JPH09179262A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 最高濃度の低下を引き起こすことなく、画像
保存性を向上させ、且つ発色カブリを効率的に改良して
優れた仕上りを与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の提供。 【解決手段】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、支持
体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層にカプラーと色
素画像安定化剤を含有し、該色素画像安定化剤が該カプ
ラーに対して１０〜２００モル％含まれることを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、特に発色性、画像保存性に優れ、
かつ発色カブリを改良したハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、単にカラー感光材料、感光材料又は感材ともいう）
においては、色素画像を形成する発色剤として、通常イ
エローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラー
の組合せが用いられる。これらのカプラーに対しては、
発色性、保存安定性、得られる色素画像の色再現性及び
画像保存性等の基本的性能が要求されるが、特にカラー
印画紙等の直接鑑賞用に供されるカラー写真感光材料に
おいては、画像保存性、とりわけ耐光性に優れているこ
とが要求される。耐光性を向上させる為各種の添加剤を
用いることが知られている。しかし色素画像安定化剤を
多量に使用すると、最高濃度の低下や軟調化という問題
が発生する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、最高濃度の低下を引き起こすことなく、画像保存性
を向上させ、且つ発色カブリを効率的に改良して優れた
仕上りを与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【０００５】１．支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、支
持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層にカプラーと
色素画像安定化剤を含有し、該色素画像安定化剤が該カ
プラーに対して１０〜２００モル％含まれることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００６】２．支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有されるカプラーがイエローカプラーである
ことを特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

【０００７】３．上記イエローカプラーが下記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物であることを特徴とする前
記２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ｒ₁はアルキル基又はシクロアルキ
ル基を表し、Ｒ₂はハロゲン原子又はアルコキシ基を表
す。Ｒ₃はベンゼン環に置換可能な基を表し、ｍは０〜
４の整数を表す。ただしｍが２以上の時、複数のＲ₃は
同一であっても異なってもよい。Ｚは水素原子又は現像
主薬の酸化体とのカップリング時に脱離しうる基を表
す。

【００１０】本発明者等は色素画像安定化剤とカプラー
の量比を仔細に検討した結果、支持体に最も近い感光性
ハロゲン化銀乳剤層においては、色素画像安定化剤の量
をカプラーに対して特定の範囲に規定することにより、
最高濃度の低下を引き起こすことなく画像保存性を向上
させ、且つカブリの発生を十分に抑えられることを発見
した。

【００１１】以下に本発明を更に詳細に述べる。

【００１２】本発明の色素画像安定化剤について説明す
る。

【００１３】本発明の色素画像安定化剤としては以下に
挙げる一般式〔Ａ〕，一般式〔Ｉ〕〜一般式〔Ｖ〕で表
される化合物が好ましい。

【００１４】先ず、一般式〔Ａ〕で表される化合物につ
いて説明する。

【００１５】

【化３】

【００１６】式中、Ｒ¹はアリール基又は複素環基を表
し、Ｚ¹及びＺ²はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基
を表す、但し、Ｚ¹及びＺ²で表されるアルキレン基の炭
素数の総和は３〜６である。ｎは１又は２を表す。

【００１７】一般式〔Ａ〕において、Ｒ¹で表されるア
リール基としては例えば、フェニル基、１−ナフチル基
等が挙げられ、これらのアリール基には置換基を有して
も良い。置換基としては後述する一般式〔Ｙ−Ｉ〕のＲ
₁の置換基として例示したものを挙げることができる。

【００１８】Ｒ¹で表される複素環基としては、例えば
２−フリル基、２−チエニル基等が挙げられ、これらの
複素環基には後述する一般式〔Ｙ−Ｉ〕のＲ₁の置換基
として例示した置換基を有するものも含む。

【００１９】Ｚ¹及びＺ²はそれぞれ炭素数１〜３のアル
キレン基を表すが、Ｚ¹及びＺ²で表されるアルキレン基
の総和は３〜６である。これらのアルキレン基には後述
する一般式〔Ｙ−Ｉ〕のＲ₁の置換基として例示した如
き置換基を有してもよい。ｎは１又は２を表す。

【００２０】本発明においては前記一般式〔Ａ〕におい
てＲ¹がフェニル基、Ｚ¹及びＺ²がそれぞれエチレン
基、ｎが２で表される化合物が特に好ましい。

【００２１】以下、一般式〔Ａ〕で示される色素画像安
定化剤の具体例を示すが本発明はこれらに限定されな
い。

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】次に一般式〔Ｉ〕で表される化合物につい
て説明する。

【００２７】

【化８】

【００２８】式中、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は各々アルキル基を
表す。Ｒ₁₂はアルキル基、−ＮＨＲ′₁₂、−ＳＲ′
₁₂（Ｒ′₁₂は一価の有機基を表す。）または−ＣＯＯ
Ｒ″₁₂(Ｒ″₁₂は水素原子または一価の有機基を表
す。）を表す。ｍは０〜３の整数を表す。〕一般式〔I
I〕で表される化合物について説明する。

【００２９】

【化９】

【００３０】式中、Ｒ₁₃は水素原子、ヒドロキシル基、
オキシラジカル基、−ＳＯＲ′₁₃、−ＳＯ₂Ｒ′
₁₃（Ｒ′₁₃はアルキル基またはアリール基を表す。)、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基または−ＣＯ
Ｒ″₁₃（Ｒ″₁₃は水素原子または一価の有機基を表
す。）を表す。Ｒ₁₄、Ｒ′₁₄およびＲ″₁₄は各々アルキ
ル基を表す。Ｒ₁₅およびＲ₁₆は各々、水素原子または−
ＯＣＯＲ′″（Ｒ′″は一価の有機基を表す。）を表
す。また、Ｒ₁₅とＲ₁₆は共同して複素環を形成してもよ
い。ｎは０〜４の整数を表す。

【００３１】前記一般式〔Ｉ〕においてＲ₁₀およびＲ₁₁
で表されるアルキル基の好ましくは、炭素原子数１〜１
２個のアルキル基、更に好ましくは炭素原子数３〜８個
のα位が分岐のアルキル基である。

【００３２】Ｒ₁₀およびＲ₁₁の特に好ましくはｔ−ブチ
ル基、またはｔ−ペンチル基である。

【００３３】Ｒ₁₂で表されるアルキル基は、直鎖でも分
岐のものでもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、オクチル基、オクタデシル基等であ
る。このアルキル基が置換基を有する場合、置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、複素環基等が挙げられる。

【００３４】Ｒ′₁₂およびＲ″₁₂で表される一価の置換
基としては、例えばアルキル基、アリール基、シクロア
ルキル基、複素環基等が挙げられる。これらの有機基が
置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アシル
オキシ基などが挙げられる。

【００３５】本発明において一般式〔Ｉ〕で示される化
合物の中で好ましいのは下記の一般式〔Ｉ′〕で示され
る化合物である。

【００３６】

【化１０】

【００３７】式中、Ｒ₁₀′およびＲ₁₁′は、各々、炭素
原子数３〜８個の直鎖または分岐のアルキル基を表し、
特にｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等が好ましい。Ｒｋ
はｋ価の有機基を表す。ｋは１〜６の整数を表す。

【００３８】Ｒｋで表されるｋ価の有機基としては、例
えばアルキル基、アルケニル基、多価不飽和炭化水素基
（エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレ
ン、２−クロロトリメチレン等）、不飽和炭化水素基
（グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリチル、ジ
ペンタエリスリチル等）、脂環式炭化水素基（シクロプ
ロピル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル基等）、ア
リール基（フェニル基等）、アリーレン基（１，２−、
１，３−または１，４−フェニレン基、３，５−ジメチ
ル−１，４−フェニレン基、２−ｔ−ブチル−１，４−
フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、ナ
フチレン基等）、１，３，５−三置換ベンゼン基等が挙
げられる。

【００３９】Ｒｋは、更に上記の基以外に、上記基のう
ち任意の基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−基を介して結
合したｋ価の有機基を包含する。

【００４０】Ｒｋの更に好ましくは、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル
基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル
基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
基、３，５−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニ
ル基である。

【００４１】ｋの好ましくは、１〜４の整数である。

【００４２】以下に一般式〔Ｉ〕で示される具体的化合
物を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】前記一般式〔II〕で示される化合物につい
て説明する。

【００４８】Ｒ₁₃で表されるアルキル基の好ましくは炭
素原子数１〜12個のアルキル基であり、アルケニル基お
よびアルキニル基の好ましくは炭素原子数２〜４個のア
ルケニル基およびアルキニル基であり、Ｒ₁₃の好ましい
基としては、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基および−ＣＯＲ″₁₃である。Ｒ″₁₃で表される一
価の有機基は、例えばアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基等である。

【００４９】Ｒ₁₄、Ｒ′₁₄およびＲ″₁₄で表されるアル
キル基の好ましくは、炭素原子数１〜５個の直鎖または
分岐のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基であ
る。

【００５０】Ｒ₁₅およびＲ₁₆において、Ｒ′″で表され
る１価の有機基は、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基等である。Ｒ₁₅およびＲ₁₆が共同して形成す
る複素環としては、例えば

【００５１】

【化１５】

【００５２】（Ｒａは水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基またはフェニル基を表す。）などが挙げられ
る。

【００５３】本発明において一般式〔II〕で示される化
合物の中で好ましいものは下記一般式〔II′〕で示され
るものである。

【００５４】

【化１６】

【００５５】式中、Ｒｂはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基またはアシル基を表す。

【００５６】Ｒｂの更に好ましい基としては、メチル
基、エチル基、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベ
ンジル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリロイル
基、メタクリロイル基、クロトノイル基である。

【００５７】以下に一般式〔II〕で表される具体的化合
物を挙げるが、これらに限定されない。

【００５８】

【化１７】

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】次に一般式〔III〕及び一般式〔IV〕で表
される化合物について説明する。

【００６３】

【化２１】

【００６４】（一般式〔III〕及び一般式〔IV〕におい
て、Ｒ₁はアルキル基又はトリアルキルシリル基を表し、
Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は各々、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、アシルアミノ基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、トリ
アルキルシリルオキシ基又はスルホンアミド基を表す。
Ｒ₁〜Ｒ₆のうちの二つの基が連結して５〜６員環を形成
してもよい。）一般式〔III〕，〔IV〕においてＲ₂，Ｒ
₃，Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆の例としては各々、水素原子、アル
キル基（例えばメチル、エチル、オクチル、ラウリル
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブチ
ルオキシ、オクチルオキシ等）、アリール基（例えばフ
ェニル、ナフチル等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ、ナフトキシ等）、アルケニル基（例えばオクテ
ニル等）、アルケニルオキシ基（例えばオクテニルオキ
シ等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、パル
ミトイルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素等）、アルキルチオ基（例えばオク
チルチオ、ラウリルチオ等）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ヘキサデシルオ
キシカルボニル等）、アシルオキシ基（例えばアセチル
オキシ、ベンゾイルオキシ等）、アシル基（例えばアセ
チル、バレリル、ステアロイル、ベンゾイル等）、スル
ホンアミド基（例えばオクチルスルホンアミド、ラウリ
ルスルホンアミド等）トリアルキルシリルオキシ基（例
えばジメチルプロピルシリルオキシ等）が挙げられる。

【００６５】又Ｒ₁〜Ｒ₆のうちの二つの基が連結して５
〜６員環（例えばインダン、スピロインダン、クロマ
ン、スピロクロマン環）を形成してもよい。一般式〔II
I〕において、Ｒ₃，Ｒ₅はアルコキシ基でないことが好
ましい。

【００６６】一般式〔III〕において好ましい化合物は
次の一般式〔IIIＡ〕又は〔IIIＢ〕で表される。

【００６７】

【化２２】

【００６８】式中、Ｒ_７，Ｒ₈，Ｒ₉，Ｒ₁₀はアルキル基
を表す。

【００６９】

【化２３】

【００７０】式中、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₈はアルキル基を表す。

【００７１】更に好ましくは、一般式〔IIIＡ〕で示さ
れる化合物であり、最も好ましくはＲ₇,Ｒ₈がいずれも
炭素数５以下である一般式〔IIIＡ〕の化合物である。

【００７２】一般式〔IV〕において好ましい化合物は

【００７３】

【化２４】

【００７４】（式中、Ｒ₁₉，Ｒ₂₀，Ｒ₂₁はアルキル基を
表す。)で表される化合物であり、更に好ましい化合物
は

【００７５】

【化２５】

【００７６】（式中、Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅はアルキ
ル基を表し、Ｊは分岐鎖を有してもよいアルキレン基を
表す。）で表される化合物である。

【００７７】以下に一般式〔III〕及び〔IV〕で示され
る化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】

【００８０】

【化２８】

【００８１】

【化２９】

【００８２】

【化３０】

【００８３】

【化３１】

【００８４】

【化３２】

【００８５】

【化３３】

【００８６】一般式〔Ｖ〕で表される化合物について説
明する。

【００８７】

【化３４】

【００８８】一般式〔Ｖ〕において、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は
各々アルキル基を表す。またＲ₁₃は２価の連結基を表
し、Ｒ₁₄はシクロアルキル基又は含酸素複素環を有する
アルキル基を表す。ｍは０または１の整数を表す。

【００８９】Ｒ₁₁およびＲ₁₂で表されるアルキル基とし
て、好ましいものは、炭素数１から２４の直鎖または分
岐のアルキル基であって、例えばメチル基、エチル基、
ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、２−エチ
ルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ベンジル
基等が挙げられる。これらのうちＲ₁₁およびＲ₁₂として
は分岐のアルキル基が好ましい。

【００９０】Ｒ₁₃で表される２価の連結基としては、ア
ルキレン基、アリーレン基等が挙げられ、これらは置換
基を有していてもよい。

【００９１】以下に、一般式〔Ｖ〕で表される化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００９２】

【化３５】

【００９３】

【化３６】

【００９４】本発明において、支持体に最も近い感光性
ハロゲン化銀乳剤層に含有されるカプラーは、イエロカ
プラー、マゼンタカプラーあるいはシアンカプラーのい
ずれであってもよいが、好ましくはイエロカプラーであ
る。

【００９５】イエロカプラーとしては種々のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。
これらのうちベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイ
ルアセトアニリド系化合物は有利である。前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラーが特に好ましい。

【００９６】前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁はアル
キル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ₂はハロゲン原
子又はアルコキシ基を表す。Ｒ₃はベンゼン環に置換可
能な基を表し、ｍは０〜４の整数を表す。ただし、ｍが
２以上の時、複数のＲ₃は同一であっても異なってもよ
い。Ｚは水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリン
グ時に脱離しうる基を表す。

【００９７】次に上記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプ
ラーについて更に詳しく説明する。

【００９８】Ｒ₁で表されるアルキル基としては、直鎖
あるいは分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｉ
−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、１−ヘキシルノニ
ル基等が挙げられる。Ｒ₁で表されるシクロアルキル基
としては、例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ア
ダマンチル基等が挙げられる。

【００９９】これらＲ₁で表されるアルキル基及びシク
ロアルキル基は更に置換基を有することもでき、置換基
としては例えば、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、ニトロ基、アリール基（フェニル、ｐ
−ｔ−オクチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、
２−エトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（フェノ
キシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ等）、複素
環オキシ基（４−ピリジルオキシ、２−ヘキサヒドロピ
ラニルオキシ等）、カルボニルオキシ基（アセチルオキ
シ、ピバロイルオキシ等のアルキルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ等のアリールカルボニルオキシ
基）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、
トリフルオロメタンスルホニルオキシ、ドデカンスルホ
ニルオキシ等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼン
スルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ等の
アリールスルホニルオキシ基）、カルボニル基（アセチ
ル、ピバロイル等のアルキルカルボニル基、ベンゾイ
ル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイ
ル等のアリールカルボニル基）、オキシカルボニル基
（メトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル等のアルコキシカルボニ
ル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル等
のアリールオキシカルボニル基、２−ピリジルオキシカ
ルボニル、１−フェニルピラゾリル−５−オキシカルボ
ニル等の複素環オキシカルボニル基）、カルバモイル基
（ジメチルカルバモイル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチルカルバモイル等のアルキルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル、１−ナフチルカルバ
モイル等のアリールカルバモイル基）、スルホニル基
（メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル等
のアルキルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル等の
アリールスルホニル基）、スルファモイル基（ジメチル
スルファモイル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルスルファモイル等のアルキルスルファモイ
ル基、フェニルスルファモイル等のアリールスルファモ
イル基、アセチルスルファモイル、エチルカルボニルス
ルファモイル等のアシルスルファモイル基）、アミノ基
（ジメチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ドデシルア
ミノ等のアルキルアミノ基、アニリノ、ｐ−ｔ−オクチ
ルアニリノ等のアリールアミノ基）、スルホンアミド基
（メタンスルホンアミド、ヘプタフルオロプロパンスル
ホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド等のアルキル
スルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド、ペン
タフルオロベンゼンスルホンアミド等のアリールスルホ
ンアミド基）、アシルアミノ基（アセチルアミノ、ミリ
ストイルアミノ等のアルキルカルボニルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ等のアリールカルボニルアミノ基）、アル
キルチオ基（メチルチオ、ｔ−オクチルチオ等）、アリ
ールチオ基（フェニルチオ）及び複素環チオ基（１−フ
ェニルテトラゾール−５−チオ、５−メチル−１，３，
４−オキサジアゾール−２−チオ等）等が挙げられる。

【０１００】Ｒ₁は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基が更に好ましく、t-ブチル基が特に好まし
い。

【０１０１】一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₂で表される
ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、ヨウ素原
子を挙げることができ、アルコキシ基としてはメトキシ
基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等を挙げ
ることができる。

【０１０２】Ｒ₂は好ましくはハロゲン原子であり、塩
素原子が特に好ましい。

【０１０３】一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₃で表される
ベンゼン環上に置換可能な基としては、例えば前記一般
式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル基、及び
シクロアルキル基の置換基として挙げられている基と同
義の基を挙げることができる。

【０１０４】Ｒ₃は好ましくはアシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、オキシカルボニル基及びスルファモイル
基である。ｍは０〜４の整数を表すが、好ましくは１で
ある。

【０１０５】一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＺで表される現
像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱しうる基は、
例えば下記一般式〔Ｙ−II〕、〔Ｙ−III〕、〔Ｙ−I
V〕で表される。

【０１０６】

【化３７】

【０１０７】上記一般式〔Ｙ−II〕及び〔Ｙ−III〕に
おいて、Ｒ₄はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又は複素環基を表す。これらＲ₄で表されるアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基としては、例えば
前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル
基、及びシクロアルキル基と同義の基を挙げることがで
きる。又、Ｒ₄で表される複素環基としては、４−ピリ
ジル及び２−ヘキサヒドロピラニル等が挙げられる。こ
れらＲ₄で表されるアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基及び複素環基は置換基を有することもでき、該
置換基としては、例えば前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕において
Ｒ₁で表されるアルキル基、シクロアルキル基の置換基
として挙げられている基と同義の基を挙げることができ
る。

【０１０８】これらＲ₄で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基及び複素環基の中ではアリール
基が好ましい。又、Ｒ₄の置換基としては、電子吸引性
基（例えばカルボキシル、メトキシカルボニル又はｉ−
プロピルオキシカルボニル等のオキシカルボニル基、ア
セチル又はベンゾイル等のアシル基、トリフルオロメタ
ンスルホニル又は４−ヒドロキシフェニルスルホニル等
のスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、
ジメチルスルファモイル等のスルファモイル基、アセチ
ルアミノ又はペンタフルオロベンゾイル等のアシルアミ
ノ基、メタンスルホンアミド等のスルホンアミド基）が
好ましい。

【０１０９】上記一般式〔Ｙ−IV〕において、Ｚ₁は窒
素原子と共同して５〜６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するために
必要な原子団としては、例えばメチレン、メチン、置換
メチン、イソプロピリデン−Ｃ（Ｏ）−，−Ｎ（Ｒ₅)
−，(Ｒ₅は水素原子、アルキル基、アリール基又は複素
環基を表す）、−Ｎ＝、−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）ｕ−(ｕ
は０〜２の整数を表す）等が挙げられる。

【０１１０】前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物の
うち好ましくは以下の一般式〔Ｙ−Ｖ〕で表される化合
物である。

【０１１１】

【化３８】

【０１１２】式中、Ｒ₁及びＲ₂は各々、前記一般式〔Ｙ
−Ｉ〕においてＲ₁及びＲ₂で表される基と同義の基を表
す。Ｚ₂は前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＺで表される
基と同義の基を表す。又、Ｗはベンゼン環に置換可能な
一価の有機基を表す。

【０１１３】前記一般式〔Ｙ−Ｖ〕においてＺ₂で表さ
れる置換基は、好ましくは下記一般式〔VII〕、〔VII
I〕、〔IX〕、〔Ｘ〕、〔XI〕又は〔XII〕で表される置
換基である。

【０１１４】

【化３９】

【０１１５】一般式〔VII〕、〔VIII〕、〔IX〕、
〔Ｘ〕及び〔XI〕において、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は各々、
アゾール環上に置換可能な基を表し、例えば前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル基、及びシ
クロアルキル基の置換基として挙げられている基と同義
の基を挙げることができる。

【０１１６】一般式〔XI〕において、Ｒ₁₀は例えば前記
一般式〔Ｙ−II〕及び〔Ｙ−III〕においてＲ₄で表され
るアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基と同義
の基、カルボニル基、及びスルホニル基等の基を表す。

【０１１７】一般式〔Ｘ〕及び〔XI〕において、Ｚ₃は
−Ｎ（Ｒ₁₁）−（Ｒ₁₁は前記一般式〔Ｙ−IV〕において
Ｒ₅で表される基と同義の基を表す）、−Ｏ−、又は−
Ｓ（Ｏ）ｖ−を表す（ｖは０〜２の整数を表す）。

【０１１８】一般式〔XII〕において、Ｙ₁は−Ｎ
（Ｒ₁₂）−（Ｒ₁₂は前記一般式〔Ｙ−IV〕においてＲ₅
で表される基と同義の基を表す）、−Ｏ−及び−Ｓ
（Ｏ）ｒ−（ｒは０〜２の整数を表す）等で表されるヘ
テロ原子、又は−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ₁₃）（Ｒ₁₄）−
（Ｒ₁₃及びＲ₁₄は各々、水素原子あるいは前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル基、及びシ
クロアルキル基の置換基として挙げられている基と同義
の基を表す）及び−Ｃ（Ｒ₁₅）−（Ｒ₁₅は水素原子ある
いは前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表されるアル
キル基、及びシクロアルキル基の置換基として挙げられ
ている基と同義の基を表す）等で表される炭素原子を表
す。

【０１１９】上記一般式〔XII〕において、Ｚ₄は−Ｙ₁
−Ｎ−ＣＯ−と共同して５〜６員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ここで、非金属原子群を形成す
るのに必要な原子団としては、例えば前記一般式〔Ｙ−
IV〕においてＺ₁で表される原子団と同義の原子団を挙
げることができる。

【０１２０】前記一般式〔Ｙ−Ｖ〕で表される化合物の
うち、好ましくは下記一般式〔XIII〕で表される化合物
である。

【０１２１】

【化４０】

【０１２２】式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁及びＲ₂で表される基と同義であ
る。

【０１２３】Ｚ₅は上記一般式〔XII〕で表される基と同
義の基を表すが、下記一般式〔XII′〕で表される状態
（現像主薬の酸化体との反応により一般式〔XIII〕で表
される化合物から脱離したＺ₅に水素原子を付加させた
状態）において、分子量が２３５以下の基である。

【０１２４】

【化４１】

【０１２５】一般式〔XIII〕においてＷ₁は以下の一般
式〔XIV〕、〔XV〕又は〔XVI〕で表される基である。

【０１２６】

【化４２】

【０１２７】一般式〔XIV〕及び〔XVI〕において、Ｒ₁₆
はアルキル基又はシクロアルキル基を表し、例えば前記
一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル基及
びシクロアルキル基と同義の基を挙げることができる。
Ｒ₁₆で表されるアルキル基及びシクロアルキル基は置換
基を有することもでき、置換基としては、例えば前記一
般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₁で表されるアルキル基、及
びシクロアルキル基の置換基として挙げられている基と
同義の基を挙げることができる。これらＲ₁₆で表される
アルキル基又はシクロアルキル基のうち、好ましくは無
置換のアルキル基である。

【０１２８】一般式〔XV〕において、Ｒ₁₇はベンゼン環
上に置換可能な基を表し、例えば前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕
においてＲ₁で表されるアルキル基、及びシクロアルキ
ル基の置換基として挙げられている基と同義の挙げるこ
とができる。

【０１２９】Ｒ₁₇は好ましくは無置換のアルキル基であ
り、無置換の分岐アルキル基が更に好ましく、炭素原子
数３〜１２の無置換の分岐アルキル基が特に好ましい。

【０１３０】ｋは０〜５の整数を表し、ｋが２以上の場
合、複数のＲ₁₇は同一であっても異なっていてもよい。
ｋは好ましくは２である。

【０１３１】一般式〔XV〕及び〔XVI〕において、Ｌ₁及
びＬ₂は各々、直鎖または分岐のアルキレン基を表す。

【０１３２】Ｌ₁は炭素原子数３〜７のアルキレン基が
好ましく、１，３−プロピレン基、１，１−プロピレ
ン、１，１−ペンチレン基及び１，１−ヘキシレン基が
更に好ましく、１．３−プロピレン基及び１，１−プロ
ピレン基が特に好ましい。Ｌ₂は炭素原子数３〜７のア
ルキレン基が好ましく、１，３−プロピレン基、２，２
−プロピレン基、２，３−プロピレン基及び１，１−プ
ロピレン基が更に好ましく、１，３−プロピレン基及び
２，３−プロピレン基が特に好ましい。

【０１３３】上記一般式〔XIII〕で表される化合物のう
ち、好ましくは下記一般式〔XVII〕で表される化合物で
ある。

【０１３４】

【化４３】

【０１３５】式中、Ｒ₁及びＲ₂は、前記一般式〔Ｙ−
Ｉ〕においてＲ₁及びＲ₂で表される基と、それぞれ同義
である。

【０１３６】一般式〔XVII〕において、Ｗ₂は下記一般
式〔XVIII〕又は〔XIX〕で表される基を表す。

【０１３７】

【化４４】

【０１３８】上記一般式〔XVIII〕において、Ｒ₁₈は炭
素原子数が１１〜２１の直鎖又は分岐の無置換アルキル
基を表す。

【０１３９】一般式〔XIX〕において、Ｒ₁₉は水素原子
又は炭素原子数１〜６の直鎖又は分岐の無置換アルキル
基を表し、好ましくはエチル、ブチル、ヘキシルであ
る。Ｒ₂₀及びＲ₂₁は各々、水素原子又は炭素原子数４〜
１２の分岐アルキル基を表す。ただし、Ｒ₂₀及びＲ₂₁の
炭素原子数の和は４〜１６である。

【０１４０】上記一般式〔XVII〕において、Ｚ₆は前記
一般式〔XII〕で表される基と同義の基を表すが、前記
一般式〔XII′〕で表される状態（現像主薬の酸化体と
の反応により一般式〔XVII〕で表される化合物から脱離
したＺ₆に水素原子を付加させた状態）において、分子
量が１６０以下の基である。

【０１４１】前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される２当量イ
エローカプラーは、いずれかの置換基において結合し、
ビス体、トリス体、テトラキス体あるいはポリマー体を
形成してもよい。

【０１４２】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーは容易に入手できる市販の化合物を出発原料として
用い、従来公知の方法、例えば特開昭６３−１２３０４
７号及び特願平２−２４５９４９号に記載されている方
法に従い容易に合成することができる。

【０１４３】本発明の一般式〔Ｙ−Ｉ〕における脱離基
Ｚの具体例を以下に示す。なお、現像主薬の酸化体との
反応により一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物から脱離
したＺに水素原子を付加させた状態での分子量を括弧内
に示す。

【０１４４】

【化４５】

【０１４５】

【化４６】

【０１４６】次に本発明の一般式〔Ｙ−Ｉ〕における置
換基Ｒ₃の具体例を以下に示す。

【０１４７】

【化４７】

【０１４８】

【化４８】

【０１４９】次に本発明に用いられる一般式〔Ｙ−Ｉ〕
で表される２当量イエローカプラー（本発明のイエロカ
プラーという）の代表的具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

【０１５０】

【化４９】

【０１５１】

【化５０】

【０１５２】本発明において、本発明のイエロカプラー
の付量は０．７５ｇ／ｍ²以下であるが、好ましくは
０．７１ｇ／ｍ²以下である。又、本発明の色素画像安
定化剤の添加量はイエロカプラーに対して１０〜２００
モル％であるが、好ましくは２０〜１００モル％であ
る。

【０１５３】本発明に係るカラー感光材料に用いられる
マゼンタ及びシアンカプラーとしては、発色現像主薬の
酸化体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域
に分光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成
し得る如何なる化合物をも用いることができるが、代表
的な物としては、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収
極大波長を有するマゼンタカプラー、波長域６００〜７
５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアンカプラーと
して知られているものが挙げられる。

【０１５４】本発明に係るカラー感光材料に好ましく用
いることのできるマゼンタカプラーとしては、特開平４
−１１４１５４号１２頁に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）及び
（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることができ、具
体的な化合物は同公報１３〜１６頁にＭＣ−１〜ＭＣ−
１１として記載されているものが挙げられる。

【０１５５】本発明のカラー感光材料に好ましく用いる
ことのできるシアンカプラーとしては、特開平４−１１
４１５４号１７頁に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−I
I）で表されるカプラーを挙げることができ、具体的な
化合物例は、同公報１８〜２１頁にＣＣ−１〜ＣＣ−９
として記載されている。

【０１５６】これらの好ましく用いられるシアンカプラ
ーの一つは２−アシルアミノ−５−エチルフェノール系
シアンカプラーであり、特開平２−２５１８４５号５頁
右下欄〜６頁左上欄に記載の化合物であり、具体例とし
ては、同公報６頁右上欄〜７頁左上欄のカプラーＮｏ．
II−１〜II−２０を挙げることができる。このうち最も
好ましく用いられるのはII−４で示される化合物であ
る。好ましく用いられるシアンカプラーのもう一つのタ
イプは２，５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプ
ラーであり、これは特開平２−２５１８４５号３頁左上
欄下から７行目〜右下欄４行目に記載された化合物であ
り、具体例としては同公報４頁左上欄〜５頁左下欄のカ
プラーＮｏ．Ｉ−１〜Ｉ−３１を挙げることができる。
このうち最も好ましく用いられるのはＩ−２で示される
化合物である。

【０１５７】本発明の感光材料に用いられるカプラーを
添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、
通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、
必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用し
て溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に
界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、
撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェッ
トミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分
散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れることが好ましい。

【０１５８】カプラー（及び後記の紫外線吸収剤や色濁
り防止剤等の写真有用有機化合物）を溶解して分散する
ために用いることのできる高沸点有機溶媒としては、１
００℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の高沸点有
機溶媒が好ましく、誘電率が６．０以下の化合物がより
好ましい。誘電率とは３０℃における誘電率を示す。具
体的化合物例としては、特開昭６３−１０３２４５号記
載の化合物例II−１〜II−９、III−１〜III−６、特開
平１−１９６０４８号記載の化合物例Ｈ−１〜Ｈ−２
２、特開昭６４−６６６４６号記載の化合物例II−１〜
II−３８を好ましく使用することができる。このうちジ
オクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジ−ｉ−ド
デシルフタレート等のフタル酸エステル、トリクレジル
ホスフェート等の燐酸エステル類が特に好ましい。

【０１５９】低沸点有機溶媒としては酢酸エチルが好ま
しく用いられる。又、分散時に用いられる好ましい界面
活性剤としては、１分子中に炭素原子数８〜３０の疎水
性基と−ＳＯ₃Ｍ基もしくは−ＯＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素原子
又はカチオンを表す）とを併せ持つ化合物を挙げること
ができる。好ましい界面活性剤の具体的化合物例として
は、特開昭６４−２６８５４号５５〜５６頁に記載のア
ニオン性界面活性剤Ａ−１〜Ａ−１１を、更に好ましく
はＡ−１１及びＡ−８が挙げられる。又、アルキル鎖に
弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。

【０１６０】これらの界面活性剤は塗布液に添加するこ
とも好ましい。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤
等を含有する塗布液に添加し塗布されるが、分散後１０
時間以内に塗布液に添加されることが好ましく、更に３
時間以内、最も好ましくは２０分以内に添加されること
である。

【０１６１】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号３３頁に記載の化合物
（ｄ−１１）、同公報３５頁に記載の化合物（Ａ′−
１）等の化合物を用いることができる。又、これ以外に
も米国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出
化合物を用いることもできる。

【０１６２】カプラーの塗布量としては、十分に高い濃
度を得ることができれば、特に制限はないが、好ましく
はハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3〜５モル、更に
好ましくは１×１０^-2〜１モルの範囲で用いられる。

【０１６３】本発明に用いるマゼンタカプラーには褪色
防止剤を併用することが好ましい。この化合物の一つ目
として、特開平２−６６５４１号３頁に記載の一般式Ｉ
及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物が挙げられ
る。具体的化合物例としては、上記公報３〜５頁記載の
化合物Ｉ−１〜Ｉ−３２及びII−１〜II−１８が挙げら
れる。このうち更に好ましい化合物はＩ−１３及びII−
９で示される化合物である。

【０１６４】好ましく併用される褪色防止剤の二つ目と
して、特開平３−１７４１５０号記載の一般式IIIＢで
示されるフェノール系化合物が挙げられる。このうち該
公報記載の化合物III−１、III−１２、III−１３、III
−１４が更に好ましく、特に好ましいのはIII−１４で
示される化合物である。

【０１６５】好ましく併用される褪色防止剤の三つ目と
して、特開昭６４−９０４４５号に示される一般式Ａで
示されるアミン系化合物が挙げられる。具体的化合物例
としては、上記公報右上欄記載のＡ−１〜Ａ−１５が挙
げられる。このうち更に好ましい化合物はＡ−３であ
る。

【０１６６】本発明に用いるシアンカプラーには褪色防
止剤を併用することが好ましい。このうち好ましい褪色
防止剤としては、特開平１−１９６０４９号８頁記載の
一般式Ｉ′で示される化合物及び特願平３−１８５１１
３号記載の化合物が挙げられる。更に好ましい化合物と
しては、該明細書９頁記載のＩ−１０及びＩ−１３で示
される化合物である。これらのマゼンタ及びシアンカプ
ラーに併用される褪色防止剤は、カプラーと同一オイル
油滴中にカプラー１モルに対し０．１〜３モルの割合で
添加されることが好ましく、更には０．５〜１．５モル
の割合で添加されるのがより好ましい。

【０１６７】褪色防止剤は異種の化合物を併用すること
が好ましく、特開平３−１７４５０号記載の一般式III
Ｂで示されるフェノール系化合物と特開平２−６６５４
１号３頁に記載の一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエ
ーテル系化合物の併用が好ましい例として挙げられる。
又、特開平３−１７４５０号記載の一般式IIIＢで示さ
れるフェノール系化合物と特開昭６４−９０４４５号に
示される一般式Ａで示されるアミン系化合物の併用も好
ましい併用例である。

【０１６８】本発明に用いる紫外線吸収剤としては、紫
外部（４００ｎｍ以下）に分光吸収極大波長を有し、分
子吸光係数が５０００以上の化合物が挙げられる。好ま
しい化合物としては、特開平１−２５０９４４号記載の
一般式III−３で示される化合物及び特開平４−１６３
３号記載の一般式Ｉで示される化合物を挙げることがで
きる。具体的化合物例としては、特開平１−２５０９４
４号記載のIIIｃ−１〜IIIｃ−１７、特開昭６４−６６
６４６号記載のIII−１〜III−２４、同６３−１８７２
４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２２Ｌ、同公報記載の
ＵＶ−１Ｓ〜ＵＶ−１９Ｓ及び特開平４−１６３３号記
載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−２３等を挙げることができる。
中でも特に好ましい化合物として、特開平１−２５０９
４４号１５頁左上欄記載のIIIｃ−７及びIIIｃ−１２、
特開昭６３−１８７２４０号記載の液状紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−２３Ｌが挙げられる。これらの紫外線吸収剤は前記
の分散方法により添加されるのが好ましいが、本発明に
おいては紫外線吸収剤層に用いられる高沸点有機溶媒は
紫外線吸収剤に対して重量比で０．３〜０の割合で添加
される。好ましくは０．１〜０、最も好ましくは０の割
合である。高沸点有機溶媒としては、前記カプラーの分
散に使用される化合物が好ましく用いられる。本発明に
おいては、紫外線吸収剤は非感光性層に含有されること
が好ましい。更には支持体に対して最も離れた位置にあ
るハロゲン化銀乳剤層より更に離れた位置にある非感光
性中間層及び支持体に対して最も離れた位置にある乳剤
層と２番目に離れた位置にある乳剤層との中間の非感光
性層である。

【０１６９】本発明においては、支持体に対し最も離れ
た層、表面層に微粒子粉末（いわゆるマット剤）を添加
することが好ましい。マット剤としては、特開平２−７
３２５０号４頁９行目〜２０行目に記載の化合物が好ま
しく、最も好ましくは結晶性又は非結晶性シリカであ
る。これらは単独で又は２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。上記マット剤の粒子サイズは、平均粒系が
１〜１０μｍが好ましく、２〜７μｍがより好ましい。
マット剤の塗布量としては、０．０２１〜０．１ｇ／ｍ
²、更に好ましくは０．０２５〜０．０８ｇ／ｍ²であ
る。

【０１７０】又、表面層に高沸点有機溶剤を添加するこ
とが好ましい。表面層に添加する好ましい高沸点有機溶
媒としては、１００℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ
以下の高沸点有機溶媒が好ましく、誘電率が６．０以下
の化合物がより好ましい。具体的化合物例としては、前
記カプラーの分散で述べたものがそのまま挙げられる。
添加量としては、１〜１００ｍｇ／ｍ²、好ましくは１
０〜５０ｍｇ／ｍ²である。

【０１７１】本発明に係る感光材料には、光沢等の表面
特性、べたつき感、くっつき耐性、滑り性、耐傷性等の
表面物理特性を改良する目的で含弗素界面活性剤やオル
ガノポリシロキサンを添加してもよい。好ましい含弗素
界面活性剤としては、特願平４−２７０４２５号記載の
一般式（Ｉ）、（II）及び（III）で示される化合物が
挙げられる。その中で特に好ましいものはＦＩ−５５，
ＦＩ−８１，ＦＫ−５，ＦＫ−１３及びＦＫ−２３で示
される化合物である。好ましいオルガノポリシロキサン
としては、特願平４−２７０４２５号記載の一般式（Ｓ
１）、（Ｓ２）、（Ｉ）、（II）及び（III）で示され
る化合物が挙げられる。その中で特に好ましい化合物と
しては、Ｓ−７及びＳ−１９で示される化合物が挙げら
れる。

【０１７２】本発明では油溶性染料を使用することが好
ましい。油溶性染料とは、２０℃での水への溶解度が
０．０１以下の有機染料を言い、波長４００ｎｍ以上で
の最大吸収波長の分子吸光係数が２００００以上の化合
物が好ましい。好ましい化合物としては、特開平２−８
４２号２６頁に示される一般式II及びIIIの化合物が挙
げられる。好ましい具体的化合物例としては、該公報２
９〜３２頁に記載の化合物１〜２７が挙げられる。この
中でも化合物４及び９が特に好ましい。油溶性染料は非
感光性層に添加するのが好ましく、０．０５〜５ｍｇ／
ｍ²の量で添加するのが好ましい。

【０１７３】本発明では、感光材料中に蛍光増白剤を添
加することが好ましい。蛍光増白剤としては、特開平２
−２３２６５２号記載の一般式IIで示される化合物が好
ましく、具体的化合物例としては、該１８〜２０頁に記
載の化合物１〜６が挙げられる。このうち化合物Ｎｏ．
３，１，５で示される化合物が特に好ましい。これらの
蛍光増白剤は非感光性層に添加されるのが好ましい。添
加量としては０．００１〜０．３ｍｇ／ｍ²が好まし
く、更には０．１〜０．２ｍｇ／ｍ²がより好ましい。

【０１７４】本発明では、上記蛍光増白剤を補足し蛍光
増白効果を増進させる水溶性重合体化合物を添加するこ
とが好ましい。好ましい化合物としては、ポリビニルピ
ロリドン、ビニルピロリドンを繰返し単位として含有す
るポリマーが挙げられる。これらは支持体に対して最も
離れた紫外線吸収剤含有層及び／又は該層より更に離れ
た層に含有されるのが好ましい。

【０１７５】本発明に係るカラー感光材料には、イラジ
ェーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長
域に吸収を有する水溶性染料を用いることが好ましい。
好ましいイラジェーション防止染料としては、特開昭６
２−２５３１４６号記載の一般式IIで示される化合物
（具体的化合物例としては同公報１２〜１３頁記載の化
合物II−１〜II−１９）、特開昭６４−２６８５０号記
載の一般式Ｉで示される化合物（具体的化合物例として
は同公報７〜１１頁記載の化合物Ｎｏ．１〜８５）、特
開平２−９７９４０号に記載の一般式Ｉで示される化合
物（具体的化合物例としては同公報５頁下段〜９頁上段
記載のＮｏ．１〜１０３で示される化合物）、特願平４
−１８２８８５号３頁２２行目〜５頁２行目記載の化合
物が挙げられる。このうち特に好ましい化合物として
は、特開昭６４−２６８５０号記載の一般式Ｉで示され
る化合物のＮｏ．４７、特開平２−９７９４０号に記載
の一般式Ｉで示される化合物Ｎｏ．５４、特願平４−１
８２８８５号記載の１，４，６，７，９で示される化合
物である。

【０１７６】イラジェーション防止染料は異種の最大吸
収波長を有する染料を併用することが好ましく、６００
〜７００ｎｍに最大吸収を有する染料と５００〜６００
ｎｍに最大吸収波長を有する染料、４００〜５００ｎｍ
に最大吸収波長を有する染料とを併用するのが好まし
い。これらの染料はいずれの層に添加してもよいが、非
感光性層に添加するのが好ましい。添加量としては、各
々の化合物につき好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ²、更
に好ましくは３〜６０ｍｇ／ｍ²である。

【０１７７】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１７８】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。該粒子は一時に成長させたものであって
もよいし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒
子を作る方法と成長させる方法は同じであっても、異な
ってもよい。

【０１７９】可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反応さ
せる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法、
それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混合法で
得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式とし
て特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ
コントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

【０１８０】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給
する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連
続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１
７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限
外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距
離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用いて
もよい。

【０１８１】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時、又は、粒子形成終了の
後に添加して用いてもよい。

【０１８２】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去
してもよいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩
類を除去する場合には、リサーチ・ディスクロージャ１
７６４３号記載の方法に基づいて行うことができる。

【０１８３】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形
状は任意のものを用いることができる。好ましい一つの
例は、｛１００｝面を結晶表面として有する立方体であ
る。

【０１８４】又、米国特許４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特
公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フ
ォトグラフィック・サイエンス（Ｊ． Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ． Ｓｃｉ．）２１巻３９頁（１９７３）等の文献に
記載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体
等の形状を有する粒子を作り、これを用いることもでき
る。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【０１８５】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状
の粒子が混合された物でもよい。

【０１８６】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等考慮する
と、好ましくは０．１〜１．６μｍ、更に好ましくは
０．２〜１．２μｍの範囲である。なお、上記粒子は当
該技術分野において一般に用いられる各種の方法によっ
て測定することができる。粒子径は、粒子の投影面積又
は直径近似値を使って求めることができる。

【０１８７】粒子が実質的に均一形状である場合には、
粒子分布は直径又は投影面積を用いて可成り正確に表す
ことができる。ハロゲン化銀粒子の粒径分布は、多分散
であってもよいし、単分散でもよい。好ましくはハロゲ
ン化銀粒子の粒子分布において、その変動係数が０．２
２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン
化銀である。ここで変動係数は粒径分布の広さを示す係
数であり、下記によって定義される。

【０１８８】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の
場合は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直
径を表す。

【０１８９】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子乳剤
は、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀あるいは
塩化銀であるが、好ましくは実質的に沃化銀を含まない
９０モル％以上が塩化銀からなる塩臭化銀粒子又は塩化
銀である。実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有
量が０．５モル％以下、好ましくは０．１モル％以下、
更に好ましくは全く含有しないことである。又、塩化銀
含有率は９５モル％以上が好ましく、より好ましくは９
８モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上である。

【０１９０】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子が臭
化銀を含有する塩臭化銀の場合には、ハロゲン化銀粒子
内で組成が異なるコア／シェル粒子あるいは臭化銀局在
相を粒子表面又は内部に有する粒子でも構わないが、好
ましくは粒子内部から表面まで組成の均一なハロゲン化
銀粒子である。

【０１９１】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
その粒子形成又は物理熟成の過程において種々の金属塩
又は、金属錯塩を導入することができる。

【０１９２】使用する金属としては、周期律において第
VIＢ族、第VIIＢ族、第VIII族、第IIＢ族、第IIIＡ族、
第IVＡ族が挙げられ、上記の中でも好ましく用いられる
ものは、Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｇｅ，
Ｍｏ，Ｒｕ，Ｐｄ，Ｃｄ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｗ，Ｒｅ，Ｏ
ｓ，Ｉｒ，Ｐｔ，Ｔｌ，Ｚｎ，Ａｕの塩又は錯塩であ
る。これらは単独あるいは併用して用いられる。

【０１９３】好ましい金属塩又は錯塩は、特願平２−１
６２３３２号、同２−２５３６６７号、同３−１０９１
７３号、同４−２５１４６８号、同４−８２２５０号、
特開昭４−１２５６２９号、同４−２５１４６９号、同
４−２５３０８１号等に記載されている。

【０１９４】これらの化合物の添加量は、化合物の種類
あるいは目的に応じて広範囲に亘るが、ハロゲン化銀１
モルに対して１０^-11〜１０^-3モルが好ましく用いられ
る。

【０１９５】本発明に使用されるハロゲン化銀粒子乳剤
は、金化合物を用いる金増感法、カルコゲン増感剤を用
いる（硫黄）増感法を組み合わせて用いることができ
る。

【０１９６】金増感剤としては、塩化金酸、塩化金、チ
オ硫酸金などの他、各種の金錯体として添加することが
できる。用いられる酸化化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等が挙げられる。

【０１９７】金増感剤の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の
種類、金化合物の種類、熟成条件などによって一様では
ないが、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１
×１０^-4モルが好ましく、更に好ましくは１×１０^-8〜
１×１０^-5モルである。

【０１９８】カルコゲン増感剤としては、硫黄増感剤、
セレン増感剤、テルル増感剤を用いることができるが、
硫黄増感剤が好ましい。硫黄化合物としては、チオ硫酸
塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオ
シアナート、シスチン、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ロ
ーダニン、無機硫黄等が挙げられる。

【０１９９】又、本発明の感光材料は還元増感を施すこ
とができる。還元増感については公知の方法が知られて
おり、例えば種々の還元剤を添加する方法、銀イオン濃
度が高い条件で熟成する方法、高ｐＨの条件で熟成する
方法等を用いることができる。

【０２００】還元増感に用いる還元剤としては、塩化第
一錫等の第一錫塩、トリ−ｔ−ブチルアミンボラン等の
ボラン類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫
酸塩、アスコルビン酸等のレダクトン類、二酸化チオ尿
素等を挙げることができる。この内、好ましく用いるこ
とができる化合物として、二酸化チオ尿素、アスコルビ
ン酸及びその誘導体、亜硫酸塩を挙げることができる。
熟成時の銀イオン濃度やｐＨを制御することにより還元
増感を行う場合と比べ、上記のような還元剤を用いる方
法は再現性に優れており好ましい。

【０２０１】これらの還元剤は、水、アルコール等の溶
媒に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加して熟成を行う
か、あるいはハロゲン化銀粒子の形成時に添加して粒子
形成と同時に還元増感を行ってもよい。

【０２０２】これらの還元剤を添加する量は、ハロゲン
化銀乳剤のｐＨ、銀イオン濃度などに応じて調整する必
要があるが、一般には、ハロゲン化銀乳剤１モル当たり
１０^-7〜１０^-2モルが好ましい。

【０２０３】還元増感後に還元増感核を修飾したり、残
存する還元剤を失活させるために少量の酸化剤を用いて
もよい。このような目的で用いられる化合物としては、
ヘキサシアノ鉄（III）酸カリウム、ブロモサクシンイ
ミド、ｐ−キノン、過塩素酸カリウム、チオスルフィン
酸、過酸化水素水等を挙げることができる。

【０２０４】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
増感の過程においてハロゲン化銀溶剤を添加してもよ
い。好ましく用いられるハロゲン化銀溶剤は、チオシア
ン化合物類であり、例えばチオシアン酸カリウム、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸カルシウム、チオシ
アン酸マグネシウム、チオシアン酸銀塩及びチオシアン
酸アンモニウム等が挙げられる。

【０２０５】増感時のｐＨ、ｐＡｇは特に制限はなく、
通常ｐＨ４．０〜１１．０、ｐＡｇ４．５〜８．５の範
囲で行われる。

【０２０６】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に
は、感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止した
り、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じる
カブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安定剤を
用いることができる。こうした目的に用いられる化合物
の例として、下記一般式〔Ｓ〕で表される化合物を挙げ
ることができる。

【０２０７】

【化５１】

【０２０８】式中、Ｑは５〜６員の含窒素複素環を形成
するのに必要な非金属原子群を表し、Ｍは水素原子又は
アルカリ金属原子を表す。

【０２０９】Ｑで表される５員複素環としては、例えば
イミダゾール環、テトラゾール環、チアゾール環、オキ
サゾール環、セレナゾール環、ベンゾイミダゾール環、
ナフトイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチ
アゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環などが挙げられ、Ｑで表さ
れる６員複素環としては、ピリジン環、ピリミジン環、
キノリン環等が挙げられ、これらの５〜６員の複素環は
置換基を有するものも含む。Ｍで表されるアルカリ金属
原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子等が挙げ
られる。

【０２１０】一般式〔Ｓ〕で示されるメルカプト化合物
のより好ましい構造は、特願平４−３３０６５５号の段
落００１６〜段落００３２に記載される通りである。
又、具体的化合物としては、同出願の段落００３４〜段
落００３９に記載されるＳ−１−１〜Ｓ−４−８が挙げ
られる。又、特願平４−８０９４８号の一般式〔Ｉ〕で
表される化合物も好ましく、段落００２６〜段落００２
８に１〜４９として具体例が挙げられる。

【０２１１】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用
いる分光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用
いることができる。青感光性増感色素としては、特願平
２−５１１２４号１０８〜１０９頁に記載のＢＳ−１〜
８を単独で又は組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同明細書の110頁に記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。

【０２１２】本発明に係る感光材料を半導体レーザーを
用いたプリンターにより露光する場合には、赤外に感光
性を有する増感色素を用いる必要があり、赤外感光性増
感色素としては、特願平３−７３６１９号１２〜１４頁
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。又、同明細書１４〜１５頁に記載の強色増感剤ＳＳ
−１〜ＳＳ−９をこれらの色素に組み合わせて用いるの
が好ましい。

【０２１３】本発明に係る感光材料をレーザーを用いて
露光する場合には、半導体レーザーを用いた露光装置を
用いるのが装置の小型化等の面で有利である。走査露光
においては、一画素当たりの露光時間がハロゲン化銀乳
剤が実際に受ける露光時間に対応するが、一画素当たり
の露光時間とは、レーザー光による走査露光のような場
合には、その光束の強度の空間的な変化において、光強
度が最大値の1/2になる処を以て光束の外縁とし、走査
線と平行であり、かつ光強度が最大となる点を通る線と
光束の外縁の交わる２点間の距離を光束の経とした時、 （光束の経）／（走査速度） を以て一画素当たりの露光時間と考えればよい。一画素
当たりの露光時間が短くなるに従って、露光時間と発色
濃度の関係は複雑になる傾向にあり、一画素当たりの露
光時間の短い装置を用いた場合に本発明は特に有効であ
る。

【０２１４】こうしたシステムに適用可能と考えられる
レーザープリンター装置としては、例えば特開昭５５−
４０７１号、同５９−１１０６２号、同６３−１９７９
４７号、特開平２−７４９４２号、同２−２３６５３８
号、特公昭５６−１４９６３号、同５６−４０８２２
号、欧州広域特許７７，４１０号、電子通信学科合技術
研究報告８０巻２４４号、及び映画テレビ技術誌１９８
４／６（３８２）３４〜３６頁などに記載されているも
のがある。

【０２１５】赤感性増感色素としては、下記一般式
〔２〕及び一般式〔３〕で表されるシアニン色素が好ま
しく用いられる。

【０２１６】

【化５２】

【０２１７】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、各々アル
キル基、アルケニル基又はアリール基を表す。Ｌ₁、
Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄及びＬ₅は、各々メチル基を表す。Ｚ₁、
Ｚ₂、Ｚ₃及びＺ₄は、各々５又は６員の複素環核を完成
するに必要な原子又は原子群を表す。Ｚ₅は６員炭素環
を形成するに必要な原子群を表す。ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃及び
ｍ₄は、各々０又は１を表す。ｎは０又は１を表す。Ｘ^-
は酸アニオンを表す。Ｙ₁及びＹ₂は、各々０又は１を表
し、化合物が分子内塩を形成する場合、Ｙ₁及びＹ₂は、
各々０を表す。

【０２１８】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に用
いる強色増感剤としては、例えばスチルベン、アザイン
デン、メルカプト複素環化合物、チオ尿素あるいはフェ
ノール類とヘキサメチレンテトラミンの縮合物などの化
合物を用いることができるが、複素環を含む９員環以上
の環状化合物を用いることが好ましい。

【０２１９】環状化合物としては、効果の点から脂肪族
環及び／又は芳香族環及びエーテル結合を有するものが
好ましく、更に環状化合物を形成する脂肪族環が４以下
が好ましく、芳香族環を有する大環状化合物がより好ま
しい。

【０２２０】代表的化合物としてはクラウンエーテル類
であり、これら環状化合物の具体例は特願平４−３３０
６５５号の段落００４９〜段落００５５に記載のＳ−１
〜Ｓ−３９を挙げることができる。

【０２２１】本発明に係る感光材料には、バインダーと
して分散用及び塗布液用にゼラチンを用いることが有利
である。

【０２２２】ゼラチンの製法については例えばＴ．Ｈ
Ｊａｍｅｓ；Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅ
ｄ．（１９７７）５５頁及び写真工学の基礎・銀塩写真
編１１９〜１２４頁等に記載の方法により作製される。
原料としては、牛骨（オセイン）牛皮（ハイド）、豚皮
（ピッグスキン）が使用されるが、好ましくは牛骨から
調製されたものであるが、これらの内２種以上を混合し
てもよい。

【０２２３】処理としては、アルカリ処理、酸処理、酸
素処理などが行われるが、好ましくはアルカリ処理ゼラ
チンである。アルカリ処理ゼラチンの等電点は、４．５
以上が好ましく、更に５以上がより好ましい。ゼラチン
は通常イオン交換処理を行うことができるが、本発明で
はカチオン、アニオン及び両イオン交換処理したゼラチ
ンの内、用途によって適宜選択することが可能だが、両
イオン交換したゼラチンが好ましい。又、過酸化水素処
理したゼラチンも好ましく用いられる。

【０２２４】過酸化水素処理はゼラチン調製工程のいず
れで行ってもよい。例えばオセインに対して直接行った
り、アルカリ処理している最中やアルカリ処理後、ある
いはゼラチン液として抽出した後に行ってもよい。本発
明ではアルカリ処理中に過酸化水素水を添加することで
調製されたゼラチンが好ましい。過酸化水素の添加量は
オセイン１ｋｇ当たり、純Ｈ₂Ｏ₂として１〜１００ｇの
範囲で添加される。過酸化水素による反応はｐＨ９．０
以上で行われることが好ましい。

【０２２５】ゼラチンの組成としては、低分子量成分が
少ない方が、又、高分子量成分が多い方が好ましい。高
及び低分子量成分の測定法については、特開平１−２６
５２４７号２頁左下欄15行目〜３頁左上欄８行目に記載
の方法を使うことができる。この方法に従う表示で高分
子量成分が３０％以上及び／又は低分子量成分が４０％
以下が、より好ましい。ゼラチンの分子量としては１万
〜２０万が適当である。

【０２２６】ゼラチンのゼリー強度は高い方が好まし
く、２５０以上であることがより好ましい。特に好まし
いのは２７０以上である。

【０２２７】ゼラチン中に含有される不純物であるイオ
ン含有量は低い方が好ましく、例えばカルシウムイオン
は５０００ｐｐｍ以下が好ましく、更に２０００ｐｐｍ
以下が好ましい。ただし、乳剤によっては、４０００〜
５０００ｐｐｍのカルシウムが存在した方が好ましいこ
ともある。

【０２２８】鉄や銅イオン等の重金属イオンはトータル
で５００ｐｐｍ以下、各成分で１０ｐｐｍ以下が好まし
い。特に鉄イオンは５ｐｐｍ以下、更に好ましくは３ｐ
ｐｍ以下である。

【０２２９】又、ゼラチンの比旋光度は高い方が好まし
く、１５０以上が好ましい。最上層に使用する場合に
は、比旋光度２１０以上が好ましい。

【０２３０】ゼラチンの着色は少ない程良好であり、ゼ
ラチンの１０重量％水溶液の４２０ｎｍにおける透過率
が５０％以上、好ましくは６０％以上、更に好ましくは
７０％以上のゼラチンが本発明には有利である。ゼラチ
ンの透過率を上げるには、原料の選択、過酸化水素処
理、イオン交換、キレート樹脂による吸着などが適宜行
われる。

【０２３１】本発明の感光材料に含まれるゼラチン量の
総和は１０．０ｇ／ｍ²以下、好ましくは７．０ｇ／ｍ²
以下であり、下限には制限はないが、物性もしくは写真
性能の面から一般的には３．０ｇ／ｍ²以上であること
が好ましい。ゼラチンの量は、パギィ法に記載された水
分の測定法で１１．０％の水分を含有したゼラチンの重
量に換算して求められる。

【０２３２】本発明においてはバインダーの硬膜剤が使
用される。硬膜剤としてはビニルスルホン型硬膜剤、ク
ロロトリアジン型硬膜剤が好ましく用いられる。ビニル
スルホン型硬膜剤としては、特開昭６１−２４９０５４
号２５頁右上欄１３行目〜２７頁右上欄２行目に記載の
化合物を好ましく用いることができる。更には、該公報
２６頁に記載の化合物Ｈ−１２がより好ましい。クロロ
トリアジン系硬膜剤としては、特開昭６１−２４５１５
３号３頁左下欄１行目〜３頁右下欄下から４行目及び３
頁右下欄下から４行目〜５頁左下欄記載の化合物が好ま
しく用いられる。更に上記公報４頁記載のXII−１で示
される化合物がより好ましい。これら硬膜剤は異種の化
合物を併用することが好ましく、又、どの層に添加して
もよい。硬膜剤は、バインダーに対して０．１〜１０重
量％で用いられるのが好ましい。

【０２３３】本発明においては、いずれかの層に防黴剤
を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、
特願平１−２９８０９２号９頁に記載の一般式IIで示さ
れる化合物が好ましい。具体的化合物例としては、同明
細書６９〜７０頁に記載の化合物例Ｎｏ．９〜２２が挙
げられる。この内、特に好ましいものはＮｏ．９で示さ
れる化合物である。

【０２３４】本発明においては、防腐剤及び防黴剤を用
いることができる。好ましい例としては、特開平３−１
５７６４６号１７頁右下欄１６行目〜１９頁左下欄に記
載の化合物がある。

【０２３５】本発明に使用される反射支持体としては、
どのような材質を用いてもよく、白色顔料含有ポリエチ
レン被覆紙、バライタ紙、塩化ビニルシート、白色顔料
を含有したポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体などを用いることができる。中でも白色顔料を
含有するポリオレフィン樹脂層を表面に有する支持体が
好ましい。

【０２３６】反射支持体に用いられる白色顔料として
は、無機及び／又は有機の白色顔料を用いることがで
き、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫
酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシ
ウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪
酸塩等のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
挙げられるが、好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンで
ある。白色顔料は水酸化アルミニウムやアルコール、界
面活性剤等で表面処理されていてもよい。

【０２３７】反射支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有
される白色顔料の量は、耐水性樹脂層中での含有量とし
て１０重量％以上であることが好ましく、更には１３重
量％以上であることが好ましく、１５重量％以上がより
好ましい。紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散
度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定する
ことができる。この方法で測定した時に、白色顔料の分
散度が前記公報に記載の変動係数として０．２０以下で
あることが好ましく、０．１５以下であることがより好
ましく、０．１０以下であることが更に好ましい。紙支
持体の表面はより平滑であることが好ましく、中心平均
粗さ（ＳＲａ）が１．０μｍ以下であることが好まし
い。ＳＲａの算出法は特願平３−２５７６号６頁に記載
の式により算出される。

【０２３８】本発明の支持体に用いられる原紙は一般的
に用いられる材料から選ばれる。即ち、硫酸法晒針葉樹
パルプ（ＮＢＫＰ）、硫酸法晒広葉樹パルプ（ＬＢＫ
Ｐ）、亜硫酸法晒針葉樹パルプ（ＮＢＳＰ）、亜硫酸法
晒広葉樹パルプ（ＬＢＳＰ）等の天然パルプを１種又は
２種以上組み合わせて使用してもよい。組み合わせ使用
する場合の望ましいパルプの配合率は、広葉樹パルプ／
針葉樹パルプの比が９５／５〜６０／４０である。

【０２３９】本発明では、原紙に以下に示す各種添加剤
を添加し、耐水性等の紙力を増強させるのがよい。例え
ばサイズ剤としては、アルキルケテンダイマー脂肪酸
塩、ロジン、マレイン化ロジン、アルケニル琥珀酸塩、
アルキル琥珀酸塩及び多糖類等が用いられるが、好まし
くはアルキルケテンダイマー脂肪酸塩が好ましく用いら
れる。これらはパルプ当たり０．２〜２％用いるのが好
ましい。乾燥紙力増強剤としては、カチオン化澱粉、カ
チオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリル
アミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等が用い
られるが、好ましくはカチオン化澱粉、アニオン化ポリ
アクリルアミドである。又、湿潤紙力増強剤としては、
メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等
が用いられるが、好ましくはエポキシ化ポリアミド樹脂
である。又、一般的に、パルプ表面に水溶性高分子添加
剤を含有する液で表面をタブサイズ又はサイズプレスさ
れる。この水溶性高分子としては、カチオン化澱粉、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリ
ルアミド、ゼラチン等が用いられるが、好ましくはカチ
オン化澱粉及びポリビニルアルコールである。

【０２４０】カブリ防止剤としては、特開昭５５−１０
３５４９号に記載の水溶性沃素化合物、同５６−４３６
３７号に記載のマグネシウム、カルシウムあるいは亜鉛
の弱酸塩又は酸化物、特開昭５６−９７３４３号に記載
の分子量１５０以下の尿素化合物、特開平５−１９４０
５号に記載のマグネシウム化合物等が用いられる。これ
らの化合物の内、好ましくは水酸化マグネシウム、酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛であり、パル
プに対し０．１〜１０重量％用いられる。又、無機電解
質として、食塩、芒硝などが用いられるが好ましくは食
塩である。吸湿性物質としてグルセリン、ポリエチレン
グリコールなどが、ｐＨ調整剤として塩酸、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム等が用いられ、その他、染料
（青色染料、群青が好ましい）、蛍光増白剤、帯電防止
剤、消泡剤等の添加剤が組み合わせて用いられる。パル
プは適度に砕かれた後、必要に応じて前記添加剤を含有
させたパルプスラリーとなり、長網抄紙機等の抄紙機に
より抄紙して乾燥及びスーパーカレンダー処理される。
この乾燥の前又は後で表面サイズ処理が行われる。

【０２４１】支持体は、前記のようにして得た原紙の両
面にポリオレフィン樹脂を被覆したものが好ましい。こ
のポリオレフィン樹脂としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及びこ
れら各重合体の混合物であり、特に好ましいポリオレフ
ィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン又は
それらの混合物である。これらのポリオレフィンの分子
量は特に制限はないが、一般的には２万〜２０万の範囲
にあるポリオレフィンが用いられる。ポリオレフィン樹
脂被覆層の厚さについても特に制限はなく、通常は約１
５〜５０μｍの厚さである。支持体が紙支持体である場
合、種々の形態の支持体を使用することができるが、例
えば支持体の厚さが８０〜１８０μｍの薄手原紙、実用
新案６４−２９５５０号等に記載の剥離接着型及び厚手
原紙も用いることができる。又、ポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレート等の支持体を用いた場合、透
明、半透明、不透明の各タイプに白色顔料塗布量の調整
等により製造することもできる。又、支持体の酸素透過
率は２．０ｃｃ／ｍ²・ｈｒ・ａｔｍ以下であることが
好ましい。

【０２４２】本発明に使用される反射支持体として、無
機及び／又は有機の白色顔料を含有して電子線照射によ
り硬化された樹脂組成物層を、基体の少なくとも片面に
有する印画紙支持体も高平滑、高鮮鋭性であり、好まし
く用いられる。

【０２４３】本発明に用いられる電子線硬化性塗布液
は、電子線により硬化樹脂を生成しうる少なくとも１種
の有機化合物と、顔料、好ましくは無機顔料とを主成分
とし、必要によりその他の添加剤を含むものである。

【０２４４】電子線照射によって重合硬化する有機化合
物は、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を含む
不飽和化合物、例えばアクリル系及びメタクリル系オリ
ゴマー、多官能性アクリル系及びメタクリル系モノマ
ー、並びに１分子中に少なくとも１個の炭素−炭素二重
結合を含む不飽和化合物、例えば単官能性アクリルモノ
マー、メタクリルモノマー及びビニルモノマーなどを包
含する。

【０２４５】これらの不飽和有機化合物は、電子線照射
によりラジカルを発生して重合し、かつ分子間、及び分
子内架橋反応による架橋結合を形成して硬化し、硬化樹
脂を生成する。

【０２４６】代表的な樹脂としては、アクリロイル、メ
タクリロイル基を両末端に有し、骨格がポリエステル、
ポリウレタン、ポリエーテル及びポリカーボネートであ
る化合物がある。

【０２４７】アクリル系及びメタクリル系オリゴマーと
しては、ポリウレタンのアクリル酸又はメタクリル酸エ
ステル、ポリエーテルアルコールのアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル、ビスフェノールＡのアクリル酸又は
メタクリル酸エステル、ポリエステルのマレイン酸又は
フマル酸エステルなどを挙げることができる。又、多官
能性アクリルモノマー及びメタクリルモノマーとして
は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、グリセロールト
リメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、イソシアマル酸
ジアクリレート、イソシアマル酸トリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオ
キシド変性トリメチロールプロパンポリアクリレートな
どを挙げることができる。又、単官能性アクリルモノマ
ー、メタクリルモノマー並びにビニルモノマーとして
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブトキ
シエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
オキシエチレンフェノールのアクリル酸エステル、２−
エチルヘキシルアクリレートなどを挙げることができ
る。

【０２４８】なお、市販品として入手できるものとし
て、例えばアロニックスＭ−５７００及びＭ−６１００
（ポリエステルアクリレート）、アロニックスＭ−１１
００及びＭ−１２００（ウレタンアクリレート）、アロ
ニックスＭ−１０１，１０２（単官能アクリレート）、
アロニックスＭ−２１０、２１５（多官能アクリレー
ト、以上いずれも東亜合成社製）やＧＥ−５１０（エポ
キシ化合物：三菱ガス社製）が挙げられる。

【０２４９】塗布液中には、有機溶媒に溶解又は分散し
た電子線硬化性有機化合物と均一に混合された顔料、通
常は白色の無機顔料を含んでいる。白色無機顔料として
は、前記反射支持体に用いられる白色顔料を、そのまま
挙げることができる。

【０２５０】塗布液中の白色無機顔料の含有量は、硬化
樹脂被覆層の全固形分重量に対し２０〜８０重量％にな
るように設定されていることが好ましい。その含有量が
２０重量％より少なくなると、得られる印画紙上の写真
画像の鮮鋭性が十分でなく、又、含有量が８０重量％を
超えると、得られる硬化樹脂被覆層の柔軟性が低下し、
膜割れを生ずるようになる。白色無機顔料を電子線硬化
性不飽和有機化合物中に分散するには、３本ロールミル
（スリーロールミル）、２本ロールミル（ツーロールミ
ル）、カウレスディゾルバー、ホモミキサー、サンドグ
ラインダー、及び超音波分散機などを使用することがで
きる。

【０２５１】有機溶媒としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ジオキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、ジクロロベンゼン等を用いることができ
る。

【０２５２】塗布方法としては、ローラーコート法を用
いてもよく、或は、その代わりにシートの塗布に用いら
れる一般的方法、例えばバーコート法、エアードクター
コート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エア
ーナイフコート法、リバースロールコート法、トランス
ファーコート法などの何れを用いてもよい。又、ファウ
ンテンコーターあるいはスリットオリフィスコーター方
式を用いることもできる。

【０２５３】本発明に用いられる電子線照射装置に格別
の制限はなく、一般には、このような電子線照射用電子
線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテ
ンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の
際の加速電圧は１００〜３００ｋＶが好ましく、吸収線
量としては０．５〜１０Ｍｒａｄが好ましい。

【０２５４】塗布層の厚みとしては３〜１００μｍ、好
ましくは５〜５０μｍが適当である。この範囲を外れる
と、塗布ムラを生じたり、硬化のために多大なエネルギ
ーが必要となり、硬化が不充分になって品質上好ましく
ない。

【０２５５】又、必要に応じて塗布液もしくは硬化後に
鏡面ロールによる表面平滑化、又は絹目ロール等のマッ
トロールによる表面マット化を施してもよい。

【０２５６】本発明に用いられる支持体基体としては、
一般に写真用支持体に用いられるものであれば全て使用
できるが、通常は紙が用いられる。シート状基体として
用いられる紙としては、例えば天然パルプ紙、合成パル
プ紙、天然パルプと合成パルプの混抄紙等の他、各種の
抄合せ紙が挙げられる。これらの紙基体には、一般に製
紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、定着剤、充
填剤、帯電防止剤、pH調整剤、顔料、染料等の添加剤が
配合されていてもよい。更に、表面サイズ剤、表面紙力
剤、帯電防止剤が表面塗布されていてもよい。

【０２５７】本発明に係る感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施し
た後、直接又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止
性、摩擦特性及び／又はその他の特性を向上するための
１又は２以上の下塗層）を介して塗布されていてもよ
い。

【０２５８】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布する
ことのできるエクストルージョンコーティング及びカー
テンコーティングが特に有用である。

【０２５９】作製されたプリント感光材料は、処理済み
のネガフィルムを通して露光される。使用されるネガフ
ィルムは種々のタイプのものが使用できる。又、種々の
分光感度を有するネガフィルムが使用できる。好ましい
ネガフィルムとしてはコニカカラーＳｕｐｅｒＤＤ１０
０が挙げられる。更に好ましくは、コニカＩｍｐｒｅｓ
ｓａ５０，フジリアラが挙げられる。又、露光時間は数
十ミリ秒〜数十秒の広範囲の条件で露光される。この際
の露光方法は通常の現像所で行われている種々の方法が
使用できる。

【０２６０】プリンターとして好ましく使用される機器
としては、例えばコニカプリンターＣＲＰ−５Ｎ２、Ｓ
ＣＰ−８０１５、ＫＣＰ−７Ｎ３、グレタッグ３１４１
プリンター、アグファＭＳＰプリンター、コダックＣＬ
ＡＳ３５プリンター等が挙げられる。又、引伸し機、エ
ンラージャーを用いて大サイズのプリントを作製するこ
とも好ましく行われる。

【０２６１】本発明において、露光から現像迄の時間は
どのようなものであってもよいが、全体の処理時間を短
くする上では短時間である方が好ましい。又、本発明に
係る感光材料は、露光〜現像の時間が３０秒以下の場合
にも画像濃度の変化が小さく、高画質な画像を安定して
得ることができる。

【０２６２】本発明において用いられる芳香族１級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。代表的化合物例を以下に示す。

【０２６３】 ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ）アニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ＣＤ−７：Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ブトキシエチル）アニリン ＣＤ−１２：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
プロピルアミノ）アニリン これらの発色現像主薬は単独で用いてもよいし、又、公
知のｐ−フェニレンジアミン誘導体と併用してもよい。

【０２６４】発色現像主薬は、通常、現像液１リットル
当たり１×１０^-2〜２×１０^-1モルの範囲で用いられ、
迅速処理の観点からは発色現像液１リットル当たり１．
５×１０^-2〜２×１０^-1モルの範囲で好ましく用いられ
る。

【０２６５】本発明において用いる発色現像主薬として
は、ＣＤ−５、ＣＤ−６、ＣＤ−９が好ましい。

【０２６６】これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体
は、硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、硝酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩などの塩の形で用いられるのが一般的であ
る。

【０２６７】本発明の好ましい現像液では、ベンジルア
ルコールを実質的に含まないことが好ましい。ここで実
質的に含まないとは、ベンジルアルコールが２ｃｃ／リ
ットル以下を示し、本発明では全く含まないことが最も
好ましい。

【０２６８】発色現像液には上記成分の他に以下の現像
液成分を含有させることができる。アルカリ剤として、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタ硼酸ナ
トリウム、メタ硼酸カリウム、燐酸３ナトリウム、燐酸
３カリウム、硼砂や珪酸塩等を単独で又は組み合わせ
て、沈澱の発生がなく、pH安定化効果を維持する範囲内
で併用することができる。更に調剤上の必要性から、あ
るいはイオン強度を高めるなどの目的で、燐酸水素２ナ
トリウム、燐酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重
炭酸カリウム、硼酸塩等の各種の塩類を使用することが
できる。

【０２６９】本発明においては、カラー発色現像液中に
塩素イオンを２．５×１０^-2〜５×１０^-1モル／リット
ル含有することが好ましい。又、臭素イオンを２．０×
１０^-5〜２．０×１０^-2モル／リットル含有することが
好ましい。

【０２７０】ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液
中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材料から
現像液に溶出してもよい。カラー現像液に直接添加され
る場合、塩素イオン供給物質として塩化ナトリウム、塩
化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ニ
ッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン、塩化カルシ
ウム、塩化カドミウム等が挙げられるが、そのうち好ま
しいものは、塩化ナトリウム、塩化カリウムである。
又、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給され
てもよい。

【０２７１】臭素イオンの供給物質として臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、
臭化ニッケル、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化
カルシウム、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリ
ウム等が挙げられるが、そのうち好ましいものは、臭化
ナトリウム、臭化カリウムである。現像処理中に感光材
料から溶出する場合、塩素イオンや臭素イオンは共に乳
剤から供給されてもよく、乳剤以外から供給されてもよ
い。

【０２７２】又、発色現像液には、従来保恒剤として用
いられているヒドロキシルアミンに代えて、特開昭６３
−１４６０４３号、同６３−１４６０４２号、同６３−
１４６０４１号、同６３−１４６０４０号、同６３−１
３５９３８号、同６３−１１８７４８号及び同６３−１
７９３５１号等に記載のヒドロキシルアミン誘導体及び
特開昭６４−６２６３９号及び特開平１−３０３４３８
号等に記載のヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−
アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、４
級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコー
ル類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類
などが有機保恒剤として好ましく用いられる。

【０２７３】これらの化合物と、従来より用いられてい
るヒドロキシルアミン及び前記有機保恒剤を組み合わせ
て用いることもできるが、好ましくはヒドロキシルアミ
ンを用いない方が現像特性の上から好ましい。

【０２７４】更に又、必要に応じて現像促進剤も用いる
ことができる。現像促進剤としては、米国特許２，６４
８，６０４号、同３，６７１，２４７号、特公昭４４−
９５０３号で代表される各種のピリジニウム化合物や、
その他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムのような中性塩、米国特
許２，５３３，９９０号、同２，５３１，８３２号、同
２，９５０，９７０号、同２，５７７，１２７号及び特
公昭４４−９５０４号記載のポリエチレングリコールや
その誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合
物、特公昭４４−９５０９号記載の有機溶剤や有機アミ
ン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。又、米
国特許２，３０４，９２５号に記載されているフェネチ
ルアルコール、その他、アセチレングリコール、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、ピリジン、アンモニ
ア、ヒドラジン、チオエーテル類、アミン類等が挙げら
れる。

【０２７５】更に必要に応じて、エチレングリコール、
メチルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジメチルホ
ルムアミド、β−シクロデキストリン、ｐ−トルエンス
ルホン酸、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−
９５０９号に記載の化合物を、現像主薬の溶解度を上げ
るための溶解補助剤として使用することができる。

【０２７６】更に、現像主薬と共に補助現像剤を使用す
ることもできる。補助現像剤としては、例えばＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール硫酸塩、フェニドン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩等が知られており、その添加量としては、通常、現
像液１リットル当たり０．０１〜１．０ｇ用いられる。
この他にも、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、
現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲカプラー）、現像抑
制剤放出化合物等を添加することができる。

【０２７７】更に又、その他のステイン防止剤、スラッ
ジ防止剤、重層効果促進剤等の各種添加剤を用いること
ができる。

【０２７８】上記発色現像液の各成分は、一定量の水に
順次添加・撹拌して調製することができる。この場合、
水に対する溶解性の低い成分は、トリエタノールアミン
等の前記の有機溶媒等と混合して添加することができ
る。又、より一般的には、それぞれが安定に共存し得る
複数の成分を濃厚水溶液、又は固体状態で小容器に予め
調製したものを水中に添加、撹拌することにより発色現
像液を調製することもできる。

【０２７９】発色現像液中の亜硫酸塩濃度は、１×１０
^-2モル／リットル以下が好ましい。

【０２８０】特に０を含み７×１０^-3モル／リットル以
下の場合に良好であり、とりわけ０を含み５×１０^-3モ
ル／リットル以下が好ましい。

【０２８１】本発明においては、発色現像液を任意のｐ
Ｈ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜
１３．０であることが好ましく、より好ましくは９．８
〜１２．０の範囲で用いられる。

【０２８２】発色現像の処理温度は、２５〜７０℃が好
ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ま
しいが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、２５〜５０℃で処理することが好ましい。発色現像
時間は、７０〜２４０秒であることが必要である。７０
秒より短い場合は連続処理時の最高濃度が不安定にな
り、又、２４０秒より長い場合には発色現像液中にスラ
ッジが発生し易い欠点がある。好ましくは９０〜２２０
秒の範囲である。

【０２８３】発色現像液の補充量は、感光材料１リット
ル当たり２００ｃｃ以下が好ましく、より好ましくは２
０〜１８０ｃｃであり、特に好ましくは２０〜１６５ｃ
ｃである。

【０２８４】処理工程は、実質的に発色現像工程、漂白
定着工程、水洗工程（水洗代替の安定化処理を含む）か
らなるが、仕上がり効果を損なわない範囲において工程
を付け加えたり同等の意味を持つ工程に置き換えること
ができる。例えば、漂白定着工程は、漂白工程と定着工
程に分離したり、漂白定着工程の前に漂白工程を置くこ
とも可能である。本発明のカラー感光材料の処理工程と
しては、発色現像工程後、直ちに漂白定着工程を設ける
ことが好ましい。

【０２８５】漂白定着液に使用することができる漂白剤
は限定されないが、有機酸の金属錯塩であることが好ま
しい。該錯塩は、ポリカルボン酸、アミノポリカルボン
酸又は、蓚酸、枸櫞酸等の有機酸が鉄、コバルト、銅等
の金属イオンに配位したものである。このような有機酸
の金属錯塩を形成するために用いられる最も好ましい有
機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン
酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸又はアミノポ
リカルボン酸は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩もし
くは水溶性アミン塩であってもよい。これらの具体的化
合物としては、特開平１−２０５２６２号５８〜５９頁
に記載の化合物２〜２０を挙げることができる。

【０２８６】これらの漂白剤は漂白定着液１リットル当
たり５〜４５０ｇが好ましく、より好ましくは２０〜２
５０ｇで使用する。

【０２８７】漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハ
ロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として
亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（III）塩漂白剤とハロゲン化銀定
着剤の他に、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多
量に添加した組成からなる漂白定着液、更にはエチレン
ジアミン四酢酸鉄（III）塩漂白剤と多量の臭化アンモ
ニウムの如きハロゲン化物との組合せからなる組成の特
殊な漂白定着液などを用いることができる。

【０２８８】上記ハロゲン化物としては、臭化アンモニ
ウムの他に塩酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウ
ム、沃化アンモニウム等を用いることもできる。

【０２８９】漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定
着剤としては、通常の定着処理に用いられるようなハロ
ゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例
えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等が
その代表的なものである。

【０２９０】これらの定着剤は、漂白定着液１リットル
当たり５ｇ以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一
般には７０〜２５０ｇで使用する。

【０２９１】なお、漂白定着液には、硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤
を、単独あるいは２種以上を組み合わせて含有させるこ
とができる。更に又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物などの保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機
キレート剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩などの安
定剤、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド等の有機溶媒などを適宜含有させることがで
きる。

【０２９２】漂白定着液には、特開昭４６−２８０号、
特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギー
特許７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、同５
３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９
−４２３４９号等に記載される種々の漂白促進剤を添加
することができる。

【０２９３】漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられ
るのが好ましく、一般には４．０〜９．５の範囲で使用
され、望ましくは４．５〜８．５で使用される。最も好
ましくはｐＨ５．０〜８．５の範囲で用いられる。処理
温度は８０℃以下が好ましく、望ましくは５５℃以下で
蒸発などを抑えて使用する。漂白定着の処理時間は２４
０秒以下が好ましい。

【０２９４】本発明に使用される現像処理においては、
発色現像、漂白定着に続いて水洗処理が施されるが、以
下、水洗処理の好ましい実施態様について説明する。

【０２９５】水洗液に好ましく用いられる化合物として
は、鉄イオンに対するキレート安定化定数が８以上であ
るキレート剤が挙げられる。ここにキレート安定化定数
とは、Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ＆Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ
著「Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｏｆ
Ｍｅｔａｌｉｏｎ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ」，ＴｈｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９６
４）やＳ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ＆Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ
著「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ Ａｇ
ｅｎｔｓ」，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一般に知
られた定数を意味する。

【０２９６】鉄イオンに対するキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレー
ト剤、有機燐酸キレート剤、無機燐酸キレート剤、ポリ
ヒドロキシ化合物などが挙げられる。なお、上記鉄イオ
ンは第２鉄イオンを意味する。第２鉄イオンとのキレー
ト安定度定数が８以上であるキレート剤の具体的化合物
としては、特開平１−２０５１６２号６３頁１５行目〜
６４頁１７行目に記載の化合物を挙げることができる。

【０２９７】上記キレート剤の使用量は水洗液１リット
ル当たり０．０１〜５０ｇが好ましく、０．０５〜２０
ｇがより好ましい。更に水洗液に添加する化合物とし
て、アンモニウム化合物が特に好ましい。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給されるが、
具体的には、特開平１−２０５１６２号６５頁５行目〜
６６頁１１行目に記載の化合物が挙げられる。

【０２９８】アンモニウム化合物の添加量は、水洗液１
リットル当たり１．０×１０^-5モル以上が好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜５．０モルの範囲であり、特
に好ましくは０．００２〜１．０モルの範囲である。

【０２９９】又、水洗液にバクテリアの発生等がない範
囲で亜硫酸塩を含有することが望ましい。水洗液に含有
させる亜硫酸塩は亜硫酸イオンを放出するものであれ
ば、有機物、無機物など如何なるものでもよいが、好ま
しくは無機塩であり、具体的化合物として亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸
アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルファイト、
グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム、琥珀酸ア
ルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。

【０３００】亜硫酸塩は、水洗液１リットル中に少なく
とも１．０×１０^-5モル添加されることが好ましく、５
×１０^-5〜１．０×１０^-1モルがより好ましい。添加方
法は水洗液に直接添加してもよいが、水洗補充液に添加
して置くことが好ましい。

【０３０１】本発明において用いられる水洗液は、防黴
剤を含有することが望ましく、これによって硫化防止、
画像保存性の向上などを果たすことができる。このよう
な防黴剤としては、ソルビン酸、安息香酸系化合物、フ
ェノール系化合物、チアゾール系化合物、ピリジン系化
合物、グアジニン系化合物、モルホリン系化合物、４級
ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系
化合物、イソオキサゾール系化合物、プロパノールアミ
ン系化合物、スルファミド系化合物、ピロノン系化合物
及びアミノ系化合物である。具体的な化合物としては、
特開平１−２０５１６２号６８頁１０行目〜７２頁１６
行目に記載の化合物が挙げられる。これらの化合物の中
で特に好ましく用いられる化合物は、チアゾール系化合
物、スルファミド系化合物、ピロノン系化合物である。

【０３０２】水洗液への防黴剤の添加量は、水洗液１リ
ットル当たり０．００１〜３０ｇの範囲であることが好
ましく、より好ましくは０．００３〜５ｇで用いられ
る。

【０３０３】本発明において用いられる水洗液には、キ
レート剤と併用して金属化合物を含有することが好まし
い。係る金属化合物としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｃ
ｏ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｚ
ｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｒの化合物を挙げるこ
とができる。これらの金属化合物はハロゲン化物、硫酸
塩、炭酸塩、燐酸塩、酢酸塩等の無機、有機の塩や水酸
化物あるいは水溶性キレート化合物として供給できる。

【０３０４】これらの化合物の添加量としては、水洗液
１リットル当たり１．０×１０^-4〜１．０×１０^-1モル
が好ましく、４．０×１０^-4〜２．０×１０^-2モルがよ
り好ましい。

【０３０５】水洗液に含有するものとしては、上記の他
にアルデヒド基を有する化合物を用いてもよい。具体的
な化合物としては、特開平１−２０５１６２号７３頁〜
７５頁に記載された例示化合物１〜３２を挙げることが
できる。

【０３０６】このアルデヒド基を有する化合物は水洗液
１リットル当たり０．１〜５０ｇの範囲で用いられるこ
とが好ましく、特に０．５〜１０ｇの範囲で用いられる
ことが好ましい。

【０３０７】又、本発明において用いられる水洗水には
イオン交換樹脂により処理したイオン交換水を用いても
よい。

【０３０８】本発明に適用できる水洗水のｐＨは５．５
〜１０．０の範囲である。適用できるｐＨ調整剤は、一
般に知られているアルカリ剤、酸剤の如何なるものも使
用することができる。

【０３０９】水洗処理の処理温度は１５〜６０℃が好ま
しく、２０〜４５℃の範囲がより好ましい。又、水洗処
理時間は２４０秒以下が好ましい。複数槽で水洗処理を
行う場合には、前の槽ほど短時間で処理し、後の槽ほど
処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０〜５０
％増しの処理時間で順次処理することが好ましい。

【０３１０】水洗処理工程での水洗液の供給方法は、多
槽カウンターフローカレント方式の場合、後浴に供給し
て前浴にオーバーフローさせることが好ましい。勿論、
単槽で処理することもできる。上記化合物を添加する方
法としては、水洗槽に濃厚液として添加するか、又は水
洗槽に供給する水洗液に上記化合物及びその他の添加剤
を加え、これを水洗補充液とする等の各種の方法が用い
られる。

【０３１１】本発明に使用される水洗工程における水洗
水量は、感光材料単位面積当り前浴（通常漂白定着液又
は定着液）の持込み量の０．１〜５０倍が好ましく、特
に０．５〜３０倍が好ましい。

【０３１２】水洗処理における水洗槽は１〜５槽である
ことが好ましく、１〜３槽がより好ましい。

【０３１３】感光材料の現像処理装置としては、公知の
如何なる方式の装置を用いてもよい。具体的には、処理
槽に配置されたローラーに感光材料を挟んで搬送するロ
ーラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光
材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であって
もよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽
に処理液を供給すると共に感光材料を搬送する方式や、
処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させ
た担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による
方式なども用いることができる。

【０３１４】本発明においては、これらの発色現像〜乾
燥工程で多量の感光材料を処理ランニングし、処理液へ
の感光材料からの成分溶出や処理槽間のコンタミネーシ
ョンや処理液の蒸発が飽和、一定化した後に処理した場
合に、特に効果が発揮される。

【０３１５】これら露光〜乾燥処理のプロセスは、例え
ば大型ラボ用のカラー自動現像機により処理される。好
ましい機器の具体例としては、例えばノーリツＰＲＶ２
−４０６、ＰＲＶ２−２１２、ＰＲＶ２−４１６が挙げ
られる。又、ミニラボシステムにより処理されてもよ
く、好ましい機器としては例えばコニカナイスプリント
システムＮＰＳ−６０２ＱＡ、ノーリツＱＳＳ−１４０
１，フジＦＡ−１２０等が挙げられる。

【０３１６】又、環境適性上、ＡＣＲ−４０による廃液
リサイクルが可能な、コニカナイスプリントシステムＦ
ｒｉｅｎｄｙＳＱＡ−Ｚシステムにより処理されてもよ
い。

【０３１７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０３１８】実施例１ カナディアンスタンダードフリーネス（ＪＩＳ Ｐ−８
１２１−７６）が２５０ｃｃになるまで叩解した針葉樹
亜硫酸法晒パルプ（ＮＢＳＰ）２０％と、上記フリーネ
ス２８０ｃｃまで叩解した広葉樹亜硫酸法晒パルプ（Ｌ
ＢＳＰ）８０％とを混合し、濃度１％のパルプスリラー
を調製した。

【０３１９】このパルプスリラー中に、カチオン化澱
粉、アルキルケテンダイマー樹脂、アニオン性ポリアク
リルアミド樹脂及びポリアミドポリアミンエピクロルヒ
ドリン樹脂を添加した。十分に分散した後、これに水酸
化マグネシウムを抄紙後の最終含有量が固形分全量に対
し５重量％になるように添加した。

【０３２０】上記原料のスラリーから抄紙し、米秤量１
７０ｇ／ｍ²の紙基体を製造した。

【０３２１】紙基体の表裏両面にコロナ放電処理を施し
た後、裏面に高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレン
を樹脂温度３３０℃で押出塗布し、３０μｍ厚の裏面樹
脂被覆層を形成した。

【０３２２】この反射支持体に、表１及び表２に示す構
成の各層を塗設し、多層カラー感光材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ
３７を作製した。塗布液は下記の如く調製した。

【０３２３】第１層塗布液 イエローカプラー（表３に記載）２６．７ｇ、色素画像
安定化剤（種類及び添加量は表３に記載）、ステイン防
止剤（ＨＱ−４）０．６７ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮ
Ｐ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｃｃを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０３２４】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。

【０３２５】又、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加
し、表面張力を調整した。

【０３２６】

【表１】

【０３２７】

【表２】

【０３２８】ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して
示した。

【０３２９】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム

【０３３０】

【化５３】

【０３３１】

【化５４】

【０３３２】

【化５５】

【０３３３】

【化５６】

【０３３４】

【化５７】

【０３３５】

【化５８】

【０３３６】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０３３７】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｃ液） Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ２×１０^-8モル／モルＡｇ 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ １×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｃｃ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｃｃ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０３３８】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０３３９】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ８×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４３μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０３４０】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０３４１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．５０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０３４２】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０３４３】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 強色増感剤 ＲＳＳ−１ ３×10^-3モル／モル AgX ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール

【０３４４】

【化５９】

【０３４５】各試料を常法通り白色光楔露光した後、下
記現像処理工程に従って処理した。

【０３４６】尚、補充量は感材１ｍ²処理するごとに補
充する量を示す。

【０３４７】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０３４８】発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０３４９】漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝６．５に 調整する。

【０３５０】安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０３５１】得られた発色試料の発色カブリ、最高濃
度、耐光性を以下の様に測定した。結果を表３に示す。

【０３５２】〈発色カブリ〉各試料の最低反射濃度（Ｄ
^Bｍｉｎ）をＰＤＡ−６５濃度計（コニカ株式会社製）
を用いて測定した。

【０３５３】〈最高濃度〉各試料の最高濃度（Ｄ^Bｍａ
ｘ）をＰＤＡ−６５濃度計（コニカ株式会社製）を用い
て測定した。

【０３５４】〈耐光性〉各試料を、アンダーグラス屋外
曝露台を用いて５０日間太陽光を曝射した時の褪色前後
での青色光光反射濃度をＰＤＡ−６５濃度計を用いて測
定した。光による褪色の度合（褪色率）を以下の様にし
て求めた。

【０３５５】褪色率（％）＝（Ｄ₀−Ｄ／Ｄ₀）×１００ ここにＤ_０＝光曝射前濃度（１．０） Ｄ＝光曝射後濃
度

【０３５６】

【表３】

【０３５７】表３から明らかなように、色素画像安定化
剤とイエローカプラーの比率が本発明の範囲より低い試
料Ｎｏ．２及び試料Ｎｏ．５は最高濃度の低下は少ない
ものの、カブリが高く、また耐光性も不十分である。一
方、色素画像安定化剤とイエローカプラーの比率が本発
明の範囲より高い試料Ｎｏ．３及び試料Ｎｏ．６は、カ
ブリが低く、また耐光性も高いが、最高濃度の低下が著
しく、実用に供し得ない。これに対して本発明の試料Ｎ
ｏ．７〜試料Ｎｏ．３７は、何れもカブリが低く、耐光
性が良好であり、且つ最高濃度も十分に高いことが分か
る。

【０３５８】実施例２ 上記実施例１の試料Ｎｏ．１５及び試料Ｎｏ．１９〜２
８について、第１層のイエローカプラーをそれぞれ５，
１８，２８，３１，３４，３８，４１，４２，４６に替
えて実施例１と同様の評価を行ったところ、何れの試料
も良好な結果が得られた。

【０３５９】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は最高濃度の低下を引き起こすことなく、画像保
存性を向上させ、且つ発色カブリを効率的に改良して優
れた仕上り画像を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、支持
   体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層にカプラーと色
   素画像安定化剤を含有し、該色素画像安定化剤が該カプ
   ラーに対して１０〜２００モル％含まれることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳
   剤層に含有されるカプラーがイエローカプラーであるこ
   とを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。
3. 【請求項３】 上記イエローカプラーが下記一般式〔Ｙ
   −Ｉ〕で表される化合物であることを特徴とする請求項
   ２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁はアルキル基又はシクロアルキル基を表
   し、Ｒ₂はハロゲン原子又はアルコキシ基を表す。Ｒ₃は
   ベンゼン環に置換可能な基を表し、ｍは０〜４の整数を
   表す。ただしｍが２以上の時、複数のＲ₃は同一であっ
   ても異なってもよい。Ｚは水素原子又は現像主薬の酸化
   体とのカップリング時に脱離しうる基を表す。〕