鎖または分枝ペンタデシ
ル）フェニル基、を挙げることができる。（直鎖または
分枝ヘキサデシル）フェニル基、ジ（直鎖または分枝ヘ
キサデシル）フェニル基、（直鎖または分枝ヘプタデシ
ル）フェニル基、ジ（直鎖または分枝ヘプタデシル）フ
ェニル基、（直鎖または分枝オクタデシル）フェニル
基、ジ（直鎖または分枝オクタデシル）フェニル基、
（直鎖または分枝ノナデシル）フェニル基、ジ（直鎖ま
たは分枝ノナデシル）フェニル基、（直鎖または分枝イ
コシル）フェニル基、ジ（直鎖または分枝イコシル）フ
ェニル基が挙げられ、この中でも特にフェニル基、（直
鎖または分枝ノニル）フェニル基、ジ（直鎖または分枝
ノニル）フェニル基が好ましい。一般式（５）で表され
るホスファイト類の具体例を例示すれば、ノニルフェニ
ル−ビス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、２−エチルヘキシル
−ジフェニルホスファイト、デシル−ジフェニルホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイトまたはこれらの混合物が挙げられる。

【００１７】(III-2)成分であるホスファイト類に包含
される他の化合物は、以下の一般式（６）で表すことが
できる。（（Ｒ¹⁹Ｏ）₂Ｐ（ＯＰｈ））₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ （６）（６）式中、Ｒ¹⁹は炭素数１２〜１５の直鎖状または分
枝状のアルキル基を示し、Ｐｈはフェニル基を示す。Ｒ
¹⁹の具体例としては直鎖または分枝ドデシル基、直鎖ま
たは分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル
基、直鎖または分枝ペンタデシル基が挙げられる。一般
式（１１）で表されるホスファイト類の具体例としては
（（Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ）₂Ｐ（ＯＰｈ））₂Ｃ（ＣＨ₃）₂、
（（Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ）₂Ｐ（ＯＰｈ））₂Ｃ（ＣＨ₃）₂、
（（Ｃ₁₄Ｈ₂₉Ｏ）₂Ｐ（ＯＰｈ））₂Ｃ（ＣＨ₃）₂、
（（Ｃ₁₅Ｈ₃₁Ｏ）₂Ｐ（ＯＰｈ））₂Ｃ（ＣＨ₃）₂または
これらの混合物が挙げられる。

【００１８】(III-3)成分であるジチオフォスフェート
類に含まれる化合物の一つは、以下の一般式（７）で表
されるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛である。

【化４】（７）式中、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい炭素数２〜１８、好ましくは
３〜８の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは炭
素数６〜２４のアリール基を示す。Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²お
よびＲ²³の具体例としては、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝
ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分
枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または
分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖また
は分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、
直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサ
デシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または
分枝オクタデシル基などのアルキル基；およびフェニル
基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、２−エチルヘキシルフェニル基、ノニル
フェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、トリデシルフェニル基、テト
ラデシルフェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサ
デシルフェニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデ
シルフェニル基などのアリール基が挙げられる。一般式
（７）で示されるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の
具体例としては、ジエチルジチオリン酸亜鉛、ジｎ−プ
ロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソプロピルジチオリン酸
亜鉛、ジｎ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチルジ
チオリン酸亜鉛、ジｓｅｃ−ブチルジチオリン酸亜鉛、
ジｔｅｒｔ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ（直鎖または
分枝ペンチル）ジチオリン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝
ヘキシル）ジチオリン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝ヘプ
チル）ジチオリン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝オクチ
ル）ジチオリン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝ノニル）ジ
チオリン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝デシル）ジチオリ
ン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝ウンデシル）ジチオリン
酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝ドデシル）ジチオリン酸亜
鉛、ジ（直鎖または分枝トリデシル）ジチオリン酸亜
鉛、ジ（直鎖または分枝テトラデシル）ジチオリン酸亜
鉛、ジ（直鎖または分枝ペンタデシル）ジチオリン酸亜
鉛、ジ（直鎖または分枝ヘキサデシル）ジチオリン酸亜
鉛、ジ（直鎖または分枝オクタデシル）ジチオリン酸亜
鉛、ジフェニルジチオリン酸亜鉛、ジエチルフェニルジ
チオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜
鉛、ジイソプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジブチ
ルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチ
オリン酸亜鉛、ジヘキシルフェニルジチオリン酸亜鉛、
ジヘプチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルフェ
ニルジチオリン酸亜鉛、ジ２−エチルヘキシルフェニル
ジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜
鉛、ジデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジウンデシル
フェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオ
リン酸亜鉛、ジトリデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、
ジテトラデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンタデ
シルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジヘキサデシルフェニ
ルジチオリン酸亜鉛、ジヘプタデシルフェニルジチオリ
ン酸亜鉛、ジオクタデシルフェニルジチオリン酸亜鉛ま
たはこれらの混合物を挙げることができる。

【００１９】(III-3)成分であるジチオフォスフェート
類に含まれる他の化合物は、以下の一般式（８）で表さ
れるジヒドロカルビルジチオホスフェートである。

【化５】（８）式中、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい炭素数２〜１８、好ましくは
３〜８の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは炭
素数６〜２４のアリール基を、ＡはＳ、Ｓ−ＳまたはＳ
−ＣＨ₂−Ｓを示す。Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶およびＲ²⁷の具
体例としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、
直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル
基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル
基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシ
ル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリ
デシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または
分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、
直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタ
デシル基などのアルキル基；およびフェニル基、エチル
フェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシ
ルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル
基、２−エチルヘキシルフェニル基、ノニルフェニル
基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、トリデシルフェニル基、テトラデシルフ
ェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサデシルフェ
ニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデシルフェニ
ル基などのアリール基が挙げられる。

【００２０】(III-4)成分であるジチオカルバメート類
に含まれる化合物の一つは、以下の一般式（９）で表さ
れるジヒドロカルビルジチオカルバミン酸亜鉛である。

【化６】（６）式中、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰およびＲ³¹はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい炭素数２〜１８、好ましくは
３〜８の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは炭
素数６〜２４のアリール基を示す。Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰お
よびＲ³¹の具体例としては、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝
ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分
枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または
分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖また
は分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、
直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサ
デシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または
分枝オクタデシル基などのアルキル基；およびフェニル
基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、２−エチルヘキシルフェニル基、ノニル
フェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、トリデシルフェニル基、テト
ラデシルフェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサ
デシルフェニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデ
シルフェニル基などのアリール基が挙げられる。一般式
（９）で示されるジヒドロカルビルジチオカルバミン酸
亜鉛の具体例としては、ジエチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジｎ−プロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジイソプ
ロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジｎ−ブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジイソブチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジｓｅｃ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジｔｅ
ｒｔ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ（直鎖または
分枝ペンチル）ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ（直鎖また
は分枝ヘキシル）ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ（直鎖ま
たは分枝ヘプチル）ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ（直鎖
または分枝オクチル）ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ（直
鎖または分枝ノニル）ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ（直
鎖または分枝デシル）ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ（直
鎖または分枝ウンデシル）ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
（直鎖または分枝ドデシル）ジチオカルバミン酸亜鉛、
ジ（直鎖または分枝トリデシル）ジチオカルバミン酸亜
鉛、ジ（直鎖または分枝テトラデシル）ジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝ペンタデシル）ジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝ヘキサデシル）ジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝ヘプタデシ
ル）ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ（直鎖または分枝オク
タデシル）ジチオカルバミン酸亜鉛、ジフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルフェニルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジイソプロピルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブ
チルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジペンチルフェ
ニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジヘキシルフェニルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジヘプチルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジオクチルフェニルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジ２−エチルヘキシルフェニルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジノニルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジデ
シルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジウンデシルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジトリデシルフェニルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジテトラデシルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジペンタデシルフェニルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジヘキサデシルフェニルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジヘプタデシルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジオクタデシルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛または
これらの混合物が挙げられる。

【００２１】(III-4)成分であるジチオカルバメート類
に包含される他の化合物は、以下の一般式（１０）で表
されるジヒドロカルビルジチオカーバメートである。

【化７】（１０）式中、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴およびＲ³⁵はそれぞれ
同一でも異なっていてもよい炭素数２〜１８、好ましく
は３〜８の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは
炭素数６〜２４のアリール基を、ＢはＳ、Ｓ−Ｓまたは
Ｓ−ＣＨ₂−Ｓを示す。Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴およびＲ³⁵の
具体例としては、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、
直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル
基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル
基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシ
ル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリ
デシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または
分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、
直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタ
デシル基などのアルキル基；およびフェニル基、エチル
フェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシ
ルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル
基、２−エチルヘキシルフェニル基、ノニルフェニル
基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、トリデシルフェニル基、テトラデシルフ
ェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサデシルフェ
ニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデシルフェニ
ル基などのアリール基が挙げられる。

【００２２】本発明の潤滑油組成物における成分［II
I］の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、その下限値
が０．１質量％、好ましくは０．２質量％であり、一
方、その上限値は５．０質量％、好ましくは２．０質量
％である。成分［III］の含有量が、潤滑油組成物全量
基準で０．１質量％未満の場合は、成分［III］を配合
して得られる効果が十分でなく、一方、上限値が潤滑油
組成物全量基準で５．０質量％を超える場合は経済的に
不利であるため、それぞれ好ましくない。

【００２３】本発明の潤滑油組成物は、そのままでも酸
化防止性の持続効果に優れたものであるが、その各種性
能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を単独
で、または数種類組み合わせた形で使用することができ
る。これらの公知の添加剤としては、具体的には例え
ば、フェノール系、アミン系、硫黄系、ジチオリン酸亜
鉛系、フェノチアジン系などの酸化防止剤；アルケニル
コハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコー
ルエステル、石油スルフォネート、ジノニルナフタレン
スルフォネートなどの錆止め剤；リン酸エステル、硫化
油脂、サルファイド、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防止
剤、極圧剤；脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミ
ン、脂肪族アミン塩、脂肪酸アミドなどの摩擦低減剤；
アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フ
ェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アルカリ土
類金属ホスフォネートなどの金属系清浄剤；こはく酸イ
ミド、こはく酸エステル、ベンジルアミンなどの無灰分
散剤；メチルシリコーン、フルオロシリコーンなどの消
泡剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフ
ィンコポリマー、ポリスチレンなどの粘度指数向上剤、
流動点降下剤などが挙げらる。これらの添加剤の添加量
は任意であるが、通常、潤滑油組成物全量基準で、消泡
剤の含有量は０．０００５〜１重量％、粘度指数向上剤
の含有量は１〜３０重量％、金属不活性化剤の含有量は
０．００５〜１重量％、その他の添加剤の含有量は、そ
れぞれ０．１〜１５重量％である。本発明の潤滑油組成
物は、特にタービン油として好適に用いられるものであ
るが、その他、ガソリンエンジン油やディーゼルエンジ
ン油などのエンジン油；自動車用ギヤ油（自動変速機
油、手動変速機油、デファレンシャル油）や工業用ギヤ
油などのギヤ油；油圧作動油；圧縮機油；冷凍機油；切
削油、塑性加工油（圧延油、プレス油、鍛造油、絞り加
工油、引き抜き油、打ち抜き油など）、熱処理油、放電
加工油などの金属加工油；滑り案内面油；軸受油；錆止
め油；熱媒体油などの各種潤滑油においても、好ましく
用いられるものである。

【００２４】

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。実施例１〜９および比較例１〜３表１に示す組成により、本発明に係る潤滑油組成物を調
製した。また比較のため、［II］成分を用いない場合
（比較例１および２）、［III］成分を用いない場合
（比較例３）についても、表１に示す組成により潤滑油
組成物を調製した。各潤滑油組成物の調製に用いた成分
は、次の通りである。［Ｉ］成分Ａ：４０℃における動粘度が３２mm²/s、全芳香族含有
量が２５質量％の溶剤精製パラフィン系鉱油Ｂ：４０℃における動粘度が３２mm²/s、全芳香族含有
量が５質量％の水素化分解精製パラフィン系鉱油Ｃ：数平均分子量が４８０の１−デセンオリゴマー水素
化物（動粘度３１mm²/s（＠４０℃））［II］成分Ｄ：

【化８】Ｅ：

【化９】［III］成分：Ｋ：ジラウリルチオジプロピオネート（チオジプロピオ
ン酸ジラウリル）Ｌ：トリノニルフェニルホスファイト（亜リン酸トリノ
ニルフェニル）Ｍ：ジオクチルジチオリン酸亜鉛Ｎ：ジペンチルジチオカルバミン酸亜鉛調製された各潤滑油組成物について、ＪＩＳＫ２５
１４３．１で規定された潤滑油酸化安定度試験（酸化
安定度試験Ｉ）並びにＪＩＳＫ２５１４３．３で規
定された回転ボンベ式酸化安定度試験（酸化安定度試験
II）を行い、試験開始時から終点に至るまでの時間を測
定した。酸化安定度試験ＩおよびIIは、共に試験温度を
１５０℃とした。酸化安定度試験Ｉでは空気吹き込み条
件下で試験を行い、酸化安定度試験IIでは純酸素を６．
３ｋｇｆ／ｃｍ²に加圧封入して行った。なお、酸化安
定度試験Ｉでは、試料油の全酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇに
なる時点を終点とした。表１に実施例の潤滑油組成物の
試験結果を、表２に比較例の潤滑油組成物の試験結果を
それぞれに示す。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】表１および表２の対比から明らかなとお
り、本発明に係る実施例１〜９の組成物は、試験条件の
異なる２種類の酸化試験のいずれの条件下においても、
非常に優れた酸化安定性を示している。特に基油として
特定の基油を使用した実施例２および３の組成物は、実
施例１の組成物より優れるものである。それに対して、
［II］成分を用いない比較例１および２の組成物は、い
ずれの酸化試験においても酸化安定性に大きく劣ってい
る。また［III］成分を用いない比較例３の組成物は、
比較例１および２の組成物より優れた酸化安定性を示す
ものの、［Ｉ］〜［III］の全ての成分を含む実施例の
組成物より酸化安定性に劣るものである。以上のよう
に、［Ｉ］、［II］および［III］成分を併用する効果
は明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｍ 129:76 135:18 135:20 137:04）Ｃ１０Ｎ 30:08 30:10 (72)発明者吉田俊男横浜市中区千鳥町８番地日本石油株式会社中央技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】［Ｉ］潤滑油基油と、組成物全量基準
で、［II］下記の一般式（１）で表される３−メチル−
５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基置換
脂肪酸エステル、０．１〜５質量％、【化１】［（1）式中、Ｒ¹は炭素数１〜６のアルキレン基を示
し、Ｒ²は炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニ
ル基を示す。］［III］以下の(III-1)〜(III-4)の中から選ばれる１種
または２種以上の化合物、０．１〜５質量％ (III-1) サルファイド類、(III-2) ホスファイト類、(I
II-3) ジチオフォスフェート類、(III-4) ジチオカルバ
メート類を含有することを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】［Ｉ］成分の潤滑油基油が、以下の(Ｉ-
1)〜(Ｉ-3)成分の中から選ばれる１種または２種以上の
潤滑油基油である請求項１記載の潤滑油組成物。 (Ｉ-1) ４０℃での動粘度が５〜２００mm²/sであり、か
つ全芳香族含有量が１５重量％以下の鉱油 (Ｉ-2) 炭素数２〜１６のオレフィンの重合体またはそ
の水素化物であり、２５０〜４０００の数平均分子量を
有するもの (Ｉ-3) 炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有し、
かつそのアルキル基の合計炭素数が６〜４０であるアル
キルベンゼン