JPH09183459A - ポリプロピレン系シート - Google Patents
ポリプロピレン系シートInfo
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- JPH09183459A JPH09183459A JP34038695A JP34038695A JPH09183459A JP H09183459 A JPH09183459 A JP H09183459A JP 34038695 A JP34038695 A JP 34038695A JP 34038695 A JP34038695 A JP 34038695A JP H09183459 A JPH09183459 A JP H09183459A
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Abstract
示第20号に適合し、従来よりもアルミシール後のカー
ルが抑制され、且つ、良好な成形性を有するPTP用ポ
リプロピレン系シートを提供する 【解決手段】 ポリプロピレン単独重合体50〜84重
量%、エチレン含有率0.1〜10.0重量%のエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体10〜25重量%、石
油樹脂1〜10重量%、熱可塑性エラストマー5〜15
重量%からなるPTP用ポリプロピレン系シートであ
る。
Description
固形剤包装用として一般に用いられるPTP(プレス・
スルー・パック包装)用のポリプロピレン系シート(い
わゆるフィルムも含む)に関するものである。
ケット形状に成形してその中に固形剤(錠剤、カプセル
等)を充填し、接着剤を塗布したアルミ箔を蓋材とする
包装形態をいい1960年代前半に実用化され広く普及
してきた。従来、PTP包装用シートに使用される樹脂
として、機能性およびコスト面からポリ塩化ビニル樹脂
(PVC)が使用されてきた。しかしながら内容物であ
る薬品が吸湿を嫌う場合には品質保持の観点からも、P
VCでは必要とされる防湿性を満足させることが出来な
いため、PVCシートに防湿性の優れるポリ塩化ビニリ
デン樹脂(PVDC)をコーティングしたり、アルミで
多重包装することによって防湿性能の向上が図られてき
た。しかしながら、工数の増加に伴うコストの上昇とい
う短所があり、医薬品メーカーより対策が求められてい
た。また近年PVCやPVDCは、焼却処理の際に塩化
水素ガスが発生するため、環境面への配慮から敬遠され
つつある。
してポリプロピレン樹脂(PP)の検討が行われ、耐衝
撃性、透明性および、耐カール性に優れたシートが検討
されてきた。成形性についても、PPに石油樹脂を添加
する方法(特開昭59−143613号公報、特開平2
−302445号公報)、PPにランダムポリプロピレ
ンを添加する方法(特開昭53−66952号公報)が
実施されてきた。前者の場合、成形性、透明性は改良さ
れるが、加熱成形される際に融着を起こし不透明な製品
となることから成形温度幅が狭くなったり、成形時の加
熱により伸びが発生しピッチズレを起こすため均一な成
形が出来ない、最終製品でカールを起こすため集積時に
集積できないという問題が生じる。また石油樹脂の添加
量の増大に伴いn−ヘプタンを溶媒とする残留モノマー
や低分子量化合物の抽出量が多くなり、厚生省告示第2
0号に不適合となる。後者の場合は、添加量の増大によ
り成形温度幅は広がるが、添加量増大と共にシートの剛
性が低下するという問題がある。剛性の小さいシートを
テンションの強くかかるPTP成形機にかけた場合、シ
ートが伸びて縦ジワが発生するという問題がある。従っ
て、シートに縦ジワが発生しない程度の剛性は必要であ
り、剛性を維持したままカールを抑制し良好な成形性を
得ることは、従来困難であった。また、耐衝撃性につい
てはホモポリプロピレンのみでは、常温、低温どちらの
温度においても耐衝撃性は低い。耐衝撃性の改良方法と
してはホモポリプロピレンにランダムポリプロピレンを
添加する方法や熱可塑性エラストマー(TPE)を添加
する方法が知られている。前者の場合、常温での衝撃性
は大きく改善されるが、低温においては耐衝撃性の改良
はほとんど認められない。後者の場合、TPEの添加量
増大に伴い耐衝撃性は改良されるが、同時に剛性、防湿
性の低下や透明性の低下という問題があった。
して線膨張が大きいためアルミシール後の収縮が大き
く、そのため製品がアルミ箔と反対側にカールして商品
価値を損ねたり、自動包装ライン上での集積不能等のト
ラブルが発生するというような問題があった。カールを
改良するための方法が多層シートにおいてなされてお
り、外層に高剛性の高結晶性ポリプロピレンを使用する
事で剛性を大きくし、カールを改良する方法(特開平5
−64864号公報)及び外層に高結晶ポリプロピレン
を使用する事により剛性を大きくし、さらに、内層のシ
ーラント層にエチレン−プロピレンランダム共重合体を
導入することにより蓋材のアルミのシ−ル温度を下げカ
ールを抑制する方法(特開平5−170259号公報)
が挙げられる。前者の方法では、カールはほとんど改良
されず、後者の方法ではカ−ルは改良されるが、反対に
シートの成形性、透明性が著しく悪くなり、実使用に耐
えるシートが得られなかった。以上のように、剛性、耐
衝撃性、透明性、成形性、防湿性、アルミシール後の低
カール性というPTP用シートの要求性能に対して、従
来からのポリプロピレンシートは上記要求性能に対し、
一部分しか要求を満たすことが出来ていなかった。
を解決するため種々の検討の結果なされたもので、その
目的とするところは、剛性、耐衝撃性、透明性、防湿
性、厚生省告示第20号に適合し、従来よりもアルミシ
ール後のカールが抑制され、且つ、良好な成形性を有す
るPTP用ポリプロピレン系シートを提供することにあ
る。
ン単独重合体50〜84重量%、エチレン含有率0.1
〜10.0重量%のエチレン−プロピレンランダム共重
合体10〜25重量%、石油樹脂1〜10重量%、熱可
塑性エラストマー5〜15重量%からなるPTP用ポリ
プロピレン系シートであり、さらに好ましくは、ポリプ
ロピレン単独重合体の曲げ弾性率が14,000kgf
/cm2以上(JIS−K6758)で、且つ熱変形温
度が130℃以下(JIS−K7207)であり、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体の曲げ弾性率が6,
000kgf/cm2以下(JIS−K6758)で、
且つ熱変形温度が70℃以下(JIS−K7207)で
あり、熱可塑性エラストマーがスチレン含有率11〜3
5重量%の水素添加スチレン−ブタジエン共重合体また
はスチレン含有率11〜35重量%の水素添加スチレン
−イソプレン共重合体であリ、石油樹脂が脂環族飽和炭
化水素樹脂であるポリプロピレン系シート。
ン単独重合体(以下H−PPという)は、いかなる重合
方法(例えば、 溶媒重合法、バルク重合法、気相重合
法等)、いかなる触媒(例えば、三塩化チタン型触媒、
塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン触媒等)で製
造されたものでも良い。本発明に使用されるH−PPは
剛性付与および、良好な成形性を得るために使用され
る。添加量は50〜84重量%である。添加量が50重
量%以下では剛性低下が著しく、84重量%以上では成
形温度幅の広がりが認められない。また、本発明に用い
られるH−PPは、曲げ弾性率が14,000kgf/
cm2以上(JIS−K6758)で、且つ熱変形温度
が130℃以下(JIS−K7207)のH−PPであ
る。曲げ弾性率が14,000kgf/cm2以下の時
はシートの曲げ剛性率が十分でないという問題があり、
熱変形温度が130℃以上の時は成形温度幅の広がりが
認められないという問題がある。
ランダム共重合体(以下R−PPという)はいかなる重
合方法(例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合
法等)、いかなる触媒(例えば、三塩化チタン型触媒、
塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン触媒等)で製
造されたものでも良い。これらR−PPは成形温度幅を
広げることを目的として添加される。R−PPには、種
々のエチレン含有率を有するものがあるが、その中でも
エチレン含有率が0.1〜10.0重量%であるR−P
Pが好適であり、その添加量は10〜25重量%が良
い。エチレン含有率が0.1重量%以下では成形温度幅
が広がらず、5.0重量%以上ではシートの剛性、防湿
性低下が著しい。また、R−PPの添加量が5重量%以
下では成形温度幅が広がらず、添加量が25重量%以上
ではシートまたはフィルムの剛性低下、防湿性低下が著
しい。また、本発明に用いられるR−PPは、曲げ弾性
率が6,000kgf/cm2以上(JIS−K675
8)で、且つ熱変形温度が70℃以下(JIS−K72
07)のR−PPである。曲げ弾性率が6,000kg
f/cm2以下の時はシートの曲げ剛性率が十分でない
という欠点があり、熱変形温度が70℃以上の時は成形
温度幅の広がりが認められないという欠点がある。
て、弾性を示す天然及び合成の重合物である。例えば、
天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ
ロブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体(ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等全
て含む)、スチレン−イソプレン共重合体(ランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等全て含
む)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、イソプ
レン−イソブチレン共重合体、イソブチレン−ブタジエ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体、チオ
ロ−ルゴム、多加硫ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエー
テルゴム、エピクロルヒドリンゴム等及びこれらの熱可
塑性エラストマ−に水素添加した重合体、例えば、水添
スチレン−ブタジエン共重合体、水添スチレン−イソプ
レン共重合体が挙げられる。
を目的として添加され、その中でも水添スチレン−ブタ
ジエン共重合体あるいは水添スチレン−イソプレン共重
合体が望ましい。これらTPEの添加量は5〜10重量
%である。添加量が5重量%以下では耐衝撃性が悪く実
用に耐えない。添加量が10重量%以上ではシートの剛
性、防湿性が著しく低下する。これらTPEにおいて
は、スチレン含有率が11〜35重量%である水添スチ
レン−ブタジエン共重合体、または水添スチレン−イソ
プレン共重合体が望ましい。スチレン含有率が11重量
%以下では衝撃性改良の効果が無く、35重量%を越え
ると透明性が悪化する。これら水添スチレン−ブタジエ
ン共重合体、または水添スチレン−イソプレン共重合体
はいかなる重合方法(例えば、乳化重合、溶液重合、懸
濁重合、塊状重合等)、いかなる触媒(例えば、過酸化
物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、
ニッケル系触媒等)で製造されたものでもよい。水素添
加触媒としては、パラジウム、白金等の貴金属をシリ
カ、ケイソウ土等に担持させた触媒、チタン化物と有機
金属化合物(例えば、リチウム、アルミニウム等)から
なる触媒が使用される。
形性、防湿性、及び剛性を向上させるために添加され
る。石油樹脂は合成樹脂系のものと天然樹脂系のものに
大別でき、合成樹脂系の物としては、脂肪族系、芳香族
炭化水素樹脂系、脂環族飽和炭化水素樹脂系、共重合系
等があり、臭気と透明性から脂環族飽和炭化水素樹脂系
が望ましい。本発明においては、石油樹脂を1〜10重
量%添加する。添加量が1重量%以下では成形性、防湿
性、透明性、剛性に効果が認められない。また添加量が
10重量%以上では耐衝撃性に劣り、n−ヘプタンを溶
媒とする残留モノマーや低分子量化合物の抽出量が15
0ppmを越えるため、厚生省告示第20号に適合しな
い。
法は、押出成形により得られたシートをチルロールで冷
却することで良好な透明性が得られる。チルロールの温
度については特に限定するものではないが、10〜80
℃で冷却することが望ましい。シート両面に性能を損な
わない範囲内でその他の樹脂層を設けても良い。また、
本発明においては、必要に応じて基本的性質を損なわな
い範囲で添加剤、例えば安定剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、染料、顔料、中和
剤、スリップ(アンチブロッキング剤)等を添加しても
良い。本発明のシートの全体厚みについては特に限定す
るものではないが、0.15〜0.6mmの範囲であ
り、特に0.25〜0.4mmの範囲がPTP用シート
の厚みとして適当である。
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定するもので
はない。表1及び表2に示す配合を行い、スクリュー径
65mmの押出機を使用して、ポリプロピレン系樹脂を
押出、単層ダイスを用い金属製の冷却ロール及び金属製
のタッチロールによりシーティングを行い、表面を鏡面
化した。シートの厚みは0.3mmに設定した。
とおりである。 ・ポリプロピレン単独重合体(H−PP) HP−1:曲げ弾性率 17,000kgf/cm2、
熱変形温度120℃ HP−2:曲げ弾性率 10,000kgf/cm2、
熱変形温度145℃ ・エチレン−プロピレンランダム共重合体(R−PP) RP−1:曲げ弾性率 6,000kgf/cm2、熱
変形温度65℃ RP−2:曲げ弾性率 9,000kgf/cm2、熱
変形温度120℃ ・熱可塑性エラストマー 水素添加スチレン−ブタジエン共重合体 HSBR-1 タ゛イナロン 1910P 日本合成ゴム株式会社製(スチ
レン含有率30重w t%) 水素添加スチレン−イソプレン共重合体 SEPS-3 ハイフ゛ラ- HVS-3 株式会社クラレ製(スチレン含
有率30重wt%)・石油樹脂 P-1 アルコン P125 荒川化学工業株式会社製(脂環族飽和
炭化水素化合物)
び比較例1から比較例9の評価結果を示す。各評価方法
は以下の通りである。 ・剛性の評価 オルゼン式曲げ剛性率 JIS-K-7106に従って測定した。 ・耐衝撃性の評価 デュポン衝撃値 JIS-K-7211に従って測定した。 ・透明性の評価 光線透過率、曇度、内部ヘイズについては JIS-K-6714
に従って測定した。 ・n−ヘプタン抽出の評価 厚生省告示第20号に従って測定した。
P−M2を使用してショット数を80ショット/分に固
定して、成形温度を130℃から2℃ずつ150℃まで
上昇させて、各成形温度において成形を行った。成形
は、ポケット形状が底部10mmφ、上部9mmφ、深
さ4.1mm、1ショット10ポケット2面の型を用い
てプラグアシスト圧空成形を行った。成形性は、成形温
度幅で評価した。成形温度幅は、成形型への型追従性と
ポケット天部の外観ムラ、天部の厚みの総合評価で成形
温度幅を求めた。型追従性と天部の外観ムラは目視によ
る官能評価で、天部の厚みはダイヤルゲージによる測定
により求めた。 ・カールの評価 上記の成形性の評価の中で、良好な成形性を示す条件で
成形し、内容物を充填せずにアルミ箔と180℃でシー
ル、130℃でスリッターを入れた後、巾37mm、長
さ94mm、コーナー5mmRに打ち抜いた成形品をフ
ラットな面に置き、打ち抜き10分後の成形品のソリを
測定した。6個の成形品について、各成形ポケット横の
6カ所を測定し平均値を求めて評価した。アルミ箔は硬
質アルミ箔20μmにマレイン化ポリプロピレン5μm
を塗布したものを使用した。 ・防湿性の評価 JIS-K-Z0208に従って評価を実施した。
足している。比較例1は剛性で劣りn−ヘプタン抽出結
果も厚生省の告示20号には適合しない。比較例2は成
形性で劣る。比較例3は剛性、成形性、防湿性、カー
ル、比較例4は剛性、防湿性、成形性、カール、比較例
5は剛性、成形性、カール、防湿性、比較例6は剛性、
耐衝撃性、成形性、カール、比較例7は剛性、透明性、
カール、n−ヘプタンによる抽出、比較例8は耐衝撃
性、透明性、成形性、カール、比較例9は耐衝撃性、防
湿性、透明性、成形性で劣る。
性、耐衝撃性、アルミシール後のカール性にもに優れ、
厚生省告示第20号に適合し、且つ、これらの項目に対
して同等の性質を有する従来のポリプロピレン系シート
またはフィルムよりも良好な成形性が得られるので、P
TP用ポリプロピレン系シートとして最適である。
Claims (5)
- 【請求項1】 ポリプロピレン単独重合体50〜84重
量%、エチレン含有率0.1〜10.0重量%のエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体10〜25重量(wt)
%、石油樹脂1〜10重量%及び熱可塑性エラストマー
5〜15重量%からなることを特徴とするポリプロピレ
ン系シート。 - 【請求項2】 曲げ弾性率が14,000kgf/cm
2以上(JIS−K6758)で、且つ熱変形温度が1
30℃以下(JIS−K7207)のポリプロピレン単
独重合体を用いることを特徴とする請求項1記載のポリ
プロピレン系シート。 - 【請求項3】 曲げ弾性率が6,000kgf/cm2
以下(JIS−K6758)で、且つ熱変形温度が70
℃以下(JIS−K7207)のエチレン−プロピレン
ランダム共重合体を用いることを特徴とする請求項1ま
たは2記載のポリプロピレン系シート。 - 【請求項4】 熱可塑性エラストマーがスチレン含有率
11〜35重量%の水素添加スチレン−ブタジエン共重
合体またはスチレン含有率11〜35重量%の水素添加
スチレン−イソプレン共重合体であることを特徴とする
請求項1、2または3記載のポリプロピレン系シート。 - 【請求項5】 石油樹脂が脂環族飽和炭化水素樹脂であ
ることを特徴とする請求項1、2、3または4記載のポ
リプロピレン系シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07340386A JP3117633B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | ポリプロピレン系シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07340386A JP3117633B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | ポリプロピレン系シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09183459A true JPH09183459A (ja) | 1997-07-15 |
JP3117633B2 JP3117633B2 (ja) | 2000-12-18 |
Family
ID=18336458
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP07340386A Expired - Fee Related JP3117633B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | ポリプロピレン系シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3117633B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012046661A (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱可塑性樹脂シート |
JP2012106771A (ja) * | 2010-11-18 | 2012-06-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 包装シート |
JP2014004760A (ja) * | 2012-06-25 | 2014-01-16 | Dic Corp | 積層体、その製造方法及びこれを用いる包装体 |
JP2015131888A (ja) * | 2014-01-10 | 2015-07-23 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルム、該フィルムと金属箔との複合体、複合体にシーラント層を積層した構成体。 |
CN110452468A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-11-15 | 江苏中天科技股份有限公司 | 一种热塑性电缆绝缘料及其制备方法 |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP07340386A patent/JP3117633B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2012106771A (ja) * | 2010-11-18 | 2012-06-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 包装シート |
JP2014004760A (ja) * | 2012-06-25 | 2014-01-16 | Dic Corp | 積層体、その製造方法及びこれを用いる包装体 |
JP2015131888A (ja) * | 2014-01-10 | 2015-07-23 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルム、該フィルムと金属箔との複合体、複合体にシーラント層を積層した構成体。 |
CN110452468A (zh) * | 2019-09-25 | 2019-11-15 | 江苏中天科技股份有限公司 | 一种热塑性电缆绝缘料及其制备方法 |
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