JPH09188862A - 水性エマルジョン接着剤 - Google Patents
水性エマルジョン接着剤Info
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- JPH09188862A JPH09188862A JP8000611A JP61196A JPH09188862A JP H09188862 A JPH09188862 A JP H09188862A JP 8000611 A JP8000611 A JP 8000611A JP 61196 A JP61196 A JP 61196A JP H09188862 A JPH09188862 A JP H09188862A
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- adhesive
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- C09J127/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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-
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- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
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-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
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- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水性エマルジョンにポリビニルアルコール及
びイソシアネート基を有する化合物又はその重合物を配
合してなる水性エマルジョン接着剤であって、接着強度
を十分に高い水準に維持し、かつ接着剤の経時増粘や発
泡が少ないため作業可使時間が長く、よって作業性に優
れるという特徴を有する水性エマルジョン接着剤を提供
する。 【解決手段】 水性エマルジョンにポリビニルアルコー
ル及びイソシアネート基を有する化合物又はその重合物
を配合してなる水性エマルジョン接着剤であって、該水
性エマルジョンが、エチレン２〜４０重量％、酢酸ビニ
ル３〜９３重量％及び塩化ビニル５〜８５重量％を含
み、Ｔｇ（ガラス転移温度）が−１０〜＋４０℃である
エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系共重合体をポリマ
ー成分として含有し、その重合時に用いる乳化剤がポリ
ビニルアルコールであり、かつ該ポリビニルアルコール
の使用量が、酢酸ビニル及び塩化ビニルの合計使用量１
００重量部に対し２〜１３重量部である水性エマルジョ
ン接着剤。
びイソシアネート基を有する化合物又はその重合物を配
合してなる水性エマルジョン接着剤であって、接着強度
を十分に高い水準に維持し、かつ接着剤の経時増粘や発
泡が少ないため作業可使時間が長く、よって作業性に優
れるという特徴を有する水性エマルジョン接着剤を提供
する。 【解決手段】 水性エマルジョンにポリビニルアルコー
ル及びイソシアネート基を有する化合物又はその重合物
を配合してなる水性エマルジョン接着剤であって、該水
性エマルジョンが、エチレン２〜４０重量％、酢酸ビニ
ル３〜９３重量％及び塩化ビニル５〜８５重量％を含
み、Ｔｇ（ガラス転移温度）が−１０〜＋４０℃である
エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系共重合体をポリマ
ー成分として含有し、その重合時に用いる乳化剤がポリ
ビニルアルコールであり、かつ該ポリビニルアルコール
の使用量が、酢酸ビニル及び塩化ビニルの合計使用量１
００重量部に対し２〜１３重量部である水性エマルジョ
ン接着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性エマルジョン
接着剤に関するものである。更に詳しくは、本発明は、
水性エマルジョンにポリビニルアルコール及びイソシア
ネート基を有する化合物又はその重合物を配合してなる
水性エマルジョン接着剤であって、接着強度を十分に高
い水準に維持し、かつ接着剤の経時増粘や発泡が少ない
ため作業可使時間が長く、よって作業性に優れるという
特徴を有する水性エマルジョン接着剤に関するものであ
る。
接着剤に関するものである。更に詳しくは、本発明は、
水性エマルジョンにポリビニルアルコール及びイソシア
ネート基を有する化合物又はその重合物を配合してなる
水性エマルジョン接着剤であって、接着強度を十分に高
い水準に維持し、かつ接着剤の経時増粘や発泡が少ない
ため作業可使時間が長く、よって作業性に優れるという
特徴を有する水性エマルジョン接着剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、水性エマルジョンにポリビニ
ルアルコール及びイソシアネート基を有する化合物又は
その重合物を配合してなる水性エマルジョン接着剤は公
知である（たとえば、特開平７−８２５４０号公報参
照。）。しかしながら、従来のものは、接着剤を最終的
に調製してから塗布作業を行うまでのいわゆる可使時間
が短く、作業性に劣るという問題を有していた。
ルアルコール及びイソシアネート基を有する化合物又は
その重合物を配合してなる水性エマルジョン接着剤は公
知である（たとえば、特開平７−８２５４０号公報参
照。）。しかしながら、従来のものは、接着剤を最終的
に調製してから塗布作業を行うまでのいわゆる可使時間
が短く、作業性に劣るという問題を有していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況に鑑み、本
発明が解決しようとする主たる課題は、水性エマルジョ
ンにポリビニルアルコール及びイソシアネート基を有す
る化合物又はその重合物を配合してなる水性エマルジョ
ン接着剤であって、接着強度を十分に高い水準に維持
し、かつ接着剤の経時増粘や発泡が少ないため作業可使
時間が長く、よって作業性に優れるという特徴を有する
水性エマルジョン接着剤を提供する点に存するものであ
る。
発明が解決しようとする主たる課題は、水性エマルジョ
ンにポリビニルアルコール及びイソシアネート基を有す
る化合物又はその重合物を配合してなる水性エマルジョ
ン接着剤であって、接着強度を十分に高い水準に維持
し、かつ接着剤の経時増粘や発泡が少ないため作業可使
時間が長く、よって作業性に優れるという特徴を有する
水性エマルジョン接着剤を提供する点に存するものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、水
性エマルジョンにポリビニルアルコール及びイソシアネ
ート基を有する化合物又はその重合物を配合してなる水
性エマルジョン接着剤であって、該水性エマルジョン
が、エチレン２〜４０重量％、酢酸ビニル３〜９３重量
％及び塩化ビニル５〜８５重量％を含み、Ｔｇ（ガラス
転移温度）が−１０〜＋４０℃であるエチレン−酢酸ビ
ニル−塩化ビニル系共重合体をポリマー成分として含有
し、その重合時に用いる乳化剤がポリビニルアルコール
であり、かつ該ポリビニルアルコールの使用量が、酢酸
ビニル及び塩化ビニルの合計使用量１００重量部に対し
２〜１３重量部である水性エマルジョン接着剤に係るも
のである。
性エマルジョンにポリビニルアルコール及びイソシアネ
ート基を有する化合物又はその重合物を配合してなる水
性エマルジョン接着剤であって、該水性エマルジョン
が、エチレン２〜４０重量％、酢酸ビニル３〜９３重量
％及び塩化ビニル５〜８５重量％を含み、Ｔｇ（ガラス
転移温度）が−１０〜＋４０℃であるエチレン−酢酸ビ
ニル−塩化ビニル系共重合体をポリマー成分として含有
し、その重合時に用いる乳化剤がポリビニルアルコール
であり、かつ該ポリビニルアルコールの使用量が、酢酸
ビニル及び塩化ビニルの合計使用量１００重量部に対し
２〜１３重量部である水性エマルジョン接着剤に係るも
のである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の水性エマルジョンのポリ
マー成分であるエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系共
重合体は、その構成単位として、エチレン２〜４０重量
％、好ましくは３〜３０重量％、酢酸ビニル３〜９３重
量％、好ましくは５〜８２重量％及び塩化ビニル５〜８
５重量％、好ましくは１５〜８２重量％を含むものであ
る。エチレンが過少及び／又は酢酸ビニルが過少で、か
つ塩化ビニルが過多の場合は、フィルム形成性が劣るた
め造膜助剤又は可塑剤が大量に必要となり、その結果、
接着剤の作業性及び接着強度が劣る。また、エチレンが
過多又は酢酸ビニルが過小の場合は、共重合体のポリマ
ー凝集力が不足するため、十分な接着力が得られない。
一方、酢酸ビニルが過多又は塩化ビニルが過小の場合
は、接着剤が著しく発泡し、かつ接着強度が劣る。
マー成分であるエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系共
重合体は、その構成単位として、エチレン２〜４０重量
％、好ましくは３〜３０重量％、酢酸ビニル３〜９３重
量％、好ましくは５〜８２重量％及び塩化ビニル５〜８
５重量％、好ましくは１５〜８２重量％を含むものであ
る。エチレンが過少及び／又は酢酸ビニルが過少で、か
つ塩化ビニルが過多の場合は、フィルム形成性が劣るた
め造膜助剤又は可塑剤が大量に必要となり、その結果、
接着剤の作業性及び接着強度が劣る。また、エチレンが
過多又は酢酸ビニルが過小の場合は、共重合体のポリマ
ー凝集力が不足するため、十分な接着力が得られない。
一方、酢酸ビニルが過多又は塩化ビニルが過小の場合
は、接着剤が著しく発泡し、かつ接着強度が劣る。
【０００６】本発明のエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニ
ル系共重合体は、必須の構成単位であるエチレン、酢酸
ビニル及び塩化ビニルに加えて、これらの構成単位と共
重合可能な付加的な構成単位を含有していてもよい。該
付加的な構成単位としては、プロピオン酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル、イソノナン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニルなどのビニルエステル類；臭化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル；２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、メチル（メタ）アクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸エステル類；マレイン酸エステル、クロ
トン酸エステル、イタコン酸エステルなどのα，β−不
飽和カルボン酸ジエステル類；アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸（半エステルを含む）、マ
レイン酸（半エステルを含む）などのカルボキシル基含
有モノマー及びその無水塩；Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどのＮ−メ
チロール誘導体モノマー；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、多価アルコールのモノアリルエーテルなど
の水酸基含有モノマー；ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルプロピルアクリルアミドなどのアミノ
基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレートなど
のエポキシ基含有モノマー；アクリルアミド、メタアク
リルアミド、マレインアミドなどのアミド基含有モノマ
ー；ビニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソー
ダなどのスルホン基含有モノマー類；ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、アリルメタ
クリレート、アジピン酸ジアクリレート、トリメチロー
ルプロパンジメタクリレートなどの多ビニル化合物類な
どをあげることができる。これらは、その一種のみを用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。なお、付加的
な構成単位の共重合体中の含有量は、３０重量％以下で
あることが好ましい。
ル系共重合体は、必須の構成単位であるエチレン、酢酸
ビニル及び塩化ビニルに加えて、これらの構成単位と共
重合可能な付加的な構成単位を含有していてもよい。該
付加的な構成単位としては、プロピオン酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル、イソノナン酸ビニル、バーサチック酸ビ
ニルなどのビニルエステル類；臭化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル；２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、メチル（メタ）アクリレートなどの（メ
タ）アクリル酸エステル類；マレイン酸エステル、クロ
トン酸エステル、イタコン酸エステルなどのα，β−不
飽和カルボン酸ジエステル類；アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸（半エステルを含む）、マ
レイン酸（半エステルを含む）などのカルボキシル基含
有モノマー及びその無水塩；Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどのＮ−メ
チロール誘導体モノマー；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、多価アルコールのモノアリルエーテルなど
の水酸基含有モノマー；ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジメチルプロピルアクリルアミドなどのアミノ
基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレートなど
のエポキシ基含有モノマー；アクリルアミド、メタアク
リルアミド、マレインアミドなどのアミド基含有モノマ
ー；ビニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソー
ダなどのスルホン基含有モノマー類；ジアリルフタレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、アリルメタ
クリレート、アジピン酸ジアクリレート、トリメチロー
ルプロパンジメタクリレートなどの多ビニル化合物類な
どをあげることができる。これらは、その一種のみを用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。なお、付加的
な構成単位の共重合体中の含有量は、３０重量％以下で
あることが好ましい。
【０００７】本発明のエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニ
ル系共重合体は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が−１０〜＋
４０℃、好ましくは−５〜＋３５℃のものである。ガラ
ス転移温度が低過ぎると凝集力が不足するため接着強度
に劣り、一方該温度が高過ぎるとフィルムの形成性が劣
るため接着強度に劣る。
ル系共重合体は、Ｔｇ（ガラス転移温度）が−１０〜＋
４０℃、好ましくは−５〜＋３５℃のものである。ガラ
ス転移温度が低過ぎると凝集力が不足するため接着強度
に劣り、一方該温度が高過ぎるとフィルムの形成性が劣
るため接着強度に劣る。
【０００８】本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル−塩
化ビニル系共重合体エマルジョンは、原理的には通常の
エマルジョン重合で製造し得るものである。
化ビニル系共重合体エマルジョンは、原理的には通常の
エマルジョン重合で製造し得るものである。
【０００９】本発明の水性エマルジョンは、その重合時
に用いる乳化剤がポリビニルアルコールであり、かつ該
ポリビニルアルコールの使用量が、酢酸ビニル及び塩化
ビニルの合計使用量１００重量部に対し２〜１３重量
部、好ましくは５〜１０重量部のものである。ここで使
用されるポリビニルアルコールとしては、通常の部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアル
コール及びスルホン酸変性ポリビニルアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、シラノール基変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアル
コールなどの変性タイプのポリビニルアルコールをあげ
ることができる。これらポリビニルアルコールの重合
度、ケン化度は、特に限定されるものではないが、重合
度２００〜２７００、ケン化度７０〜９５モル％のもの
がよい。重合時の乳化剤としてポリビニルアルコール以
外のものを用いた場合は接着剤の作業性が悪化する。ま
た、ポリビニルアルコールを用いたものの、その使用量
が過少の場合はエマルジョン粒子の安定性が低下して沈
降を生じ、一方該使用量が過多の場合は重合反応時に反
応系の粘度が高くなり、適当な除熱操作が困難になると
ともに、エマルジョン粒子の安定性が低下する。
に用いる乳化剤がポリビニルアルコールであり、かつ該
ポリビニルアルコールの使用量が、酢酸ビニル及び塩化
ビニルの合計使用量１００重量部に対し２〜１３重量
部、好ましくは５〜１０重量部のものである。ここで使
用されるポリビニルアルコールとしては、通常の部分ケ
ン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアル
コール及びスルホン酸変性ポリビニルアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、シラノール基変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアル
コールなどの変性タイプのポリビニルアルコールをあげ
ることができる。これらポリビニルアルコールの重合
度、ケン化度は、特に限定されるものではないが、重合
度２００〜２７００、ケン化度７０〜９５モル％のもの
がよい。重合時の乳化剤としてポリビニルアルコール以
外のものを用いた場合は接着剤の作業性が悪化する。ま
た、ポリビニルアルコールを用いたものの、その使用量
が過少の場合はエマルジョン粒子の安定性が低下して沈
降を生じ、一方該使用量が過多の場合は重合反応時に反
応系の粘度が高くなり、適当な除熱操作が困難になると
ともに、エマルジョン粒子の安定性が低下する。
【００１０】本発明の水性エマルジョンは、エマルジョ
ン粒子の平均粒子径が０．１〜１．５μであることが好
ましい。該平均粒子径が過小であると初期接着性に劣る
場合があり、一方該平均粒径が過大であると耐煮沸強度
に劣る場合がある。
ン粒子の平均粒子径が０．１〜１．５μであることが好
ましい。該平均粒子径が過小であると初期接着性に劣る
場合があり、一方該平均粒径が過大であると耐煮沸強度
に劣る場合がある。
【００１１】本発明の接着剤は、すでに説明した本発明
の水性エマルジョンにポリビニルアルコール及びイソシ
アネート基を有する化合物又はその重合物を配合してな
る水性エマルジョン接着剤である。
の水性エマルジョンにポリビニルアルコール及びイソシ
アネート基を有する化合物又はその重合物を配合してな
る水性エマルジョン接着剤である。
【００１２】上記の配合して用いるポリビニルアルコー
ルとしては、通常の部分ケン化ポリビニルアルコール、
完全ケン化ポリビニルアルコール及びスルホン酸変性ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、シラノール基変性ポリビニルアルコール、アセト
アセチル化ポリビニルアルコールなどの変性タイプのポ
リビニルアルコールをあげることができる。該ポリビニ
ルアルコールの使用量は、水性エマルジョンの固形分１
００重量部あたり５〜２００重量部、好ましくは１０〜
１５０重量部である。該使用量が過少であると作業可使
時間が短くなる場合があり、一方該使用量が過多である
と耐水性に劣る場合がある。
ルとしては、通常の部分ケン化ポリビニルアルコール、
完全ケン化ポリビニルアルコール及びスルホン酸変性ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、シラノール基変性ポリビニルアルコール、アセト
アセチル化ポリビニルアルコールなどの変性タイプのポ
リビニルアルコールをあげることができる。該ポリビニ
ルアルコールの使用量は、水性エマルジョンの固形分１
００重量部あたり５〜２００重量部、好ましくは１０〜
１５０重量部である。該使用量が過少であると作業可使
時間が短くなる場合があり、一方該使用量が過多である
と耐水性に劣る場合がある。
【００１３】また、前記の配合して用いるイソシアネー
ト基を有する化合物又はその重合物としては、分子中に
２個以上のイソシアネート基を含むものなら何れでもよ
く、たとえばトリフェニルメタントリイソシアネート
（ＴＴＩ、ＤｅｓｍｏｄｕｒＲ：バイエル社製）、トリ
レンジイソシアネート（ＴＤＩ、ＤｅｓｍｏｄｕｒＴ：
バイエル社製）、メチレンビス・ジ・フェニルイソシア
ネート（ＭＤＩ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ４４：バイエル社
製）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ：Ｄ
ｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ：バイエル社製）、トリメチロール
プロパン（ＴＭＰ）−ＴＤＩアダクト（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ Ｌ：バイエル社製）、コロネートＬ：日本ポリウレ
タン（株）製）、水素化ＴＤＩ、水素化ＭＤＩ、ＨＭＤ
Ｉのアダクト変性化合物、キシレンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートな
どが代表的なものとして使用できる。また、イソシアネ
ート基を有する化合物として、その重合物たとえば、ポ
リイソシアネート系重合物（スミジュール４４Ｖ：住友
バイエルウレタン（株）製、ミリオネートＭＲ：日本ポ
リウレタン（株）製）、ポリオール混合方式、即ち含水
酸基ポリエステル及びポリエーテル（Ｄｅｓｍｏｐｈｅ
ｎ）などのポリオールに上記のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｌな
どのポリイソシアネートを過剰に混合したものを使用し
ても差し支えない。イソシアネート基を有する化合物又
はその重合物の使用量は、水性エマルジョンの固形分１
００重量部あたり２〜２００重量部、好ましくは５〜１
５０重量部である。該使用量が過少であると耐煮沸強度
に劣る場合があり、一方該使用量が過多であると可使時
間が短くなる場合がある。
ト基を有する化合物又はその重合物としては、分子中に
２個以上のイソシアネート基を含むものなら何れでもよ
く、たとえばトリフェニルメタントリイソシアネート
（ＴＴＩ、ＤｅｓｍｏｄｕｒＲ：バイエル社製）、トリ
レンジイソシアネート（ＴＤＩ、ＤｅｓｍｏｄｕｒＴ：
バイエル社製）、メチレンビス・ジ・フェニルイソシア
ネート（ＭＤＩ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ４４：バイエル社
製）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ：Ｄ
ｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ：バイエル社製）、トリメチロール
プロパン（ＴＭＰ）−ＴＤＩアダクト（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ Ｌ：バイエル社製）、コロネートＬ：日本ポリウレ
タン（株）製）、水素化ＴＤＩ、水素化ＭＤＩ、ＨＭＤ
Ｉのアダクト変性化合物、キシレンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートな
どが代表的なものとして使用できる。また、イソシアネ
ート基を有する化合物として、その重合物たとえば、ポ
リイソシアネート系重合物（スミジュール４４Ｖ：住友
バイエルウレタン（株）製、ミリオネートＭＲ：日本ポ
リウレタン（株）製）、ポリオール混合方式、即ち含水
酸基ポリエステル及びポリエーテル（Ｄｅｓｍｏｐｈｅ
ｎ）などのポリオールに上記のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｌな
どのポリイソシアネートを過剰に混合したものを使用し
ても差し支えない。イソシアネート基を有する化合物又
はその重合物の使用量は、水性エマルジョンの固形分１
００重量部あたり２〜２００重量部、好ましくは５〜１
５０重量部である。該使用量が過少であると耐煮沸強度
に劣る場合があり、一方該使用量が過多であると可使時
間が短くなる場合がある。
【００１４】また、本発明の水性エマルジョン接着剤
は、既述の成分以外に、増量剤として、小麦粉、澱粉
類、脱脂大豆粉、クレー、カオリン、タルク、炭酸カル
シウム、酸化チタンなどを含有していてもよい。これら
増量剤は使用目的により配合量が異なるが、一般的に
は、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系共重合体エマ
ルジョン（固形分）１００重量部に対し、２００重量部
以下、好ましくは１５０重量部以下である。更に、本発
明の水性エマルジョン接着剤は、ホウ酸、ホウ酸塩、硫
酸アルミニウム、明バン、ホウ酸クロムなどの反応促進
剤を含有していてもよい。
は、既述の成分以外に、増量剤として、小麦粉、澱粉
類、脱脂大豆粉、クレー、カオリン、タルク、炭酸カル
シウム、酸化チタンなどを含有していてもよい。これら
増量剤は使用目的により配合量が異なるが、一般的に
は、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系共重合体エマ
ルジョン（固形分）１００重量部に対し、２００重量部
以下、好ましくは１５０重量部以下である。更に、本発
明の水性エマルジョン接着剤は、ホウ酸、ホウ酸塩、硫
酸アルミニウム、明バン、ホウ酸クロムなどの反応促進
剤を含有していてもよい。
【００１５】本発明の水性エマルジョン接着剤を使用す
る場合は、コールドプレス（常温・圧締処理）のみで十
分に接着できるが、更に生産性を向上する目的で、熱プ
レス（加熱板で圧締処理）で加工することもできる。
る場合は、コールドプレス（常温・圧締処理）のみで十
分に接着できるが、更に生産性を向上する目的で、熱プ
レス（加熱板で圧締処理）で加工することもできる。
【００１６】エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系共重
合体エマルジョンで最低造膜温度が室温以上のエマルジ
ョンを用いる場合、最小必要量の造膜助剤又は可塑剤を
添加する。造膜助剤又は可塑剤の添加量は、エチレン−
酢酸ビニル−塩化ビニル系共重合体エマルジョンの固形
分１００重量部に対し２０重量部以下、更に好ましくは
１０重量部以下とする。造膜助剤又は可塑剤としては、
カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテー
ト、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、２，２，４−トリメチ
ル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（テキ
サノール）、２，２，４ートリメチル１，３−ペンタン
ジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジ
オールジイソブチレート、ジオクチルフタレート、ジブ
チルフタレート、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオ
クチル、オレイン酸ブチルなどが例示される。
合体エマルジョンで最低造膜温度が室温以上のエマルジ
ョンを用いる場合、最小必要量の造膜助剤又は可塑剤を
添加する。造膜助剤又は可塑剤の添加量は、エチレン−
酢酸ビニル−塩化ビニル系共重合体エマルジョンの固形
分１００重量部に対し２０重量部以下、更に好ましくは
１０重量部以下とする。造膜助剤又は可塑剤としては、
カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテー
ト、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、２，２，４−トリメチ
ル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（テキ
サノール）、２，２，４ートリメチル１，３−ペンタン
ジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジ
オールジイソブチレート、ジオクチルフタレート、ジブ
チルフタレート、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオ
クチル、オレイン酸ブチルなどが例示される。
【００１７】また、本発明の接着剤には、その特性を損
なわない範囲で、更に、エチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどのグリコール類に代表される凍結防止
剤；ポリエチレンオキサイド・ポリプロピレンオキサイ
ドブロック共重合体、ポリエチレンオキサイド・アルキ
ルフェノールエーテル、ポリエチレンオキサイド・アル
キルエーテル等のノニオン系界面活性剤系の分散助剤；
消泡剤；防腐剤；防カビ剤；着色剤；溶剤；増粘剤など
を適宜添加して用いることができる。
なわない範囲で、更に、エチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどのグリコール類に代表される凍結防止
剤；ポリエチレンオキサイド・ポリプロピレンオキサイ
ドブロック共重合体、ポリエチレンオキサイド・アルキ
ルフェノールエーテル、ポリエチレンオキサイド・アル
キルエーテル等のノニオン系界面活性剤系の分散助剤；
消泡剤；防腐剤；防カビ剤；着色剤；溶剤；増粘剤など
を適宜添加して用いることができる。
【００１８】本発明の接着剤は、特に、木／木用接着剤
（合板用接着剤、木工用接着剤、パーティクルボード用
接着剤など）、木／プラスチック素材用接着剤（ＰＶＣ
合板用接着剤、発泡樹脂／木接着剤など）などに好適で
あるが、更にパッケージング用接着剤（紙／紙接着剤、
紙／プラスチック接着剤、紙／アルミ箔用接着剤な
ど）、布用接着剤（布／プラスチック接着剤、布／紙接
着剤、布／木接着剤など）、建材用接着剤（コンクリー
ト／木接着剤、木／各種ボード用接着剤など）として用
いることができる。
（合板用接着剤、木工用接着剤、パーティクルボード用
接着剤など）、木／プラスチック素材用接着剤（ＰＶＣ
合板用接着剤、発泡樹脂／木接着剤など）などに好適で
あるが、更にパッケージング用接着剤（紙／紙接着剤、
紙／プラスチック接着剤、紙／アルミ箔用接着剤な
ど）、布用接着剤（布／プラスチック接着剤、布／紙接
着剤、布／木接着剤など）、建材用接着剤（コンクリー
ト／木接着剤、木／各種ボード用接着剤など）として用
いることができる。
【００１９】
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００２０】実施例１ 乳化剤としてポリビニルアルコール（クラレ（株）製：
ポバール２０５）を、使用する酢酸ビニルと塩化ビニル
の合計量に対し９．０重量部用い、エチレン１０重量
％、酢酸ビニル９重量％、塩化ビニル８１重量％で共重
合した。得られたエチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共
重合体エマルジョンは、固形分５０．２％、粘度１２０
０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度は３０℃であった。該エ
マルジョンに、造膜助剤として、ブチルカルビトールア
セテートを３重量部（当該エマルジョン１００重量部に
対して）添加したものを下記配合処方にて接着剤とし、
各測定項目について評価した。評価結果を表２に示す。
ポバール２０５）を、使用する酢酸ビニルと塩化ビニル
の合計量に対し９．０重量部用い、エチレン１０重量
％、酢酸ビニル９重量％、塩化ビニル８１重量％で共重
合した。得られたエチレン／酢酸ビニル／塩化ビニル共
重合体エマルジョンは、固形分５０．２％、粘度１２０
０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度は３０℃であった。該エ
マルジョンに、造膜助剤として、ブチルカルビトールア
セテートを３重量部（当該エマルジョン１００重量部に
対して）添加したものを下記配合処方にて接着剤とし、
各測定項目について評価した。評価結果を表２に示す。
【００２１】配合処方 水性エマルジョン／ポリビニルアルコール（クラレ
（株）製：ポバール２１７）１５％水溶液／炭酸カルシ
ウム（日東粉化（株）製：ＮＳ−１００）＝４０／４０
／２０（みかけ重量比）で配合したもの（固形分４６
％）を主剤とし、主剤１００重量部に対し硬化剤として
ＭＤＩ系重合物（スミジュール４４Ｖ−２０：住友バイ
エルウレタン（株）製）を１５重量部（みかけ重量部）
添加し接着剤とした。
（株）製：ポバール２１７）１５％水溶液／炭酸カルシ
ウム（日東粉化（株）製：ＮＳ−１００）＝４０／４０
／２０（みかけ重量比）で配合したもの（固形分４６
％）を主剤とし、主剤１００重量部に対し硬化剤として
ＭＤＩ系重合物（スミジュール４４Ｖ−２０：住友バイ
エルウレタン（株）製）を１５重量部（みかけ重量部）
添加し接着剤とした。
【００２２】評価方法 １．接着剤の作業性の評価
【００２３】（１）経時粘度安定性 主剤と硬化剤を混合した直後の粘度を測定し（測定温
度：３０℃）、この時の増粘倍率を１．０倍として、以
後一定時間毎に粘度を計り増粘倍率を求めた。
度：３０℃）、この時の増粘倍率を１．０倍として、以
後一定時間毎に粘度を計り増粘倍率を求めた。
【００２４】（２）発泡性 主剤と硬化剤を混合した直後の接着剤約３０ｇを、１０
０ｍｌメスシリンダーに採り（ｈ0 ）、一定時間毎に高
さ（ｈｔ）を測り発泡倍率を求めた（発泡倍率＝（（ｈ
ｔ−ｈ0 ）／ｈ0 ）×１００（％））。
０ｍｌメスシリンダーに採り（ｈ0 ）、一定時間毎に高
さ（ｈｔ）を測り発泡倍率を求めた（発泡倍率＝（（ｈ
ｔ−ｈ0 ）／ｈ0 ）×１００（％））。
【００２５】２．接着特性の評価 （１）試験片の作成 ２片のカバ材柾目板（１０ｍｍ×２５ｍｍ×３０ｍｍ）
の片面に上記で配合した接着剤を０．０６〜０．０９ｇ
（１２０±２５ｇ／ｍ2 ）塗布し、塗布面同士を重ね合
わせ、所定時間（接着特性：常態強度、耐煮沸強度では
２４時間、初期接着性では１０〜３０分×８ｋｇ／ｃｍ
2 ）で圧締し試験片を作成した。
の片面に上記で配合した接着剤を０．０６〜０．０９ｇ
（１２０±２５ｇ／ｍ2 ）塗布し、塗布面同士を重ね合
わせ、所定時間（接着特性：常態強度、耐煮沸強度では
２４時間、初期接着性では１０〜３０分×８ｋｇ／ｃｍ
2 ）で圧締し試験片を作成した。
【００２６】（２）常態強度 上記で作成した試験片につき、島津製作所（株）製オー
トグラフで、圧縮せん断強度の測定を行った。
トグラフで、圧縮せん断強度の測定を行った。
【００２７】（３）耐煮沸強度 上記で作成した試験片を、沸騰水中に４時間浸漬し、６
０℃オーブン中で２０時間乾燥し、再度沸騰水中に４時
間浸漬した後、常温水に１５分以上浸漬して試験片を常
温まで冷まし、試験片が濡れたままで、島津製作所
（株）製オートグラフで圧縮せん断強度の測定を行っ
た。
０℃オーブン中で２０時間乾燥し、再度沸騰水中に４時
間浸漬した後、常温水に１５分以上浸漬して試験片を常
温まで冷まし、試験片が濡れたままで、島津製作所
（株）製オートグラフで圧縮せん断強度の測定を行っ
た。
【００２８】（４）初期接着性 上記試験片作成条件で圧締時間を１０分、２０分及び３
０分とした場合の割裂強度を、島津製作所（株）製オー
トグラフにて測定した。
０分とした場合の割裂強度を、島津製作所（株）製オー
トグラフにて測定した。
【００２９】実施例２ 実施例１でエチレン／酢酸ビニル／塩化ビニルの共重合
比率を２０／４０／４０重量％とし共重合した。固形分
５０．６％、粘度１１１０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度
は０℃であった。
比率を２０／４０／４０重量％とし共重合した。固形分
５０．６％、粘度１１１０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度
は０℃であった。
【００３０】実施例３ 実施例１でエチレン／酢酸ビニル／塩化ビニルの共重合
比率を３０／５／６５重量％とし共重合した。固形分５
０．２％、粘度９５０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度は２
５℃であった。該エマルジョンに、造膜助剤として、ブ
チルカルビトールアセテートを３重量部（当該エマルジ
ョン１００重量部に対して）添加したエマルジョンを評
価用エマルジョンとした。
比率を３０／５／６５重量％とし共重合した。固形分５
０．２％、粘度９５０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度は２
５℃であった。該エマルジョンに、造膜助剤として、ブ
チルカルビトールアセテートを３重量部（当該エマルジ
ョン１００重量部に対して）添加したエマルジョンを評
価用エマルジョンとした。
【００３１】実施例４ 実施例１でエチレン／酢酸ビニル／塩化ビニルの共重合
比率を２０／５６／２４重量％とし共重合した。固形分
５０．３％、粘度９１０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度は
０℃であった。
比率を２０／５６／２４重量％とし共重合した。固形分
５０．３％、粘度９１０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度は
０℃であった。
【００３２】実施例５ 実施例４で乳化剤ポリビニルアルコール（クラレ（株）
製：ポバール２０５）を６重量部とし共重合した。固形
分５１．３％、粘度３４０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度
は０℃であった。
製：ポバール２０５）を６重量部とし共重合した。固形
分５１．３％、粘度３４０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度
は０℃であった。
【００３３】比較例１〜３ 本発明の請求範囲外の乳化系・ポリマー組成の水性エマ
ルジョン及び現在当該接着剤原料として用いられている
エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョン等につき前
述の評価を実施した結果を表４に示した。
ルジョン及び現在当該接着剤原料として用いられている
エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョン等につき前
述の評価を実施した結果を表４に示した。
【００３４】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を満足する全ての実施例においては、接着強度を十分に
高い水準に維持し、かつ接着剤の経時増粘や発泡が少な
いため作業可使時間が長く、よって作業性に優れる。一
方、本発明の条件のいずれかを欠く比較例は、次の通り
不満足な結果を示している。乳化剤としてポリビニルア
ルコールを使用しなかった比較例１及び２は経時粘度変
化が著しい。また、ポリマー成分として塩化ビニルを有
しない比較例３は発泡が著しい。
を満足する全ての実施例においては、接着強度を十分に
高い水準に維持し、かつ接着剤の経時増粘や発泡が少な
いため作業可使時間が長く、よって作業性に優れる。一
方、本発明の条件のいずれかを欠く比較例は、次の通り
不満足な結果を示している。乳化剤としてポリビニルア
ルコールを使用しなかった比較例１及び２は経時粘度変
化が著しい。また、ポリマー成分として塩化ビニルを有
しない比較例３は発泡が著しい。
【００３５】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 5 乳化剤 *1 PVA 9 9 9 9 6 ポリマー組成 wt% エチレン 10 20 30 20 20 酢酸ビニル 9 40 5 56 56 塩化ビニル 81 40 65 24 24 Tg ℃ 30 0 25 0 0 造膜助剤 wt 3 0 3 0 0 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３６】
【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 5 評価 経時粘度変化（増粘倍率） ０ hr後 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.5 hr後 1.1 1.4 1.4 1.4 1.5 1.0 hr後 1.7 1.8 1.9 2.0 1.9 1.5 hr後 2.1 2.3 2.5 2.6 2.3 発泡性（発泡倍率 %) ０ hr後 0 0 0 0 0 1.0 hr後 20 25 25 45 55 2.0 hr後 50 70 60 95 120 3.0 hr後 85 100 90 140 170 接着特性 常態強度 kg/cm2 180 175 195 170 175 耐煮沸強度 kg/cm2 55 50 45 35 35 初期接着性 常態強度 kg/cm2 10分 33 30 29 28 22 20分 38 38 36 33 29 30分 43 40 42 38 38 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】＊１ 乳化剤 数値は、酢酸ビニル及び塩化ビニルの合計使用量１００
重量部に対する重量部である。 ＰＶＡ：ポリビニルアルコール ＨＣＥＬ：ヒドロキシセルロース ＮＯＮ界面活性剤：ノニオン系界面活性剤 ＡＮＩ界面活性剤：アニオン系界面活性剤 ＊２ 測定不可
重量部に対する重量部である。 ＰＶＡ：ポリビニルアルコール ＨＣＥＬ：ヒドロキシセルロース ＮＯＮ界面活性剤：ノニオン系界面活性剤 ＡＮＩ界面活性剤：アニオン系界面活性剤 ＊２ 測定不可
【００４０】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、水
性エマルジョンにポリビニルアルコール及びイソシアネ
ート基を有する化合物又はその重合物を配合してなる水
性エマルジョン接着剤であって、接着強度を十分に高い
水準に維持し、かつ接着剤の経時増粘や発泡が少ないた
め作業可使時間が長く、よって作業性に優れるという特
徴を有する水性エマルジョン接着剤を提供することがで
きた。
性エマルジョンにポリビニルアルコール及びイソシアネ
ート基を有する化合物又はその重合物を配合してなる水
性エマルジョン接着剤であって、接着強度を十分に高い
水準に維持し、かつ接着剤の経時増粘や発泡が少ないた
め作業可使時間が長く、よって作業性に優れるという特
徴を有する水性エマルジョン接着剤を提供することがで
きた。
フロントページの続き (72)発明者 吉井 右治 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 水性エマルジョンにポリビニルアルコー
ル及びイソシアネート基を有する化合物又はその重合物
を配合してなる水性エマルジョン接着剤であって、該水
性エマルジョンが、エチレン２〜４０重量％、酢酸ビニ
ル３〜９３重量％及び塩化ビニル５〜８５重量％を含
み、Ｔｇ（ガラス転移温度）が−１０〜＋４０℃である
エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル系共重合体をポリマ
ー成分として含有し、その重合時に用いる乳化剤がポリ
ビニルアルコールであり、かつ該ポリビニルアルコール
の使用量が、酢酸ビニル及び塩化ビニルの合計使用量１
００重量部に対し２〜１３重量部である水性エマルジョ
ン接着剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00061196A JP3861305B2 (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | 水性エマルジョン接着剤 |
| EP97300045A EP0783030A1 (en) | 1996-01-08 | 1997-01-07 | Aqueous emulsion adhesive |
| CA002194536A CA2194536A1 (en) | 1996-01-08 | 1997-01-07 | Aqueous emulsion adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00061196A JP3861305B2 (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | 水性エマルジョン接着剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09188862A true JPH09188862A (ja) | 1997-07-22 |
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ID=11478535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0783030A1 (ja) |
| JP (1) | JP3861305B2 (ja) |
| CA (1) | CA2194536A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2005146134A (ja) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着剤組成物 |
| JP2005171065A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 耐水性接着剤 |
| JP2009242512A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Aica Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物 |
| JP2014201661A (ja) * | 2013-04-04 | 2014-10-27 | 株式会社クラレ | 水性エマルジョン型接着剤及びその製造方法 |
| JP2015166429A (ja) * | 2014-03-04 | 2015-09-24 | アイカ工業株式会社 | 水性接着剤 |
| JP2021165364A (ja) * | 2020-04-08 | 2021-10-14 | アイカ工業株式会社 | 接着剤組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| US6156840A (en) * | 1998-01-26 | 2000-12-05 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing aqueous emulsion of polyurethane |
| ITVA20000044A1 (it) * | 2000-12-22 | 2002-06-22 | Lamberti Spa | Decalcomanie per uso ceramico o vetrario |
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|---|---|---|---|---|
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| JP3701034B2 (ja) | 1993-09-13 | 2005-09-28 | 住友化学株式会社 | 耐水性接着剤 |
-
1996
- 1996-01-08 JP JP00061196A patent/JP3861305B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-07 EP EP97300045A patent/EP0783030A1/en not_active Withdrawn
- 1997-01-07 CA CA002194536A patent/CA2194536A1/en not_active Abandoned
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|---|---|---|---|---|
| JP2005146134A (ja) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着剤組成物 |
| JP4502628B2 (ja) * | 2003-11-17 | 2010-07-14 | 電気化学工業株式会社 | 接着剤組成物 |
| JP2005171065A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 耐水性接着剤 |
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| JP2015166429A (ja) * | 2014-03-04 | 2015-09-24 | アイカ工業株式会社 | 水性接着剤 |
| JP2021165364A (ja) * | 2020-04-08 | 2021-10-14 | アイカ工業株式会社 | 接着剤組成物 |
Also Published As
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|---|---|
| CA2194536A1 (en) | 1997-07-09 |
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| EP0783030A1 (en) | 1997-07-09 |
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