JP3411742B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは優れた酸化安定性を有する潤滑油組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術】従来より潤滑油用酸化防止剤としては、
2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DB
PC)が優れた性能を有することが知られており、潤滑
油、特にタービン油においては多用されている。しかし
ながら、この2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレ
ゾールは酸化防止剤としては比較的低分子量であるた
め、タービン油のように高温条件下で長時間使用される
と、熱によって飛散・蒸発して含有濃度が低下し、その
酸化防止性が持続しないという問題があった。また、特
開昭60−156644号公報には、立体障害ヒドロキ
シフェニルカルボン酸エステルが合成有機ポリマー、動
植物油、炭化水素、潤滑油などの安定剤として有用であ
ることが記載されており、具体的に実施例において
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸エステルが開示されている。しか
し、この(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸エステルは、2,6−ジ−
tert−ブチル−p−クレゾールと比較して、飛散・
蒸発の防止性には優れるものの、その酸化防止性は劣
り、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールの
代替品としては性能的に不十分なものであった。本発明
者らは、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾー
ルの代替品として、それと同等以上の性能を有する潤滑
油用の酸化防止剤を開発すべく研究を重ねた結果、水素
化分解油やある特定の合成油など、高度に精製された基
油に、3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル置換脂肪酸エステルを特定量含有させた場
合に、非常に優れた酸化防止性を有する潤滑油組成物が
得られることを見出し、先に特許出願した(特願平6−
330532号)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、装置の
高出力化、小型化、長寿命化に伴い、ガスタービン油、
圧縮機油、油圧作動油など、特に高温での酸化安定性が
重視される潤滑油において、より高度な酸化安定性を要
求する傾向が顕著になっている。ちなみに、上記した3
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル基置換脂肪酸エステルを配合した潤滑油であって
も、その基油に精製度の低い油を用いた場合や、高度精
製油を基油に用いても、その潤滑油が温度や酸素圧が低
いといった比較的マイルドな酸化条件で長時間使用され
た場合には、既存の2,6−ジ−tert−ブチル−p
−クレゾールなどのフェノール系酸化防止剤と比較し
て、3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル基置換脂肪酸エステルは、必ずしも格段に優
れた性能を発揮するものではないことが判明した。そこ
で、本発明者らはさらに研究を進めた結果、3−メチル
−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置
換脂肪酸エステルと、特定の含窒素化合物と、特定の硫
黄および/またはリン含有化合物の3種を併用すること
により、著しく酸化防止性に優れた潤滑油組成物が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。そして
また、本発明者らは、前記潤滑油組成物の基油として特
定の基油を用いた場合には、高温下でも優れた酸化防止
性を有するとともに、高温条件下で長時間使用しても酸
化防止性が低下することがない潤滑油組成物が得られる
ことを見出した。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明に係る潤滑油組成
物は、[I]潤滑油基油に対し、組成物全量基準で、
[II]下記の一般式(1)で表される3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪
酸エステルを0.1〜5.0質量%、
【化2】 [(1)式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基を示
し、R2は炭素数4〜18のアルキル基を示す。] [III]以下の(III-1)〜(III-3)の中から選ばれる1
種または2種以上の含窒素化合物を0.001〜1質量
%、 (III-1) チアジアゾー (III-2) ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導
体 (III-3) ベンゾチアゾール ならびに[IV]以下の(IV-1)〜(IV-4)の中から選ばれ
る1種または2種以上の化合物を0.1〜5質量% (IV-1) サルファイド (IV-2) ホスファイト (IV-3) ジチオフォスフェート (IV-4) ジチオカルバメート類 それぞれ配合したことを特徴とする。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。本発明の[I]成分である潤滑油基油は、特
に限定されるものではなく、通常潤滑油の基油として使
用されているものであれば鉱油系、合成系を問わず使用
できる。鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油を常
圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤
脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろ
う、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理など
を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系
などの油が使用できる。合成系潤滑油基油としては、例
えば、ポリα−オレフィン(ポリブテン、1−オクテン
オリゴマー、1−デセンオリゴマーなど)、アルキルベ
ンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシ
ルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、
ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ
−2−エチルヘキシルセバケートなど)、ポリエステル
(トリメリット酸エステルなど)、ポリオールエステル
(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロー
ルプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2
−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラル
ゴネートなど)、ポリオキシアルキレングリコール、ジ
アルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテルな
どが使用できる。なお、これらの基油は単独でも、2種
以上任意の割合で組み合わせて使用してもよい。本発明
において使用する潤滑油基油は、その粘度に格別な制限
はないが、一般には、40℃における粘度が1〜100
0mm2/sのものが好ましく用いられ、5〜800mm2/sの
ものがより好ましく用いられる。
【0006】しかし、本発明の[II]成分である3−メ
チル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル
基置換脂肪酸エステルとの組み合わせで、優れた酸化防
止性およびスラッジ生成防止性を発揮する点で、[I]
成分に使用される潤滑油基油は、以下の(I-1)〜(I-3)
成分の中から選ばれる1種または2種以上の基油である
ことが好ましい。 (I-1) 40℃での動粘度が5〜200mm2/sであり、
かつ全芳香族含有量が15質量%以下の鉱油 (I-2) 炭素数2〜16のオレフィンの重合体またはそ
の水素化物であり、250〜4000の数平均分子量を
有するもの (I-3) 炭素数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、
かつそのアルキル基の合計炭素数が6〜40であるアル
キルベンゼン
【0007】上記(I-1)成分は、40℃での動粘度が5
〜200mm2/sであり、かつ全芳香族含有量が15質量
%以下の鉱油である。(I-1)成分の40℃での動粘度の
下限値は、5mm2/s、好ましくは10mm2/sであり、一
方、40℃での動粘度の上限値は、200mm2/s、好ま
しくは100mm2/sである。(I-1)成分の40℃での動
粘度が5mm2/s未満の場合は、油膜形成が十分でないた
め潤滑性に劣る恐れがあり、また高温条件下での基油の
蒸発損失が大きくなる可能性がある。一方、(I-1)成分
の40℃での動粘度が200mm2/sを超える場合は、流
体抵抗が大きくなるため、潤滑箇所での摩擦抵抗が大き
くなる可能性がある。(I-1)成分はまた、その全芳香族
含有量の上限値が15質量%、好ましくは10質量%、
より好ましくは7質量%であることが重要である。全芳
香族含有量が15質量%を超える場合は、(I-1)成分と
[II]成分との相乗効果があまり得られず、優れた酸化
防止性およびスラッジ生成防止性が発揮されない可能性
がある。(I-1)成分の全芳香族含有量の下限値は特に限
定されるものではないが、全芳香族含有量が0質量%以
上2質量%未満の場合は、潤滑油組成物の使用中に発生
するスラッジの溶解性に劣る傾向があるため、全芳香族
含有量は2質量%以上であることが好ましい。なお、本
発明でいう全芳香族含有量とは、ASTM D 254
9に規定される“Standard Test Method for Separatio
n of Representative Aromatics andNonarimatics Frac
tions of High-Boiling Oils by Elution Chromatograp
hy”に準拠して測定した芳香族留分(aromatics fracti
on)含有量を意味しており、通常、この芳香族留分に
は、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アントラ
セン、フェナントレン、およびこれらのアルキル化物、
四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、またはピリジ
ン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類などの
ヘテロ芳香族を有する化合物などが含まれる。上記性状
を有する(I-1)成分の製造方法は任意であり、公知の方
法で製造することができる。例えば、パラフィン基系
原油および/または混合基系原油の常圧蒸留による留出
油;パラフィン基系原油および/または混合基系原油
の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油(WVGO);
および/またはのマイルドハイドロクラッキング(M
HC)処理油(HIX);〜の中から選ばれる2
種以上の油の混合油;、、またはの脱れき油
(DAO);のマイルドハイドロクラッキング(M
HC)処理油;〜の中から選ばれる2種以上の油
の混合油などを原料油とし、この原料油をそのまま、ま
たはこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精
製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによ
って得ることができる。ここでいう精製方法は特に制限
されるものでなく、潤滑油基油製造の際に用いられる精
製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法
としては、例えば、(1)水素化分解、水素化仕上げなど
の水素化精製、(2)フルフラール溶剤抽出などの溶剤精
製、(3)溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう、(4)酸性
白土や活性白土などによる白土精製、(5)硫酸洗浄、苛
性ソーダ洗浄などの薬品(酸・アルカリ)精製などが挙
げられる。本発明ではこれらの1つまたは2つ以上を任
意の組み合わせおよび任意の順序で採用することができ
る。念のため付言すれば、上に例示した方法で得られる
鉱油はもちろん、それ以外の方法で得られた鉱油であっ
ても、それ自体またはその任意混合物の40℃における
動粘度が5〜200mm2/sであり、かつ全芳香族含有量
が15質量%以下ある限り、その鉱油またはその任意混
合物は、いずれも本発明の(I-1)成分として使用可能で
ある。本発明の潤滑油組成物における基油を鉱油だけで
構成させる場合は、[II]成分との相乗効果が優れてい
る点で、上記〜から選ばれる原料油をそのまま、ま
たはこの原料油から回収された潤滑油留分を、水素化分
解し、当該生成物をそのまま、もしくはこれから潤滑油
留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろ
う処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、または、
溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱
ろう処理を行って製造される(I-1)成分を基油全量基準
で好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量
%以上、特に好ましくは80質量%以上含むことが望ま
しい。なお、ここでいう水素化分解の条件は任意である
が、通常は水素化分解触媒の存在下、全圧力6〜25MP
a、温度350〜500℃、LHSV0.1〜2.0hr
-1などの反応条件で、分解率40質量%以上になるよう
に水素化分解条件が採用される。水素化分解触媒には任
意のものが使用できるが、通常は例えば、モリブデン、
クロム、タングステン、バナジウム、白金、ニッケル、
銅、鉄、コバルト、これらの酸化物および/または硫化
物、もしくはこれらの混合物などが使用される。これら
の触媒はそのまま用いても良く、またシリカ−アルミ
ナ、活性アルミナ、ゼオライトなどの担体に担持された
形で用いても良い。
【0008】上記(I-2)成分は炭素数2〜16のオレフ
ィンの重合体および/もしくは共重合体、またはこれら
の水素化物であり、250〜4000の数平均分子量を
有するものである。ここでいうオレフィンは、炭素数2
〜16、好ましくは炭素数2〜12のオレフィンであ
り、その二重結合が末端にあるいわゆるα−オレフィン
でも、またその二重結合が内部にあるいわゆる内部オレ
フィンであっても良い。また直鎖状オレフィンであって
も、分枝状オレフィンであっても良い。このようなオレ
フィンとしては、具体的には例えば、エチレン、プロピ
レン、1−ブテン、2−ブテン、イソブテン、直鎖状ま
たは分枝状のペンテン(α−オレフィン、内部オレフィ
ンを含む)、直鎖状または分枝状のヘキセン(α−オレ
フィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状
のヘプテン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のオクテン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状のノ
ネン(α−オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖
状または分枝状のデセン(α−オレフィン、内部オレフ
ィンを含む)、直鎖状または分枝状のウンデセン(α−
オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分
枝状のドデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のトリデセン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状のテ
トラデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のペンタデセン(α−オレフ
ィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状の
ヘキサデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、およびこれらの混合物などが挙げられるが、特に
エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソ
ブテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンおよ
びこれらの混合物などが好ましく用いられる。本発明の
(I-2)成分は、これらオレフィンの重合体またはその水
素化物であるが、ここでいう重合体とは、1種のオレフ
ィンの単独重合体だけでなく、2種以上のオレフィンの
ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体な
どの共重合体をも意味している。オレフィンの単独重合
体または共重合体は、通常、二重結合を含有するもので
あるが、本発明の(I-2)成分としては、熱・酸化安定性
に優れる点から、その二重結合を水素化した単独重合体
または共重合体を用いるのが好ましい。(I-2)成分であ
るオレフィン重合体の製造方法は任意であり、何ら限定
されるものでないが、一般に、無触媒による熱反応によ
り、また過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物触媒;塩
化アルミニウム、塩化アルミニウム−多価アルコール
系、塩化アルミニウム−四塩化チタン系、塩化アルミニ
ウム−アルキル錫ハライド系、フッ化ホウ素などのフリ
ーデルクラフツ型触媒;有機塩化アルミニウム−四塩化
チタン系、有機アルミニウム−四塩化チタン系などのチ
ーグラー型触媒;アルミノキサン−ジルコノセン系やイ
オン性化合物−ジルコノセン系などのメタロセン型触
媒;塩化アルミニウム−塩基系やフッ化ホウ素−塩基系
などのルイス酸コンプレックス型触媒などの公知の触媒
系を用いて、上記のオレフィンを単独重合または共重合
させることによって得られる。オレフィン重合体の水素
化物を得る方法も任意であり、例えば、オレフィン重合
体を公知の水素化触媒の存在下で水素で水素化し、オレ
フィン重合体中に存在する二重結合を飽和化することに
よって得られる。また、触媒によってはオレフィンの重
合と得られた重合体の水素化という二段階の工程を経る
ことなく、一段階でオレフィンの重合と重合体中に存在
する二重結合の水素化を行えるものもある。本発明の
(I-2)成分としては、熱・酸化安定性、粘度−温度特
性、低温流動性に優れる点から、エチレン−プロピレン
共重合体、ポリブテン(ナフサ熱分解の際に副生するブ
タン−ブテン(1−ブテン、2−ブテンおよびイソブテ
ンの混合物)留分の重合によって得られる共重合体)、
1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、1−
ドデセンオリゴマーやこれらの水素化物、ならびにこれ
らの混合物などがより好ましく用いられ、エチレン−プ
ロピレン共重合体水素化物、ポリブテン水素化物、1−
オクテンオリゴマー水素化物、1−デセンオリゴマー水
素化物、1−ドデセンオリゴマー水素化物、およびこれ
らの混合物が特に好ましく用いられる。なお、現在、潤
滑油基油用として市販されているエチレン−プロピレン
共重合体、ポリブテンおよびポリ−α−オレフィンなど
の合成油は、通常、その二重結合が既に水素化されてい
るものであり、本発明においてはこれら市販品も好まし
く用いることができる。(I-2)成分の数平均分子量の下
限値は250、好ましくは350であり、上限値は40
00、好ましくは1500である。数平均分子量が25
0未満の場合には、油膜形成が十分でないため潤滑性に
劣る恐れがあり、また高温条件下での基油の蒸発損失が
大きくなる可能性がある。一方、数平均分子量が400
0を超える場合は、流体抵抗が大きくなるため、潤滑箇
所での摩擦抵抗が大きくなるため可能性がある。(I-2)
成分であるオレフィン重合体またはその水素化物の粘度
は特に限定されないが、好ましい動粘度は40℃で5〜
200mm2/s、さらに好ましくは10〜100mm2/sであ
る。
【0009】本発明の(I-3)成分は炭素数1〜40のア
ルキル基を1〜4個有し、かつそのアルキル基の合計炭
素数が6〜40であるアルキルベンゼンであるが、熱・
酸化安定性に優れる点や入手可能性の点から、炭素数1
〜40のアルキル基を1〜4個有し、かつそのアルキル
基の合計炭素数が12〜40であるアルキルベンゼンで
あることが好ましく、さらに炭素数1〜30のアルキル
基を1〜4個有し、かつアルキル基の合計炭素数が15
〜30であるアルキルベンゼンであることがより好まし
い。アルキル基の合計炭素数が6未満であるアルキルベ
ンゼンを使用した場合は、油膜形成が十分でないため潤
滑性に劣る恐れがあり、また高温条件下での基油の蒸発
損失が大きくなる可能性がある。一方、アルキル基の合
計炭素数が40を超えるアルキルベンゼンを使用した場
合は、流体抵抗が大きくなるため、潤滑箇所での摩擦抵
抗が大きくなる可能性がある。ここでいう炭素数1〜4
0のアルキル基は直鎖状であっても、分枝状であっても
良い。具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、
sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分
枝のブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖また
は分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直
鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル
基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウン
デシル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分
枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、
直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘ
キサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖
または分枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデ
シル基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝
のヘンイコシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖
または分枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコ
シル基、直鎖または分枝のペンタコシル基、直鎖または
分枝のヘキサコシル基、直鎖または分枝のヘプタコシル
基、直鎖または分枝のオクタコシル基、直鎖または分枝
のノナコシル基、直鎖または分枝のトリアコンチル基、
直鎖または分枝のヘントリアコンチル基、直鎖または分
枝のドトリアコンチル基、直鎖または分枝のトリトリア
コンチル基、直鎖または分枝のテトラコンチル基、直鎖
または分枝のペンタコンチル基、直鎖または分枝のヘキ
サコンチル基、直鎖または分枝のヘプタコンチル基、直
鎖または分枝のオクタコンチル基、直鎖または分枝のノ
ナコンチル基、直鎖または分枝のテトラコンチル基など
が挙げられる。アルキルベンゼンのアルキル基は直鎖状
であっても、分枝状であっても良いが、粘度−温度特性
や低温流動性の点から分枝状アルキル基であることが好
ましく、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテ
ン、イソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーから誘
導される分枝状アルキル基であることがより好ましい。
(I-3)成分であるアルキルベンゼンは、アルキル基を1
〜4個保持するが、熱・酸化安定性に優れ、また入手可
能性の点から1個または2個のアルキル基を有するアル
キルベンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアル
キルベンゼン、またはこれらの混合物が、(I-3)成分最
も好ましい。断るまでもないが、本発明の(I-3)成分で
あるアルキルベンゼンは、炭素数1〜40のアルキル基
を1〜4個有し、かつアルキル基の合計炭素数が6〜4
0である限り、単一構造のアルキルベンゼンであって
も、構造の異なるアルキルベンゼンの混合物であっても
差し支えない。(I-3)成分のアルキルベンゼンの粘度は
特に限定されないが、好ましい動粘度は40℃で5〜2
00mm2/s、さらに好ましくは10〜100mm2/sであ
る。本発明の(I-3)成分として使用されるアルキルベン
ゼンの製造方法は任意であり、何ら限定されるものでな
いが、一般には以下に示す合成法によって製造できる。
原料となる芳香族化合物としては、具体的には例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチ
ルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、およびこれらの
混合物などが用いられる。またアルキル化剤としては、
具体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イ
ソブチレンなどの低級モノオレフィン、好ましくはプロ
ピレンの重合によって得られる炭素数6〜40の直鎖ま
たは分枝のオレフィン;ワックス、重質油、石油留分、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱分解によって得
られる炭素数6〜40の直鎖状または分枝状のオレフィ
ン;灯油、軽油などの石油留分からn−パラフィンを分
離し、これを触媒によりオレフィン化することによって
得られる炭素数6〜40の直鎖状オレフィン;およびこ
れらの混合物などが使用できる。アルキル化の際のアル
キル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛など
のフリーデルクラフツ型触媒;硫酸、リン酸、ケイタン
グステン酸、フッ化水素酸、活性白土などの酸性触媒;
など、公知の触媒が用いられる。
【0010】本発明の潤滑油組成物において、[I]成
分として上記の(I-2)成分および/または(I-3)成分を
使用する場合には、本発明の潤滑油組成物の使用箇所に
おいて用いられるゴムシール材などの部材の膨潤性を改
善する目的で、40℃での動粘度が5〜200mm2/s、
好ましくは10〜100mm2/sである鉱油系基油、エス
テル系基油、エーテル系基油、およびこれらの混合物
を、[I]成分である基油全量基準で40質量%未満、
好ましくは30質量%未満、より好ましくは20質量%
未満の量で含有させることができる。(I-2)成分および
/または(I-3)成分と併用される鉱油系基油は、その全
芳香族含有量に限定はなく、パラフィン基原油や混合基
原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られる潤滑油留分
を、水素化精製、溶剤精製、脱ろう、白土精製、薬品
(酸・アルカリ)精製などの精製処理を単独で、または
同一もしくは同種の精製方法を含む2以上の任意の精製
方法を任意の順序で組み合わせて精製した、任意の全芳
香族含有量を有するパラフィン系、ナフテン系などの鉱
油系基油を用いることができる。しかしながら、鉱油系
基油を用いる場合には、特に[II]成分の脂肪酸エステ
ルとの相乗効果に優れるという点で、やはり本発明の
(I-1)成分を併用するのがより好ましい。(I-2)成分
および/または(I-3)成分と併用される上記のエステル
系基油としては、具体的には例えば、ジトリデシルグル
タレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソ
デシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−3−
エチルヘキシルセバケートなどに代表されるジエステル
油;トリメチロールプロパントリカプリレート、トリメ
チロールプロパントリペラルゴネート、ペンタエリスリ
トールテトラ(2−エチルヘキサノエート)、ペンタエ
リスリトールテトラペラルゴネートなどに代表されるポ
リオールエステル油;およびこれらの中から選ばれる2
種以上のエステル系基油の混合物などが挙げられる。ま
たエーテル系基油としては、具体的には例えば、ポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコー
ル、ポリオキシブチレングリコールなどに代表されるポ
リグリコール油;これらポリグリコール油のモノアルキ
ルエーテル化物やジアルキルエーテル化物;ジフェニル
エーテル、ポリフェニレンエーテル、およびこれらの中
から選ばれる2種以上のエーテル系基油の混合物などが
挙げられる。
【0011】本発明の[II]成分は、下記の一般式
(1)で表される3−メチル−5−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステルである。
【化3】 上記(1)式中、R1は炭素数1〜6の直鎖状または分
枝状のアルキレン基を、またR2炭素数4〜18の直
鎖状または分枝状のアルキル基を示す。1としては、
例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基
(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基
(メチルエチレン基)、トリメチレン基、直鎖または分
枝のブチレン基、直鎖または分枝のペンチレン基、直鎖
または分枝のヘキシレン基などが挙げられる。[II]成
分が少ない反応工程で製造できることから、R1は炭素
数1〜2のアルキレン基、具体的には例えば、 メチレ
ン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン基)
などであることがより好ましい。[II] 成分の[I]成分に対する溶解性を考慮すると、上
記一般式(1)におけるR2は、炭素数4〜18のアル
キル基、具体的には例えば、n−ブチル基、イソブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖また
は分枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直
鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル
基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシ
ル基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝
のドデシ基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖また
は分枝のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシ
ル基、直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分
枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基
などのアルキル基であることが好ましく、これらの中で
も炭素数6〜12の直鎖状または分枝状アルキル基であ
ることがより好ましく、炭素数6〜12の分枝状アルキ
ル基であることが特に好ましい。 [II]成分として好ましい3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステル
は、上記(1)式においてR1が炭素数1〜2のアルキ
レン基であり、R2が炭素数6〜12の直鎖状または分
枝状アルキル基である脂肪酸エステルであり、R1が炭
素数1〜2のアルキレン基であり、R2が炭素数6〜1
2の分枝状アルキル基である脂肪酸エステルは、[II]
成分として特に好ましい。当然のことではあるが、本発
明の[II]成分としては、(1)式で表される1種の化
合物を単独で用いても良く、さらに(1)式に包含され
る2種以上の化合物の任意の割合で混合した混合物を用
いても良い。本発明における[II]成分として好ましい
化合物を例示すると、(3−メチル−5−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソヘキシル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプ
チル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n
−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
酢酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸イソノニル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸イソデシル、(3−メチル−5−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウ
ンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
酢酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸n−オクチル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イ
ソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3−メチル
−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオン酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デ
シル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、およびこれ
らの混合物などが挙げられる。本発明の[II]成分であ
る3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル基置換脂肪酸エステルの製造方法は任意であ
り、特にその製造方法によって限定されるものではな
い。参考までにその一例を示すと、例えば、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸エステルを製造するには、2−メチル−6
−tert−ブチルフェノールとアクリル酸メチルを金
属ナトリウムなどの塩基性触媒の存在下で反応させるこ
とにより(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオン酸メチルを得ることがで
きる。また、必要に応じてこの(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸
メチルと他の炭素数18の脂肪族アルコールとをエ
ステル交換反応させることにより、(3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸と炭素数18の脂肪族アルコールとのエステル
化物を容易に得ることができる。本発明の潤滑油組成物
における[II]成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準
で、その含有量の下限値は0.1質量%、好ましくは
0.2質量%であり、一方、その含有量の上限値は5.
0質量%、好ましくは2.0質量%である。 [II]成分の含有量が、潤滑油組成物全量基準で0.1
質量%未満の場合は、[II]成分含有による酸化安定性
向上効果が十分でなく、一方、上限値が潤滑油組成物全
量基準で5.0質量%を超える場合は、含有量に見合う
だけの酸化安定性向上効果が得られず経済的に不利であ
るため、それぞれ好ましくない。
【0012】本発明の[III]成分は、以下の(III-1)〜
(III-3)の中から選ばれる1種または2種以上の含窒素
化合物である。 (III-1) チアジアゾール、(III-2) ベンゾトリアゾー
ルおよび/またはその誘導体(III-3) ベンゾチアゾー
【0013】上記の(III-1)成分には、以下の一般式
(2)で表されるチアジアゾール化合物が含まれる。
【化4】 上記(2)式中、R3は、炭素数1〜30、好ましくは
6〜24の、直鎖状または分枝状のアルキル基を示し、
4は、水素または炭素数1〜30の直鎖状または分枝
状のアルキル基、好ましくは水素または炭素数1〜24
の直鎖状または分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、a
およびbは別個に、1〜3、好ましくは1または2の数
を示している。R3の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝の
ヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または
分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖ま
たは分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシル基、
直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分枝のトリデ
シル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖または
分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサデシル
基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝
のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル基、直
鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘンイコ
シル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖または分枝
のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル基、直
鎖または分枝のペンタコシル基、直鎖または分枝のヘキ
サコシル基、直鎖または分枝のヘプタコシル基、直鎖ま
たは分枝のオクタコシル基、直鎖または分枝のノナコシ
ル基、直鎖または分枝のトリアコンチル基などを挙げる
ことができる。R4の具体例としては、水素と上記R3
ついて例示した炭素数1〜30の各種アルキル基などが
挙げられる。一般式(2)で示されるチアジアゾールの
なかにあっても、酸化防止性に優れる点から、R3が炭
素数6〜24のアルキル基から選ばれた基であり、R4
が水素または炭素数1〜24のアルキル基から選ばれた
基であり、かつaおよびbが別個に1または2であるチ
アジアゾールが好ましく、R3が炭素数6〜24のアル
キル基から選ばれた基であり、R4が水素または炭素数
1〜24のアルキル基から選ばれた基であり、かつaが
1および2ならびにbが1であるチアジアゾールがより
好ましい。本発明の(III-1)成分であるチアジアゾール
として特に好ましい化合物を具体的に摘記すると、例え
ば、2,5−ビス(直鎖または分枝ヘキシルチオ)−
1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖また
は分枝ヘプチルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、
2,5−ビス(直鎖または分枝オクチルチオ)−1,
3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分
枝ノニルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5
−ビス(直鎖または分枝デシルチオ)−1,3,4−チ
アジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ウンデシ
ルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス
(直鎖または分枝ドデシルチオ)−1,3,4−チアジ
アゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝トリデシルチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝テトラデシルチオ)−1,3,4−チアジ
アゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ペンタデシル
チオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス
(直鎖または分枝ヘキサデシルチオ)−1,3,4−チ
アジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ヘプタデ
シルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビ
ス(直鎖または分枝オクタデシルチオ)−1,3,4−
チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ノナデ
シルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビ
ス(直鎖または分枝イコシルチオ)−1,3,4−チア
ジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ヘンイコシ
ルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス
(直鎖または分枝ドコシルチオ)−1,3,4−チアジ
アゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝トリコシルチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝テトラコシルチオ)−1,3,4−チアジ
アゾール;2,5−ビス(直鎖または分枝ヘキシルジチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝ヘプチルジチオ)−1,3,4−チアジア
ゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝オクチルジチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾ
ール、2,5−ビス(直鎖または分枝デシルジチオ)−
1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖また
は分枝ウンデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾー
ル、2,5−ビス(直鎖または分枝ドデシルジチオ)−
1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖また
は分枝トリデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾー
ル、2,5−ビス(直鎖または分枝テトラデシルジチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝ペンタデシルジチオ)−1,3,4−チア
ジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ヘキサデシ
ルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビ
ス(直鎖または分枝ヘプタデシルジチオ)−1,3,4
−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝オク
タデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,
5−ビス(直鎖または分枝ノナデシルジチオ)−1,
3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分
枝イコシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、
2,5−ビス(直鎖または分枝ヘンイコシルジチオ)−
1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖また
は分枝ドコシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾー
ル、2,5−ビス(直鎖または分枝トリコシルジチオ)
−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖ま
たは分枝テトラコシルジチオ)−1,3,4−チアジア
ゾール;2−(直鎖または分枝ヘキシルチオ)−5−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖ま
たは分枝ヘプチルチオ)−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝オクチルチ
オ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、
2−(直鎖または分枝ノニルチオ)−5−メルカプト−
1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝デ
シルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール、2−(直鎖または分枝ウンデシルチオ)−5−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖ま
たは分枝ドデシルチオ)−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝トリデシルチ
オ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、
2−(直鎖または分枝テトラデシルチオ)−5−メルカ
プト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または
分枝ペンタデシルチオ)−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ヘキサデシル
チオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ヘプタデシルチオ)−5−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖ま
たは分枝オクタデシルチオ)−5−メルカプト−1,
3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ノナデ
シルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール、2−(直鎖または分枝イコシルチオ)−5−メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖また
は分枝ヘンイコシルチオ)−5−メルカプト−1,3,
4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ドコシルチ
オ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、
2−(直鎖または分枝トリコシルチオ)−5−メルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分
枝テトラコシルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−
チアジアゾール;2−(直鎖または分枝ヘキシルジチ
オ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、
2−(直鎖または分枝ヘプチルジチオ)−5−メルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分
枝オクチルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、2−(直鎖または分枝ノニルジチオ)−
5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−
(直鎖または分枝デシルジチオ)−5−メルカプト−
1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ウ
ンデシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チア
ジアゾール、2−(直鎖または分枝ドデシルジチオ)−
5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−
(直鎖または分枝トリデシルジチオ)−5−メルカプト
−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝
テトラデシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4−
チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ペンタデシルジ
チオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ヘキサデシルジチオ)−5−
メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖
または分枝ヘプタデシルジチオ)−5−メルカプト−
1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝オ
クタデシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、2−(直鎖または分枝ノナデシルジチ
オ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、
2−(直鎖または分枝イコシルジチオ)−5−メルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分
枝ヘンイコシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ドコシルジチ
オ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、
2−(直鎖または分枝トリコシルジチオ)−5−メルカ
プト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または
分枝テトラコシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,
4−チアジアゾール;およびこれらの混合物などが挙げ
られる。
【0014】本発明の(III-2)成分であるベンゾトリア
ゾールには、下記の一般式(3)で表される化合物が含
まれる。
【化5】 また、本発明の(III-2)成分であるベンゾトリアゾール
誘導体の一つは、下記の一般式(4)で表されるアルキ
ルベンゾトリアゾールである。
【化6】 上記(4)式中、R5は炭素数1〜4の直鎖状または分
枝状のアルキル基を、好ましくはメチル基またはエチル
基を示し、またcは1〜3、好ましくは1または2の数
を示している。R5の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert
−ブチル基などが挙げられる。一般式(4)で示される
アルキルベンゾトリアゾールとしては、酸化防止性に優
れるという点から、R5がメチル基またはエチル基であ
り、cが1または2であることが好ましい。好ましいア
ルキルベンゾトリアゾールを例示すれば、メチルベンゾ
トリアゾール(トリルトリアゾール)、ジメチルベンゾ
トリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、エチルメチ
ルベンゾトリアゾール、ジエチルベンゾトリアゾール、
およびこれらの混合物などが挙げられる。本発明の(III
-2)成分として使用可能なベンゾトリアゾール誘導体の
他の一つは、下記の一般式(5)で表される(アルキ
ル)アミノアルキルベンゾトリアゾールである。
【化7】 上記(5)式中、R6は炭素数1〜4の直鎖状または分
枝状のアルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基
を示し、R7はメチレン基またはエチレン基を示し、R8
およびR9は別個に水素原子または炭素数1〜18の直
鎖状または分枝状のアルキル基、好ましくは炭素数1〜
12の直鎖状または分枝状のアルキル基を示し、またd
は0〜3、好ましくは0または1の数を示している。R
6の具体例には、例えば、メチル基、エチル基、n−プ
ロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げ
られる。また、R8およびR9の具体例としては、水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直
鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル
基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノ
ニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝の
ウンデシル基、直鎖または分枝のドデシ基、直鎖または
分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル
基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝
のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、
直鎖または分枝のオクタデシル基などのアルキル基を挙
げることができる。(5)式で表される(アルキル)ア
ミノアルキルベンゾトリアゾールのなかでも、酸化防止
性に優れるという点から、R6がメチル基であり、dが
0または1であり、R7がメチレン基またはエチレン基
であり、R8およびR9が炭素数1〜12の直鎖状または
分枝状アルキル基であるジアルキルアミノアルキルベン
ゾトリアゾール、ジアルキルアミノアルキルトリルトリ
アゾール、およびこれらの混合物などを使用することが
好ましい。ジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾー
ルの具体例を摘記すれば、例えば、ジメチルアミノメチ
ルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノメチルベンゾト
リアゾール、ジ(直鎖または分枝)プロピルアミノメチ
ルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ブチルア
ミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)
ペンチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖ま
たは分枝)ヘキシルアミノメチルベンゾトリアゾール、
ジ(直鎖または分枝)ヘプチルアミノメチルベンゾトリ
アゾール、ジ(直鎖または分枝)オクチルアミノメチル
ベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ノニルアミ
ノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)デ
シルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または
分枝)ウンデシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ
(直鎖または分枝)ドデシルアミノメチルベンゾトリア
ゾール;ジメチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ
エチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖また
は分枝)プロピルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ
(直鎖または分枝)ブチルアミノエチルベンゾトリアゾ
ール、ジ(直鎖または分枝)ペンチルアミノエチルベン
ゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ヘキシルアミノ
エチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ヘプ
チルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または
分枝)オクチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ
(直鎖または分枝)ノニルアミノエチルベンゾトリアゾ
ール、ジ(直鎖または分枝)デシルアミノエチルベンゾ
トリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ウンデシルアミノ
エチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ドデ
シルアミノエチルベンゾトリアゾール;などを挙げるこ
とができ、また、ジアルキルアミノアルキルトリルトリ
アゾールの具体例を摘記すれば、 ジメチルアミノメチ
ルトリルトリアゾール、ジエチルアミノメチルトリルト
リアゾール、ジ(直鎖または分枝)プロピルアミノメチ
ルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ブチルア
ミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)
ペンチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖ま
たは分枝)ヘキシルアミノメチルトリルトリアゾール、
ジ(直鎖または分枝)ヘプチルアミノメチルトリルトリ
アゾール、ジ(直鎖または分枝)オクチルアミノメチル
トリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ノニルアミ
ノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)デ
シルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または
分枝)ウンデシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ
(直鎖または分枝)ドデシルアミノメチルトリルトリア
ゾール;ジメチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ
エチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖また
は分枝)プロピルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ
(直鎖または分枝)ブチルアミノエチルトリルトリアゾ
ール、ジ(直鎖または分枝)ペンチルアミノエチルトリ
ルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ヘキシルアミノ
エチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ヘプ
チルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または
分枝)オクチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ
(直鎖または分枝)ノニルアミノエチルトリルトリアゾ
ール、ジ(直鎖または分枝)デシルアミノエチルトリル
トリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ウンデシルアミノ
エチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ドデ
シルアミノエチルトリルトリアゾール;などを挙げるこ
とができる。
【0015】本発明の(III-3)成分であるベンゾチアゾ
ールは、下記の一般式(6)で表される。
【化8】 上記(6)式中、R10は炭素数1〜4の直鎖状または分
枝状のアルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基
を示し、R11は炭素数1〜30、好ましくは6〜24
の、直鎖状または分枝状のアルキル基を示し、またeは
0〜3、好ましくは0または1の数を示し、fは1〜
3、好ましくは1または2の数を示している。R10の具
体例としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロ
ピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げ
られる。R11の具体例としては、例えば、メチル基、エ
チル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝の
ヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖または
分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖ま
たは分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシル基、
直鎖または分枝のドデシ基、直鎖または分枝のトリデシ
ル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖または分
枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサデシル
基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖または分枝
のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル基、直
鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘンイコ
シル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖または分枝
のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル基、直
鎖または分枝のペンタコシル基、直鎖または分枝のヘキ
サコシル基、直鎖または分枝のヘプタコシル基、直鎖ま
たは分枝のオクタコシル基、直鎖または分枝のノナコシ
ル基、直鎖または分枝のトリアコンチル基などのアルキ
ル基を挙げることができる。(6)式で表されるベンゾ
チアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点
から、R10がメチル基またはエチル基であり、R11が炭
素数6〜24の直鎖状または分枝状のアルキル基であ
り、eが0または1の数であり、fが1または2の数で
ある化合物が好ましく用いられる。本発明の(III-3)成
分に使用して特に好ましいベンゾチアゾールを具体的に
示すと、例えば、2−(直鎖または分枝ヘキシルチオ)
−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ヘプチルチ
オ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝オクチ
ルチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ノ
ニルチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝
デシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−直鎖または分枝
ウンデシルチオ−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または
分枝ドデシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖ま
たは分枝トリデシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝テトラデシルチオ)−ベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ペンタデシルチオ)−ベンゾ
チアゾール、2−ビス(直鎖または分枝ヘキサデシルチ
オ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ヘプタ
デシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分
枝オクタデシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖
または分枝ノナデシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝イコシルチオ)−ベンゾチアゾール、
2−(直鎖または分枝ヘンイコシルチオ)−ベンゾチア
ゾール、2−(直鎖または分枝ドコシルチオ)−ベンゾ
チアゾール、2−(直鎖または分枝トリコシルチオ)−
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝テトラコシル
チオ)−ベンゾチアゾール;2−(直鎖または分枝ヘキ
シルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝ヘプチルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝オクチルチオ)−メチルベンゾチアゾ
ール、2−(直鎖または分枝ノニルチオ)−メチルベン
ゾチアゾール、2−(直鎖または分枝デシルチオ)−メ
チルベンゾチアゾール、2−直鎖または分枝ウンデシル
チオ−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝
ドデシルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖
または分枝トリデシルチオ)−メチルベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝テトラデシルチオ)−メチル
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ペンタデシル
チオ)−メチルベンゾチアゾール、2−ビス(直鎖また
は分枝ヘキサデシルチオ)−メチルベンゾチアゾール、
2−(直鎖または分枝ヘプタデシルチオ)−メチルベン
ゾチアゾール、2−(直鎖または分枝オクタデシルチ
オ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝
ノナデシルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直
鎖または分枝イコシルチオ)−メチルベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ヘンイコシルチオ)−メチル
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ドコシルチ
オ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝
トリコシルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直
鎖または分枝テトラコシルチオ)−メチルベンゾチアゾ
ール;2−(直鎖または分枝ヘキシルジチオ)−ベンゾ
チアゾール、2−(直鎖または分枝ヘプチルジチオ)−
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝オクチルジチ
オ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ノニル
ジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝デ
シルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−直鎖または分枝
ウンデシルジチオ−ベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝ドデシルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直
鎖または分枝トリデシルジチオ)−ベンゾチアゾール、
2−(直鎖または分枝テトラデシルジチオ)−ベンゾチ
アゾール、2−(直鎖または分枝ペンタデシルジチオ)
−ベンゾチアゾール、2−ビス(直鎖または分枝ヘキサ
デシルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または
分枝ヘプタデシルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝オクタデシルジチオ)−ベンゾチアゾ
ール、2−(直鎖または分枝ノナデシルジチオ)−ベン
ゾチアゾール、2−(直鎖または分枝イコシルジチオ)
−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ヘンイコシ
ルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝
ドコシルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝トリコシルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝テトラコシルジチオ)−ベンゾチアゾ
ール;2−(直鎖または分枝ヘキシルジチオ)−メチル
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ヘプチルジチ
オ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝
オクチルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直
鎖または分枝ノニルジチオ)−メチルベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝デシルジチオ)−メチルベン
ゾチアゾール、2−直鎖または分枝ウンデシルジチオ−
メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ドデシ
ルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝トリデシルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、
2−(直鎖または分枝テトラデシルジチオ)−メチルベ
ンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ペンタデシルジ
チオ)−メチルベンゾチアゾール、2−ビス(直鎖また
は分枝ヘキサデシルジチオ)−メチルベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ヘプタデシルジチオ)−メチ
ルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝オクタデシ
ルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝ノナデシルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、
2−(直鎖または分枝イコシルジチオ)−メチルベンゾ
チアゾール、2−(直鎖または分枝ヘンイコシルジチ
オ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝
ドコシルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直
鎖または分枝トリコシルジチオ)−メチルベンゾチアゾ
ール、2−(直鎖または分枝テトラコシルジチオ)−メ
チルベンゾチアゾール;およびこれらの混合物などが挙
げられる。
【0016】本発明の[III]成分としては、(III-1)〜
(III-3)成分から選ばれる1種の化合物を単独で用いて
も良く、また、(III-1)成分から選ばれる2種以上の化
合物の任意混合割合での混合物、(III-2)成分から選ば
れる2種以上の化合物の任意混合割合での混合物、(III
-3)成分から選ばれる2種以上の化合物の任意混合割合
での混合物を用いても良い。さらには、(III-1)成分か
ら選ばれる1種以上の化合物と(III-2)成分から選ばれ
る1種以上の化合物の任意混合割合での混合物、(III-
1)成分から選ばれる1種以上の化合物と(III-3)成分か
ら選ばれる1種以上の化合物の任意混合割合での混合
物、(III-2)成分から選ばれる1種以上の化合物と(III-
3)成分から選ばれる1種以上の化合物の任意混合割合で
の混合物、(III-1)成分から選ばれる1種以上の化合物
と(III-2)成分から選ばれる1種以上の化合物と(III-3)
成分から選ばれる1種以上の化合物の任意混合割合での
混合物などを用いても良い。本発明の潤滑油組成物にお
ける[III]成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準
で、その下限値が0.001質量%、好ましくは0.0
05質量%であり、一方、その上限値は1.0質量%、
好ましくは0.5質量%である。[III]成分の含有量
が、潤滑油組成物全量基準で0.001質量%未満の場
合は、[III]成分含有による酸化安定性向上効果が十
分でなく、一方、上限値が潤滑油組成物全量基準で1.
0質量%を超える場合は、含有量に見合うだけの酸化安
定性向上効果が得られず経済的に不利であるため、それ
ぞれ好ましくない。
【0017】本発明の[IV]成分は、以下の(IV-1)〜(I
V-4)の中から選ばれる1種または2種以上の硫黄および
/またはリン含有化合物である。 (IV-1) サルファイド類、(IV-2) ホスファイト類、(I
V-3) ジチオフォスフェート類、(IV-4) ジチオカルバ
メート類
【0018】上記の(IV-1)成分には、以下の一般式
(7)で表されるジヒドロカルビルポリサルファイドが
含まれる。 R12−Sg−R13 (7) (7)式中、R12およびR13は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数1〜22の直鎖状または分枝状の
アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜
20のアルキルアリール基、または炭素数7〜20のア
リールアルキル基を示し、gは1〜5、好ましくは1〜
2、さらに好ましくは2を示す。R12およびR13の具体
例としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソ
プロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブ
チル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル
基、直鎖または分枝ヘキシル基、シクロヘキシル基、直
鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基
(tert−オクチル基等)、直鎖または分枝ノニル
基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシ
ル基、直鎖または分枝ドデシル基(tert−ドデシル
基等)、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖または分枝
テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖
または分枝ヘキサデシル基(2−メチルペンタデシル
基、tert−ヘキサデシル基等)、直鎖または分枝ヘ
プタデシル基、直鎖または分枝オクタデシル基、直鎖ま
たは分枝ノナデシル基、直鎖または分枝イコシル基、直
鎖または分枝ヘンイコシル基、直鎖または分枝ドコシル
基などのアルキル基;プロペニル基、ブテニル基などの
アルケニル基;フェニル基、ナフチル基(全ての異性体
を含む)などのアリール基;トリル基、エチルフェニル
基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチル
フェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフ
ェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル
基、キシリル基、エチルメチルフェニル基、ジエチルフ
ェニル基、ジプロピルフェニル基、ジブチルフェニル
基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、プロピルナ
フチル基、ブチルナフチル基、ジメチルナフチル基、エ
チルメチルナフチル基、ジエチルナフチル基、ジプロピ
ルナフチル基、ジブチルナフチル基などのアルキルアリ
ール基(これらアルキルアリール基のアルキル部分は直
鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置
換位置は任意である。);およびベンジル基、フェネチ
ル基、フェニルプロピル基などのアリールアルキル基
(これらアリールアルキル基のアルキル部分は直鎖でも
分枝でもよく、アリール部分の置換位置は任意であ
る。)を挙げることができる。これらR12およびR13
具体例として挙げたもののうち、プロピレンまたはイソ
ブテンから誘導された炭素数3〜18のアルキル基;炭
素数6〜8のアリール基;炭素数7〜8のアルキルアリ
ール基;あるいは炭素数7〜8のアリールアルキル基が
好ましい。これらの基としては例えば、イソプロピル
基、プロピレン2量体から誘導される分枝状ヘキシル
基、プロピレン3量体から誘導される分枝状ノニル基、
プロピレン4量体から誘導される分枝状ドデシル基、プ
ロピレン5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基、
プロピレン6量体から誘導される分枝状オクタデシル
基、tert−ブチル基、イソブテン2量体から誘導さ
れる分枝状オクチル基、イソブテン3量体から誘導され
る分枝状ドデシル基、イソブテン4量体から誘導される
分枝状ヘキサデシル基などのアルキル基(これらのアル
キル基は全ての分枝異性体を含む。);プロペニル基、
ブテニル基などのアルケニル基;フェニル基、トリル
基、エチルフェニル基、キシリル基などのアルキルアリ
ール基(これらアルキルアリール基のアルキル部分は直
鎖でも分枝でもよく、アルキル部分のアリール基上の置
換位置は任意である。);およびベンジル基、フェニル
エチル基(フェニル基の置換位置は任意である。)など
のアリールアルキル基が挙げられる。これらのうちプロ
ピレンまたはイソブテンから誘導された炭素数3〜1
8、特に6〜15のアルキル基が特に好ましい。上記の
式(7)で示されるジヒドロカルビルポリサルファイド
の具体例としては、ジメチルモノサルファイド、ジメチ
ルジサルファイド等のジメチルポリサルファイド;ジエ
チルモノサルファイド、ジエチルジサルファイド等のジ
エチルポリサルファイド;ジn−プロピルモノサルファ
イド、ジn−プロピルジサルファイド等のジn−プロピ
ルポリサルファイド;ジイソプロピルモノサルファイ
ド、ジイソプロピルジサルファイド等のジイソプロピル
ポリサルファイド;ジ−n−ブチルモノサルファイド、
ジ−n−ブチルジサルファイド等のジ−n−ブチルポリ
サルファイド;ジイソブチルモノサルファイド、ジイソ
ブチルジサルファイド等のジイソブチルポリサルファイ
ド;ジsec−ブチルモノサルファイド、ジsec−ブ
チルジサルファイド等のジsec−ブチルポリサルファ
イド;ジtert−ブチルモノサルファイド、ジter
t−ブチルジサルファイド等のジtert−ブチルポリ
サルファイド;ジ(直鎖または分枝ペンチル)モノサル
ファイド、ジ(直鎖または分枝ペンチル)ジサルファイ
ド等のジ(直鎖または分枝ペンチル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝ヘキシル)モノサルファイド、
ジ(直鎖または分枝ヘキシル)ジサルファイド等のジ
(直鎖または分枝ヘキシル)ポリサルファイド;ジシク
ロヘキシルモノサルファイド、ジシクロヘキシルジサル
ファイド等のジシクロヘキシルポリサルファイド;ジ
(直鎖または分枝ヘプチル)モノサルファイド、ジ(直
鎖または分枝ヘプチル)ジサルファイド等のジ(直鎖ま
たは分枝ヘプチル)ポリサルファイド;ジtert−オ
クチルモノサルファイド、ジtert−オクチルジサル
ファイド等のジtert−オクチルポリサルファイド;
ジ(直鎖または分枝オクチル)モノサルファイド、ジ
(直鎖または分枝オクチル)ジサルファイド等のジ(直
鎖または分枝オクチル)ポリサルファイド;ジ(直鎖ま
たは分枝ノニル)モノサルファイド、ジ(直鎖または分
枝ノニル)ジサルファイド等のジ(直鎖または分枝ノニ
ル)ポリサルファイド;ジ(直鎖または分枝デシル)モ
ノサルファイド、ジ(直鎖または分枝デシル)ジサルフ
ァイド等のジ(直鎖または分枝デシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝ウンデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝ウンデシル)ジサルファイド等
のジ(直鎖または分枝ウンデシル)ポリサルファイド;
ジtert−ドデシルモノサルファイド、ジtert−
ドデシルジサルファイド等のジtert−ドデシルポリ
サルファイド;ジ(直鎖または分枝ドデシル)モノサル
ファイド、ジ(直鎖または分枝ドデシル)ジサルファイ
ド等のジ(直鎖または分枝ドデシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝トリデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝トリデシル)ジサルファイド等
のジ(直鎖または分枝トリデシル)ポリサルファイド;
ジ(直鎖または分枝テトラデシル)モノサルファイド、
ジ(直鎖または分枝テトラデシル)ジサルファイド等の
ジ(直鎖または分枝テトラデシル)ポリサルファイド;
ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)モノサルファイド、
ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)ジサルファイド等の
ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)ポリサルファイド;
ジ2−メチルペンタデシルモノサルファイド、ジ2−メ
チルペンタデシルジサルファイド等のジ2−メチルペン
タデシルポリサルファイド;ジtert−ヘキサデシル
モノサルファイド、ジtert−ヘキサデシルジサルフ
ァイド等のジtert−ヘキサデシルポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)ジサルファイド
等のジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝ヘプタデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝ヘプタデシル)ジサルファイド
等のジ(直鎖または分枝ヘプタデシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝オクタデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝オクタデシル)ジサルファイド
等のジ(直鎖または分枝オクタデシル)ポリサルファイ
ド;ジ(直鎖または分枝ノナデシル)モノサルファイ
ド、ジ(直鎖または分枝ノナデシル)ジサルファイド等
のジ(直鎖または分枝ノナデシル)ポリサルファイド;
ジ(直鎖または分枝イコシル)モノサルファイド、ジ
(直鎖または分枝イコシル)ジサルファイド等のジ(直
鎖または分枝イコシル)ポリサルファイド;ジ(直鎖ま
たは分枝ヘンイコシル)モノサルファイド、ジ(直鎖ま
たは分枝ヘンイコシル)ジサルファイド等のジ(直鎖ま
たは分枝ヘンイコシル)ポリサルファイド;ジ(直鎖ま
たは分枝ドコシル)モノサルファイド、ジ(直鎖または
分枝ドコシル)ジサルファイド等のジ(直鎖または分枝
ドコシル)ポリサルファイド;ジプロペニルモノサルフ
ァイド、ジプロペニルジサルファイド等のジプロペニル
ポリサルファイド;ジブテニルモノサルファイド、ジブ
テニルジサルファイド等のジブテニルポリサルファイ
ド;ジフェニルモノサルファイド、ジフェニルジサルフ
ァイド等のジフェニルポリサルファイド;ジナフチルモ
ノサルファイド、ジナフチルジサルファイド等のジナフ
チルポリサルファイド;ジトリルモノサルファイド、ジ
トリルジサルファイド等のジトリルポリサルファイド;
ジエチルフェニルモノサルファイド、ジエチルフェニル
ジサルファイド等のジエチルフェニルポリサルファイ
ド;ジプロピルフェニルモノサルファイド、ジプロピル
フェニルジサルファイド等のジプロピルフェニルポリサ
ルファイド;ジブチルフェニルモノサルファイド、ジブ
チルフェニルジサルファイド等のジブチルフェニルポリ
サルファイド;ジペンチルフェニルモノサルファイド、
ジペンチルフェニルジサルファイド等のジペンチルフェ
ニルポリサルファイド;ジヘキシルフェニルモノサルフ
ァイド、ジヘキシルフェニルジサルファイド等のジヘキ
シルフェニルポリサルファイド;ジヘプチルフェニルモ
ノサルファイド、ジヘプチルフェニルジサルファイド等
のジヘプチルフェニルポリサルファイド;ジオクチルフ
ェニルモノサルファイド、ジオクチルフェニルジサルフ
ァイド等のジオクチルフェニルポリサルファイド;ジノ
ニルフェニルモノサルファイド、ジノニルフェニルジサ
ルファイド等のジノニルフェニルポリサルファイド;ジ
デシルフェニルモノサルファイド、ジデシルフェニルジ
サルファイド等のジデシルフェニルポリサルファイド;
ジウンデシルフェニルモノサルファイド、ジウンデシル
フェニルジサルファイド等のジウンデシルフェニルポリ
サルファイド;ジドデシルフェニルモノサルファイド、
ジドデシルフェニルジサルファイド等のジドデシルフェ
ニルポリサルファイド;ジキシリルモノサルファイド、
ジキシリルジサルファイド等のジキシリルポリサルファ
イド;ジエチルメチルフェニルモノサルファイド、ジエ
チルメチルフェニルジサルファイド等のジエチルメチル
フェニルポリサルファイド;ジ(ジエチルフェニル)モ
ノサルファイド、ジ(ジエチルフェニル)ジサルファイ
ド等のジ(ジエチルフェニル)ポリサルファイド;ジ
(ジプロピルフェニル)モノサルファイド、ジ(ジプロ
ピルフェニル)ジサルファイド等のジ(ジプロピルフェ
ニル)ポリサルファイド;ジ(ジブチルフェニル)モノ
サルファイド、ジ(ジブチルフェニル)ジサルファイド
等のジ(ジブチルフェニル)ポリサルファイド;ジメチ
ルナフチルモノサルファイド、ジメチルナフチルジサル
ファイド等のジメチルナフチルポリサルファイド;ジエ
チルナフチルモノサルファイド、ジエチルナフチルジサ
ルファイド等のジエチルナフチルポリサルファイド;ジ
プロピルナフチルモノサルファイド、ジプロピルナフチ
ルジサルファイド等のジプロピルナフチルポリサルファ
イド;ジブチルナフチルモノサルファイド、ジブチルナ
フチルジサルファイド等のジブチルナフチルポリサルフ
ァイド;ジベンジルモノサルファイド、ジベンジルジサ
ルファイド等のジベンジルポリサルファイド;ジフェネ
チルモノサルファイド、ジフェネチルジサルファイド等
のジフェネチルポリサルファイド;ジフェニルプロピル
モノサルファイド、ジフェニルプロピルジサルファイド
等のジフェニルプロピルポリサルファイドおよびこれら
の混合物などが挙げられる。
【0019】(IV-1)成分であるサルファイド類に含まれ
る他の化合物は、以下の一般式(8)で表されるジエス
テルポリサルファイドである。 R14OCO(CH2hj(CH2kCOOR15 (8) (8)式中、R14およびR15は同一でも異なっていても
よく、それぞれ炭素数2〜20、好ましくは4〜20の
直鎖状または分枝状のアルキル基を、hおよびkは同一
でも異なっていてもよく、それぞれ2〜5、好ましくは
2を、jは1〜2、好ましくは2を示す。R14およびR
15の具体例としては、エチル基、n−プロピル基、イソ
プロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブ
チル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル
基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチ
ル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニ
ル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデ
シル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝ト
リデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖また
は分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル
基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オ
クタデシル基、直鎖または分枝ノナデシル基、直鎖また
は分枝イコシル基を挙げることができる。(8)式で示
されるジエステルポリサルファイドの具体例としては、
49OCO(CH22S(CH22COOC49、C
49OCO(CH222(CH22COOC49、C5
11OCO(CH22S(CH22COOC511、C5
11OCO(CH222(CH22COOC511、C
613OCO(CH22S(CH22COOC613、C
613OCO(CH222(CH22COOC613
715OCO(CH22S(CH22COOC715
715OCO(CH222(CH22COOC
715、C817OCO(CH22S(CH22COOC
817、C817OCO(CH222(CH22COO
817、C919OCO(CH22S(CH22COO
919、C919OCO(CH222(CH22CO
OC919、C1021OCO(CH22S(CH22
OOC1021、C1021OCO(CH222(CH2
2COOC1021、C1123OCO(CH22S(C
22COOC1123、C1123OCO(CH222
(CH22COOC1123、C1225OCO(CH22
S(CH22COOC1225、C1225OCO(C
222(CH22COOC1225、C1327OCO
(CH22S(CH22COOC1327、C1327OC
O(CH222(CH22COOC1327、C1429
OCO(CH22S(CH22COOC1429、C14
29OCO(CH222(CH22COOC1429、C
1531OCO(CH22S(CH22COOC1531
1531OCO(CH222(CH22COOC15
31、C1633OCO(CH22S(CH22COOC16
33、C1633OCO(CH222(CH22COO
1633、C1735OCO(CH22S(CH22CO
OC1735、C1735OCO(CH222(CH22
COOC1735、C1837OCO(CH22S(C
22COOC1837、C1837OCO(CH222
(CH22COOC1837、C1939OCO(CH22
S(CH22COOC1939、C1939OCO(C
222(CH22COOC1939、C2041OCO
(CH22S(CH22COOC2041、C2041OC
O(CH222(CH22COOC2041またはこれ
らの混合物が挙げられる。
【0020】(IV-1)成分であるサルファイド類に含まれ
るさらに別の化合物は、以下の一般式(9)で表される
テトラエステルテトラサルファイドである。 (R16SCH2CH2COOCH24C (9) (9)式中、R16は炭素数8〜20、好ましくは12〜
13の直鎖状または分枝状のアルキル基を示す。R16
具体例としては直鎖または分枝オクチル基、直鎖または
分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖また
は分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、
直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサ
デシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または
分枝オクタデシル基、直鎖または分枝ノナデシル基、直
鎖または分枝イコシル基を挙げることができ、特に直鎖
または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリデシル基が
好ましい。(9)式で示されるテトラエステルテトラサ
ルファイドの具体例としては、(C817SCH2CH2
COOCH24C、(C919SCH2CH2COOC
24C、(C1021SCH2CH2COOCH24C、
(C1123SCH2CH2COOCH24C、(C1225
SCH2CH2COOCH24C、(C1327SCH2
2COOCH24C、(C1429SCH2CH2COO
CH24C、(C1531SCH2CH2COOCH2
4C、(C1633SCH2CH2COOCH24C、(C
1735SCH2CH2COOCH24C、(C1837SC
2CH2COOCH24C、(C1939SCH2CH2
OOCH24C、(C2041SCH2CH2COOC
24Cまたはこれらの混合物が挙げられ、特に(C12
25SCH2CH2COOCH24Cが好ましい。
【0021】(IV-2)成分であるホスファイト類に包含さ
れる化合物の一つは、以下の一般式(10)で表され
る。 (R17O)m−P−(OR183-m (10) (10)式中、R17は炭素数4〜20の直鎖状または分
枝状のアルキル基を、R18はフェニル基または炭素数1
〜20のアルキル基を有するアルキルフェニル基を、m
は0〜3を示す。R17の具体例としては、n−ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチ
ル基、直鎖または分枝ペンチル基、直鎖または分枝ヘキ
シル基、直鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オ
クチル基、直鎖または分枝ノニル基、直鎖または分枝デ
シル基、直鎖または分枝ウンデシル基、直鎖または分枝
ドデシル基、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖または
分枝テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル基、
直鎖または分枝ヘキサデシル基、直鎖または分枝ヘプタ
デシル基、直鎖または分枝オクタデシル基、直鎖または
分枝ノナデシル基、直鎖または分枝イコシル基が挙げら
れ、これらの中でも特に2−エチルヘキシル基等のオク
チル基やデシル基が好ましい。R18の具体例としては、
フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、
エチルフェニル基、ジエチルフェニル基、n−プロピル
フェニル基、ジn−プロピルフェニル基、イソプロピル
フェニル基、ジイソプロピルフェニル基、n−ブチルフ
ェニル基、ジn−ブチルフェニル基、イソブチルフェニ
ル基、ジイソブチルフェニル基、sec−ブチルフェニ
ル基、ジsec−ブチルフェニル基、tert−ブチル
フェニル基、ジtert−ブチルフェニル基、(直鎖ま
たは分枝ペンチル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝ペ
ンチル)フェニル基、(直鎖または分枝ヘキシル)フェ
ニル基、ジ(直鎖または分枝ヘキシル)フェニル基、
(直鎖または分枝ヘプチル)フェニル基、ジ(直鎖また
は分枝ヘプチル)フェニル基、(直鎖または分枝オクチ
ル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝オクチル)フェニ
ル基、(直鎖または分枝ノニル)フェニル基、ジ(直鎖
または分枝ノニル)フェニル基、(直鎖または分枝デシ
ル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝デシル)フェニル
基、(直鎖または分枝ウンデシル)フェニル基、ジ(直
鎖または分枝ウンデシル)フェニル基、(直鎖または分
枝ドデシル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝ドデシ
ル)フェニル基、(直鎖または分枝トリデシル)フェニ
ル基、ジ(直鎖または分枝トリデシル)フェニル基、
(直鎖または分枝テトラデシル)フェニル基、ジ(直鎖
または分枝テトラデシル)フェニル基、(直鎖または分
枝ペンタデシル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝ペン
タデシル)フェニル基、を挙げることができる。(直鎖
または分枝ヘキサデシル)フェニル基、ジ(直鎖または
分枝ヘキサデシル)フェニル基、(直鎖または分枝ヘプ
タデシル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝ヘプタデシ
ル)フェニル基、(直鎖または分枝オクタデシル)フェ
ニル基、ジ(直鎖または分枝オクタデシル)フェニル
基、(直鎖または分枝ノナデシル)フェニル基、ジ(直
鎖または分枝ノナデシル)フェニル基、(直鎖または分
枝イコシル)フェニル基、ジ(直鎖または分枝イコシ
ル)フェニル基が挙げられ、この中でも特にフェニル
基、(直鎖または分枝ノニル)フェニル基、ジ(直鎖ま
たは分枝ノニル)フェニル基が好ましい。(10)式で
表されるホスファイト類の具体例としては、ノニルフェ
ニル−ビス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス
(ノニルフェニル)ホスファイト、2−エチルヘキシル
−ジフェニルホスファイト、デシル−ジフェニルホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイトまたはこれらの混合物が挙げられる。
【0022】(IV-2)成分であるホスファイト類に包含さ
れる他の化合物は、以下の一般式(11)で表される。 ((R19O)2P(OPh))2C(CH32 (11) (11)式中、R19は炭素数12〜15の直鎖状または
分枝状のアルキル基を示し、Phはフェニル基を示す。
19の具体例としては、直鎖または分枝ドデシル基、直
鎖または分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシ
ル基、直鎖または分枝ペンタデシル基が挙げられる。
(11)式で表されるホスファイト類の具体例として
は、((C1225O)2P(OPh))2C(CH32
((C1327O)2P(OPh))2C(CH32
((C1429O)2P(OPh))2C(CH32
((C1531O)2P(OPh))2C(CH32または
これらの混合物が挙げられる。
【0023】(IV-3)成分であるジチオフォスフェート類
に包含される化合物の一つは、以下の一般式(12)で
表されるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛である。
【化9】 (12)式中、R20、R21、R22およびR23はそれぞれ
同一でも異なっていてもよい炭素数2〜18、好ましく
は3〜8の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは
炭素数6〜24のアリール基を示す。R20、R21、R22
およびR23の具体例としては、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s
ec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝
ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分
枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または
分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖また
は分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、
直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサ
デシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または
分枝オクタデシル基などのアルキル基;およびフェニル
基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、2−エチルヘキシルフェニル基、ノニル
フェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、トリデシルフェニル基、テト
ラデシルフェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサ
デシルフェニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデ
シルフェニル基などのアリール基が挙げられる。(1
2)式で示されるジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛の
具体例としては、ジエチルジチオリン酸亜鉛、ジn−プ
ロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソプロピルジチオリン酸
亜鉛、ジn−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチルジ
チオリン酸亜鉛、ジsec−ブチルジチオリン酸亜鉛、
ジtert−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または
分枝ペンチル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝
ヘキシル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ヘプ
チル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝オクチ
ル)ジチオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ノニル)ジ
チオリン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝デシル)ジチオリ
ン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ウンデシル)ジチオリン
酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ドデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝トリデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝テトラデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジ(直鎖または分枝オクタデシル)ジチオリン酸亜
鉛、ジフェニルジチオリン酸亜鉛、ジエチルフェニルジ
チオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜
鉛、ジイソプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジブチ
ルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチ
オリン酸亜鉛、ジヘキシルフェニルジチオリン酸亜鉛、
ジヘプチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルフェ
ニルジチオリン酸亜鉛、ジ2−エチルヘキシルフェニル
ジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜
鉛、ジデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジウンデシル
フェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオ
リン酸亜鉛、ジトリデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、
ジテトラデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンタデ
シルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジヘキサデシルフェニ
ルジチオリン酸亜鉛、ジヘプタデシルフェニルジチオリ
ン酸亜鉛、ジオクタデシルフェニルジチオリン酸亜鉛ま
たはこれらの混合物を挙げることができる。
【0024】(IV-3)成分であるジチオフォスフェート類
に含まれる他の化合物は、以下の一般式(13)で表さ
れるジヒドロカルビルジチオホスフェートである。
【化10】 (10)式中、R24、R25、R26およびR27はそれぞれ
同一でも異なっていてもよい炭素数2〜18、好ましく
は3〜8の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは
炭素数6〜24のアリール基を、AはS、S−Sまたは
S−CH2−Sを示す。R24、R25、R26およびR27
具体例としては、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、
直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル
基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル
基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシ
ル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリ
デシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または
分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、
直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタ
デシル基などのアルキル基;およびフェニル基、エチル
フェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシ
ルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル
基、2−エチルヘキシルフェニル基、ノニルフェニル
基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、トリデシルフェニル基、テトラデシルフ
ェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサデシルフェ
ニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデシルフェニ
ル基などのアリール基がある。
【0025】(IV-4)成分であるジチオカルバメート類に
含まれる化合物の一つは、以下の一般式(14)で表さ
れるジヒドロカルビルジチオカルバミン酸亜鉛である。
【化11】 (14)式中、R28、R29、R30およびR31はそれぞれ
同一でも異なっていてもよい炭素数2〜18、好ましく
は3〜8の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは
炭素数6〜24のアリール基を示す。R28、R29、R30
およびR31の具体例としては、エチル基、n−プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s
ec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝
ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分
枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または
分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖また
は分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、
直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサ
デシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または
分枝オクタデシル基などのアルキル基;およびフェニル
基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、イソプロ
ピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、2−エチルヘキシルフェニル基、ノニル
フェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル
基、ドデシルフェニル基、トリデシルフェニル基、テト
ラデシルフェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサ
デシルフェニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデ
シルフェニル基などのアリール基がある。(14)式で
示されるジヒドロカルビルジチオカルバミン酸亜鉛の具
体例としては、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジn
−プロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジイソプロピルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジn−ブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジイソブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジse
c−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジtert−ブチ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ペンチ
ル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ヘキ
シル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ヘ
プチル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝
オクチル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分
枝ノニル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分
枝デシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分
枝ウンデシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖また
は分枝ドデシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖ま
たは分枝トリデシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ(直
鎖または分枝テトラデシル)ジチオカルバミン酸亜鉛、
ジ(直鎖または分枝ペンタデシル)ジチオカルバミン酸
亜鉛、ジ(直鎖または分枝ヘキサデシル)ジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝ヘプタデシル)ジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジ(直鎖または分枝オクタデシル)
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジフェニルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
プロピルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジイソプロ
ピルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルフェニ
ルジチオカルバミン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジヘキシルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジヘプチルフェニルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジオクチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ2
−エチルヘキシルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ
ノニルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジデシルフェ
ニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジウンデシルフェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオカル
バミン酸亜鉛、ジトリデシルフェニルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジテトラデシルフェニルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジペンタデシルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジヘキサデシルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジヘ
プタデシルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタ
デシルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛またはこれらの
混合物が挙げられる。
【0026】(IV-4)成分であるジチオカルバメート類に
含まれる化合物の他の一つは、以下の一般式(15)で
表されるジヒドロカルビルジチオカーバメートである。
【化12】 (15)式中、R32、R33、R34およびR35はそれぞれ
同一でも異なっていてもよい炭素数2〜18、好ましく
は3〜8の直鎖状または分枝状のアルキル基、あるいは
炭素数6〜24のアリール基を、BはS、S−Sまたは
S−CH2−Sを示す。R32、R33、R34およびR35
具体例としては、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、
直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル
基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル
基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシ
ル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリ
デシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または
分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、
直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタ
デシル基などのアルキル基;およびフェニル基、エチル
フェニル基、プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシ
ルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル
基、2−エチルヘキシルフェニル基、ノニルフェニル
基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシ
ルフェニル基、トリデシルフェニル基、テトラデシルフ
ェニル基、ペンタデシルフェニル基、ヘキサデシルフェ
ニル基、ヘプタデシルフェニル基、オクタデシルフェニ
ル基などのアリール基がある。
【0027】本発明の潤滑油組成物における[IV]成分
の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、その下限値が
0.1質量%、好ましくは0.2質量%であり、一方、
その上限値は5.0質量%、好ましくは2.0質量%で
ある。[IV]成分の含有量が、潤滑油組成物全量基準で
0.1質量%未満の場合は[IV]成分の添加効果が十分
でなく、一方、5.0質量%を超える場合は経済的に不
利であるため、それぞれ好ましくない。
【0028】本発明の潤滑油組成物は、そのままでも酸
化防止性の持続効果に優れたものであるが、その各種性
能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を単独
で、または数種類組み合わせた形で使用することができ
る。これらの公知の添加剤としては、具体的には例え
ば、フェノール系、アミン系、硫黄系、ジチオリン酸亜
鉛系、フェノチアジン系などの酸化防止剤;アルケニル
コハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコー
ルエステル、石油スルフォネート、ジノニルナフタレン
スルフォネートなどの錆止め剤;リン酸エステル、硫化
油脂、サルファイド、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防止
剤、極圧剤;脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミ
ン、脂肪族アミン塩、脂肪酸アミドなどの摩擦低減剤;
アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フ
ェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アルカリ土
類金属ホスフォネートなどの金属系清浄剤;こはく酸イ
ミド、こはく酸エステル、ベンジルアミンなどの無灰分
散剤;メチルシリコーン、フルオロシリコーンなどの消
泡剤;ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフ
ィンコポリマー、ポリスチレンなどの粘度指数向上剤、
流動点降下剤などが挙げらる。これらの添加剤の添加量
は任意であるが、通常、潤滑油組成物全量基準で、消泡
剤の含有量は0.0005〜1重量%、粘度指数向上剤
の含有量は1〜30重量%、金属不活性化剤の含有量は
0.005〜1重量%、その他の添加剤の含有量は、そ
れぞれ0.1〜15重量%である。本発明の潤滑油組成
物は、特にタービン油として好適に用いられるものであ
るが、その他、ガソリンエンジン油やディーゼルエンジ
ン油などのエンジン油;自動車用ギヤ油(自動変速機
油、手動変速機油、デファレンシャル油)や工業用ギヤ
油などのギヤ油;油圧作動油;圧縮機油;冷凍機油;切
削油、塑性加工油(圧延油、プレス油、鍛造油、絞り加
工油、引き抜き油、打ち抜き油など)、熱処理油、放電
加工油などの金属加工油;滑り案内面油;軸受油;錆止
め油;熱媒体油などの各種潤滑油においても、好ましく
用いられるものである。
【0029】
【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。実施例1〜9および比較例1〜6 表1に示す組成により、本発明に係る潤滑油組成物を調
製した。 また、比較のため、[II]成分を用いない場
合(比較例1および2)、[III]成分を用いない場合
(比較例3および4)、[IV]成分を用いない場合(比
較例5および6)のについて、表2に示す組成で、それ
ぞれの潤滑油組成物を調製した。各潤滑油組成物の調製
に使用した成分は、次の通りである。[I]成分 A:40℃における動粘度が32mm2/s、全芳香族含有
量が25質量%の溶剤精製パラフィン系鉱油 B:40℃における動粘度が32mm2/s、全芳香族含有
量が5質量%の水素化分解精製パラフィン系鉱油 C:数平均分子量が480の1−デセンオリゴマー水素
化物(動粘度31mm2/s(@40℃))[II]成分 D:
【化13】 E:
【化14】 [III]成分: F:2−オクチルジチオ−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール G:ベンゾトリアゾール H:ジオクチルアミノメチルベンゾトリアゾール I:ジオクチルアミノメチルトリルトリアゾール J:2−オクチルジチオ−ベンゾチアゾール[IV]成分 : K:ジラウリルチオジプロピオネート(チオジプロピオ
ン酸ジラウリル) L:ジフェニルオクチルホスファイト(亜リン酸ジフェ
ニルオクチル) M:ジオクチルジチオリン酸亜鉛 N:ジペンチルジチオカルバミン酸亜鉛 調製された各潤滑油組成物について、JIS K 25
14 3.1で規定された潤滑油酸化安定度試験(酸化
安定度試験I)並びにJIS K 25143.3で規
定された回転ボンベ式酸化安定度試験(酸化安定度試験
II)を行い、試験開始時から終点に至るまでの時間を測
定した。酸化安定度試験IおよびIIは、共に試験温度を
150℃として。酸化安定度試験Iでは空気吹き込み条
件下で試験を行い、酸化安定度試験IIでは純酸素を6.
3kgf/cm2に加圧封入して行った。なお、酸化安
定度試験Iでは試料油の全酸価が2mgKOH/gにな
った時点を終点とした。表1に実施例の潤滑油組成物の
試験結果を、表2に比較例の潤滑油組成物の試験結果を
それぞれ示す。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】表1および表2の対比から明らかなとお
り、本発明に係る実施例1〜9の組成物は、試験条件の
異なる2種類の酸化試験のいずれの条件下においても、
非常に優れた酸化安定性を示している。特に基油として
特定の基油を使用した実施例2および3の組成物は、実
施例1の組成物より優れている。それに対して、[II]
成分を用いない比較例1および2の組成物は、いずれの
酸化試験においても酸化安定性に大きく劣っている。ま
た[III]成分を用いない比較例3および4の組成物
と、[IV]成分を用いない比較例5および6の組成物
は、比較例1および2の組成物より優れた酸化安定性を
示すものの、[I]〜[IV]の全ての成分を含む実施例
の組成物より酸化安定性に劣るものである。以上のよう
に、[I]、[II]、[III]および[IV]成分を併用
する効果は明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C10M 133:44 C10M 135:18 135:18 135:20 135:20 135:36 135:36) C10M 137:02 (C10M 141/10 137:10 Z 129:76 C10M 101:02 133:44 105:06 135:18 107:02 135:20 C10N 20:02 135:36 20:04 137:02 30:08 137:10) 30:10 (C10M 169/04 40:12 101:02 105:06 107:02 129:76 133:44 135:18 135:20 135:36 137:02 137:10) C10N 20:02 20:04 30:08 30:10 40:12 (72)発明者 吉田 俊男 横浜市中区千鳥町8番地 日本石油株式 会社中央技術研究所内 (56)参考文献 特開 平7−228882(JP,A) 特開 平7−258677(JP,A) 特開 平5−70788(JP,A) 特開 昭60−172973(JP,A) 特開 昭61−148287(JP,A) 特開 昭61−254540(JP,A) 特開 平8−157848(JP,A) 特開 平8−157854(JP,A) 特開 平9−183991(JP,A) 特開 平9−183994(JP,A) 特開 平9−194868(JP,A) 特開 昭60−156644(JP,A) 特開 昭62−298557(JP,A) 特開 昭57−48944(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C10M 141/08 - 141/10 C10M 101/02 C10M 105/06 C10M 107/02 - 107/18 C10M 129/76 C10M 133/44 C10M 135/18 - 135/30 C10M 135/36 C10M 137/02 C10M 137/10 C10M 169/04 C10N 20:02 - 20:04 C10N 30:08 - 30:10 C10N 40:12 - 40:13

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 [I]潤滑油基油と、組成物全量基準
    で、[II]下記の一般式(1)で表される3−メチル−
    5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換
    脂肪酸エステル0.1〜5.0質量% 【化1】 [(1)式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基を示
    し、R2は炭素数4〜18のアルキル基を示す。] [III]以下の(III-1)〜(III-3)の中から選ばれる1
    種または2種以上の含窒素化合物0.001〜1質量
    %、 (III-1) チアジアゾー (III-2) ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導
    体 (III-3) ベンゾチアゾール ならびに[IV]以下の(IV-1)〜(IV-4)の中から選ばれ
    る1種または2種以上の化合物0.1〜5質量% (IV-1) サルファイド (IV-2) ホスファイト (IV-3) ジチオフォスフェート (IV-4) ジチオカルバメート類 有することを特徴とする潤滑油組成物。
  2. 【請求項2】 [I]成分の潤滑油基油が、以下の(I-
    1)〜(I-3)成分の中から選ばれる1種または2種以上の
    潤滑油基油である請求項1記載の潤滑油組成物。 (I-1) 40℃での動粘度が5〜200mm2/sであり、
    かつ全芳香族含有量が15重量%以下の鉱油 (I-2) 炭素数2〜16のオレフィンの重合体またはそ
    の水素化物であり、250〜4000の数平均分子量を
    有するもの (I-3) 炭素数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、
    かつそのアルキル基の合計炭素数が6〜40であるアル
    キルベンゼン
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