JPH09296192A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化安定性およびスラッジ生成防止性に優
れ、耐久性ある潤滑油組成物の提供。 【解決手段】 潤滑油基油に、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−アルキルオキシメチル−６−アルキルフェノール
と、Ｎ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン
と、ｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンを配合す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は潤滑油組成物に関
し、詳しくは高温下で非常に優れた酸化安定性とスラッ
ジ生成防止性を兼ね備えた潤滑油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】潤滑油には一般に酸化安定性が要求され
る関係で、潤滑油の酸化安定性を向上させるために、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのフェノ
ール系酸化防止剤やフェニル−α−ナフチルアミン、ア
ルキルジフェニルアミンなどのアミン系酸化防止剤が、
従来の潤滑油には配合されている。しかしながら、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールは、高温条件下に
おいて酸化防止性能が低下するという問題がある。一
方、フェニル−α−ナフチルアミンは高温条件下でも優
れた酸化防止性能を示すものの、潤滑油基油に対する溶
解度が低く、しかも、酸化防止剤であるフェニル−α−
ナフチルアミン自身が酸化によって変質し、その変質物
がスラッジ化して潤滑油供給回路中のフィルターを閉塞
させたり、熱交換器の表面に堆積して熱交換効率を低下
させるなどの不都合がある。また、アルキルジフェニル
アミンは高温下での酸化防止性能がフェニル−α−ナフ
チルアミンよりも劣り、さらにフェニル−α−ナフチル
アミン同様、それ自身の酸化による変質物がスラッジを
生成する欠点がある。こうした事情から、本出願人はプ
ロピレンのオリゴマーから誘導されたアルキル基を有す
るｐ−分枝アルキルフェニル−α−ナフチルアミンを、
フェニル−α−ナフチルアミンに代わる酸化防止剤とし
て先に提案した（特開昭６２−１８１３９６号）。そし
てまた、プロピレンのオリゴマーから誘導されたアルキ
ル基を有するｐ−分枝アルキルフェニル−α−ナフチル
アミンと、プロピレンのオリゴマーから誘導されたアル
キル基を有するｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミン
とを併用した潤滑油組成物についても、本出願人は先に
提案した（特開平３−９５２９７号）。このほか、特開
平５−１７９２７号には、アルキル化フェニル−α−ア
ルキル化ナフチルアミンと、アルキル化ジフェニルアミ
ンを併用したうえで、さらに少量のヒンダードフェノー
ル化合物を配合した潤滑油組成物が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、潤滑油を必
要とする機械装置は、近年、高出力化、小型化、長寿命
化の傾向にあり、それに伴ってこれらの使用される潤滑
油には、従来にも増して高い酸化防止性能が要求されて
いる。特に、高温での酸化安定性が求められるガスター
ビン油、圧縮機油、油圧作動油などの潤滑油にあって
は、より高度な酸化安定性とスラッジ生成防止性が求め
られている。しかし、上記したような従来の酸化防止剤
を配合した潤滑油では、この要請に充分応えられないの
が実情である。従って、高温で作動する各種機械装置に
も充分使用可能な潤滑油の開発が、換言すれば、従来よ
り一段と優れた酸化安定性とスラッジ生成防止性を備
え、しかもこれらの性能を長時間安定に発揮する潤滑油
の開発が熱望されている。こうした当業界の要請に応え
るべく、本発明者らは研究を重ねた結果、それぞれ特定
の構造を有する脂肪酸エステルと、Ｎ−ｐ−アルキルフ
ェニル−α−ナフチルアミンと、ｐ，ｐ’−ジアルキル
ジフェニルアミンとを、潤滑油基油に配合することによ
り、非常に優れた酸化安定性とスラッジ生成防止性を有
する潤滑油組成物が得られることを見出した。本発明の
主要な目的は、優れた酸化防止性およびスラッジ生成防
止性を有するとともに、高温条件下で長時間使用しても
酸化防止性が低下することがない潤滑油組成物を提供す
ることある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明に係る潤滑油組成
物は、［Ｉ］潤滑油基油１００重量部に対し、［II］下
記の一般式（１）で表される２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−アルキルオキシメチル−６−アルキルフェノールを
０．１〜５重量部配合し、さらに［III ］下記の一般式
（２）で表されるＮ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフ
チルアミンと、［IV］下記の一般式（３）で表される
ｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンを配合してなる
潤滑油組成物。

【化４】 ［式（１）中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキル基を示
し、Ｒ² は炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニ
ル基を示す。］

【化５】 ［式（２）中、Ｒ³ は炭素数１〜１６のアルキル基を示
す。］

【化６】 ［式（３）中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は個別に炭素数１〜１６
のアルキル基を示す。］

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の潤滑油組成物において、
成分［Ｉ］である潤滑油基油は、特別な油である必要は
なく、通常の潤滑油の基油に使用されている鉱油および
／または合成油が本発明でも使用可能である。使用可能
な鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油を常圧蒸留
および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れ
き、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、
水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又
は二つ以上組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテ
ン系などがある。合成系潤滑油基油としては、例えば、
ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリ
ゴマーなどのポリα−オレフィン；ポリα−オレフィン
の水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチ
ルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジト
リデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケー
トなどのジエステル；トリメチロールプロパンカプリレ
ート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタ
エリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエ
リスリトールペラルゴネートなどのポリオールエステ
ル；トリメリット酸エステルなどのポリエステル、アル
キルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキ
レングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリ
フェニルエーテルなどが使用できる。これらの基油は単
独使用でも、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用
してもよい。本発明の成分［Ｉ］はその粘度に格別な制
限はないが、一般には、４０℃における動粘度が１〜１
０００mm² /sであることが好ましく、５〜８００mm² /s
であることがより好ましい。本発明の成分［Ｉ］として
は、成分［II］である２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アル
キルオキシメチル−６−アルキルフェノールとの相乗効
果で、酸化安定性およびスラッジ生成防止性に特に優れ
る組成物が得られる点で、下記の（Ｉ−１）〜（Ｉ−
３）で示す成分の１種または２種以上を使用することが
好ましい。 （Ｉ−１）４０℃における動粘度が５〜２００mm² /sで
あり、全芳香族含有量が１５質量％以下の鉱油。 （Ｉ−２）炭素数２〜１６のオレフィンの重合体または
その水素化物であって、数平均分子量が２５０〜４００
０の範囲にあるもの。 （Ｉ−３）炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有
し、かつそのアルキル基の合計炭素数が６〜４０である
アルキルベンゼン。 上記成分（Ｉ−１）の４０℃における動粘度は、その下
限値が５mm² /s、好ましくは１０mm² /sであり、上限値
は２００mm² /s、好ましくは１００mm² /sである。４０
℃における動粘度が５mm² /s未満の場合は、油膜形成が
十分でないため潤滑性に劣るおそれがあり、また高温条
件下での基油の蒸発損失が大きくなる可能性がある。一
方、４０℃における動粘度が２００mm² /sを超える場合
は、流体抵抗が大きくなるため潤滑箇所での摩擦抵抗が
大きくなる可能性がある。成分（Ｉ−１）は、また、そ
の全芳香族含有量の上限値が１５質量％、好ましくは１
０質量％、より好ましくは７質量％であることが重要で
ある。全芳香族含有量が１５質量％を超える場合は、成
分［II］との相乗効果があまり大きくなく、優れた酸化
安定性およびスラッジ生成防止性が発揮されない可能性
がある。成分（Ｉ−１）の全芳香族含有量の下限値は特
に限定されるものではないが、全芳香族含有量が０質量
％以上２質量％未満の場合は、潤滑油組成物の使用中に
発生するスラッジの溶解性に劣る傾向があるため、全芳
香族含有量は２質量％以上であることが好ましい。な
お、本発明でいう全芳香族含有量とは、ＡＳＴＭ Ｄ
２５４９に規定される“Standard Test Method for Sep
aration of Representative Aromatics andNonaromatic
s Fractions of High-Boiling Oils by Elution Chroma
tography ”に準拠して測定した芳香族留分（aromatics
fraction）含有量を意味しており、通常、この芳香族
留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ア
ントラセン、フェナントレン、およびこれらのアルキル
化物、四環以上のベンゼン環が縮合した化合物、または
ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類
などのヘテロ芳香族を有する化合物などが含まれる。成
分（Ｉ−１）は公知の任意の方法で製造することができ
る。例えば、；パラフィン基系原油および／または混
合基系原油の常圧蒸留による留出油、；パラフィン基
系原油および／または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の
減圧蒸留留出油（ＷＶＧＯ）、；および／または
のマイルドハイドロクラッキング（ＭＨＣ）処理油（Ｈ
ＩＸ）、；〜の中から選ばれる２種以上の油の混
合油、；またはの脱れき油（ＤＡＯ）、；
のマイルドハイドロクラッキング（ＭＨＣ）処理油、
；〜の中から選ばれる２種以上の油の混合油など
を原料油とし、この原料油をそのまま、またはこの原料
油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によっ
て精製し、潤滑油留分を回収することによって得ること
ができる。ここでいう精製方法は特に制限されるもので
なく、潤滑油基油製造の際に用いられる精製方法を任意
に採用することができる。通常の精製方法としては、例
えば、(1) 水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精
製、(2) フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製、(3) 溶
剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう、(4) 酸性白土や活
性白土などによる白土精製、(5) 硫酸洗浄、苛性ソーダ
洗浄などの薬品（酸またはアルカリ）精製などが挙げら
れる。本発明ではこれらの１つまたは２つ以上を任意の
組み合わせおよび任意の順序で採用することができる。
念のため付言すれば、上に例示した方法で得られる鉱油
はもちろん、それ以外の方法で得られた鉱油であって
も、それ自体またはその任意混合物の４０℃における４
０℃における動粘度が５〜２００mm² /sであり、かつ全
芳香族含有量が１５質量％以下ある限り、その鉱油また
はその任意混合物は、いずれも本発明の成分（Ｉ−１）
として使用可能である。本発明の潤滑油組成物における
基油を鉱油だけで構成させる場合は、成分［II］との相
乗効果が優れている点で、上記〜から選ばれる原料
油をそのまま、またはこの原料油から回収された潤滑油
留分を、水素化分解し、当該生成物をそのまま、もしく
はこれから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触
脱ろうなどの脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理
するか、または、溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接
触脱ろうなどの脱ろう処理を行って製造される成分（Ｉ
−１）を、基油全量基準で好ましくは５０質量％以上、
より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質
量％以上使用することが望ましい。なお、ここでいう水
素化分解の条件は任意であるが、通常は水素化分解触媒
の存在下、全圧力６〜２５MPa 、温度３５０〜５００
℃、ＬＨＳＶ０．１〜２．０hr^-1などの反応条件で、分
解率４０質量％以上になるように水素化分解条件が採用
される。水素化分解触媒には任意のものが使用できる
が、通常は例えば、モリブデン、クロム、タングステ
ン、バナジウム、白金、ニッケル、銅、鉄、コバルト、
これらの酸化物および／または硫化物、もしくはこれら
の混合物などが使用される。これらの触媒はそのまま用
いても良く、またシリカ−アルミナ、活性アルミナ、ゼ
オライトなどの担体に担持された形で用いても良い。上
記の成分（Ｉ−２）を構成するオレフィンは、炭素数２
〜１６、好ましくは炭素数２〜１２のオレフィンであ
り、そのオレフィンは二重結合が末端にあるいわゆるα
−オレフィンであっても、またその二重結合が内部にあ
るいわゆる内部オレフィンであっても差し支えない。ま
た直鎖状オレフィンであっても、分枝状オレフィンであ
っても良い。このようなオレフィンとしては、例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソ
ブテン、直鎖状または分枝状のペンテン（α−オレフィ
ン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または分枝状のヘ
キセン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直
鎖状または分枝状のヘプテン（α−オレフィン、内部オ
レフィンを含む）、直鎖状または分枝状のオクテン（α
−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または
分枝状のノネン（α−オレフィン、内部オレフィンを含
む）、直鎖状または分枝状のデセン（α−オレフィン、
内部オレフィンを含む）、直鎖状または分枝状のウンデ
セン（α−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖
状または分枝状のドデセン（α−オレフィン、内部オレ
フィンを含む）、直鎖状または分枝状のトリデセン（α
−オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または
分枝状のテトラデセン（α−オレフィン、内部オレフィ
ンを含む）、直鎖状または分枝状のペンタデセン（α−
オレフィン、内部オレフィンを含む）、直鎖状または分
枝状のヘキサデセン（α−オレフィン、内部オレフィン
を含む）、およびこれらの混合物などが挙げられるが、
特にエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、
イソブテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン
およびこれらの混合物などが好ましく用いられる。本発
明の（Ｉ−２）成分は、上記したオレフィンの重合体ま
たはその水素化物からなるが、ここでいう重合体には、
１種のオレフィンの単独重合体だけでなく、２種以上の
オレフィンのランダム共重合体、交互共重合体、ブロッ
ク共重合体などの共重合体が包含される。オレフィンの
単独重合体または共重合体は、通常、二重結合を含有す
るものであるが、本発明の成分（Ｉ−２）としては、熱
・酸化安定性に優れる点から、その二重結合を水素化し
た単独重合体または共重合体を用いるのが好ましい。成
分（Ｉ−２）であるオレフィン重合体の製造方法は任意
であり、何ら限定されるものでないが、一般に、無触媒
による熱反応により、また過酸化ベンゾイルなどの有機
過酸化物触媒；塩化アルミニウム、塩化アルミニウム−
多価アルコール系、塩化アルミニウム−四塩化チタン
系、塩化アルミニウム−アルキル錫ハライド系、フッ化
ホウ素などのフリーデルクラフツ型触媒；有機塩化アル
ミニウム−四塩化チタン系、有機アルミニウム−四塩化
チタン系などのチーグラー型触媒；アルミノキサン−ジ
ルコノセン系やイオン性化合物−ジルコノセン系などの
メタロセン型触媒；塩化アルミニウム−塩基系やフッ化
ホウ素−塩基系などのルイス酸コンプレックス型触媒な
どの公知の触媒系を用いて、上記のオレフィンを単独重
合または共重合させることによって得られる。オレフィ
ン重合体の水素化物を得る方法も任意であり、例えば、
オレフィン重合体を公知の水素化触媒の存在下で水素で
水素化し、オレフィン重合体中に存在する二重結合を飽
和化することによって得られる。また、触媒によっては
オレフィンの重合と得られた重合体の水素化という二段
階の工程を経ることなく、一段階でオレフィンの重合と
重合体中に存在する二重結合の水素化を行えるものもあ
る。本発明の成分（Ｉ−２）としては、熱・酸化安定
性、粘度−温度特性、低温流動性に優れる点から、エチ
レン−プロピレン共重合体、ポリブテン（ナフサ熱分解
の際に副生するブタン−ブテン（１−ブテン、２−ブテ
ンおよびイソブテンの混合物）留分の重合によって得ら
れる共重合体）、１−オクテンオリゴマー、１−デセン
オリゴマー、１−ドデセンオリゴマーやこれらの水素化
物、ならびにこれらの混合物などがより好ましく用いら
れ、エチレン−プロピレン共重合体水素化物、ポリブテ
ン水素化物、１−オクテンオリゴマー水素化物、１−デ
センオリゴマー水素化物、１−ドデセンオリゴマー水素
化物、およびこれらの混合物が特に好ましく用いられ
る。なお、現在、潤滑油基油用として市販されているエ
チレン−プロピレン共重合体、ポリブテンおよびポリ−
α−オレフィンなどの合成油は、通常、その二重結合が
既に水素化されているものであり、本発明においてはこ
れら市販品も好ましく用いることができる。成分（Ｉ−
２）の数平均分子量の下限値は２５０、好ましくは３５
０であり、上限値は４０００、好ましくは３０００、さ
らに好ましくは１５００である。数平均分子量が２５０
未満の場合には、油膜形成が十分でないため潤滑性に劣
るおそれがあり、また高温条件下での基油の蒸発損失が
大きくなる可能性がある。一方、数平均分子量が４００
０を超える場合は、流体抵抗が大きくなるため、潤滑箇
所での摩擦抵抗が大きくなるため可能性がある。成分
（Ｉ−２）であるオレフィン重合体またはその水素化物
の動粘度は特に限定されないが、好ましい動粘度は４０
℃で５〜２００mm² /s、さらに好ましくは１０〜１００
mm² /sである。本発明の成分（Ｉ−３）は炭素数１〜４
０のアルキル基を１〜４個有し、かつそのアルキル基の
合計炭素数が６〜４０であるアルキルベンゼンである
が、熱・酸化安定性に優れる点や入手可能性の点から、
炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有し、かつその
アルキル基の合計炭素数が１２〜４０であるアルキルベ
ンゼンであることが好ましく、炭素数１〜３０のアルキ
ル基を１〜４個有し、かつアルキル基の合計炭素数が１
５〜３０であるアルキルベンゼンであることがより好ま
しい。アルキル基の合計炭素数が６未満であるアルキル
ベンゼンを使用した場合は、油膜形成が十分でないため
潤滑性に劣るおそれがあり、また高温条件下での基油の
蒸発損失が大きくなる可能性がある。一方、アルキル基
の合計炭素数が４０を超えるアルキルベンゼンを使用し
た場合は、流体抵抗が大きくなるため、潤滑箇所での摩
擦抵抗が大きくなる可能性がある。成分（Ｉ−３）に関
していう炭素数１〜４０のアルキル基は、直鎖状であっ
ても分枝状であっても差し支えなく、そうしたアルキル
基の具体例を示せば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝
のブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または
分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖
または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノニル基、
直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝のウンデシ
ル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖または分枝の
トリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖
または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサ
デシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖また
は分枝のオクタデシル基、直鎖または分枝のノナデシル
基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖または分枝のヘ
ンイコシル基、直鎖または分枝のドコシル基、直鎖また
は分枝のトリコシル基、直鎖または分枝のテトラコシル
基、直鎖または分枝のペンタコシル基、直鎖または分枝
のヘキサコシル基、直鎖または分枝のヘプタコシル基、
直鎖または分枝のオクタコシル基、直鎖または分枝のノ
ナコシル基、直鎖または分枝のトリアコンチル基、直鎖
または分枝のヘントリアコンチル基、直鎖または分枝の
ドトリアコンチル基、直鎖または分枝のトリトリアコン
チル基、直鎖または分枝のテトラトリアコンチル基、直
鎖または分枝のペンタトリアコンチル基、直鎖または分
枝のヘキサトリアコンチル基、直鎖または分枝のヘプタ
トリアコンチル基、直鎖または分枝のオクタトリアコン
チル基、直鎖または分枝のノナトリアコンチル基、直鎖
または分枝のテトラコンチル基などが挙げられる。アル
キルベンゼンのアルキル基は直鎖状であっても、分枝状
であっても良いが、粘度−温度特性や低温流動性の点か
ら分枝状アルキル基であることが好ましく、特に入手可
能性の点から、プロピレン、ブテン、イソブチレンなど
のオレフィンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキ
ル基であることがより好ましい。また、アルキルベンゼ
ンのアルキル基の個数は、１〜４個の範囲で選択できる
が、熱・酸化安定性と入手可能性の点から１個または２
個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すなわち、
モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼンまたはこれ
らの混合物が成分（Ｉ−３）として最も好ましい。断る
までもないが、本発明の成分（Ｉ−３）であるアルキル
ベンゼンは、炭素数１〜４０のアルキル基を１〜４個有
し、かつアルキル基の合計炭素数が６〜４０である限
り、単一構造のアルキルベンゼンであっても、構造の異
なるアルキルベンゼンの混合物であっても差し支えな
い。成分（Ｉ−３）の動粘度は特に限定されないが、好
ましい動粘度は４０℃で５〜２００mm² /s、さらに好ま
しくは１０〜１００mm² /sである。成分（Ｉ−３）の製
造方法は任意であり、何ら限定されるものでないが、一
般には以下に示す合成法によって製造できる。原料とな
る芳香族化合物としては、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼ
ン、ジエチルベンゼン、およびこれらの混合物などが用
いられる。またアルキル化剤としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、ブテン、イソブチレンなどの低級モノ
オレフィン、好ましくはプロピレンの重合によって得ら
れる炭素数６〜４０の直鎖または分枝のオレフィン；ワ
ックス、重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどの熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直
鎖状または分枝状のオレフィン；灯油、軽油などの石油
留分からｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオ
レフィン化することによって得られる炭素数６〜４０の
直鎖状オレフィン；およびこれらの混合物などが使用で
きる。アルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩化
アルミニウム、塩化亜鉛などのフリーデルクラフツ型触
媒；硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素
酸、活性白土などの酸性触媒；など、公知の触媒が用い
られる。

【０００６】本発明の潤滑油組成物において、成分
［Ｉ］として上記の成分（Ｉ−２）および／または（Ｉ
−３）を使用する場合には、本発明の潤滑油組成物の使
用箇所に使用されているゴムシール材などの部材の膨潤
性を改善する目的で、４０℃における動粘度が５〜２０
０mm² /s、好ましくは１０〜１００mm² /sである鉱油系
基油、エステル系基油、エーテル系基油、およびこれら
の混合物を、成分［Ｉ］である基油全量基準で４０質量
％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２
０質量％以下の量で含有させることができる。成分（Ｉ
−２）および／または（Ｉ−３）と併用される鉱油系基
油は、その全芳香族含有量に限定はなく、パラフィン基
原油や混合基原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られ
る潤滑油留分を、水素化精製、溶剤精製、脱ろう、白土
精製、薬品（酸またはアルカリ）精製などの精製処理を
単独で、または同一もしくは同種の精製方法を含む２以
上の任意の精製方法を任意の順序で組み合わせて精製し
た、任意の全芳香族含有量を有するパラフィン系、ナフ
テン系などの鉱油系基油を用いることができる。しかし
ながら、鉱油系基油を用いる場合には、特に成分［II］
である２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルオキシメチ
ル−６−アルキルフェノールとの相乗効果に優れるとい
う点で、やはり上記の成分（Ｉ−１）を併用するのがよ
り好ましい。成分（Ｉ−２）および／または（Ｉ−３）
と併用される上記のエステル系基油としては、例えば、
ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルア
ジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジ
ペート、ジ−３−エチルヘキシルセバケートなどに代表
されるジエステル油；トリメチロールプロパントリカプ
リレート、トリメチロールプロパントリペラルゴネー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（２−エチルヘキサノ
エート）、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート
などに代表されるポリオールエステル油；およびこれら
の中から選ばれる２種以上のエステル系基油の混合物な
どが挙げられる。またエーテル系基油としては、例え
ば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシブチレングリコールなどに代表
されるポリグリコール油；これらポリグリコール油のモ
ノアルキルエーテル化物やジアルキルエーテル化物；ジ
フェニルエーテル、ポリフェニレンエーテル、およびこ
れらの中から選ばれる２種以上のエーテル系基油の混合
物などが挙げられる。

【０００７】本発明の成分［II］は、下記の一般式
（１）で表される２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキル
オキシメチル−６−アルキルフェノールである。

【化７】 式（１）中、Ｒ¹ は炭素数１〜４の直鎖状または分枝状
のアルキル基を、Ｒ²は炭素数１〜２４の、直鎖状また
は分枝状の、アルキル基またはアルケニル基をそれぞれ
示している。Ｒ¹ の具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基などが挙げられるが、合成が容易である点か
ら、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であることが好
ましい。Ｒ² がアルキル基である場合の具体例として
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基などのプロピル基；ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの
ブチル基；直鎖または分枝のペンチル基；直鎖または分
枝のヘキシル基；直鎖または分枝のヘプチル基；直鎖ま
たは分枝のオクチル基；直鎖または分枝のノニル基；直
鎖または分枝のデシル基；直鎖または分枝のウンデシル
基；直鎖または分枝のドデシル基；直鎖または分枝のト
リデシル基；直鎖または分枝のテトラデシル基；直鎖ま
たは分枝のペンタデシル基；直鎖または分枝のヘキサデ
シル基；直鎖または分枝のヘプタデシル基；直鎖または
分枝のオクタデシル基；直鎖または分枝のノナデシル
基；直鎖または分枝のイコシル基；直鎖または分枝のヘ
ンイコシル基；直鎖または分枝のドコシル基；直鎖また
は分枝のトリコシル基；直鎖または分枝のテトラコシル
基が挙げられる。Ｒ² がアルケニル基である場合の具体
例としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル
基、直鎖または分枝のブテニル基、直鎖または分枝のペ
ンテニル基、直鎖または分枝のヘキセニル基、直鎖また
は分枝のヘプテニル基、直鎖または分枝のオクテニル
基、直鎖または分枝のノネニル基、直鎖または分枝のデ
セニル基、直鎖または分枝のウンデセニル基、直鎖また
は分枝のドデセニル基、直鎖または分枝のトリデセニル
基、直鎖または分枝のテトラデセニル基、直鎖または分
枝のペンタデセニル基、直鎖または分枝のヘキサデセニ
ル基、直鎖または分枝のヘプタデセニル基、直鎖または
分枝のオクタデセニル基、直鎖または分枝のオクタデカ
ジエニル基、直鎖または分枝のノナデセニル基、直鎖ま
たは分枝のイコセニル基、直鎖または分枝のヘンイコセ
ニル基、直鎖または分枝のドコセニル基、直鎖または分
枝のトリコセニル基、直鎖または分枝のテトラコセニル
基などが挙げられる。本発明の潤滑油組成物を高温条件
下で長時間使用した時におこる成分［II］の飛散、蒸発
が僅少である点で、上記一般式（１）におけるＲ² の炭
素数は２以上であることが好ましい。そして、成分
［Ｉ］に対する溶解性を考慮すると、上記一般式（１）
におけるＲ² は、炭素数４〜１８のアルキル基、例え
ば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル基、直
鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル
基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分枝のノ
ニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または分枝の
ウンデシル基、直鎖または分枝のドデシル基、直鎖また
は分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル
基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝
のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、
直鎖または分枝のオクタデシル基などのアルキル基であ
ることがより好ましく、これらの中でも炭素数６〜１２
の直鎖状または分枝状アルキル基であることがより一層
好ましく、さらにいえば炭素数６〜１２の分枝状アルキ
ル基であることが特に好ましい。最も好ましいＲ² は２
−エチルヘキシル基などの炭素数８の分枝状アルキル基
である。好ましい成分［II］は、上記一般式（１）にお
いて、Ｒ¹ がメチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であ
り、Ｒ² が炭素数６〜１２の直鎖状または分枝状アルキ
ル基であるものであり、特にＲ¹ がメチル基またはｔｅ
ｒｔ−ブチル基で、Ｒ² が炭素数６〜１２の分枝状アル
キル基であるものが好ましい。当然のことではあるが、
本発明では一般式（１）に包含される化合物の１種又は
２種以上を成分［II］として使用することができる。本
発明における成分［II］として好ましい化合物を具体的
に摘記すると、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ヘキシ
ルオキシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−イソヘキシルオキシメチル−６−メチル
フェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ヘプチル
オキシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−イソヘプチルオキシメチル−６−メチルフ
ェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−オクチルオ
キシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−イソオクチルオキシメチル−６−メチルフェ
ノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−エチルヘキ
シル）オキシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ｎ−ノニルオキシメチル−６−メチ
ルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソノニル
オキシメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ｎ−デシルオキシメチル−６−メチルフェ
ノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソデシルオキシ
メチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ｎ−ウンデシルオキシメチル−６−メチルフェノ
ール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソウンデシルオキ
シメチル−６−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ｎ−ドデシルオキシメチル−６−メチルフェノ
ール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソドデシルオキシ
メチル−６−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ｎ−ヘキシルオキシメチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソヘキシルオキ
シメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ｎ−ヘプチルオキシメチルフェノール、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソヘプチルオキシメチルフ
ェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−オ
クチルオキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−イソオクチルオキシメチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−エチルヘキ
シル）オキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ｎ−ノニルオキシメチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソノニルオキシ
メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ｎ−デシルオキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−イソデシルオキシメチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ウンデシ
ルオキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−イソウンデシルオキシメチルフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ドデシルオキ
シメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−イソドデシルオキシメチルフェノール、およびこれ
らの混合物などが挙げられる。本発明の成分［II］であ
る２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルオキシメチル−
６−アルキルフェノールの製造方法は任意であり、特に
その製造方法によって限定されるものではない。参考ま
でに好ましい一例を示すと、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−アルキルオキシメチル−６−アルキルフェノールは、
以下に示す３段階で得ることができる。まず、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−６−アルキルフェノールとジメチルアミ
ンおよびホルムアルデヒドを反応させることにより、２
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチル−６−
アルキルフェノールを得る。次にこの生成物と無水酢酸
を反応させることによりジメチルアミノ基をアセトキシ
ル基と交換し、３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−アルキルベンジルアセテートを得る。次にこの生
成物と脂肪族アルコールとを強酸性触媒存在下で反応さ
せることによりアセトキシル基をアルコキシル基に変換
して２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−アルキルオキシメチル
−６−アルキルフェノールを得ることができる。ここで
いう脂肪族アルコールとしては炭素数１から２４の脂肪
族アルコール、好ましくは炭素数４〜１８の脂肪族アル
コール、さらに好ましくは炭素数６〜１２の分枝状脂肪
族アルコール、最も好ましくは２−エチルヘキシルアル
コールを挙げることができる。また、強酸性触媒として
は過塩素酸、トリフェニル酢酸、硫酸などを挙げること
ができるが、この中でも過塩素酸が好ましい。本発明の
潤滑油組成物における成分［II］の配合量は、潤滑油基
油１００重量部に対して、下限値が０．１重量部、好ま
しくは０．２重量部であり、一方、上限値が５重量部、
好ましくは３重量部である。成分［II］の配合量が潤滑
油基油１００重量部に対して０．１重量部未満の場合
は、成分［II］の配合による酸化安定性向上効果が十分
でなく、一方、上限値が潤滑油基油１００重量部に対し
て５重量部を超える場合は、配合量に見合うだけの酸化
安定性向上効果が得られず経済的に不利であるため、そ
れぞれ好ましくない。

【０００８】本発明の成分［III ］であるＮ−ｐ−アル
キルフェニル−α−ナフチルアミンは、下記の一般式
（２）で表される。

【化８】 式（２）において、Ｒ³ は炭素数１〜１６の直鎖状また
は分枝状のアルキル基を示す。Ｒ³ が示すアルキル基の
具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖状または分
枝状のペンチル基、直鎖状または分枝状のヘキシル基、
直鎖状または分枝状のヘプチル基、直鎖状または分枝状
のオクチル基、直鎖状または分枝状のノニル基、直鎖状
または分枝状のデシル基、直鎖状または分枝状のウンデ
シル基、直鎖状または分枝状のドデシ基、直鎖状または
分枝状のトリデシル基、直鎖状または分枝状のテトラデ
シル基、直鎖状または分枝状のペンタデシル基、直鎖状
または分枝状のヘキサデシル基などが挙げられる。成分
［III ］自体の酸化生成物が潤滑油基油に対して溶解性
に優れる点から、Ｒ³ は炭素数８〜１６の分枝アルキル
基であることが好ましく、炭素数３または４のオレフィ
ンのオリゴマーから誘導される炭素数８〜１６の分枝ア
ルキル基であることがより好ましい。ここでいう炭素数
３または４のオレフィンとしては、具体的にはプロピレ
ン、１−ブテン、２−ブテンおよびイソブチレンが挙げ
られるが、なかでもプロピレンまたはイソブチレンが好
ましい。つまり、一般式（２）におけるＲ³ は、イソブ
チレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピ
レンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレ
ンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレン
の４量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレ
ンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基であるこ
とが通常好ましく、イソブチレンの２量体から誘導され
る分枝オクチル基、イソブチレンの３量体から誘導され
る分枝ドデシル基またはプロピレンの４量体から誘導さ
れる分枝ドデシル基あることが最も好ましい。なお、一
般式（２）におけるアルキル基Ｒ³ の炭素数が１６を越
える場合は、分子中に占める官能基の割合が小さいた
め、このものの酸化防止能力は貧弱であり、また、Ｒ³
が水素に置換されたＮ−ｐ−フェニル−α−ナフチルア
ミンは、その酸化生成物がスラッジとして沈降し易い。
本発明の成分［III ］には、市販のＮ−ｐ−アルキルフ
ェニル−α−ナフチルアミンを使用することができる
が、次の方法でこれを合成することもできる。すなわ
ち、フェニル−α−ナフチルアミンと、炭素数１〜１６
のハロゲン化アルキル化合物とを、あるいは炭素数２〜
１６のオレフィンまたはそのオリゴマーと、フェニル−
α−ナフチルアミンとをフリーデル・クラフツ触媒の存
在下に反させることにより、Ｎ−ｐ−アルキルフェニル
−α−ナフチルアミンを容易に合成することができる。
この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、例えば、
塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄などの金属ハロゲ
ン化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸
性白土、活性白土などの酸性触媒；などを用いることが
できる。本発明の成分［III ］には、一般式（２）で規
定されるＮ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミ
ンの１種もしくは２種以上が使用可能であって、その使
用量も適宜選択することができるが、潤滑油組成物にお
ける当該成分の含有量下限は、潤滑油組成物１００重量
部に対して、一般に０．１重量部、好ましくは０．２重
量部であり、上限は一般に３重量部、好ましくは１重量
部である。成分［III ］の含有量が上記下限値未満であ
る場合は、組成物の酸化安定性が充分でなく、上限値を
越えて含有させても、それに見合うだけの効果の向上が
ないからである。

【０００９】本発明の成分［IV］であるｐ，ｐ’−ジア
ルキルジフェニルアミンは、下記の一般式（３）で表さ
れる。

【化９】 式（３）において、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は個別に炭素数１〜
１６の直鎖状または分枝状のアルキル基を示す。上記の
Ｒ⁴ およびＲ⁵ としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖状ま
たは分枝状のペンチル基、直鎖状または分枝状のヘキシ
ル基、直鎖状または分枝状のヘプチル基、直鎖状または
分枝状のオクチル基、直鎖状または分枝状のノニル基、
直鎖状または分枝状のデシル基、直鎖状または分枝状の
ウンデシル基、直鎖状または分枝状のドデシ基、直鎖状
または分枝状のトリデシル基、直鎖状または分枝状のテ
トラデシル基、直鎖状または分枝状のペンタデシル基、
直鎖状または分枝状のヘキサデシル基などが挙げられ
る。成分［IV］自体の酸化生成物が潤滑油基油に対して
溶解性に優れる点から、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は炭素数３〜１
６の分枝アルキル基が好ましく、炭素数３または４のオ
レフィンまたはそのオリゴマーから誘導される炭素数３
〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。ここでいう炭
素数３または４のオレフィンとしては、具体的にはプロ
ピレン、１−ブテン、２−ブテンおよびイソブチレンが
挙げられるが、なかでもプロピレンまたはイソブチレン
が好ましい。つまり、一般式（３）におけるＲ⁴ および
Ｒ⁵ は、プロピレンから誘導されるイソプロピル基、イ
ソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピ
レンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチ
レンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレ
ンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレン
の３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの
４量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレン
の５量体から誘導される分枝ペンタデシル基であること
が一般に好ましく、イソブチレンから誘導されるｔｅｒ
ｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝
ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝
オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノ
ニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデ
シル基またはプロピレンの４量体から誘導される分枝ド
デシル基であることが最も好ましい。なお、一般式
（３）におけるアルキル基Ｒ⁴ およびＲ⁵ の炭素数が１
６を越える場合は、分子中に占める官能基の割合が小さ
いため、このものの酸化防止能力は貧弱であり、また、
これらアルキル基が水素で置換されたジフェニルアミン
は、その酸化生成物がスラッジとして沈降し易い。本発
明の成分［IV］には、市販のｐ，ｐ’−ジアルキルジフ
ェニルアミンが使用可能であるが、次の方法でこれを合
成することもできる。すなわち、成分［III ］のＮ−ｐ
−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンと同様に、ジ
フェニルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル
化合物とを、あるいは炭素数２〜１６のオレフィンまた
はそのオリゴマーと、ジフェニルアミンとをフリーデル
・クラフツ触媒の存在下で反応させることにより、容易
にｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンを合成するこ
とができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒として
は、例えば、Ｎ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチル
アミンの合成例で列挙した金属ハロゲン化物や酸性触媒
などを用いることができる。本発明の成分［IV］には、
一般式（３）で規定されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェ
ニルアミンの１種もしくは２種以上が使用可能であっ
て、その使用量も適宜選択することができるが、潤滑油
組成物における当該成分の含有量の下限は、潤滑油組成
物１００重量部に対して、一般に０．１重量部、好まし
くは０．２重量部であり、上限は一般に３重量部、好ま
しくは１重量部である。成分［IV］の含有量が上記下限
値未満である場合は、組成物の酸化安定性が充分でな
く、上限値を越えて含有させても、それに見合うだけの
効果の向上がないからである。

【００１０】本発明によれば、潤滑油基油に上記した成
分［II］〜［IV］を配合するだけで、優れた酸化防止性
およびスラッジ生成防止性が長時間維持される潤滑油組
成物を得ることができるが、その各種性能をさらに高め
る目的で、公知の潤滑油添加剤の１種または２種以上を
配合することもできる。そうした添加剤としては、例え
ば、本発明の［II］成分以外のフエノール系酸化防止
剤、本発明の成分［III ］および成分［IV］以外のアミ
ン系酸化防止剤を初めとして、硫黄系、ジチオリン酸亜
鉛系、フェノチアジン系などの酸化防止剤；アルケニル
コハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコー
ルエステル、石油スルフォネート、ジノニルナフタレン
スルフォネートなどの錆止め剤；リン酸エステル、硫化
油脂、サルファイド、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防止
剤、極圧剤；脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミ
ン、脂肪族アミン塩、脂肪酸アミドなどの摩擦低減剤；
アルカリ土類金属スルフォネート、アルカリ土類金属フ
ェネート、アルカリ土類金属サリチレート、アルカリ土
類金属ホスフォネートなどの金属系清浄剤；アルケニル
コハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステル、ベンジ
ルアミンなどの無灰分散剤；メチルシリコーン、フルオ
ロシリコーンなどの消泡剤；ポリメタクリレート、ポリ
イソブチレン、オレフィンコポリマー、ポリスチレンな
どの粘度指数向上剤、流動点降下剤などが使用可能であ
る。これらの添加剤を使用する場合、その添加量は適宜
選択できるが、一般には、潤滑油組成物１００重量部に
対し、消泡剤では０．０００５〜１重量部、粘度指数向
上剤では１〜３０重量部、金属不活性化剤では０．００
５〜１重量部、その他の添加剤ではそれぞれ０．１〜１
５重量部である。本発明の潤滑油組成物は、ガスタービ
ン油、圧縮機油、油圧作動油など、高温での酸化安定性
が特に重視される潤滑油として好適に用いられるもので
あるが、他のタービン油；ガソリンエンジン油やディー
ゼルエンジン油などのエンジン油；自動車用ギヤ油（自
動変速機油、手動変速機油、デファレンシャル油）や工
業用ギヤ油などのギヤ油；冷凍機油；切削油、塑性加工
油（圧延油、プレス油、鍛造油、絞り加工油、引き抜き
油、打ち抜き油など）、熱処理油、放電加工油などの金
属加工油；滑り案内面油；軸受油；錆止め油；熱媒体油
などの各種潤滑油においても、好ましく用いられるもの
である。

【００１１】

【実施例】以下、本発明の内容を実施例および比較例に
よってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何
ら限定されるものではない。合成例１ ２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノールとジメチ
ルアミンおよびホルムアルデヒドを接触させることによ
り、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチル
−６−メチルフェノールを得た。次にこの生成物と無水
酢酸を接触させることにより、ジメチルアミノ基をアセ
トキシル基と交換させることにより、３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジルアセテート
を得て、これと２−エチルヘキシルアルコールとを過塩
素酸存在下で接触させることにより、アセトキシル基を
アルコキシル基に変換し、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
（２−エチルヘキシル）オキシメチル−６−メチルフェ
ノール（Ｅ）を得た。合成例２ ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールとジメチルア
ミンおよびホルムアルデヒドを接触させることにより、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメ
チルフェノールを得た。次にこの生成物と無水酢酸を接
触させることにより、ジメチルアミノ基をアセトキシル
基と交換させることにより、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルアセテートを得て、これ
と２−エチルヘキシルアルコールとを過塩素酸存在下で
接触させることにより、アセトキシル基をアルコキシル
基に変換し、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２
−エチルヘキシル）オキシメチルフェノール（Ｆ）を得
た。実施例１〜７および比較例１〜 ６ 下記の各成分を使用して表１に示す組成を有する潤滑油
組成物を調製した。［Ｉ］成分 Ａ：４０℃における動粘度が３２mm² /s、全芳香族含有
量が２５質量％の溶剤精製パラフィン系鉱油 Ｂ：４０℃における動粘度が３２mm² /s、全芳香族含有
量が５質量％の水素化分解精製パラフィン系鉱油 Ｃ：４０℃における動粘度が３１mm² /s、数平均分子量
が４８０の１−デセンオリゴマー水素化物 Ｄ：４０℃における動粘度が３２mm² /s、炭素数１２〜
１８のアルキル基を１個有するモノアルキルベンゼン混
合物［II］成分 Ｅ：２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−エチルヘキシ
ル）オキシメチル−６−メチルフェノール Ｆ：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（２−エチル
ヘキシル）オキシメチルフェノール［III ］成分 ： Ｇ：Ｎ−ｐ−分枝ドデシルフェニル−α−ナフチルアミ
ン（プロピレン４量体から誘導された分枝ドデシル基を
有する） Ｈ：Ｎ−ｐ−分枝オクチルフェニル−α−ナフチルアミ
ン（イソブチレン２量体から誘導された分枝オクチル基
を有する）［IV］成分 ： Ｉ：ｐ，ｐ’−ジ−分枝ノニルジフェニルアミン（プロ
ピレン３量体から誘導された分枝ノニル基を有する） Ｊ：ｐ，ｐ’−ジ−分枝オクチルジフェニルアミン（イ
ソブチレン２量体から誘導された分枝オクチル基を有す
る）その他の酸化防止 剤 Ｋ：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール

【化１０】 Ｌ：（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸エステル

【化１１】 Ｍ：フェニル−α−ナフチルアミン 表１に示す各潤滑油組成物について、以下に示す性能評
価試験を行った。その結果を表１に示す。腐食酸化安定度試 験 FED. TEST METHOD STD.(FEDERAL TEST METHOD STANDAR
D) No.791C のMETHOD5308.7 (September 30, 1986) に
規定する”CORROSIVE AND OXIDATION STABILI-TY OF LI
GHT OILS (METAL SQUARES)”に準拠して腐食酸化安定度
試験を行った。ただし試験温度を１７５℃、試験時間を
７２時間に変更した。試験終了後に試料油の動粘度（@4
0 ℃、mm² /s）および全酸価（mgKOH/g ）を測定し、試
験前の試料油の動粘度（@40 ℃、mm² /s）および全酸価
（mgKOH/g ）に対する粘度変化率（％）および全酸価増
加（mgKOH/g ）を求めた。スラッジ生成防止性試 験 図１に示す高温ポンプ循環試験装置により、試料油をピ
ストンポンプを用いて７ＭＰａ、１２０℃で循環し、循
環系内にセットしたラインフィルター（３μｍ）の前後
の差圧上昇をモニターした。スラッジがない場合の差圧
は約３５ｋＰａであるが、スラッジが捕集されると徐々
に差圧は上昇する。この差圧が２００ｋＰａになるまで
の運転時間を測定し、スラッジ生成防止性の尺度とし
た。なお、この運転時間の数値は大きいほどスラッジ生
成防止性に優れることを示す。

【表１】 表１の性能評価試験の結果から明らかなとおり、本発明
に係る実施例１〜７の組成物は、高温下においても非常
に優れた酸化安定性とスラッジ生成防止性を兼ね備えて
いる。特に基油として特定の基油を使用した実施例２〜
７の結果は、実施例１の結果より優れるものである。そ
れに対して、［II］成分を含有していない組成物（比較
例１）、［III ］成分を含有していない組成物（比較例
２）、［IV］成分を含有していない組成物（比較例
３）、［II］成分の代わりに他のフェノール系酸化防止
剤を含有する組成物（比較例４および５）、［III ］成
分の代わりにフェニル−α−ナフチルアミンを含有する
組成物（比較例６）は、いずれも酸化安定性とスラッジ
生成防止性に劣っており、特に比較例１〜５は酸化安定
性に、また比較例６はスラッジ生成防止性に大きく劣る
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】潤滑油組成物のスラッジ生成防止性を評価する
ために使用した装置の概略図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:04 30:10 40:06 40:08 40:12 (72)発明者 吉田 俊男 横浜市中区千鳥町８番地 日本石油株式会 社中央技術研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ［Ｉ］潤滑油基油１００重量部に対し、
   ［II］下記の一般式（１）で表される２−ｔｅｒｔ−ブ
   チル−４−アルキルオキシメチル−６−アルキルフェノ
   ールを０．１〜５重量部配合し、さらに［III ］下記の
   一般式（２）で表されるＮ−ｐ−アルキルフェニル−α
   −ナフチルアミンと、［IV］下記の一般式（３）で表さ
   れるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンを配合して
   なる潤滑油組成物。 【化１】 ［式（１）中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキル基を示
   し、Ｒ² は炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニ
   ル基を示す。］ 【化２】 ［式（２）中、Ｒ³ は炭素数１〜１６のアルキル基を示
   す。］ 【化３】 ［式（３）中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は個別に炭素数１〜１６
   のアルキル基を示す。］