JP3401378B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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JP3401378B2 JP35363895A JP35363895A JP3401378B2 JP 3401378 B2 JP3401378 B2 JP 3401378B2 JP 35363895 A JP35363895 A JP 35363895A JP 35363895 A JP35363895 A JP 35363895A JP 3401378 B2 JP3401378 B2 JP 3401378B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは優れた酸化安定性を有する潤滑油組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術】従来より潤滑油用酸化防止剤としては、
2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール(DB
PC)が優れた性能を有することが知られており、潤滑
油、特にタービン油においては多用されている。しかし
ながら、この2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレ
ゾールは酸化防止剤としては比較的低分子量であるた
め、タービン油のように高温条件下で長時間使用される
と、熱によって飛散・蒸発して含有濃度が低下し、その
酸化防止性が持続しないという問題があった。また、特
開昭60−156644号公報には、立体障害ヒドロキ
シフェニルカルボン酸エステルが合成有機ポリマー、動
植物油、炭化水素、潤滑油などの安定剤として有用であ
ることが記載されており、具体的に実施例において
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸エステルが開示されている。しか
し、この(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸エステルは、2,6−ジ−
tert−ブチル−p−クレゾールと比較して、飛散・
蒸発の防止性には優れるものの、その酸化防止性は劣
り、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールの
代替品としては性能的に不十分なものであった。本発明
者らは、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾー
ルの代替品として、それと同等以上の性能を有する潤滑
油用の酸化防止剤を開発すべく研究を重ねた結果、水素
化分解油やある特定の合成油など、高度に精製された基
油に、3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル置換脂肪酸エステルを特定量含有させた場
合に、非常に優れた酸化防止性を有する潤滑油組成物が
得られることを見出し、先に特許出願した(特願平6−
330532号)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、装置の
高出力化、小型化、長寿命化に伴い、ガスタービン油、
圧縮機油、油圧作動油など、特に高温での酸化安定性が
重視される潤滑油において、より高度な酸化安定性を要
求する傾向が顕著になっている。また、3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル置換脂肪
酸エステルは、精製度の低い基油中、もしくは高度精製
油を基油として用いても、温度、酸素圧が低いなど、比
較的マイルドな条件での長時間の酸化状態下では、必ず
しも既存の2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾ
ールなどのフェノール系酸化防止剤と比較して、格段に
優れた性能を示すものではないことが判明した。そこ
で、本発明者らはさらに研究を進めた結果、3−メチル
−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル置換
脂肪酸エステルと特定の含窒素化合物を特定量併用した
場合に、両者を単独使用した場合と比較して、より高度
な酸化防止性を有する潤滑油組成物が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。本発明は、優れた酸
化防止性を有するとともに、高温条件下で長時間使用し
ても酸化防止性が低下することがない潤滑油組成物を提
供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明で提供される潤滑
油組成物は、 [I]潤滑油基油に対し、組成物全量基準で、[II]下
記の一般式(1)で表される3−メチル−5−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステ
ルを0.1〜5.0質量%、
【化4】 [(1)式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基を示
し、R2は炭素数4〜18のアルキル基を示す。]並びに [III]以下の(III−1)〜(III−3)の中から選ば
れる1種または2種以上の含窒素化合物を0.001〜
1.0質量%配合したことを特徴とする (III−1)下記一般式(2)で表されるチアジアゾー
【化5】 [(2)式中、R 3 は炭素数1〜30のアルキル基を示
し、R 4 は水素原子又は炭素数1〜30のアルキル基を
示し、a及びbは、個別に1〜3の整数をそれぞれ示
す] (III−2)ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体(III−3)下記一般式(6)で表されるベンゾチアゾ
ール。
【化6】 ((6)式中、R 10 は炭素数1〜4のアルキル基を示
し、R 11 は炭素数1〜30のアルキル基を示し、eは、
0〜3の整数を示し、fは、1〜3の整数を示す)
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。本発明の[I]成分である潤滑油基油は、特
に限定されるものではなく、通常潤滑油の基油として使
用されているものであれば鉱油系、合成系を問わず使用
できる。鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油を常
圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤
脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろ
う、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理など
を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系
などの油が使用できる。合成系潤滑油基油としては、例
えば、ポリα−オレフィン(ポリブテン、1−オクテン
オリゴマー、1−デセンオリゴマーなど)、アルキルベ
ンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシ
ルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、
ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ
−2−エチルヘキシルセバケートなど)、ポリエステル
(トリメリット酸エステルなど)、ポリオールエステル
(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロー
ルプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2
−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラル
ゴネートなど)、ポリオキシアルキレングリコール、ジ
アルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテルな
どが使用できる。なお、これら鉱油系および合成系基油
は単独でも、2種以上任意の割合で組み合わせて使用し
てもよい。本発明において使用する潤滑油基油の粘度は
任意であるが、通常、40℃における粘度が1〜100
0mm2/sのものが好ましく用いられ、5〜800mm2/sの
ものがより好ましく用いられる。
【0006】しかし、本発明の[I]潤滑油基油として
は、特に[II]成分である3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステル
との酸化防止性およびスラッジ生成防止性に対する相乗
効果に優れる点から、以下の(I-1)〜(I-3)成分の中か
ら選ばれる1種または2種以上の基油を用いるのが好ま
しい。 (I-1) 40℃での動粘度が5〜200mm2/sであり、
かつ全芳香族含有量が15量%以下である鉱油 (I-2) 炭素数2〜16のオレフィンの重合体またはそ
の水素化物であり、250〜4000の数平均分子量を
有するもの (I-3) 炭素数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、
かつそのアルキル基の合計炭素数が6〜40であるアル
キルベンゼン (I-1)成分の40℃における動粘度の下限値は、5mm2/
s、好ましくは10mm2/sであり、一方、上限値は、20
0mm2/s、好ましくは100mm2/sである。40℃での動
粘度が5mm2/s未満の場合は、油膜形成が十分でないた
め潤滑性に劣る恐れがあり、また高温条件下での基油の
蒸発損失が大きくなる可能性がある。一方、40℃での
動粘度が200mm2/sを超える場合は、流体抵抗が大き
くなるため、潤滑箇所での摩擦抵抗が大きくなる可能性
がある。(I-1)成分は、その全芳香族含有量の上限値が
15質量%、好ましくは10質量%、より好ましくは7
質量%であることが重要である。全芳香族含有量が15
質量%を超える場合は、当該成分と[II]成分との相乗
効果があまり得られず、優れた酸化防止性およびスラッ
ジ生成防止性が発揮されない可能性がある。当該成分の
全芳香族含有量の下限値は特に限定されるものではない
が、全芳香族含有量が0質量%以上2質量%未満の場合
は、潤滑油組成物の使用中に発生するスラッジの溶解性
に劣る傾向があるため、当該成分の全芳香族含有量は2
質量%以上であるのが好ましい。なお、本発明でいう全
芳香族含有量とは、ASTM D 2549に規定され
る”Standard Test Method for Separation of Represe
ntative Aromatics andNonaromatics Fractions of Hig
h-Boiling Oils by Elution Chromatography"に準拠し
て測定した芳香族留分(aromatics fraction)含有量を
意味しており、通常、この芳香族留分には、アルキルベ
ンゼン、アルキルナフタレン、アントラセン、フェナン
トレン、およびこれらのアルキル化物、四環以上のベン
ゼン環が縮合した化合物、またはピリジン類、キノリン
類、フェノール類、ナフトール類などのヘテロ芳香族を
有する化合物などが含まれる。上記性状を有する(I-1)
成分(鉱油)の製造方法は任意であり、公知の方法で製
造することができる。例えば、パラフィン基系原油お
よび/または混合基系原油の常圧蒸留による留出油;
パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧
蒸留残渣油の減圧蒸留留出油(WVGO);および
/またはのマイルドハイドロクラッキング(MHC)
処理油(HIX);〜の中から選ばれる2種以上
の油の混合油;、、またはの脱れき油(DA
O);のマイルドハイドロクラッキング(MHC)
処理油;〜の中から選ばれる2種以上の油の混合
油;などを原料油とし、この原料油をそのまま、または
この原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方
法によって精製することで得ることができる。上記以外
の方法によって得られた鉱油であっても、また、その鉱
油を任意の割合で混合した混合物であっても、それらの
40℃における動粘度が5〜200mm2/sであり、かつ
全芳香族含有量が15質量%以下である限り、これらは
本発明の(I-1)成分として用いることが可能である。
(I-1)成分を取得する際の精製方法は特に制限されるも
のでなく、潤滑油基油製造の際に用いられる任意の精製
方法を採用することができる。例えば、(1)水素化分
解、水素化仕上げなどの水素化精製、(2)フルフラール
溶剤抽出などの溶剤精製、(3)溶剤脱ろうや接触脱ろう
などの脱ろう、(4)酸性白土や活性白土などによる白土
精製、(5)硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸・
アルカリ)精製などを単独で、または同一もしくは同種
の精製方法を含む2以上の任意の精製方法を任意の順序
で組み合わせて行うことができる。本発明の潤滑油組成
物における基油として(I-1)成分を単独で用いる場合
は、特に[II]成分である脂肪酸エステルとの相乗効果
に優れている点で、上記〜から選ばれる原料油をそ
のまま、またはこの原料油から回収された潤滑油留分
を、水素化分解し、当該生成物をそのまま、もしくはこ
れから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろ
うなどの脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理する
か、または、溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱
ろうなどの脱ろう処理を行うことにより製造される鉱油
を、(I-1)成分の全量基準で好ましくは50質量%以
上、より好ましくは70質量%以上、特に好ましくは8
0質量%以上含んでいることが望ましい。なお、ここで
いう水素化分解の条件は任意であるが、通常は、水素化
分解触媒の存在下で、全圧力6〜25MPa、温度350
〜500℃、LHSV0.1〜2.0hr-1などの反応条
件で、分解率40質量%以上になるように水素化分解条
件が採用される。また水素化分解触媒も任意のものが使
用でき、例えば、モリブデン、クロム、タングステン、
バナジウム、白金、ニッケル、銅、鉄、コバルト、これ
らの酸化物および/または硫化物、もしくはこれらの混
合物など使用可能である。これらの触媒はそのまま用い
ても良く、またシリカ−アルミナ、活性アルミナ、ゼオ
ライトなどの担体に担持された形で用いても良い。
【0007】本発明の(I-2)成分は炭素数2〜16のオ
レフィンの重合体および/もしくは共重合体、またはこ
れらの水素化物であり、250〜4000の数平均分子
量を有するものである。ここでいうオレフィンは、炭素
数2〜16、好ましくは炭素数2〜12のオレフィンで
あり、その二重結合が末端にあるいわゆるα−オレフィ
ンでも、またその二重結合が内部にあるいわゆる内部オ
レフィンであっても良い。また直鎖状オレフィンであっ
ても、分枝状オレフィンであっても良い。このようなオ
レフィンとしては、具体的には例えば、エチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソブテン、直鎖状
または分枝状のペンテン(α−オレフィン、内部オレフ
ィンを含む)、直鎖状または分枝状のヘキセン(α−オ
レフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝
状のヘプテン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のオクテン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状のノ
ネン(α−オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖
状または分枝状のデセン(α−オレフィン、内部オレフ
ィンを含む)、直鎖状または分枝状のウンデセン(α−
オレフィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分
枝状のドデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のトリデセン(α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状のテ
トラデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、直鎖状または分枝状のペンタデセン(α−オレフ
ィン、内部オレフィンを含む)、直鎖状または分枝状の
ヘキサデセン(α−オレフィン、内部オレフィンを含
む)、およびこれらの混合物などが挙げられるが、特に
エチレン、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、イソ
ブテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンおよ
びこれらの混合物などが好ましく用いられる。本発明の
(I-2)成分は、これらオレフィンの重合体またはその水
素化物であるが、ここでいう重合体とは、1種のオレフ
ィンの単独重合体だけでなく、2種以上のオレフィンの
ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体な
どの共重合体をも意味している。オレフィンの単独重合
体または共重合体は、通常、二重結合を含有するもので
あるが、本発明の(I-2)成分としては、熱・酸化安定性
に優れる点から、その二重結合を水素化した単独重合体
または共重合体を用いるのが好ましい。なお、(I-2)成
分のオレフィン重合体の製造方法は任意であり、何ら限
定されるものでないが、一般に、無触媒による熱反応に
より、また過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物触媒;
塩化アルミニウム、塩化アルミニウム−多価アルコール
系、塩化アルミニウム−四塩化チタン系、塩化アルミニ
ウム−アルキル錫ハライド系、フッ化ホウ素などのフリ
ーデルクラフツ型触媒;有機塩化アルミニウム−四塩化
チタン系、有機アルミニウム−四塩化チタン系などのチ
ーグラー型触媒;アルミノキサン−ジルコノセン系やイ
オン性化合物−ジルコノセン系などのメタロセン型触
媒;塩化アルミニウム−塩基系やフッ化ホウ素−塩基系
などのルイス酸コンプレックス型触媒などの公知の触媒
系を用いて、上記のオレフィンを単独重合または共重合
させることによって得られる。さらに、オレフィン重合
体の水素化物を得る方法も任意であり、例えばオレフィ
ン重合体を公知の水素化触媒の存在下で水素で水素化
し、オレフィン重合体中に存在する二重結合を飽和化す
ることによって得られる。また触媒によってはオレフィ
ンの重合と得られた重合体の水素化という二段階の工程
を経ることなく、一段階でオレフィンの重合と重合体中
に存在する二重結合の水素化を行えるものもある。本発
明の(I-2)成分としては、熱・酸化安定性、粘度−温度
特性、低温流動性に優れる点から、エチレン−プロピレ
ン共重合体、ポリブテン(ナフサ熱分解の際に副生する
ブタン−ブテン(1−ブテン、2−ブテンおよびイソブ
テンの混合物)留分の重合によって得られる共重合
体)、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマ
ー、1−ドデセンオリゴマーやこれらの水素化物、なら
びにこれらの混合物などがより好ましく用いられ、エチ
レン−プロピレン共重合体水素化物、ポリブテン水素化
物、1−オクテンオリゴマー水素化物、1−デセンオリ
ゴマー水素化物、1−ドデセンオリゴマー水素化物、お
よびこれらの混合物が特に好ましく用いられる。なお、
現在、潤滑油基油用として市販されているエチレン−プ
ロピレン共重合体、ポリブテンおよびポリ−α−オレフ
ィンなどの合成油は、通常、その二重結合が既に水素化
されているものであり、本発明においてはこれら市販品
も好ましく用いることができる。(I-2)成分の数平均分
子量の下限値は250、好ましくは350であり、また
平均分子量の上限値は4000、好ましくは1500で
ある。数平均分子量が250未満の場合には、油膜形成
が十分でないため潤滑性に劣る恐れがあり、また高温条
件下での基油の蒸発損失が大きくなる可能性がある。一
方、数平均分子量が4000を超える場合は、流体抵抗
が大きくなるため、潤滑箇所での摩擦抵抗が大きくなる
ため可能性がある。また(I-2)成分のオレフィン重合体
またはその水素化物の粘度は特に限定されないが、好ま
しい動粘度は40℃で5〜200mm2/s、さらに好まし
くは10〜100mm2/sである。
【0008】本発明の(I-3)成分は、炭素数1〜40の
アルキル基を1〜4個有し、かつそのアルキル基の合計
炭素数が6〜40であるアルキルベンゼンであるが、熱
・酸化安定性に優れる点や入手可能性の点から、炭素数
1〜40のアルキル基を1〜4個有し、かつそのアルキ
ル基の合計炭素数が12〜40であるアルキルベンゼン
であるのが好ましく、さらに炭素数1〜30のアルキル
基を1〜4個有し、かつアルキル基の合計炭素数が15
〜30であるアルキルベンゼンであるのがより好まし
い。アルキルベンゼンとしてアルキル基の合計炭素数が
6未満の場合には、油膜形成が十分でないため潤滑性に
劣る恐れがあり、また高温条件下での基油の蒸発損失が
大きくなる可能性がある。一方、アルキル基の合計炭素
数が40を超える場合は、流体抵抗が大きくなるため、
潤滑箇所での摩擦抵抗が大きくなる可能性がある。ここ
でいう炭素数1〜40のアルキル基は直鎖状であって
も、分枝状であっても良い。具体的には例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブ
チル基、直鎖または分枝のブチル基、直鎖または分枝の
ペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または
分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖
または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、直
鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデシ
ル基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝
のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、
直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘ
プタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基、直鎖
または分枝のノナデシル基、直鎖または分枝のイコシル
基、直鎖または分枝のヘンイコシル基、直鎖または分枝
のドコシル基、直鎖または分枝のトリコシル基、直鎖ま
たは分枝のテトラコシル基、直鎖または分枝のペンタコ
シル基、直鎖または分枝のヘキサコシル基、直鎖または
分枝のヘプタコシル基、直鎖または分枝のオクタコシル
基、直鎖または分枝のノナコシル基、直鎖または分枝の
トリアコンチル基、直鎖または分枝のヘントリアコンチ
ル基、直鎖または分枝のドトリアコンチル基、直鎖また
は分枝のトリトリアコンチル基、直鎖または分枝のテト
ラコンチル基、直鎖または分枝のペンタコンチル基、直
鎖または分枝のヘキサコンチル基、直鎖または分枝のヘ
プタコンチル基、直鎖または分枝のオクタコンチル基、
直鎖または分枝のノナコンチル基、直鎖または分枝のテ
トラコンチル基などが挙げられる。このアルキル基は直
鎖状であっても、分枝状であっても良いが、粘度−温度
特性や低温流動性の点から分枝状アルキル基が好まし
く、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテン、イ
ソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーから誘導され
る分枝状アルキル基がより好ましい。(I-3)成分として
使用されるアルキルベンゼンのアルキル基の個数は1〜
4個であるが、熱・酸化安定性に優れ、また入手可能性
の点から1個または2個のアルキル基を有するアルキル
ベンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキル
ベンゼン、またはこれらの混合物が最も好ましく用いら
れる。断るまでもないが、(I-3)成分のアルキルベンゼ
ンとしては、単一の構造のアルキルベンゼンだけでな
く、炭素数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、かつ
アルキル基の合計炭素数が6〜40であるという条件を
満たすアルキルベンゼンであれば、異なる構造を有する
アルキルベンゼンの混合物も使用可能である。(I-3)成
分のアルキルベンゼンの粘度は特に限定されないが、好
ましい動粘度は40℃で5〜200mm2/s、さらに好ま
しくは10〜100mm2/sである。また(I-3)成分のア
ルキルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定され
るものでないが、一般に以下に示す合成法によって製造
できる。原料となる芳香族化合物としては、具体的には
例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、および
これらの混合物などが用いられる。またアルキル化剤と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソ
ブチレンなどの低級モノオレフィン、好ましくはプロピ
レンの重合によって得られる炭素数6〜40の直鎖また
は分枝のオレフィン;ワックス、重質油、石油留分、ポ
リエチレン、ポリプロピレンなどの熱分解によって得ら
れる炭素数6〜40の直鎖状または分枝状のオレフィ
ン;灯油、軽油などの石油留分からn−パラフィンを分
離し、これを触媒によりオレフィン化することによって
得られる炭素数6〜40の直鎖状オレフィン;およびこ
れらの混合物などが使用できる。またアルキル化の際の
アルキル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛
などのフリーデルクラフツ型触媒;硫酸、リン酸、ケイ
タングステン酸、フッ化水素酸、活性白土などの酸性触
媒;など、公知の触媒が用いられる。
【0009】本発明の潤滑油組成物において、[I]成
分の基油として上記の(I-2)成分を単独で、(I-3)成分
を単独で、または(I-2)成分と(I-3)成分とを任意の割
合の混合物で使用する場合には、本発明の潤滑油組成物
の使用箇所において用いられるゴムシール材などの部材
の膨潤性を改善する目的で、必要に応じて、40℃での
動粘度が5〜200mm2/s、好ましくは10〜100mm2
/sである他の鉱油系基油、エステル系基油、エーテル系
基油、およびこれらの混合物を、[I]成分の全量基準
で40重量%未満、好ましくは30重量%、より好まし
くは20重量%未満含有させることも可能である。ここ
でいう鉱油系基油は、特に全芳香族含有量が限定される
ものでなく、パラフィン基原油や混合基原油を常圧蒸留
および減圧蒸留して得られる潤滑油留分を、水素化精
製、溶剤精製、脱ろう、白土精製、薬品(酸・アルカ
リ)精製などの精製処理を単独で、または同一もしくは
同種の精製方法を含む2以上の任意の精製方法を任意の
順序で組み合わせて精製した、任意の全芳香族含有量を
有するパラフィン系、ナフテン系などの鉱油系基油を用
いることができる。しかしながら、鉱油系基油を用いる
場合には、特に[II]成分の脂肪酸エステルとの相乗効
果に優れるという点で、やはり本発明の(I-1)成分を
併用するのがより好ましい。またここでいうエステル系
基油としては、具体的には例えば、ジトリデシルグルタ
レート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデ
シルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−3−エ
チルヘキシルセバケートなどに代表されるジエステル
油、トリメチロールプロパントリカプリレート、トリメ
チロールプロパントリペラルゴネート、ペンタエリスリ
トールテトラ(2−エチルヘキサノエート)、ペンタエ
リスリトールテトラペラルゴネートなどに代表されるポ
リオールエステル油、およびこれらの中から選ばれる2
種以上のエステル系基油の混合物などが挙げられる。ま
たエーテル系基油としては、具体的には例えば、ポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコー
ル、ポリオキシブチレングリコールなどに代表されるポ
リグリコール油、これらポリグリコール油のモノアルキ
ルエーテル化物やジアルキルエーテル化物、ジフェニル
エーテル、ポリフェニレンエーテル、およびこれらの中
から選ばれる2種以上のエーテル系基油の混合物などが
挙げられる。
【0010】本発明でいう[II]成分、すなわち、3−
メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル基置換脂肪酸エステルとは、下記の一般式(1)で表
される化合物である。
【化7】 上記(1)式中、R1は炭素数1〜6の直鎖状または分
枝状のアルキレン基を、またR2炭素数4〜18の直
鎖状または分枝状のアルキル基を示す。1としては、
例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基
(ジメチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基
(メチルエチレン基)、トリメチレン基、直鎖または分
枝のブチレン基、直鎖または分枝のペンチレン基、直鎖
または分枝のヘキシレン基などが挙げられる。[II]成
分である脂肪酸エステルが少ない反応工程で製造できる
点で、R1は炭素数1〜2のアルキレン基、例えば、メ
チレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジメチレン
基)などがより好ましい。R2としては、[II]成分の
潤滑油基油に対する溶解性が優れていることを勘案する
と、R2は炭素数4〜18のアルキル基、具体的には例
えば、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル
基、tert−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル
基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘ
プチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分
枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または
分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデシ基、直鎖
または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデ
シル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または
分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル
基、直鎖または分枝のオクタデシル基などのアルキル基
が好ましく、これらの中でも炭素数6〜12の直鎖状ま
たは分枝状アルキル基がより好ましく、炭素数6〜12
の分枝状アルキル基が特に好ましい。特に[II]成分と
して好ましい3−メチル−5−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エステルは、上記
(1)式におけるR1が炭素数1〜2のアルキレン基で
あり、R2が炭素数6〜12の直鎖状または分枝状アル
キル基であって、上記(1)式においてR1が炭素数1
〜2のアルキレン基であり、R2が炭素数6〜12の分
枝状アルキル基であるものが特に好ましい。また、当然
のことではあるが、本発明の[II]成分としては、
(1)式で表される1種の化合物を単独で用いても良
く、さらに(1)式で表される2種以上の化合物の任意
混合割合での混合物を用いても良い。本発明における
[II]成分として好ましい化合物を例示すると、(3−
メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘプ
チル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸n−オクチル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イ
ソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘキシル、(3
−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)酢酸n−デシル、(3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸n−ウンデシル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イ
ソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ドデシル、(3−メ
チル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)酢酸イソドデシル、(3−メチル−5−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘ
キシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘキシル、(3−
メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン
酸イソヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−オクチ
ル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、(3−メチ
ル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ン酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸n−デシル、(3−メチル−5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オン酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデ
シル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオン酸イソウンデシル、(3−
メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸n−ドデシル、(3−メチル−5−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン
酸イソドデシル、およびこれらの混合物などが挙げられ
る。本発明の[II]成分である3−メチル−5−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置換脂肪酸エス
テルの製造方法は任意であり、特にその製造方法によっ
て限定されるものではない。その製造方法の一例を示す
と、例えば、(3−メチル−5−tert−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸エステルを製造す
るには、2−メチル−6−tert−ブチルフェノール
とアクリル酸メチルを金属ナトリウムなどの塩基性触媒
の存在下で反応させることにより(3−メチル−5−t
ert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン
酸メチルを得ることができる。また、必要に応じてこの
(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオン酸メチルと他の炭素数18
脂肪族アルコールとをエステル交換反応させることによ
り、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオン酸と炭素数18の脂肪族
アルコールとのエステル化物を容易に得ることができ
る。本発明の潤滑油組成物における[II]成分の含有量
は、潤滑油組成物全量基準で、その含有量の下限値は
0.1質量%、好ましくは0.2質量%であり、一方、
その含有量の上限値は5.0質量%、好ましくは2.0
質量%である。[II]成分の含有量が、潤滑油組成物全
量基準で0.1質量%未満の場合は、[II]成分含有に
よる酸化安定性向上効果が十分でなく、一方、上限値が
潤滑油組成物全量基準で5.0質量%を超える場合は、
含有量に見合うだけの酸化安定性向上効果が得られず経
済的に不利であるため、それぞれ好ましくない。
【0011】本発明の[III]成分は、以下の(III-1)〜
(III-3)の中から選ばれる1種または2種以上の含窒素
化合物である。 (III-1) チアジアゾール、 (III-2) ベンゾトリアゾールおよび/またはその誘導体 (III-3) ベンゾチアゾール (III-1)成分であるチアジアゾールとしては、具体的に
は例えば、以下の一般式(2)で表されるチアジアゾー
ル化合物が挙げられる。
【化8】 上記(2)式中、R3は、炭素数1〜30、好ましくは
6〜24の、直鎖状または分枝状のアルキル基を示し、
4は、水素または炭素数1〜30の直鎖状または分枝
状のアルキル基、好ましくは水素または炭素数1〜24
の直鎖状または分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、a
およびbは別個に、1〜3の整数、好ましくは1または
2を示す。R3としては、具体的には例えば、メチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert
−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または
分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖
または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、
直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシ
ル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分枝の
トリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖
または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサ
デシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖また
は分枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル
基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘ
ンイコシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖また
は分枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル
基、直鎖または分枝のペンタコシル基、直鎖または分枝
のヘキサコシル基、直鎖または分枝のヘプタコシル基、
直鎖または分枝のオクタコシル基、直鎖または分枝のノ
ナコシル基、直鎖または分枝のトリアコンチル基などの
アルキル基を挙げることができる。またR4としては、
例えば水素と上記R3で例示した炭素数1〜30の各種
アルキル基などが挙げられる。(III-1)成分であるチア
ジアゾールとしては、特に酸化防止性に優れる点から、
3が炭素数6〜24のアルキル基から選ばれた基であ
り、R4が水素または炭素数1〜24のアルキル基から
選ばれた基であり、かつaおよびbが別個に1または2
である化合物が好ましく、R3が炭素数6〜24のアル
キル基から選ばれた基であり、R4が水素または炭素数
1〜24のアルキル基から選ばれた基であり、かつaが
1および2ならびにbが1である化合物がより好まし
い。(III-1)成分として特に好ましいチアジアゾールを
例示すれば、2,5−ビス(直鎖または分枝ヘキシルチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝ヘプチルチオ)−1,3,4−チアジアゾ
ール、2,5−ビス(直鎖または分枝オクチルチオ)−
1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖また
は分枝ノニルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、
2,5−ビス(直鎖または分枝デシルチオ)−1,3,
4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ウ
ンデシルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5
−ビス(直鎖または分枝ドデシルチオ)−1,3,4−
チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝トリデ
シルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビ
ス(直鎖または分枝テトラデシルチオ)−1,3,4−
チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ペンタ
デシルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−
ビス(直鎖または分枝ヘキサデシルチオ)−1,3,4
−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ヘプ
タデシルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5
−ビス(直鎖または分枝オクタデシルチオ)−1,3,
4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ノ
ナデシルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5
−ビス(直鎖または分枝イコシルチオ)−1,3,4−
チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ヘンイ
コシルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−
ビス(直鎖または分枝ドコシルチオ)−1,3,4−チ
アジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝トリコシ
ルチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス
(直鎖または分枝テトラコシルチオ)−1,3,4−チ
アジアゾール;2,5−ビス(直鎖または分枝ヘキシル
ジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス
(直鎖または分枝ヘプチルジチオ)−1,3,4−チア
ジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝オクチルジ
チオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス
(直鎖または分枝ノニルジチオ)−1,3,4−チアジ
アゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝デシルジチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝ウンデシルジチオ)−1,3,4−チアジ
アゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ドデシルジチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝トリデシルジチオ)−1,3,4−チアジ
アゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝テトラデシル
ジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス
(直鎖または分枝ペンタデシルジチオ)−1,3,4−
チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝ヘキサ
デシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5
−ビス(直鎖または分枝ヘプタデシルジチオ)−1,
3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖または分
枝オクタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾー
ル、2,5−ビス(直鎖または分枝ノナデシルジチオ)
−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直鎖ま
たは分枝イコシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾー
ル、2,5−ビス(直鎖または分枝ヘンイコシルジチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝ドコシルジチオ)−1,3,4−チアジア
ゾール、2,5−ビス(直鎖または分枝トリコシルジチ
オ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(直
鎖または分枝テトラコシルジチオ)−1,3,4−チア
ジアゾール;2−(直鎖または分枝ヘキシルチオ)−5
−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直
鎖または分枝ヘプチルチオ)−5−メルカプト−1,
3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝オクチ
ルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ノニルチオ)−5−メルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分
枝デシルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジ
アゾール、2−(直鎖または分枝ウンデシルチオ)−5
−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直
鎖または分枝ドデシルチオ)−5−メルカプト−1,
3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝トリデ
シルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール、2−(直鎖または分枝テトラデシルチオ)−5−
メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖
または分枝ペンタデシルチオ)−5−メルカプト−1,
3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ヘキサ
デシルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジア
ゾール、2−(直鎖または分枝ヘプタデシルチオ)−5
−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直
鎖または分枝オクタデシルチオ)−5−メルカプト−
1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ノ
ナデシルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジ
アゾール、2−(直鎖または分枝イコシルチオ)−5−
メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖
または分枝ヘンイコシルチオ)−5−メルカプト−1,
3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ドコシ
ルチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾー
ル、2−(直鎖または分枝トリコシルチオ)−5−メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖また
は分枝テトラコシルチオ)−5−メルカプト−1,3,
4−チアジアゾール;2−(直鎖または分枝ヘキシルジ
チオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ヘプチルジチオ)−5−メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖また
は分枝オクチルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ノニルジチ
オ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、
2−(直鎖または分枝デシルジチオ)−5−メルカプト
−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝
ウンデシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、2−(直鎖または分枝ドデシルジチオ)
−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−
(直鎖または分枝トリデシルジチオ)−5−メルカプト
−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝
テトラデシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4−
チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ペンタデシルジ
チオ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ヘキサデシルジチオ)−5−
メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖
または分枝ヘプタデシルジチオ)−5−メルカプト−
1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝オ
クタデシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、2−(直鎖または分枝ノナデシルジチ
オ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、
2−(直鎖または分枝イコシルジチオ)−5−メルカプ
ト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または分
枝ヘンイコシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール、2−(直鎖または分枝ドコシルジチ
オ)−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、
2−(直鎖または分枝トリコシルジチオ)−5−メルカ
プト−1,3,4−チアジアゾール、2−(直鎖または
分枝テトラコシルジチオ)−5−メルカプト−1,3,
4−チアジアゾール;およびこれらの混合物などが挙げ
られる。
【0012】本発明の(III-2)成分は、下記の一般式
(3)で表されるベンゾトリアゾールまたはその誘導体
である。
【化9】 ベンゾトリアゾール誘導体としては、例えば、下記の一
般式(4)で表されるアルキルベンゾトリアゾールや、
一般式(5)で表される(アルキル)アミノアルキルベ
ンゾトリアゾールが挙げられる。
【化10】 上記(4)式中、R5は炭素数1〜4の直鎖状または分
枝状のアルキル基を、好ましくはメチル基またはエチル
基を示し、またcは1〜3の整数、好ましくは1または
2を示す。R5としては、具体的には例えば、メチル
基、エチル基 、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、ter
t−ブチル基などが挙げられる。本発明においては、
(4)式で表されるアルキルベンゾトリアゾールは、特
に酸化防止性に優れるという点から、R5がメチル基ま
たはエチル基であり、cが1または2である化合物が好
ましく、具体的には例えば、メチルベンゾトリアゾール
(トリルトリアゾール)、ジメチルベンゾトリアゾー
ル、エチルベンゾトリアゾール、エチルメチルベンゾト
リアゾール、ジエチルベンゾトリアゾール、およびこれ
らの混合物などが挙げられる。
【化11】 上記(5)式中、R6は炭素数1〜4の直鎖状または分
枝状のアルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基
を示し、R7はメチレン基またはエチレン基を示し、R8
およびR9は別個に水素原子または炭素数1〜18の直
鎖状または分枝状のアルキル基、好ましくは炭素数1〜
12の直鎖状または分枝状のアルキル基を示し、またd
は0〜3の整数、好ましくは0または1を示す。R6
しては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチ
ル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙
げられる。またR8およびR9としては、具体的には例え
ば、別個に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s
ec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖または分枝
のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖また
は分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直
鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、
直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデ
シ基、直鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝
のテトラデシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、
直鎖または分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘ
プタデシル基、直鎖または分枝のオクタデシル基などの
アルキル基を挙げることができる。本発明においては、
(5)式で表される(アルキル)アミノベンゾトリアゾ
ールとしては、特に特に酸化防止性に優れるという点か
ら、R6がメチル基であり、dが0または1であり、R7
がメチレン基またはエチレン基であり、R8およびR9
炭素数1〜12の直鎖状または分枝状アルキル基である
ジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールやジアル
キルアミノアルキルトリルトリアゾール、およびこれら
の混合物などが好ましく用いられる。これらのジアルキ
ルアミノアルキルベンゾトリアゾールとしては、具体的
には例えば、ジメチルアミノメチルベンゾトリアゾー
ル、ジエチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直
鎖または分枝)プロピルアミノメチルベンゾトリアゾー
ル、ジ(直鎖または分枝)ブチルアミノメチルベンゾト
リアゾール、ジ(直鎖または分枝)ペンチルアミノメチ
ルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ヘキシル
アミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分
枝)ヘプチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直
鎖または分枝)オクチルアミノメチルベンゾトリアゾー
ル、ジ(直鎖または分枝)ノニルアミノメチルベンゾト
リアゾール、ジ(直鎖または分枝)デシルアミノメチル
ベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ウンデシル
アミノメチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分
枝)ドデシルアミノメチルベンゾトリアゾール;ジメチ
ルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノエ
チルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)プロピ
ルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分
枝)ブチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖
または分枝)ペンチルアミノエチルベンゾトリアゾー
ル、ジ(直鎖または分枝)ヘキシルアミノエチルベンゾ
トリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ヘプチルアミノエ
チルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)オクチ
ルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖または分
枝)ノニルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジ(直鎖
または分枝)デシルアミノエチルベンゾトリアゾール、
ジ(直鎖または分枝)ウンデシルアミノエチルベンゾト
リアゾール、ジ(直鎖または分枝)ドデシルアミノエチ
ルベンゾトリアゾール;ジメチルアミノメチルトリルト
リアゾール、ジエチルアミノメチルトリルトリアゾー
ル、ジ(直鎖または分枝)プロピルアミノメチルトリル
トリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ブチルアミノメチ
ルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ペンチル
アミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分
枝)ヘキシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直
鎖または分枝)ヘプチルアミノメチルトリルトリアゾー
ル、ジ(直鎖または分枝)オクチルアミノメチルトリル
トリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ノニルアミノメチ
ルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)デシルア
ミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)
ウンデシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖
または分枝)ドデシルアミノメチルトリルトリアゾー
ル;ジメチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジエチ
ルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分
枝)プロピルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直
鎖または分枝)ブチルアミノエチルトリルトリアゾー
ル、ジ(直鎖または分枝)ペンチルアミノエチルトリル
トリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ヘキシルアミノエ
チルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ヘプチ
ルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分
枝)オクチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジ(直
鎖または分枝)ノニルアミノエチルトリルトリアゾー
ル、ジ(直鎖または分枝)デシルアミノエチルトリルト
リアゾール、ジ(直鎖または分枝)ウンデシルアミノエ
チルトリルトリアゾール、ジ(直鎖または分枝)ドデシ
ルアミノエチルトリルトリアゾール;およびこれらの混
合物などが挙げられる。
【0013】本発明の(III-3)成分は、下記の一般式
(6)で表されるベンゾチアゾールである。
【化12】 上記(6)式中、R10は炭素数1〜4の直鎖状または分
枝状のアルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基
を示し、R11は炭素数1〜30、好ましくは6〜24
の、直鎖状または分枝状のアルキル基をそれぞれ示し、
またeは0〜3、好ましくは0または1を示し、fは1
〜3の整数、好ましくは1または2を示す。R10として
は、具体的には例えば、メチル基、エチル基、n−プロ
ピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などが挙げ
られる。R11としては、具体的には例えば、メチル基、
エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチ
ル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブ
チル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝
のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖また
は分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、直鎖
または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシル
基、直鎖または分枝のドデシ基、直鎖または分枝のトリ
デシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖また
は分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサデシ
ル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖または分
枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル基、
直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘンイ
コシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖または分
枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル基、
直鎖または分枝のペンタコシル基、直鎖または分枝のヘ
キサコシル基、直鎖または分枝のヘプタコシル基、直鎖
または分枝のオクタコシル基、直鎖または分枝のノナコ
シル基、直鎖または分枝のトリアコンチル基などのアル
キル基を挙げることができる。本発明においては、
(6)式で表されるベンゾチアゾールは、特に酸化防止
性に優れるという点から、R10がメチル基またはエチル
基であり、R11が炭素数6〜24の直鎖状または分枝状
のアルキル基であり、eが0または1であり、fが1ま
たは2であることが好ましい。本発明の(III-3)成分と
して特に好ましい化合物を例示すると、2−(直鎖また
は分枝ヘキシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖
または分枝ヘプチルチオ)−ベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝オクチルチオ)−ベンゾチアゾール、
2−(直鎖または分枝ノニルチオ)−ベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝デシルチオ)−ベンゾチアゾ
ール、2−直鎖または分枝ウンデシルチオ−ベンゾチア
ゾール、2−(直鎖または分枝ドデシルチオ)−ベンゾ
チアゾール、2−(直鎖または分枝トリデシルチオ)−
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝テトラデシル
チオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ペン
タデシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−ビス(直鎖ま
たは分枝ヘキサデシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝ヘプタデシルチオ)−ベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝オクタデシルチオ)−ベンゾ
チアゾール、2−(直鎖または分枝ノナデシルチオ)−
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝イコシルチ
オ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ヘンイ
コシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分
枝ドコシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝トリコシルチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直
鎖または分枝テトラコシルチオ)−ベンゾチアゾール;
2−(直鎖または分枝ヘキシルチオ)−メチルベンゾチ
アゾール、2−(直鎖または分枝ヘプチルチオ)−メチ
ルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝オクチルチ
オ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝
ノニルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖ま
たは分枝デシルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−
直鎖または分枝ウンデシルチオ−メチルベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ドデシルチオ)−メチルベン
ゾチアゾール、2−(直鎖または分枝トリデシルチオ)
−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝テト
ラデシルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖
または分枝ペンタデシルチオ)−メチルベンゾチアゾー
ル、2−ビス(直鎖または分枝ヘキサデシルチオ)−メ
チルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ヘプタデ
シルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝オクタデシルチオ)−メチルベンゾチアゾール、
2−(直鎖または分枝ノナデシルチオ)−メチルベンゾ
チアゾール、2−(直鎖または分枝イコシルチオ)−メ
チルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ヘンイコ
シルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝ドコシルチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝トリコシルチオ)−メチルベンゾチア
ゾール、2−(直鎖または分枝テトラコシルチオ)−メ
チルベンゾチアゾール;2−(直鎖または分枝ヘキシル
ジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ヘ
プチルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または
分枝オクチルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖
または分枝ノニルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝デシルジチオ)−ベンゾチアゾール、
2−直鎖または分枝ウンデシルジチオ−ベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ドデシルジチオ)−ベンゾチ
アゾール、2−(直鎖または分枝トリデシルジチオ)−
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝テトラデシル
ジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ペ
ンタデシルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−ビス(直
鎖または分枝ヘキサデシルジチオ)−ベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ヘプタデシルジチオ)−ベン
ゾチアゾール、2−(直鎖または分枝オクタデシルジチ
オ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ノナデ
シルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分
枝イコシルジチオ)−ベンゾチアゾール、2−(直鎖ま
たは分枝ヘンイコシルジチオ)−ベンゾチアゾール、2
−(直鎖または分枝ドコシルジチオ)−ベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝トリコシルジチオ)−ベンゾ
チアゾール、2−(直鎖または分枝テトラコシルジチ
オ)−ベンゾチアゾール;2−(直鎖または分枝ヘキシ
ルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝ヘプチルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、2
−(直鎖または分枝オクチルジチオ)−メチルベンゾチ
アゾール、2−(直鎖または分枝ノニルジチオ)−メチ
ルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝デシルジチ
オ)−メチルベンゾチアゾール、2−直鎖または分枝ウ
ンデシルジチオ−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖
または分枝ドデシルジチオ)−メチルベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝トリデシルジチオ)−メチル
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝テトラデシル
ジチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または
分枝ペンタデシルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、
2−ビス(直鎖または分枝ヘキサデシルジチオ)−メチ
ルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝ヘプタデシ
ルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖また
は分枝オクタデシルジチオ)−メチルベンゾチアゾー
ル、2−(直鎖または分枝ノナデシルジチオ)−メチル
ベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝イコシルジチ
オ)−メチルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝
ヘンイコシルジチオ)−メチルベンゾチアゾール、2−
(直鎖または分枝ドコシルジチオ)−メチルベンゾチア
ゾール、2−(直鎖または分枝トリコシルジチオ)−メ
チルベンゾチアゾール、2−(直鎖または分枝テトラコ
シルジチオ)−メチルベンゾチアゾール;およびこれら
の混合物などが挙げられる。また、当然のことではある
が、本発明の[III]成分としては、(III-1)〜(III-3)
成分から選ばれる1種の化合物を単独で用いても良く、
また、(III-1)成分から選ばれる2種以上の化合物の任
意混合割合での混合物、(III-2)成分から選ばれる2種
以上の化合物の任意混合割合での混合物、(III-3)成分
から選ばれる2種以上の化合物の任意混合割合での混合
物を用いても良い。さらには、(III-1)成分から選ばれ
る1種以上の化合物と(III-2)成分から選ばれる1種以
上の化合物の任意混合割合での混合物、(III-1)成分か
ら選ばれる1種以上の化合物と(III-3)成分から選ばれ
る1種以上の化合物の任意混合割合での混合物、(III-
2)成分から選ばれる1種以上の化合物と(III-3)成分か
ら選ばれる1種以上の化合物の任意混合割合での混合
物、(III-1)成分から選ばれる1種以上の化合物と(III-
2)成分から選ばれる1種以上の化合物と(III-3)成分か
ら選ばれる1種以上の化合物の任意混合割合での混合物
などを用いても良い。本発明の潤滑油組成物における
[III]成分の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、そ
の下限値が0.001質量%、好ましくは0.005質
量%であり、一方、その上限値は1.0質量%、好まし
くは0.5質量%である。 [III]成分の含有量が、潤滑油組成物全量基準で0.
001質量%未満の場合は、[III]成分含有による酸
化安定性向上効果が十分でなく、一方、上限値が潤滑油
組成物全量基準で1.0質量%を超える場合は、含有量
に見合うだけの酸化安定性向上効果が得られず経済的に
不利であるため、それぞれ好ましくない。
【0014】本発明の潤滑油組成物は、そのままでも酸
化防止性の持続効果に優れたものであるが、その各種性
能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤を単独
で、または数種類組み合わせた形で使用することができ
る。これらの公知の添加剤としては、具体的には例え
ば、フェノール系、アミン系、硫黄系、ジチオリン酸亜
鉛系、フェノチアジン系などの酸化防止剤;アルケニル
コハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコー
ルエステル、石油スルフォネート、ジノニルナフタレン
スルフォネートなどの錆止め剤;リン酸エステル、硫化
油脂、サルファイド、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防止
剤、極圧剤;脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミ
ン、脂肪族アミン塩、脂肪酸アミドなどの摩擦低減剤;
アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フ
ェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アルカリ土
類金属ホスフォネートなどの金属系清浄剤;こはく酸イ
ミド、こはく酸エステル、ベンジルアミンなどの無灰分
散剤;メチルシリコーン、フルオロシリコーンなどの消
泡剤;ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフ
ィンコポリマー、ポリスチレンなどの粘度指数向上剤、
流動点降下剤などが挙げらる。これらの添加剤の添加量
は任意であるが、通常、潤滑油組成物全量基準で、消泡
剤の含有量は0.0005〜1重量%、粘度指数向上剤
の含有量は1〜30重量%、その他の添加剤の含有量
は、それぞれ0.1〜15重量%である。本発明の潤滑
油組成物は、特にタービン油として好適に用いられるも
のであるが、その他、ガソリンエンジン油やディーゼル
エンジン油などのエンジン油;自動車用ギヤ油(自動変
速機油、手動変速機油、デファレンシャル油)や工業用
ギヤ油などのギヤ油;油圧作動油;圧縮機油;冷凍機
油;切削油、塑性加工油(圧延油、プレス油、鍛造油、
絞り加工油、引き抜き油、打ち抜き油など)、熱処理
油、放電加工油などの金属加工油;滑り案内面油;軸受
油;錆止め油;熱媒体油などの各種潤滑油においても、
好ましく用いられるものである。
【0015】
【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。 実施例1〜8および比較例1〜4 表1に示す組成により、本発明に係る潤滑油組成物を調
製した(実施例1〜8)。また比較のため、[II]成分
を用いない場合(比較例1および2)および[III]成
分を用いない場合(比較例3および4)についても、表
1に示す組成により潤滑油組成物を調製した。なお、表
1において用いた成分を以下に示す。 [I]成分 A:40℃における動粘度が32mm2/s、全芳香族含
有量が25質量%の溶剤精製パラフィン系鉱油 B:40℃における動粘度が32mm2/s、全芳香族含
有量が5質量%の水素化分解精製パラフィン系鉱油 C:数平均分子量が480の1−デセンオリゴマー水素
化物(動粘度31mm2/s(@40℃)) [II]成分 D:
【化13】 E:
【化14】 [III]成分: F:2−オクチルジチオ−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール G:ベンゾトリアゾール H:ジオクチルアミノメチルベンゾトリアゾール I:ジオクチルアミノメチルトリルトリアゾール J:2−オクチルジチオベンゾチアゾール [酸化安定度試験I] JIS K 2514 3.1に規定する潤滑油酸化安
定度試験に準じて試験温度150℃で酸化試験を行い、
試料油の全酸価が2mgKOH/gになるまでの時間
を測定した。 [酸化安定度試験II] JIS K 2514 3.3に規定する回転ボンベ式
酸化安定度試験に準拠して酸化試験を行い、終点に達す
るまでの時間を測定した。結果を表1に示す。
【0016】
【表1】
【0017】表1の性能評価試験の結果から明らかなと
おり、 本発明に係る実施例1〜8の組成物は、試験条
件の異なる2種類の酸化安定度試験のいずれにおいて
も、非常に優れた酸化安定性を示している。特に基油と
して特定の基油を使用した実施例2〜8の結果は、実施
例1の結果より優れるものである。それに対して、[I
I]成分を用いない場合(比較例1および2)および[I
II]成分を用いない場合(比較例3および4)は、いず
れの酸化安定度試験の条件下でも酸化安定性は実施例の
結果より劣るものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C10M 133:44) C10M 135:36 (C10M 141/08 101:02 129:76 105:06 135:36) 107:02 (C10M 169/04 C10N 20:02 101:02 20:04 105:06 30:08 107:02 30:10 129:76 40:12 133:44 135:36) C10N 20:02 20:04 30:08 30:10 40:12 (72)発明者 吉田 俊男 横浜市中区千鳥町8番地 日本石油株式 会社中央技術研究所内 (56)参考文献 特開 平7−258677(JP,A) 特開 平7−11279(JP,A) 特開 昭60−172973(JP,A) 特開 昭55−31878(JP,A) 特開 昭61−148287(JP,A) 特開 昭61−254540(JP,A) 特開 昭60−156644(JP,A) 特開 昭62−298557(JP,A) 特開 昭57−48944(JP,A) 特開 平8−157848(JP,A ) 特開 平8−157854(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C10M 141/06 - 141/08 C10M 101/02 C10M 105/06 C10M 107/02 - 107/18 C10M 129/76 C10M 133/44 C10M 135/36 C10M 169/04 C10N 20:02 - 20:04 C10N 30:08 - 30:10 C10N 40:12 - 40:13

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 [I]潤滑油基油に対し、組成物全量基
    準で、[II]下記の一般式(1)で表される3−メチル
    −5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル基置
    換脂肪酸エステルを0.1〜5.0質量% 【化1】 [(1)式中、R1は炭素数1〜6のアルキレン基を示
    し、R2は炭素数4〜18のアルキル基を示す。]並びに [III]以下の(III−1)〜(III−3)の中から選ば
    れる1種または2種以上の含窒素化合物を0.001〜
    1.0質量%配合したことを特徴とする潤滑油組成物 (III−1)下記一般式(2)で表されるチアジアゾー
    【化2】 [(2)式中、R 3 は炭素数1〜30のアルキル基を示
    し、R 4 は水素原子又は炭素数1〜30のアルキル基を
    示し、a及びbは、個別に1〜3の整数をそれぞれ示
    す] (III−2)ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体(III−3)下記一般式(6)で表されるベンゾチアゾ
    ール。 【化3】 ((6)式中、R 10 は炭素数1〜4のアルキル基を示
    し、R 11 は炭素数1〜3 0のアルキル基を示し、eは、
    0〜3の整数を示し、fは、1〜3の整数を示す)
  2. 【請求項2】 [I]成分の潤滑油基油が、以下の(I-
    1)〜(I-3)成分の中から選ばれる1種または2種以上の
    潤滑油基油である請求項1記載の潤滑油組成物。 (I-1) 40℃での動粘度が5〜200mm2/sであり、
    かつ全芳香族含有量が15重量%以下の鉱油 (I-2) 炭素数2〜16のオレフィンの重合体またはそ
    の水素化物であり、250〜4000の数平均分子量を
    有するもの (I-3) 炭素数1〜40のアルキル基を1〜4個有し、
    かつそのアルキル基の合計炭素数が6〜40であるアル
    キルベンゼン
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